JPH11116800A

JPH11116800A - 樹脂組成物およびその成形体

Info

Publication number: JPH11116800A
Application number: JP28357097A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Ishizuka; 豊石塚; Kunio Hara; 邦夫原; Yutaka Takezawa; 豊竹沢
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1997-10-16
Filing date: 1997-10-16
Publication date: 1999-04-27

Abstract

(57)【要約】【課題】成形用熱可塑性樹脂組成物においては、成形
体の表面の帯電防止性能が長期間維持されがたく、静電
気による障害が著しい。【解決手段】ポリアミド骨格とポリエーテルエステル
骨格とから成るポリアミドエラストマー（ａ）と、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体ケン化物（ｂ）とか
ら成る樹脂組成物、とくに（ｂ）成分中のエチルアクリ
レートのケン化前含量が５〜４０重量％、ケン化度が１
０〜３０重量％で、（ａ）成分／（ｂ）成分（重量比）
が１０／９０〜９０／１０の樹脂組成物が、良好な成形
加工性と優れた機械特性を有すると共に、長期にわたる
帯電防止効果を達成する。そして、この組成物は、それ
自体が成形材料であると共に、これを他の各種の熱可塑
性樹脂に配合することによって、優れた帯電防止特性を
有する成形材料をもたらす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂相当の加工性および柔軟性を有し、かつ機械的特性
に優れ、長期にわたり帯電防止効果を有する樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成高分子材料は、その優れた特性によ
って広範な分野で使用されているが、一般に電気抵抗率
が高く、帯電しやすいため、静電気に起因する種々の障
害が発生する。ポリエチレンに代表されるポリオレフィ
ン系樹脂に帯電防止性を付与する方法としては、界面活
性剤等を表面に塗布または、樹脂に練り込む方法や、ポ
リアルキレンオキサイドのような吸水性の化合物やアル
キルアミンのような帯電防止剤を樹脂に練り込む方法が
知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、界面活
性剤、ポリアルキレンオキサイドやアルキルアミンのよ
うな帯電防止剤は、初期の帯電防止性には優れるものの
ブリードアウトしやすく且つ耐水性が悪いため、長期間
に渡り帯電防止性を維持することができない。ポリスチ
レン等のスチレン系樹脂についてはかなり良好な帯電防
止処方が確立されてきているが、ポリオレフィン系樹脂
については未だ良好な処方が確立されていない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、ブリードアウト
しにくく、耐水性に優れ、且つポリオレフィン系樹脂に
相当する加工性および柔軟性を有し、長期にわたり帯電
防止効果を有する樹脂組成物について検討を重ねた結
果、ポリアミド骨格とポリエーテルエステル骨格とから
なるポリアミドエラストマー（ａ）とエチレン−エチル
アクリレート共重合体ケン化物（ｂ）とからなる組成物
が良好な特性を示すことを見出し本発明をなすに至っ
た。

【０００５】即ち、本発明組成物は、それ自体を帯電防
止性の成形用素材として用いることができることはもと
より、これを帯電防止性付与剤としてポリエチレン等の
他樹脂に配合して用いることができる。

【０００６】そしてこの様な組成物において、（ｂ）成
分たる共重合体ケン化物のケン化前のエチルアクリレー
ト含量が５〜４０重量％で、ケン化度が１０〜３０重量
％であることが好ましい。

【０００７】またこの組成物において、（ａ）成分と
（ｂ）成分の組成比は１０対９０〜９０対１０であるこ
とが好適である。

【０００８】そしてこの組成物自体を用い、またはこの
組成物を含有させた成形用素材を用いることによってシ
ート、フィルム、筺体等の各種の成形物を得ることがで
き、それらはその表面抵抗が１０¹³Ω以下で、長期にわ
たって優れた帯電防止性を有するものとすることができ
る。

【０００９】

【発明の実施形態】本発明の実施の形態の典型的なもの
および最良の状態は後記する実施例に具体的に示される
が、本発明を実施する上で選択可能な各種構成要件につ
いて以下に詳細に説明する。

