JPH1112294A - Ｌ−リボースの製造法 - Google Patents
Ｌ−リボースの製造法Info
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- JPH1112294A JPH1112294A JP9166896A JP16689697A JPH1112294A JP H1112294 A JPH1112294 A JP H1112294A JP 9166896 A JP9166896 A JP 9166896A JP 16689697 A JP16689697 A JP 16689697A JP H1112294 A JPH1112294 A JP H1112294A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ribose
- derivative
- arabinose
- pyridine
- molybdic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｌ−アラビノースを異性化してＬ−リボース
を製造するにあたり、選択性が高く、収率の高い効果的
なＬ−リボースの製造法を見出すことを目的とする。 【解決手段】 モリブデン酸誘導体と塩基とからなる複
合触媒がＬ−アラビノースからＬ−リボースへの異性化
の有効な触媒となることを見いだした。
を製造するにあたり、選択性が高く、収率の高い効果的
なＬ−リボースの製造法を見出すことを目的とする。 【解決手段】 モリブデン酸誘導体と塩基とからなる複
合触媒がＬ−アラビノースからＬ−リボースへの異性化
の有効な触媒となることを見いだした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた抗ウィルス
作用を有するヌクレオシド誘導体を製造するのに必要な
Ｌ−リボースの製造法に関する。
作用を有するヌクレオシド誘導体を製造するのに必要な
Ｌ−リボースの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、Ｌ−リボースの製造法としては不
斉合成による方法（Ｊ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.５２、５１１
６（１９８７））、Ｌ−アラビナールの酸化による方法
（Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１、８３（１９６２））、Ｄ−リ
ボースからの変換による方法（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ.Ｒ
ｅｓ.、３２、４１３（１９７４））が知られている
が、これらの方法はいずれも選択性が低く、工程数も多
く実用性に乏しいものであった。実用的な方法として
は、Ｌ−アラビノースの異性化による方法（Ｃｈｅｍ.
Ｐｈａｒｍ.Ｂｕｌｌ.、２８、１３２４（１９８０））
が知られているが、この方法もまだ選択性に乏しく、収
率も低く問題が多い。
斉合成による方法（Ｊ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.５２、５１１
６（１９８７））、Ｌ−アラビナールの酸化による方法
（Ｍｅｔｈｏｄｓ ｉｎ Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１、８３（１９６２））、Ｄ−リ
ボースからの変換による方法（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ.Ｒ
ｅｓ.、３２、４１３（１９７４））が知られている
が、これらの方法はいずれも選択性が低く、工程数も多
く実用性に乏しいものであった。実用的な方法として
は、Ｌ−アラビノースの異性化による方法（Ｃｈｅｍ.
Ｐｈａｒｍ.Ｂｕｌｌ.、２８、１３２４（１９８０））
が知られているが、この方法もまだ選択性に乏しく、収
率も低く問題が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｌ−アラビ
ノースを異性化してＬ−リボースを製造するにあたり、
選択性が高く、収率の高い効果的なＬ−リボースの製造
法を見出すことを目的とする。
ノースを異性化してＬ−リボースを製造するにあたり、
選択性が高く、収率の高い効果的なＬ−リボースの製造
法を見出すことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究した
結果、モリブデン酸誘導体と塩基とからなる複合触媒が
Ｌ−アラビノースからＬ−リボースへの異性化の有効な
触媒となることを見いだし本発明を完成するに至った。
結果、モリブデン酸誘導体と塩基とからなる複合触媒が
Ｌ−アラビノースからＬ−リボースへの異性化の有効な
触媒となることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は（１）Ｌ−アラビノー
スを異性化してＬ−リボースを製造するにあたり、モリ
ブデン酸誘導体と塩基とからなる複合触媒を用いること
を特徴とするＬ−リボースの製造法、（２）モリブデン
酸誘導体がモリブデン酸、三酸化モリブデン又はモリブ
