JPH0559142B2 - - Google Patents
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- JPH0559142B2 JPH0559142B2 JP58109274A JP10927483A JPH0559142B2 JP H0559142 B2 JPH0559142 B2 JP H0559142B2 JP 58109274 A JP58109274 A JP 58109274A JP 10927483 A JP10927483 A JP 10927483A JP H0559142 B2 JPH0559142 B2 JP H0559142B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔〕 発明の目的
本発明は帯電防止性のすぐれたオレフイン系重
合体組成物に関する。さらにくわしくは、(A)オレ
フイン系重合体、(B)アルキルアミン、グリセリン
モノエステル、高級アルコールおよびカルボニル
基を含有するアミンからなる群からえらばれた少
なくとも一種の帯電防止剤ならびに(C)分子量が
1000〜10000のポリオレフインワツクスからなる
オレフイン系重合体組成物に関するものであり、
帯電防止性がすぐれているばかりでなく、熱成
形、高速射出成形または一軸もしくは二軸延伸を
行なつたとしても帯電防止効果の消失がないオレ
フイン系重合体組成物を提供することを目的とす
るものである。 〔〕 発明の背景 オレフイン系重合体は、加工性が良好であるの
みならず、柔軟性がすぐれており、さらに剛性お
よび硬度のごとき特性も良好であるため、フイル
ム状、シート状、その他の形状物に成形加工さ
れ、汎用樹脂として広く利用されている。また、
シート状に成形加工されたものはさらに真空成
形、圧空成形および真空圧空成形のごとき二次成
形加工され、各種容器、工業部品などに広く用い
られている。 これらの各種容器、工業部品などは商品保護が
主目的であるため、空気中の塵埃と直接に接して
使用する用途が多く、塵埃が付着しないものが市
場では強く要望されている。しかしながら、オレ
フイン系重合体は高い電気絶縁抵抗性を有してい
るため、摩擦などによつて静電気が帯びやすく、
塵埃が付着しやすい欠点があり、おのずからその
用途に制限を受けることが多い。 これらのことから、オレフイン系重合体に帯電
を防止する諸々の帯電防止剤が提案・市販され、
無配向のフイルムおよびシートならびに射出成形
物に使用されて充分効果を発揮している。しか
し、前記の二次成形加工によつて得られる各種容
器などの商品、一軸延伸または二軸延伸によつて
得られるフイルムおよびシートならびに薄肉高速
で射出成形によつて得られた商品などのごとく、
加工時にオレフイン系重合体が若干でも配向する
ものについては、一般に使われている帯電防止剤
のみを配合した組成物では、全く効果を発揮する
ことができないため、いまだこれらの要求を満足
させるものが見当らない。 〔〕 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、加工時にオレ
フイン系重合体が若干でも配合する成形加工(た
とえば、前記の二次成形加工)において、帯電防
止効果が消失しないオレフイン系重合体組成物を
得ることについて種々探索した結果、 (A) オレフイン系重合体 100重量部、 (B) アルキルアミン、グリセリンモノエステル、
高級アルコールおよびカルボニル基を含有する
アミンからなる群からえらばれた少なくとも一
種の防止剤 0.05〜2.0重量部 ならびに (C) 分子量が1000〜10000のポリオレフインワツ
クス 0.1〜3.0重量部未満 からなる、熱成形、高速射出成形用オレフイン系
重合体組成物が、前記のごとき二次成形加工を行
なつたとしても、帯電防止効果が消失しない組成
物であることを見出し、本発明に到達した。 〔〕 発明の効果 本発明によつて得られるオレフイン系重合体組
成物は下記のごとき効果を発揮する。 (1) 空気中の塵埃と接したとしても、成形物に塵
埃が付着しにくく、商品価値の高い成形物を製
造することができる。 (2) 前記の二次成形加工のうち、いかなる方法を
行なつても、帯電防止効果を発揮する成形物を
得ることができる。 本発明によつて得られるオレフイン系重合体組
成物は上記のごとき効果を発揮するために多方面
にわたつて利用することができる。代表的な用途
を下記に示す。 (1) マーガリン、ヨーグルト、プリンなどの食品
容器 (2) 自動車、家庭電機製品などの各種部品、 (3) VTRなどのカセツトケース用シート 〔〕 発明の具体的説明 (A) オレフイン系重合体 本発明において使用されるオレフイン系重合
体としては、エチレンの単独重合体、プロピレ
ンの単独重合体、炭素数が4〜6個のα−オレ
フインの単独重合体、エチレンとプロピレンと
のランダムまたはブロツク共重合体ならびにエ
チレンおよび/またはプロピレンと炭素数が多
くとも12個の他のα−オレフインとのランダム
またはブロツク共重合体(α−オレフインの共
重合割合は多くとも20重量%)があげられる。
これらのオレフイン系重合体の平均分子量は一
般には、2〜150万であり、2〜100万のものが
好ましく、特に5〜50万のオレフイン系樹脂が
好適である。平均分子量が2万未満のオレフイ
ン系重合体を使うと、流動性はよく、一応二次
成形加工が可能であるが、行われる商品の機械