【００１０】本発明の（ａ）成分として用いられるポリ
アミド骨格とポリエーテルエステル骨格とからなるポリ
アミドエラストマーとしては公知の種々のものを使用可
能であるが、好適なものは例えば、（Ｃ）（ｅ）炭素数
が２０〜４８の重合脂肪酸、（ｆ）アゼライン酸及び／
またはセバシン酸、および（ｇ）炭素数が２〜２０のジ
アミンの三者を、上記（ｆ）に対する（ｅ）の重量比
（ｅ）／（ｆ）が０．３〜５．０で、かつ全カルボキシ
ル基に対し全アミノ基が実質的に当量になるように混合
し、窒素で置換した反応容器で１７０〜２３０℃で０．
５から１．０時間反応させ重縮合して得られる数平均分
子量が５００〜５，０００のポリアミドオリゴマーと、
（Ｄ）（ｈ）数平均分子量が２００〜３，０００のポリ
オキシアルキレングリコールまたはポリオキシアルキレ
ングリコールと数平均分子量が２００〜３，０００の
α，ω−ジヒドロキシ炭化水素との混合物と、（ｉ）炭
素数が６〜２０のジカルボン酸とを、全ヒドロキシル基
に対し全カルボキシル基が実質的に当量で、かつ上記
（Ｃ）に対する（Ｄ）の重量比（Ｄ）／（Ｃ）が５／９
５〜８０／２０になるように混ぜ、窒素で置換した反応
容器で、少量の触媒存在下で２００〜２８０℃で１〜３
時間重縮合させた後、１ｍｍＨｇ程度の減圧下で温度２
５０℃での溶融粘度が５Ｐａ・ｓ以上になるまで反応さ
せて得られるポリアミドエラストマー（特開平５−３２
０３３６号参照）が挙げられる。特開平６−１２２８１
７号に示されるポリエーテルエステルアミドも、他の好
適なものとして例示できる。

【００１１】（ｅ）成分として用いられる炭素数が２０
〜４８の重合脂肪酸としては、不飽和脂肪酸、例えば、
炭素数が１０〜２４の二重結合または三重結合を一個以
上有する一塩基性脂肪酸を重合して得た重合脂肪酸が用
いられる。具体例としては、オレイン酸、リノール酸、
エルカ酸などの二量体が挙げられる。

【００１２】（ｇ）成分として用いられる炭素数が２〜
２０のジアミンとしては、エチレンジアミン、１，４−
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メ
タン、メタキシリレンジアミンなどが挙げられる。

【００１３】（ｈ）成分として用いられる数平均分子量
が２００〜３，０００のポリオキシアルキレングリコー
ルとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキ
シプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
とのブロックまたはランダム共重合体、エチレンオキサ
イドとテトラヒドロフランとのブロックまたはランダム
共重合体およびこれらの混合物等が挙げられる。併用し
て用いられる数平均分子量が２００〜３，０００のα，
ω−ジヒドロキシ炭化水素としては、例えばオレフィン
やブタジエンを重合して末端を水酸基化し、かつその二
重結合を水素添加して得られるポリオレフィングリコー
ルや水添ポリブタジエングリコール等が挙げられる。

【００１４】（ｉ）成分として用いられる炭素数が６〜
２０のジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカシン酸のような脂肪族ジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキシル
−４，４’−ジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸
等が挙げられる。特に、アゼライン酸、セバシン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸のようなジカルボン酸が好ましい。

【００１５】（ｂ）成分として用いられるエチレン−エ
チルアクリレート共重合体ケン化物としては、エチレン
−エチルアクリレート共重合体を公知の方法によってケ
ン化したものである。ケン化前のエチルアクリレート含
量が５〜４０重量％、ケン化度が１０〜３０重量％が好
ましい。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の組成比が、１
０対９０〜９０対１０において最も良好な帯電防止効果
が得られる。

