JPH11111285A - ２次電池用電極の製造方法及び２次電池用電極並びに２次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電位変動が小さく高容量の２次電池を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】 本発明は、易黒鉛系炭素材料と難黒鉛系
炭素材料とを混合する混合行程と、このように混合され
た易黒鉛系炭素材料と難黒鉛系炭素材料とを相溶化する
相溶化行程と、このように相溶化された炭素材料を焼成
する焼成行程と、このように焼成行程で得た非晶質炭素
材料を用いて２次電池用電極を形成する形成行程とを有
する２次電池用電極の製造方法、この製造方法による２
次電池用電極、及びこの２次電池用電極を用いた２次電
池である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２次電池用電極の
製造方法及び２次電池用電極並びに２次電池に関し、特
にリチウムイオン等のイオンの出入りが可能な２次電池
用電極を提供する２次電池用電極の製造方法及びそれに
よる２次電池用電極、並びに２次電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、小型、軽量及び高エネルギ−密度
を特徴とする２次電池の開発がさかんになってきてい
る。

【０００３】そして、この小型２次電池として、Ｎｉ−
Ｃｄ、Ｎｉ−Ｈ、リチウムイオンの３タイプが実用化さ
れてきている。

【０００４】さらに、とりわけ負極活物質としてアルカ
リ金属、中でもリチウムを使用したリチウムイオン電池
が、そのエネルギー密度が高く、小型化、軽量化が可能
となる点で、特に注目されている。

【０００５】ここで、負極活物質としてリチウムを用
い、負極にリチウム金属を組み合わせる構成をとると、
充電時にリチウムがデンドライト状に析出することに起
因する内部短絡や充放電の効率の著しい低下の現象が生
じる場合がある。

【０００６】一方で、電極としては、炭素材料が用いる
ことが有用であることが公知であり、実際に負極として
提案されているものもある。

【０００７】そして、この場合には、リチウムイオンを
電気化学的にインターカレーション、デインターカレ−
ションを出来る機能を有する炭素材料を用いることによ
り、このような析出現象からの回避は可能である。

【０００８】とはいえ、炭素材料を用いることで解決し
なければならない課題もいくつか存在し、例えば、充放
電容量の大きさ、充電と放電の容量ロスや電解液の劣化
による電池特性の低下等が挙げられる。

【０００９】この充放電容量の大きさは、黒鉛構造では
理論的には３７２ｍＡｈ／ｇ程度といわれているが、黒
鉛構造自体にも種々の形状があり、球状、ファイバー
状、鱗片状などが知られており、実用容量としては、２
８０から３３０ｍＡｈ／ｇといわれている。

【００１０】この容量としては、大きければ大きい方が
電池としては、よいわけであるから、さらなる高容量化
が要望される。

【００１１】また、２次電池であるから、高繰り返し安
定性、さらに機器の用いられる環境に耐えられる耐環境
性などの高信頼性化も要望されることななる。

【００１２】そこで、充放電容量の大きい負極材料とし
て、非晶質炭素材料が提案されてきている。

【００１３】しかし、非晶質炭素材料の場合には、黒鉛
系炭素材料と比較して、初期充電量は高いものが得られ
るが、放電ロスが大きく、放電量に対す電位変動も大き
いことなどが知られている。

【００１４】このため、このような諸課題の解決を目的
とした多くの炭素材料が提案されてきている。

【００１５】具体的には、構造的な面に起因して特性に
違いがでるものとして、出発原料、焼成条件、結晶性、
さらに結晶性においては、結晶の面間隔の違い、分子構
造の違い、結晶子の大きさなどが挙げられ、これらを規
定した炭素材料が提案されてきている。

【００１６】又、炭素材料は、粉末をシート状にして用
いられるので、粒径の大きさと分布、密度、Ｈ原子とＣ
原子の比率、細孔の大きさと比表面積の最適範囲などに
ついても提案がなされてきている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、いずれにせ
よ、このような炭素材料のうち、単位重量あるいは単位
体積当りの放電容量が大きい電極材料、特にリチウムイ
オン２次電池に用いられる負極材料は実現されていない
のが現状であり、２次電池に用いた場合に、その電位変
動を抑えつつ高容量化が達成され得るものは提供され得
てはいない。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
本発明は、易黒鉛系炭素材料と難黒鉛系炭素材料とを混
合する混合行程と、前記混合された易黒鉛系炭素材料と
難黒鉛系炭素材料とを相溶化する相溶化行程と、前記相
溶化された炭素材料を焼成する焼成行程と、前記焼成行
程で得た非晶質炭素材料を用いて２次電池用電極を形成
する形成行程とを有する２次電池用電極の製造方法、こ
の製造方法による２次電池用電極、及びこの２次電池用
電極を用いた２次電池である。

【００１９】かかる構成により、単位重量あるいは単位
体積当りの放電容量が大きい電極材料を実現し、２次電
池に用いた場合に、その電位変動を抑えつつ高容量化が
達成されるものである。