的強度が劣るために実用的でない。一方、150
万を越えたオレフイン系重合体を用いると、流
動性が悪く、組成物を製造することが難しく、
たとえ組成物を製造したとしても成形加工性が
よくないためにいずれも好ましくない。また、
低密度(0.900g/cm3)ないし高密度(0.980
g/cm3)をエチレン単独重合体、プロピレン単
独重合体、ブテン−1単独重合体、4−メチル
ペンテン−1の単独重合体、エチレンとプロピ
レンとのランダムまたはブロツク共重合体なら
びにエチレンまたはプロピレンと他のα−オレ
フインとのランダムまたはブロツク共重合体が
望ましい。 これらのオレフイン系重合体は遷移金属化合
物と有機アルミニウム化合物とから得られる触
媒系(いわゆるチーグラー触媒)、担体(たと
えば、シリカ)にクロームの化合物など(たと
えば、酸化クローム)を担持させることによつ
て得られる触媒系(いわゆるフイリツプス触
媒)またはラジカル開始剤(たとえば、有機過
酸化物)を用いてオレフインを単独重合または
共重合することによつて得られる。 さらに、本発明においてはこれらのオレフイ
ン系重合体に少なくとも1個の二重結合を有す
る化合物(たとえば、不飽和カルボン酸、ビニ
ルシラン化合物)をグラフト重合することによ
つて得られる変性ポリオレフインも含まれる。 これらのオレフイン系重合体および変性ポリ
オレフインについては、それらの製造方法がよ
く知られているものである。 これらのオレフイン系重合体および変性ポリ
オレフインは、それぞれ単独で使用してもよ
く、二種以上併用してもよい。さらに、これら
のオレフイン系重合体および変性ポリオレフイ
ンのうち、二種以上を任意の割合で樹脂ブレン
ドして用いてもよい。 (B) 帯電防止剤 また、本発明において使われる帯電防止剤は
()式で示されるアルキルアミン、()式で
示されるグリセリン、()式で示される高級
アルコールおよび()式で示されるカルボニ
ル基を含有するアミンからなる群からえらばれ
るものである。 R3−OH () ()ないし()式において、R1は炭素
数が10〜22個のアルキル基またはアルケニル基
であり、R2は炭素数が12〜22個のアルキル基
であり、R3は炭素数が10〜20個のアルキル基
であり、R4は炭素数が10〜22個のアルキル基
またはアルケニル基である。代表的な帯電防止
剤としては、N,N′−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)ステアリルアミン、テトラデシル−ジ
ヒドロキシエチルアミン、グリセリンモノステ
アレート、ジ−(ペンタエリスチトール−ジ−
ステアレート、オレイン酸グリセライド、炭素
が12〜22個のアルキル基を有する混合された高
級アルコールなどがあげられる。これらの帯電
防止剤は一般に使われている合成樹脂に広く用
いられているものである。 (C) ポリオレフインワツクス さらに、本発明において用いられるポリオレ
フインワツクスは前記のオレフイン系重合体を
製造するさいに単体として使用されるエチレン
および/またはα−オレフインを単独重合ある
いは共重合させることによつて得られるもので
ある。このポリオレフインワツクスは後記の平
均分子量になるように単独重合または共重合さ
せることによつて得られるものを使用してもよ
く、前記のオレフイン系重合体を製造するさい
に副産物として得られるものを分離して使つて
もよい。さらに、前記のオレフイン系重合体を
ビスブレークさせることによつて得られたもの
を用いてもよい。該ワツクスの平均分子量は
1000〜10000であり、1000〜8000のものが望ま
しく、とりわけ1500〜8000のものが好適であ
る。平均分子量が1000未満のポリオレフインワ
ツクスを使用するならば、帯電防止効下が低下
する。 以上のオレフイン系重合体、帯電防止剤およ
びポリオレフインワツクスはそれぞれ一種のみ
を使用してもよく、二種以上を併用してもよ
い。 (D) 組成割合 本発明において、100重量部のオレフイン系
重合体に対する帯電防止剤の組成割合(配合割
合)は0.05〜2.0重量部であり、0.05〜1.5重量
部が好ましく、特に0.1〜1.0重量部が好適であ
る。100重量部のオレフイン系重合体に対する
帯電防止剤の組成割合が0.05重量部未満では、
帯電防止効果を発揮することができない。一
方、2.0重量部を越えると、帯電防止効果をさ
らに向上することができないばかりか、過剰の
帯電防止剤がブリードアウトし、商品の表面で
粉噴きし、商品価値の乏しいものしか得られな
い。 また、100重量部のオレフイン系重合体に対
するポリオレフインワツクスの組成割合は0.1
〜3.0重量部未満であり、0.1〜2.5重量部が望ま
しく、とりわけ0.2〜2.0重量部が好適である。
100重量部のオレフイン系重合体に対するポリ
オレフインワツクスの組成割合が0.1重量部未
満では、二次成形加工によつて得られる成形物
の帯電防止効果を充分に発揮させることができ
ない。一方、3.0重量部を越える場合には、オ
レフイン系重合体の特性が失われ、非常にもろ
く、商品価値の乏しいものしか得られない。 (E) 組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記オレフ
イン系重合体、帯電防止剤およびポリオレフイ
ンワツクスを前記の配合割合になるように均一
に配合すればよい。本発明の組成物は、このよ