【００１６】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
フェノール系、チオエーテル系、ホスファイト系等の酸
化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、
ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤、金属不活性化剤
等の安定剤類、シリコーン系、脂肪酸アマイド等の離型
剤および滑剤、金属石鹸、脂肪酸アマイド等の分散剤、
染料や有機系および無機系顔料、カーボン等の着色剤、
デカブロモジフェニールエーテル、デカブロモジフェニ
ールエタン、1,2-ビス（テトラブロモフタルイミド）エ
タン、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂難
燃剤等の臭素含有難燃剤、1,2,3,4,7,8,9,10,13,13,14,
14-ドデカクロロ-1,4,4a,5,6,6a,7,10,10a,11,12,12a-
ドデカヒドロ-1,4,7,10-ジメタノジベンゾ(a,e)シクロ
オクテン等の塩素含有難燃剤、水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム等金属水和物、シアヌル酸メラミン等
のチッソ含有難燃剤、縮合リン酸エステル等のリン含有
難燃剤等の難燃剤、三酸化アンチモン、四酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、ジンクボーレート等の難燃助剤
等を添加することができる。

【００１７】また、本発明の樹脂組成物はポリアミド骨
格とポリエーテルエステル骨格およびエチレン骨格を有
することから、他の熱可塑性樹脂、たとえばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイ
ン酸三元共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等の
オレフィン系樹脂、ナイロン６、ナイロン６／６６共重
合体、ナイロン４／６共重合体、ナイロン１２、ナイロ
ン１１等のポリアミド、ポリエステル系樹脂等のエンジ
ニアリングプラスチックに添加し、帯電防止効果を付与
することができる。

【００１８】さらに、本発明の樹脂組成物とともにスチ
レン−アクリルニトリル−メタアクリル酸共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−グリシジルメタクリレート
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メタクリルア
ミド共重合体、メチルメタクリレート−スチレン−メタ
アクリル酸共重合体のようなスチレン含有変性ビニル系
重合体やスチレン−イソプレン共重合体およびその水素
添加物、ハイビニルスチレン−イソプレン共重合体およ
びその水素添加物、スチレン−ブタジエン共重合体およ
びその水素添加物等を添加すると、ポリスチレン、ＡＢ
Ｓのようなスチレン系樹脂に添加し帯電防止性を付与す
ることができる。

【００１９】さらに、カチオン系、アニオン系、ノニオ
ン系等の界面活性剤等を添加することにより、より優れ
た初期帯電防止性能を付与することができる。

【００２０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン
系樹脂相当の加工性および柔軟性を有し、かつ機械的特
性に優れ、長期にわたり帯電防止効果を有することか
ら、押出成形や射出成形等の加工が容易であり、静電気
による埃や塵等を嫌う包装用フィルムや壁紙、電子部品
用トレイ、家電製品のハウジング等、幅広い分野で使用
することができる。また各種成形樹脂用の帯電防止性付
与剤として利用可能である。

【００２１】

【実施例】以下本発明の実施例を具体的に説明するが、
本発明は実施例に限定されるものではない。なお、実施
例、比較例における％表示は、すべて重量基準である。

【００２２】実施例１〜１３，比較例１〜８表１、表２、表３、表４、表５、表６に記載した成分お
よび配合割合で、タンブラーにより混合した後、３０ｍ
ｍφの二軸ベント式押出機で溶融混練後、ペレット化し
た。ペレットを加熱二本ロールおよび熱プレス、冷却プ
レスあるいは射出成形により成形し、２ｍｍ厚の試験片
を作成した。帯電防止性の評価は２３℃、湿度５５％で
２４時間放置後の表面抵抗値ＳＲ（単位はΩ）の測定に
より実施した。

【００２３】また、長期の帯電防止性は、６０日間水中
放置後、５０℃で２４時間乾燥し、表面を布で拭き取
り、２３℃、湿度５５％で２４時間放置後の表面抵抗を
測定し評価した。表面抵抗値はＪＩＳＫ６９１１に
準拠し測定した。印加電圧は５００Ｖ、１分間とした。
また、ペレットをインフレーション成形機によりフィル
ム加工し、その時の加工性を良、可、否で判定した。