デンアセチルアセトナートである（１）に記載のＬ−リ
ボースの製造法、（３）塩基がピリジン、低級アルキル
置換ピリジン誘導体、ピリジン低級アルコール誘導体、
キノリン、低級アルキル置換キノリン誘導体又は脂肪族
アミンである（１）又は（２）に記載のＬ−リボースの
製造法、（４）塩基が、モリブデン酸誘導体に対して、
０.１〜５当量である（１）、（２）又は（３）に記載
のＬ−リボースの製造法である。
スを異性化してＬ−リボースを製造するにあたり、モリ
ブデン酸誘導体と塩基とからなる複合触媒を用いること
を特徴とするＬ−リボースの製造法、（２）モリブデン
酸誘導体がモリブデン酸、三酸化モリブデン又はモリブ
デンアセチルアセトナートである（１）に記載のＬ−リ
ボースの製造法、（３）塩基がピリジン、低級アルキル
置換ピリジン誘導体、ピリジン低級アルコール誘導体、
キノリン、低級アルキル置換キノリン誘導体又は脂肪族
アミンである（１）又は（２）に記載のＬ−リボースの
製造法、（４）塩基が、モリブデン酸誘導体に対して、
０.１〜５当量である（１）、（２）又は（３）に記載
のＬ−リボースの製造法である。
【０００６】本発明のモリブデン酸誘導体としては、モ
リブデン酸、三酸化モリブデン（ＭｏＯ3）及びモリブ
デンアセチルアセトナート（ＭｏＯ2（ａｃａｃ）2）等
が使用される。塩基としては、芳香族アミン又は環状ア
ミン、例えばアニリン、ピリジン、２−メチルピリジン
等の低級アルキル置換ピリジン誘導体、２−メチルピリ
ジンメタノール等のピリジン低級アルコール誘導体、キ
ノリン、キナルジン等の低級アルキル置換キノリン誘導
体、及び脂肪族アミン、例えばトリエチルアミン、ジエ
チルアミン、イソプロピルアミンを使用することができ
るが、ピリジン低級アルコール誘導体が反応も早く好結
果を与えるので好ましい。なお、低級アルキルとは、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル等をいい、低級アルコールとは、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール等を
いう。
リブデン酸、三酸化モリブデン（ＭｏＯ3）及びモリブ
デンアセチルアセトナート（ＭｏＯ2（ａｃａｃ）2）等
が使用される。塩基としては、芳香族アミン又は環状ア
ミン、例えばアニリン、ピリジン、２−メチルピリジン
等の低級アルキル置換ピリジン誘導体、２−メチルピリ
ジンメタノール等のピリジン低級アルコール誘導体、キ
ノリン、キナルジン等の低級アルキル置換キノリン誘導
体、及び脂肪族アミン、例えばトリエチルアミン、ジエ
チルアミン、イソプロピルアミンを使用することができ
るが、ピリジン低級アルコール誘導体が反応も早く好結
果を与えるので好ましい。なお、低級アルキルとは、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル等をいい、低級アルコールとは、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール等を
いう。
【０００７】モリブデン酸誘導体の使用量は、Ｌ−アラ
ビノースに対して０.０１〜１０％、好ましくは０.５〜
５％である。塩基の使用量は、モリブデン酸誘導体に対
して、０.０１〜２０当量、好ましくは０.１〜５当量で
ある。溶媒としては、Ｌ−アラビノース、モリブデン酸
誘導体、塩基が溶解されれば特に限定されることはない
が、一般には水が使用される。反応温度は、水を使用し
た場合には５０〜１００℃の範囲内である。
ビノースに対して０.０１〜１０％、好ましくは０.５〜
５％である。塩基の使用量は、モリブデン酸誘導体に対
して、０.０１〜２０当量、好ましくは０.１〜５当量で
ある。溶媒としては、Ｌ−アラビノース、モリブデン酸
誘導体、塩基が溶解されれば特に限定されることはない
が、一般には水が使用される。反応温度は、水を使用し
た場合には５０〜１００℃の範囲内である。
【０００８】上記した複合触媒を用いてＬ−アラビノー
ス（１）からＬ−リボース（２）への異性化反応を行っ
た結果を表にまとめた。ここで収率は、消費されたＬ−
アラビノースに対して、生成した粗Ｌ−リボース（２）
をアニリンと処理して結晶性のアニリド誘導体（３）に
変換して求めた。アニリド誘導体（３）はホルムアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド等と容易にアルデヒド交換され
てＬ−リボースに変換される。
ス（１）からＬ−リボース（２）への異性化反応を行っ
た結果を表にまとめた。ここで収率は、消費されたＬ−
アラビノースに対して、生成した粗Ｌ−リボース（２）
をアニリンと処理して結晶性のアニリド誘導体（３）に
変換して求めた。アニリド誘導体（３）はホルムアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド等と容易にアルデヒド交換され
てＬ−リボースに変換される。
【０００９】
【化１】
【００１０】
【表１】
【００１１】上記表１において、2%ＭｏＯ3 ＋3-ヒ゜リシ゛ン
フ゜ロハ゜ノール（×1.0）の例は、以下に記載してある実施例
１の場合であり、1%モリフ゛テ゛ン酸＋2-ヒ゜リシ゛ンエタノール（×1.