うにして得られたオレフイン系重合体組成物を
そのまま使用してもよいが、その使用目的に応
じてオレフイン系重合体の分野において一般に
配合されている酸素、光(紫外線)および熱に
対する安定剤、難燃化剤、滑剤、加工性改良
剤、充填剤、着色剤、電気的特性改良剤および
接着性改良剤のごとき添加剤を本発明のオレフ
イン系重合体の組成物が有する前記の特徴(効
果)がそこなわない範囲ならば添加してもよ
い。 混合方法はオレフイン系重合体の分野におい
て通常使われている押出機、ミキシングロー
ル、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサ
ーおよび連続ミキサーのごとき混合機を用いて
プロピレン系重合体が溶融状態で混練する方法
があるが、あらかじめこれらの混合機のうち一
種を使用して混合し、得られる混合物を同種ま
たは他種の混合機を使つて混合することによつ
て一層均一状に処理物または組成物を得ること
ができる。また、これらの混合を実施する前に
あらかじめドラムタンブラーおよびヘンシエル
ミキサーのごとき混合機を使用してドライブレ
ンドし、得られる混合物をさらに溶融混練する
ことによつて一層均一状に組成物を得ることが
できる。さらに、これらの混合成分(組成成
分)のうち一部をあらかじめ混合していわゆる
マスターバツチを製造し、得られるマスターバ
ツチ(混合物)と残りの混合成分とを混合して
もよい。 (F) 加工方法 このようにして得られたオレフイン系重合体
組成物または添加剤を配合させた配合物はオレ
フイン系重合体の分野において一般に行なわれ
ている押出成形方、中空成形法および射出成形
法のごとき加工方法によつてフイルム状、シー
ト状、容器状などの形状を有する成形物を形成
され、多方面にわたつて利用される。とりわ
け、フイルム状、シート状の形状を有する成形
物をさらに前記のごとき二次成形加工させるこ
とによつて本発明の効果を顕著に発揮すること
ができる。 前記の組成物、(混合物)を製造するさいに
溶融混練りするときの混練り温度および該加工
方法によつて成形物を製造する場合の成形温度
は、いずれも混合成分であるオレフイン系重合
体の軟化点以上である。しかし、これらの温度
が高い温度で実施するならば、オレフイン系重
合体が熱劣化を生じる。これらのことから、こ
れらの温度は通常180〜250℃が好ましい。 〔〕 実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、表面固有
抵抗は高抵抗測定器(横河ヒユーレツト パツカ
ード社製、商品名 HIGH RESISTANCE
METER 4329A)を使つて、500ボルトに3秒間
にチヤージし、1分後の値を測定した。 なお、実施例および比較例において使用したオ
レフイン系重合体、帯電防止剤およびポリオレフ
インワツクスの物性および種類を下記に示す。 〔(A) オレフイン系重合体〕 オレフイン系重合体として、平均分子量が約35
万であるプロピレン単独重合体〔以下「PP(1)」
と云う〕、平均分子量が約30万であるエチレン単
独重合体〔密度 0.960g/cm3、以下「PE(A)」と
云う〕、平均分子量が約45万のプロピレン−エチ
レンブロツク共重合体〔エチレン含有量 13重量
%、以下「PP(2)」と云う〕、平均分子量が約28万
であるプテン−1単独重合体〔以下「PB」と云
う〕、平均分子量が約21万のプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体〔エチレン含有量 3.0重量
%、以下「PP(3)」と云う〕および平均分子量が
約10万であるエチレン単独重合体〔密度 0.923
g/cm3、以下「PE(B)」と云う〕を使用した。 〔(B) 帯電防止剤〕 帯電防止剤として、N,N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)ステアリルアミン〔以下「防止剤
(a)」と云う〕、テトラデシル−ジヒドロキシエチ
ルアミン〔以下「防止剤(b)」と云う〕、グリセリ
ンモノステアレート〔以下「防止剤(c)」と云う〕
および平均の炭素数が約15個であるアルキルアル
コール〔以下「防止剤(d)と云う〕を使つた。 〔(C) ポリオレフインワツクス〕 ポリオレフインワツクスとして、ポリプロピレ
ンをビスブレークさせることによつて製造したポ
リプロピレンワツクス〔平均分子量 約3000、以
下「ワツクス()」と云う〕、ポリエチレンをビ
スブレークさせることによつて製造したポリエチ
レンワツクス〕平均分子量 約5000、以下「ワツ
クス()」と云う〕およびエチレンを重合させ
ることによつて製造したポリエチレンワツクス
〔平均分子量 約5000、以下「ワツクス()」と
云う〕を使つた。 実施例1〜6、比較例1〜6 第1表に種類が示されるオレフイン系重合体
100重量部ならびに第1表に種類および配合量が
示される帯電防止剤およびポリオレフインワツク
スをヘンシエルミキサーを用いてあらかじめ2分
間ドライブレンドを行なつた。得られた各混合物
をTダイスを備えた押出機(径 65mm)を使用し
て樹脂温度が240℃で押出し、厚さが0.7mmのシー
ト(幅 300mm)を作成した。得られた各シート
を温度が23℃および相対湿度が50%の条件下で7
日間放置した後、表面固有抵抗を測定した。得ら
れた結果を第1表に(A)として示す。 以上のようにして得られた各シートを前記の条