【００２４】表１、表２、表３、表４、表５、表６か
ら、（ａ）成分に（ｂ）成分を添加することにより、表
面抵抗値が各々の単一成分より低下し、相乗効果がある
ことがわかる。また、長期に渡り表面抵抗値が増大する
ことがなく、帯電防止性が持続する。特にエチレン−エ
チルアクリレート共重合体ケン化物のケン化前のエチル
アクリレート含量が５〜４０重量％、ケン化度が１０〜
３０重量％において良好な特性を示す。また、（ａ）成
分と（ｂ）成分の組成比が１０対９０〜９０対１０にお
いて最も良好である。

【００２５】その他の樹脂系では、（ａ）成分単体より
表面抵抗値が低下するものはない。ポリエチレンに非イ
オン系界面活性剤を添加した場合には、初期は良好な帯
電防止性を示すが、長期の試験では表面抵抗値が増大
し、帯電防止効果がなくなる。水酸化マグネシウムを添
加しても帯電防止効果は変わらない。（ａ）成分と
（ｂ）成分をポリエチレンやポリアミドに添加すること
により、表面抵抗値が低下し、さらに長期間帯電防止性
を付与することが可能となる。また、スチレン−イソプ
レン共重合体の水素添加物を添加することによりポリス
チレンにおいても同様の効果が得られる。また、加工性
は全て良好である。

【００２６】表中の略号の説明ＰＡＥ１：軟化点１５３℃、比重１．０２、メルトイ
ンデックス（以下ＭＩと記す）５ｇ／１０ｍｉｎ（１９
０℃、２．１６ｋｇでの数値（以下の数値も同様の条
件））のポリアミドエラストマーＰＡＥ２：軟化点１６５℃、比重１．０２、ＭＩ４の
ポリアミドエラストマーＥＥＡ−ＯＨ１：ケン化前のエチルアクリレート含量
が３５重量％、ケン化度が１０重量％のエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体ケン化物ＥＥＡ−ＯＨ２：ケン化前のエチルアクリレート含量
が３５重量％、ケン化度が３０重量％のエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体ケン化物ＥＥＡ−ＯＨ３：ケン化前のエチルアクリレート含量
が５重量％、ケン化度が１０重量％のエチレン−エチル
アクリレート共重合体ケン化物ＥＥＡ−ＯＨ４：ケン化前のエチルアクリレート含量
が５重量％、ケン化度が３０重量％のエチレン−エチル
アクリレート共重合体ケン化物ＥＥＡ：エチルアクリレート含量が３５重量％、Ｍ
Ｉ２５のエチレン−エチルアクリレート共重合体ＰＥ：高密度ポリエチレンＭＩ＝０．０３、比重
０．９５２ＰＰ：ポリプロピレンＭＩ＝２．６、比重０．９
０ＰＡ：ナイロン６／６６共重合体、融点１９０℃ ＰＳ：ハイインパクトポリスチレンＭＩ＝３．
０、比重１．０５ＳＥＰＳ：スチレン−イソプレン共重合体の水素添加
物、スチレン含有量３０ｗｔ％、比重０．９２ＮＯＮＩＯＮ：非イオン系界面活性剤エレクトロスト
リッパーＴＳ−２Ｂ（花王（株）製）Ｍｇ（ＯＨ）₂
：水酸化マグネシウム

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】

【表４】

【００３１】

【表５】

【００３２】

【表６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリアミド骨格とポリエーテルエ
ステル骨格とからなるポリアミドエラストマーと（ｂ）
エチレン−エチルアクリレート共重合体ケン化物とから
なる樹脂組成物。
【請求項２】エチレン−エチルアクリレート共重合体
ケン化物のケン化前のエチルアクリレート含量が５〜４
０重量％、ケン化度が１０〜３０重量％であることを特
徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（ａ）成分と（ｂ）成分の組成比が１０
対９０〜９０対１０であることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の樹脂組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１つに記載の樹
脂組成物を含有して成る成形体。
【請求項５】表面抵抗が１０¹³Ω以下である請求項４
記載の成形体。