0）の例は、実施例２の場合である。表１からわかるよ
うに、モリブデン酸誘導体のみでの異性化反応では、収
率が３０％前後であるところ、モリブデン酸誘導体と塩
基との複合触媒においては、収率が５０％前後にまで上
がっている。なお、このＬ−リボースは、優れた抗ウィ
ルス作用を有するヌクレオシド誘導体を製造するのに必
須の物質である。（ＷＯ９６／１３５１２、９６／１２
７２８参照）
フ゜ロハ゜ノール（×1.0）の例は、以下に記載してある実施例
１の場合であり、1%モリフ゛テ゛ン酸＋2-ヒ゜リシ゛ンエタノール（×1.
0）の例は、実施例２の場合である。表１からわかるよ
うに、モリブデン酸誘導体のみでの異性化反応では、収
率が３０％前後であるところ、モリブデン酸誘導体と塩
基との複合触媒においては、収率が５０％前後にまで上
がっている。なお、このＬ−リボースは、優れた抗ウィ
ルス作用を有するヌクレオシド誘導体を製造するのに必
須の物質である。（ＷＯ９６／１３５１２、９６／１２
７２８参照）
【００１２】
【発明の実施の形態】次に、実施例を挙げて具体的に本
発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 （実施例１）Ｌ−アラビノースからＬ−リボースアニリ
ドの合成 Ｌ−アラビノース（２５ｇ）を水（１００ｍｌ）に溶か
し、ＭｏＯ3（４５０ｍｇ）と３−ピリジンプロパノー
ル（３７０ｍｇ）を加え１００℃で２時間加熱攪拌し
た。活性炭、塩基性樹脂で処理後、水を濃縮し、残留物
にメタノール（７５ｍｌ）を加え０℃で１夜放置した。
未反応のＬ−アラビノースを濾過して回収した（１３.
３ｇ）。濾液を濃縮し、残留物を水（２５ｍｌ）に溶解
し、アニリン（７ｇ）のエタノール溶液（５０ｍｌ）を
加えた後、０.５Ｎ Ｈ2ＳＯ4を加えてｐＨ６〜７に調
整した。２時間攪拌後、１夜０℃で静置した。生成した
結晶を濾過し、１０.２ｇのＬ−リボースのアニリドを
得た。
発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 （実施例１）Ｌ−アラビノースからＬ−リボースアニリ
ドの合成 Ｌ−アラビノース（２５ｇ）を水（１００ｍｌ）に溶か
し、ＭｏＯ3（４５０ｍｇ）と３−ピリジンプロパノー
ル（３７０ｍｇ）を加え１００℃で２時間加熱攪拌し
た。活性炭、塩基性樹脂で処理後、水を濃縮し、残留物
にメタノール（７５ｍｌ）を加え０℃で１夜放置した。
未反応のＬ−アラビノースを濾過して回収した（１３.