件下で7日間放置した後、ロール連続成形テスト
機(浅野研究所社製、型式名 FLX−02型、オ
ーブン形式両面赤外線加熱方式)を使用して真空
成形を行ない、容器(縦 140mm、横 140mm、深
さ 45mm、底部厚さ 0.6mm)を作成した。得ら
れたそれぞれの容器の底部を前記の条件下で7日
間放置した後、表面固有抵抗を測定した。得られ
た結果を第1表に(B)として示す。
合体組成物に関する。さらにくわしくは、(A)オレ
フイン系重合体、(B)アルキルアミン、グリセリン
モノエステル、高級アルコールおよびカルボニル
基を含有するアミンからなる群からえらばれた少
なくとも一種の帯電防止剤ならびに(C)分子量が
1000〜10000のポリオレフインワツクスからなる
オレフイン系重合体組成物に関するものであり、
帯電防止性がすぐれているばかりでなく、熱成
形、高速射出成形または一軸もしくは二軸延伸を
行なつたとしても帯電防止効果の消失がないオレ
フイン系重合体組成物を提供することを目的とす
るものである。 〔〕 発明の背景 オレフイン系重合体は、加工性が良好であるの
みならず、柔軟性がすぐれており、さらに剛性お
よび硬度のごとき特性も良好であるため、フイル
ム状、シート状、その他の形状物に成形加工さ
れ、汎用樹脂として広く利用されている。また、
シート状に成形加工されたものはさらに真空成
形、圧空成形および真空圧空成形のごとき二次成
形加工され、各種容器、工業部品などに広く用い
られている。 これらの各種容器、工業部品などは商品保護が
主目的であるため、空気中の塵埃と直接に接して
使用する用途が多く、塵埃が付着しないものが市
場では強く要望されている。しかしながら、オレ
フイン系重合体は高い電気絶縁抵抗性を有してい
るため、摩擦などによつて静電気が帯びやすく、
塵埃が付着しやすい欠点があり、おのずからその
用途に制限を受けることが多い。 これらのことから、オレフイン系重合体に帯電
を防止する諸々の帯電防止剤が提案・市販され、
無配向のフイルムおよびシートならびに射出成形
物に使用されて充分効果を発揮している。しか
し、前記の二次成形加工によつて得られる各種容
器などの商品、一軸延伸または二軸延伸によつて
得られるフイルムおよびシートならびに薄肉高速
で射出成形によつて得られた商品などのごとく、
加工時にオレフイン系重合体が若干でも配向する
ものについては、一般に使われている帯電防止剤
のみを配合した組成物では、全く効果を発揮する
ことができないため、いまだこれらの要求を満足
させるものが見当らない。 〔〕 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、加工時にオレ
フイン系重合体が若干でも配合する成形加工(た
とえば、前記の二次成形加工)において、帯電防
止効果が消失しないオレフイン系重合体組成物を
得ることについて種々探索した結果、 (A) オレフイン系重合体 100重量部、 (B) アルキルアミン、グリセリンモノエステル、
高級アルコールおよびカルボニル基を含有する
アミンからなる群からえらばれた少なくとも一
種の防止剤 0.05〜2.0重量部 ならびに (C) 分子量が1000〜10000のポリオレフインワツ
クス 0.1〜3.0重量部未満 からなる、熱成形、高速射出成形用オレフイン系
重合体組成物が、前記のごとき二次成形加工を行
なつたとしても、帯電防止効果が消失しない組成
物であることを見出し、本発明に到達した。 〔〕 発明の効果 本発明によつて得られるオレフイン系重合体組
成物は下記のごとき効果を発揮する。 (1) 空気中の塵埃と接したとしても、成形物に塵
埃が付着しにくく、商品価値の高い成形物を製
造することができる。 (2) 前記の二次成形加工のうち、いかなる方法を
行なつても、帯電防止効果を発揮する成形物を
得ることができる。 本発明によつて得られるオレフイン系重合体組
成物は上記のごとき効果を発揮するために多方面
にわたつて利用することができる。代表的な用途
を下記に示す。 (1) マーガリン、ヨーグルト、プリンなどの食品
容器 (2) 自動車、家庭電機製品などの各種部品、 (3) VTRなどのカセツトケース用シート 〔〕 発明の具体的説明 (A) オレフイン系重合体 本発明において使用されるオレフイン系重合
体としては、エチレンの単独重合体、プロピレ
ンの単独重合体、炭素数が4〜6個のα−オレ
フインの単独重合体、エチレンとプロピレンと
のランダムまたはブロツク共重合体ならびにエ
チレンおよび/またはプロピレンと炭素数が多
くとも12個の他のα−オレフインとのランダム
またはブロツク共重合体(α−オレフインの共
重合割合は多くとも20重量%)があげられる。
これらのオレフイン系重合体の平均分子量は一
般には、2〜150万であり、2〜100万のものが
好ましく、特に5〜50万のオレフイン系樹脂が
好適である。平均分子量が2万未満のオレフイ
ン系重合体を使うと、流動性はよく、一応二次
成形加工が可能であるが、行われる商品の機械
的強度が劣るために実用的でない。一方、150
万を越えたオレフイン系重合体を用いると、流
動性が悪く、組成物を製造することが難しく、
たとえ組成物を製造したとしても成形加工性が
よくないためにいずれも好ましくない。また、
低密度(0.900g/cm3)ないし高密度(0.980
g/cm3)をエチレン単独重合体、プロピレン単
独重合体、ブテン−1単独重合体、4−メチル
ペンテン−1の単独重合体、エチレンとプロピ
レンとのランダムまたはブロツク共重合体なら
びにエチレンまたはプロピレンと他のα−オレ
フインとのランダムまたはブロツク共重合体が
望ましい。 これらのオレフイン系重合体は遷移金属化合
物と有機アルミニウム化合物とから得られる触
媒系(いわゆるチーグラー触媒)、担体(たと
えば、シリカ)にクロームの化合物など(たと
えば、酸化クローム)を担持させることによつ
て得られる触媒系(いわゆるフイリツプス触
媒)またはラジカル開始剤(たとえば、有機過
酸化物)を用いてオレフインを単独重合または
共重合することによつて得られる。 さらに、本発明においてはこれらのオレフイ
ン系重合体に少なくとも1個の二重結合を有す
る化合物(たとえば、不飽和カルボン酸、ビニ
ルシラン化合物)をグラフト重合することによ
つて得られる変性ポリオレフインも含まれる。 これらのオレフイン系重合体および変性ポリ
オレフインについては、それらの製造方法がよ
く知られているものである。 これらのオレフイン系重合体および変性ポリ
オレフインは、それぞれ単独で使用してもよ
く、二種以上併用してもよい。さらに、これら
のオレフイン系重合体および変性ポリオレフイ
ンのうち、二種以上を任意の割合で樹脂ブレン
ドして用いてもよい。 (B) 帯電防止剤 また、本発明において使われる帯電防止剤は
()式で示されるアルキルアミン、()式で
示されるグリセリン、()式で示される高級
アルコールおよび()式で示されるカルボニ
ル基を含有するアミンからなる群からえらばれ
るものである。 R3−OH () ()ないし()式において、R1は炭素
数が10〜22個のアルキル基またはアルケニル基
であり、R2は炭素数が12〜22個のアルキル基
であり、R3は炭素数が10〜20個のアルキル基
であり、R4は炭素数が10〜22個のアルキル基
またはアルケニル基である。代表的な帯電防止
剤としては、N,N′−ビス(2−ヒドロキシ
エチル)ステアリルアミン、テトラデシル−ジ
ヒドロキシエチルアミン、グリセリンモノステ
アレート、ジ−(ペンタエリスチトール−ジ−
ステアレート、オレイン酸グリセライド、炭素
が12〜22個のアルキル基を有する混合された高
級アルコールなどがあげられる。これらの帯電
防止剤は一般に使われている合成樹脂に広く用
いられているものである。 (C) ポリオレフインワツクス さらに、本発明において用いられるポリオレ
フインワツクスは前記のオレフイン系重合体を
製造するさいに単体として使用されるエチレン
および/またはα−オレフインを単独重合ある
いは共重合させることによつて得られるもので
ある。このポリオレフインワツクスは後記の平
均分子量になるように単独重合または共重合さ
せることによつて得られるものを使用してもよ
く、前記のオレフイン系重合体を製造するさい
に副産物として得られるものを分離して使つて
もよい。さらに、前記のオレフイン系重合体を
ビスブレークさせることによつて得られたもの
を用いてもよい。該ワツクスの平均分子量は
1000〜10000であり、1000〜8000のものが望ま
しく、とりわけ1500〜8000のものが好適であ
る。平均分子量が1000未満のポリオレフインワ
ツクスを使用するならば、帯電防止効下が低下
する。 以上のオレフイン系重合体、帯電防止剤およ
びポリオレフインワツクスはそれぞれ一種のみ
を使用してもよく、二種以上を併用してもよ
い。 (D) 組成割合 本発明において、100重量部のオレフイン系
重合体に対する帯電防止剤の組成割合(配合割
合)は0.05〜2.0重量部であり、0.05〜1.5重量
部が好ましく、特に0.1〜1.0重量部が好適であ
る。100重量部のオレフイン系重合体に対する
帯電防止剤の組成割合が0.05重量部未満では、
帯電防止効果を発揮することができない。一
方、2.0重量部を越えると、帯電防止効果をさ
らに向上することができないばかりか、過剰の
帯電防止剤がブリードアウトし、商品の表面で
粉噴きし、商品価値の乏しいものしか得られな
い。 また、100重量部のオレフイン系重合体に対
するポリオレフインワツクスの組成割合は0.1
〜3.0重量部未満であり、0.1〜2.5重量部が望ま
しく、とりわけ0.2〜2.0重量部が好適である。
100重量部のオレフイン系重合体に対するポリ
オレフインワツクスの組成割合が0.1重量部未
満では、二次成形加工によつて得られる成形物
の帯電防止効果を充分に発揮させることができ
ない。一方、3.0重量部を越える場合には、オ
レフイン系重合体の特性が失われ、非常にもろ
く、商品価値の乏しいものしか得られない。 (E) 組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、前記オレフ
イン系重合体、帯電防止剤およびポリオレフイ
ンワツクスを前記の配合割合になるように均一
に配合すればよい。本発明の組成物は、このよ
うにして得られたオレフイン系重合体組成物を
そのまま使用してもよいが、その使用目的に応
じてオレフイン系重合体の分野において一般に
配合されている酸素、光(紫外線)および熱に
対する安定剤、難燃化剤、滑剤、加工性改良
剤、充填剤、着色剤、電気的特性改良剤および
接着性改良剤のごとき添加剤を本発明のオレフ
イン系重合体の組成物が有する前記の特徴(効
果)がそこなわない範囲ならば添加してもよ
い。 混合方法はオレフイン系重合体の分野におい
て通常使われている押出機、ミキシングロー