３ｇ）。濾液を濃縮し、残留物を水（２５ｍｌ）に溶解
し、アニリン（７ｇ）のエタノール溶液（５０ｍｌ）を
加えた後、０.５Ｎ Ｈ2ＳＯ4を加えてｐＨ６〜７に調
整した。２時間攪拌後、１夜０℃で静置した。生成した
結晶を濾過し、１０.２ｇのＬ−リボースのアニリドを
得た。
【００１３】（実施例２）Ｌ−アラビノースからＬ−リ
ボースアニリドの合成 Ｌ−アラビノース（２５ｇ）を水（１００ｍｌ）に溶か
し、モリブデン酸（３００ｍｇ）と２−ピリジンエタノ
ール（２００ｍｇ）を加え１００℃で３時間加熱攪拌し
た。実施例１と同様に処理して９.０gのＬ−リボースの
アニリドを得た。
ボースアニリドの合成 Ｌ−アラビノース（２５ｇ）を水（１００ｍｌ）に溶か
し、モリブデン酸（３００ｍｇ）と２−ピリジンエタノ
ール（２００ｍｇ）を加え１００℃で３時間加熱攪拌し
た。実施例１と同様に処理して９.０gのＬ−リボースの
アニリドを得た。
【００１４】（実施例３）Ｌ−リボースアニリドからＬ
−リボースの合成 実施例１で得たＬ−リボースアニリド（１０.０ｇ）に
３７％ホルリン水溶液（５０ｍｌ）を加え、９０℃で１
時間加熱攪拌した。酢酸エチルで洗浄後、水溶液を濃縮
した。残留物をハイポーラスポリマーを用いたカラムク
ロマトグラフィー（水で溶出）で精製した。Ｌ−リボー
スを含む区分を濃縮し、残留物をエタノールから結晶化
を行い、Ｌ−リボースを４.２g得た。 融点８４℃
−リボースの合成 実施例１で得たＬ−リボースアニリド（１０.０ｇ）に
３７％ホルリン水溶液（５０ｍｌ）を加え、９０℃で１
時間加熱攪拌した。酢酸エチルで洗浄後、水溶液を濃縮
した。残留物をハイポーラスポリマーを用いたカラムク
ロマトグラフィー（水で溶出）で精製した。Ｌ−リボー
スを含む区分を濃縮し、残留物をエタノールから結晶化
を行い、Ｌ−リボースを４.２g得た。 融点８４℃
【００１５】（実施例４）Ｌ−リボースアニリドからＬ
−リボースの合成 実施例２で得たＬ−リボースアニリド（９.０ｇ）をメ
タノール（５０ｍｌ）に溶かし、ｐ−アニスアルデヒド
（２５ｍｌ）を加え、７時間加熱還流した後、水で抽出
し実施例３と同様の処理を行い、Ｌ−リボースを３.８
ｇ得た。融点８３℃
−リボースの合成 実施例２で得たＬ−リボースアニリド（９.０ｇ）をメ
タノール（５０ｍｌ）に溶かし、ｐ−アニスアルデヒド
（２５ｍｌ）を加え、７時間加熱還流した後、水で抽出
し実施例３と同様の処理を行い、Ｌ−リボースを３.８
ｇ得た。融点８３℃
【００１６】
【発明の効果】Ｌ−アラビノースを異性化してＬ−リボ
ースを製造する場合、モリブデン酸誘導体と塩基からな
る複合触媒を用いた本発明の方法は、従来の方法に比べ
選択性、比率が高く、効率的な方法である。
ースを製造する場合、モリブデン酸誘導体と塩基からな
る複合触媒を用いた本発明の方法は、従来の方法に比べ
選択性、比率が高く、効率的な方法である。
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｌ−アラビノースを異性化してＬ−リボ
ースを製造するにあたり、モリブデン酸誘導体と塩基と
からなる複合触媒を用いることを特徴とするＬ−リボー
スの製造法。 - 【請求項２】 モリブデン酸誘導体がモリブデン酸、三
酸化モリブデン又はモリブデンアセチルアセトナートで
ある請求項１に記載のＬ−リボースの製造法。 - 【請求項３】 塩基がピリジン、低級アルキル置換ピリ
ジン誘導体、ピリジン低級アルコール誘導体、キノリ
ン、低級アルキル置換キノリン誘導体又は脂肪族アミン
である請求項１又は請求項２に記載のＬ−リボースの製
造法。 - 【請求項４】 塩基が、モリブデン酸誘導体に対して、
０.１〜５当量である請求項１、２又は３に記載のＬ−
リボースの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9166896A JPH1112294A (ja) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Ｌ−リボースの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9166896A JPH1112294A (ja) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Ｌ−リボースの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112294A true JPH1112294A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15839644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9166896A Pending JPH1112294A (ja) | 1997-06-24 | 1997-06-24 | Ｌ−リボースの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1112294A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000029417A1 (en) * | 1998-11-17 | 2000-05-25 | Xyrofin Oy | High purity production of l-ribose from l-arabinose |
-
1997
- 1997-06-24 JP JP9166896A patent/JPH1112294A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000029417A1 (en) * | 1998-11-17 | 2000-05-25 | Xyrofin Oy | High purity production of l-ribose from l-arabinose |
| US6140498A (en) * | 1998-11-17 | 2000-10-31 | Xyrofin Oy | Process for the continuous production of high purity L-ribose |
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