ル、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサ
ーおよび連続ミキサーのごとき混合機を用いて
プロピレン系重合体が溶融状態で混練する方法
があるが、あらかじめこれらの混合機のうち一
種を使用して混合し、得られる混合物を同種ま
たは他種の混合機を使つて混合することによつ
て一層均一状に処理物または組成物を得ること
ができる。また、これらの混合を実施する前に
あらかじめドラムタンブラーおよびヘンシエル
ミキサーのごとき混合機を使用してドライブレ
ンドし、得られる混合物をさらに溶融混練する
ことによつて一層均一状に組成物を得ることが
できる。さらに、これらの混合成分(組成成
分)のうち一部をあらかじめ混合していわゆる
マスターバツチを製造し、得られるマスターバ
ツチ(混合物)と残りの混合成分とを混合して
もよい。 (F) 加工方法 このようにして得られたオレフイン系重合体
組成物または添加剤を配合させた配合物はオレ
フイン系重合体の分野において一般に行なわれ
ている押出成形方、中空成形法および射出成形
法のごとき加工方法によつてフイルム状、シー
ト状、容器状などの形状を有する成形物を形成
され、多方面にわたつて利用される。とりわ
け、フイルム状、シート状の形状を有する成形
物をさらに前記のごとき二次成形加工させるこ
とによつて本発明の効果を顕著に発揮すること
ができる。 前記の組成物、(混合物)を製造するさいに
溶融混練りするときの混練り温度および該加工
方法によつて成形物を製造する場合の成形温度
は、いずれも混合成分であるオレフイン系重合
体の軟化点以上である。しかし、これらの温度
が高い温度で実施するならば、オレフイン系重
合体が熱劣化を生じる。これらのことから、こ
れらの温度は通常180〜250℃が好ましい。 〔〕 実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、表面固有
抵抗は高抵抗測定器(横河ヒユーレツト パツカ
ード社製、商品名 HIGH RESISTANCE
METER 4329A)を使つて、500ボルトに3秒間
にチヤージし、1分後の値を測定した。 なお、実施例および比較例において使用したオ
レフイン系重合体、帯電防止剤およびポリオレフ
インワツクスの物性および種類を下記に示す。 〔(A) オレフイン系重合体〕 オレフイン系重合体として、平均分子量が約35
万であるプロピレン単独重合体〔以下「PP(1)」
と云う〕、平均分子量が約30万であるエチレン単
独重合体〔密度 0.960g/cm3、以下「PE(A)」と
云う〕、平均分子量が約45万のプロピレン−エチ
レンブロツク共重合体〔エチレン含有量 13重量
%、以下「PP(2)」と云う〕、平均分子量が約28万
であるプテン−1単独重合体〔以下「PB」と云
う〕、平均分子量が約21万のプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体〔エチレン含有量 3.0重量
%、以下「PP(3)」と云う〕および平均分子量が
約10万であるエチレン単独重合体〔密度 0.923
g/cm3、以下「PE(B)」と云う〕を使用した。 〔(B) 帯電防止剤〕 帯電防止剤として、N,N−ビス(2−ヒドロ
キシエチル)ステアリルアミン〔以下「防止剤
(a)」と云う〕、テトラデシル−ジヒドロキシエチ
ルアミン〔以下「防止剤(b)」と云う〕、グリセリ
ンモノステアレート〔以下「防止剤(c)」と云う〕
および平均の炭素数が約15個であるアルキルアル
コール〔以下「防止剤(d)と云う〕を使つた。 〔(C) ポリオレフインワツクス〕 ポリオレフインワツクスとして、ポリプロピレ
ンをビスブレークさせることによつて製造したポ
リプロピレンワツクス〔平均分子量 約3000、以
下「ワツクス()」と云う〕、ポリエチレンをビ
スブレークさせることによつて製造したポリエチ
レンワツクス〕平均分子量 約5000、以下「ワツ
クス()」と云う〕およびエチレンを重合させ
ることによつて製造したポリエチレンワツクス
〔平均分子量 約5000、以下「ワツクス()」と
云う〕を使つた。 実施例1〜6、比較例1〜6 第1表に種類が示されるオレフイン系重合体
100重量部ならびに第1表に種類および配合量が
示される帯電防止剤およびポリオレフインワツク
スをヘンシエルミキサーを用いてあらかじめ2分
間ドライブレンドを行なつた。得られた各混合物
をTダイスを備えた押出機(径 65mm)を使用し
て樹脂温度が240℃で押出し、厚さが0.7mmのシー
ト(幅 300mm)を作成した。得られた各シート
を温度が23℃および相対湿度が50%の条件下で7
日間放置した後、表面固有抵抗を測定した。得ら
れた結果を第1表に(A)として示す。 以上のようにして得られた各シートを前記の条
件下で7日間放置した後、ロール連続成形テスト
機(浅野研究所社製、型式名 FLX−02型、オ
ーブン形式両面赤外線加熱方式)を使用して真空
成形を行ない、容器(縦 140mm、横 140mm、深
さ 45mm、底部厚さ 0.6mm)を作成した。得ら
れたそれぞれの容器の底部を前記の条件下で7日
間放置した後、表面固有抵抗を測定した。得られ
た結果を第1表に(B)として示す。
【表】
以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる組成物は、一次成形加工によつ
て得られるシート帯電防止性がすぐれているのみ
ならず、二次成形加工によつて得られる容器につ
いても帯電防止性が低下しない。これに対して、
帯電防止剤およびポリオレフインワツクスのうち
いずれが本発明の組成割合の範囲外では、たとえ
一次成形加工によつて得られるシートの帯電防止
性がすぐれていても、二次成形加工によつて得ら
れる容器では帯電防止性が著しく低下することが
明らかである。 実施例7、8 比較例7 第2表に種類が示されるオレフイン系重合体
100重量部、帯電防止剤としてそれぞれ0.2重量部
の防止剤(a)、0.4重量部の防止剤(c)および0.4重量
部の防止剤(d)ならびにポリオレフインワツクスと
して第2表に使用量が示されるワツクス()を
実施例1と同様にドライブレンドを行なつた。得
られた各混合物を薄肉高速射出成形機〔クラウス
マツフイ(Krauss Maffi)社製、型式名
KM250−60OA〕を使つて射出温度が280℃、圧
力が200Kg/cm2、射出時間が0.5秒、冷却時間が1
秒および1シヨツト/4秒の条件で射出成形を行
ない、容器(縦 140mm、横 140mm、深さ 45
mm、厚さ 0.4mm)を作成した。得られたそれぞ
れの容器の底部を実施例1と同じ条件で7日間放
置し、表面固有抵抗を測定した。得られた結果を
第2表に示す。 以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる組成物は薄肉高速射出成形を行
なつても、得られる容器は、帯電防止効果が充分
発揮されていることが明白である。 実施例9〜11、比較例8、9 第3表に種類が示されるオレフイン系重合体
100重量部、帯電防止剤としてそれぞれ0.2重量部
の防止剤(a)、0.4重量部の防止剤(c)および0.4重量
部の防止剤ならびにポリオレフインワツクスとし
て0.5重量部のワツクス()またはワツクス
(種類を第3表に示す、ただし比較例8および9
では、ポリオレフインワツクスを配合せず)を実
施例1と同様にドライブレンドを行なつた。得ら
れた各混合物をTダイスを備えた押出機(径 40
mm)を使用して樹脂温度が240℃の条件で押出し、
フイルム(厚さ 200ミクロン、幅 300mm、以下
「原反フイルム」と云う)を作成した。 得られた各原反フイルムを実施例1と同じ条件
下で7日間放置した後、二軸延伸機を用いて延伸
倍率が第3表に記載されている延伸を行ない、一
軸延伸または二軸延伸を行なつた。 このようにして得られた延伸後のフイルムおよ
び前記の原反フイルムをそれぞれ実施例1と同じ
条件下で7日間放置した後、表面固有抵抗を測定
した。それらの結果を第3表に示す。
によつて得られる組成物は、一次成形加工によつ
て得られるシート帯電防止性がすぐれているのみ
ならず、二次成形加工によつて得られる容器につ
いても帯電防止性が低下しない。これに対して、
帯電防止剤およびポリオレフインワツクスのうち
いずれが本発明の組成割合の範囲外では、たとえ
一次成形加工によつて得られるシートの帯電防止
性がすぐれていても、二次成形加工によつて得ら
れる容器では帯電防止性が著しく低下することが
明らかである。 実施例7、8 比較例7 第2表に種類が示されるオレフイン系重合体
100重量部、帯電防止剤としてそれぞれ0.2重量部
の防止剤(a)、0.4重量部の防止剤(c)および0.4重量
部の防止剤(d)ならびにポリオレフインワツクスと
して第2表に使用量が示されるワツクス()を
実施例1と同様にドライブレンドを行なつた。得
られた各混合物を薄肉高速射出成形機〔クラウス
マツフイ(Krauss Maffi)社製、型式名
KM250−60OA〕を使つて射出温度が280℃、圧
力が200Kg/cm2、射出時間が0.5秒、冷却時間が1
秒および1シヨツト/4秒の条件で射出成形を行
ない、容器(縦 140mm、横 140mm、深さ 45
mm、厚さ 0.4mm)を作成した。得られたそれぞ
れの容器の底部を実施例1と同じ条件で7日間放
置し、表面固有抵抗を測定した。得られた結果を
第2表に示す。 以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる組成物は薄肉高速射出成形を行
なつても、得られる容器は、帯電防止効果が充分
発揮されていることが明白である。 実施例9〜11、比較例8、9 第3表に種類が示されるオレフイン系重合体
100重量部、帯電防止剤としてそれぞれ0.2重量部
の防止剤(a)、0.4重量部の防止剤(c)および0.4重量
部の防止剤ならびにポリオレフインワツクスとし
て0.5重量部のワツクス()またはワツクス
(種類を第3表に示す、ただし比較例8および9
では、ポリオレフインワツクスを配合せず)を実
施例1と同様にドライブレンドを行なつた。得ら
れた各混合物をTダイスを備えた押出機(径 40
mm)を使用して樹脂温度が240℃の条件で押出し、
フイルム(厚さ 200ミクロン、幅 300mm、以下
「原反フイルム」と云う)を作成した。 得られた各原反フイルムを実施例1と同じ条件
下で7日間放置した後、二軸延伸機を用いて延伸
倍率が第3表に記載されている延伸を行ない、一
軸延伸または二軸延伸を行なつた。 このようにして得られた延伸後のフイルムおよ
び前記の原反フイルムをそれぞれ実施例1と同じ
条件下で7日間放置した後、表面固有抵抗を測定
した。それらの結果を第3表に示す。
【表】
【表】
以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる組成物をフイルム成形し、この
フイルムを一軸または二軸延伸を行なつたとして
も帯電防止性が低下しない。一方、ポリオレフイ
ンワツクスを配合しない組成物では、たとえ原反
フイルムでは帯電防止効果があつても延伸するこ
とによつて帯電防止効果が消失することにより、
本発明の組成物を延伸しても帯電防止効果を発揮
することが明瞭である。 以上の結果から、本発明のオレフイン系重合体
はこの重合体が若干でも配向される前記のごとき
二次成形加工を行なうさいに特に効果を発揮する
ことが明らかである。
によつて得られる組成物をフイルム成形し、この
フイルムを一軸または二軸延伸を行なつたとして
も帯電防止性が低下しない。一方、ポリオレフイ
ンワツクスを配合しない組成物では、たとえ原反
フイルムでは帯電防止効果があつても延伸するこ
とによつて帯電防止効果が消失することにより、
本発明の組成物を延伸しても帯電防止効果を発揮
することが明瞭である。 以上の結果から、本発明のオレフイン系重合体
はこの重合体が若干でも配向される前記のごとき
二次成形加工を行なうさいに特に効果を発揮する
ことが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) オレフイン系重合体100重量部、 (B) アルキルアミン、グリセリンモノエステル、
高級アルコールおよびカルボニル基を含有する
アミンからなる群からえらばれた少なくとも一
種の帯電防止剤0.05〜2.0重量部 ならびに (C) 分子量が1000〜10000のポリオレフインワツ
クス0.1〜3.0重量部未満 からなる、熱成形、高速射出成形用オレフイン系
重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10927483A JPS601244A (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | オレフイン系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10927483A JPS601244A (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | オレフイン系重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS601244A JPS601244A (ja) | 1985-01-07 |
JPH0559142B2 true JPH0559142B2 (ja) | 1993-08-30 |
Family
ID=14506010
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10927483A Granted JPS601244A (ja) | 1983-06-20 | 1983-06-20 | オレフイン系重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS601244A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS62295936A (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-23 | Kao Corp | ポリオレフイン用帯電防止剤 |
JP4746211B2 (ja) * | 2000-07-12 | 2011-08-10 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物、それを用いたフィルムおよび積層樹脂フィルム |
JP2015054939A (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-23 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5345349A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyethylene composition having improved environmental stress cracking resistance |
-
1983
- 1983-06-20 JP JP10927483A patent/JPS601244A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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JPS5040141A (ja) * | 1973-08-17 | 1975-04-12 | ||
JPS5345349A (en) * | 1976-10-05 | 1978-04-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyethylene composition having improved environmental stress cracking resistance |
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JPS601244A (ja) | 1985-01-07 |
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