【００２０】

【発明の実施の形態】請求項１に記載の本発明は、易黒
鉛系炭素材料と難黒鉛系炭素材料とを混合する混合行程
と、前記混合された易黒鉛系炭素材料と難黒鉛系炭素材
料とを相溶化する相溶化行程と、前記相溶化された炭素
材料を焼成する焼成行程と、前記焼成行程で得た非晶質
炭素材料を用いて２次電池用電極を形成する形成行程と
を有する２次電池用電極の製造方法である。

【００２１】かかる構成により作製された２次電池用電
極は、易黒鉛系材料と難黒鉛系材料とが複合化され、そ
の層構造、細孔、表面構造などの状態が制御し得て、２
次電池に用いた場合、その電位変動を抑えつつ高容量化
が達成される。

【００２２】ここで、請求項２記載のように、混合行程
では、易黒鉛系炭素材料と難黒鉛系炭素材料とを前記易
黒鉛系炭素材料が５０重量％以下の比率となるように混
合することが、２次電池に用いた場合、その電位変動を
抑えつつ高容量化を達成する上で好適である。

【００２３】そして、請求項３記載のように、相溶化行
程は、易黒鉛系炭素材料と難黒鉛系炭素材料とを熱溶融
状態で混合する行程であることが、相溶状態を確実に実
現する上で好ましい。

【００２４】また、請求項４記載のように、焼成行程
は、相溶化された炭素材料を８００℃以上１５００℃以
下の温度範囲で焼成することが好ましい。

【００２５】８００℃以上１５００℃以下の温度範囲で
焼成すれば、炭素化が確実に発生し、かつその層構造、
細孔、表面構造などの状態が確実に発生するためであ
る。

【００２６】そして、請求項５記載のように、さらに、
相溶化行程後で焼成行程前に、４００℃以上８００℃の
範囲で焼成する仮焼成行程を有することも、その熱分解
反応により、層構造、細孔、表面構造などの状態を確実
に呈する上で好適である。

【００２７】そして、請求項６記載のように、さらに、
仮焼成行程後、炭素材料を粉砕処理により粉末化する行
程を有することも、実際に電極として用いるときには粉
体状で用いられることを考慮すると、望ましい細孔や構
造欠陥などをもたらすためには、好ましい。

【００２８】また、請求項７記載のように、易黒鉛系炭
素材料は、ピッチ系材料であることが、細孔などの制御
に適して好ましく、請求項８記載のように、難黒鉛系炭
素材料は、フェノール樹脂であることが同様に好まし
く、請求項９記載のように、フェノール樹脂としてオル
ト結合の比率の高い樹脂を用いることが、相溶化する上
でより好ましい。

【００２９】また、請求項１０記載のように、混合行程
では、金属及び／または金属を含む化合物が添加される
構成も採り得て、炭素材料を焼成する過程で炭素構造に
影響を及ぼすことができる。

【００３０】より具体的には、請求項１１記載のよう
に、金属及び／または金属を含む化合物の添加量は、添
加される炭素材料に対して０．５重量％以上５重量％以
下の範囲であることが炭素構造に影響を与える効果上好
ましい。

【００３１】一方、請求項１２記載の本発明は、請求項
１から１１のいずれかに記載の２次電池用電極の製造方
法により得られ、非晶質炭素材料が０．５ｎｍから１０
ｎｍの範囲内の細孔を有する２次電池用電極である。

【００３２】かかる構成により、その層構造、細孔、表
面構造などの状態が制御されており、２次電池に用いた
場合に、その電位変動を抑えつつ高容量化が達成され
る。

【００３３】また、請求項１３記載のように、請求項１
から１１のいずれかに記載の２次電池用電極の製造方法
により得られ、非晶質炭素材料のＢＥＴ法での比表面積
が１ｍ／ｇ²から２０ｍ／ｇ²である２次電池用電極であ
る。

【００３４】かかる構成によっても、その層構造、細
孔、表面構造などの状態が制御されており、２次電池に
用いた場合に、その電位変動を抑えつつ高容量化が達成
される。

【００３５】また、請求項１４記載のように、請求項１
から１１のいずれかに記載の２次電池用電極の製造方法
により得られ、非晶質炭素材料のＣＯ₂ガスで測定した
比表面積が１００ｍ／ｇ²以上である２次電池用電極で
ある。

【００３６】かかる構成によっても、その層構造、細
孔、表面構造などの状態が制御されており、２次電池に
用いた場合に、その電位変動を抑えつつ高容量化が達成
される。

【００３７】ここで、かかる２次電池用電極は、好適に
は、請求項１５記載のように、アルカリ金属イオンを出
入り可能なものであって、より具体的には、請求項１６
記載のように、アルカリ金属はリチウムであることが好
適である。

【００３８】さらに、請求項１７記載の本発明は、請求
項１２から１６のいずれかに記載の２次電池用電極であ
る一方の電極と、他方の電極と、前記一方の電極と他方
の電極の間に配された電解質とを有する２次電池であ
り、電位変動を抑えつつ高容量化が達成される。

【００３９】また、請求項１８記載の本発明は、請求項
１６記載の２次電池用電極である負極と、正極と、前記
負極と正極の間に配されたリチウム化合物を含む電解質
とを有する２次電池であり、電位変動を抑えつつ高容量
化が達成される。

【００４０】さて、より詳細に以上の構成について説明
を加えていくと、本発明者の検討によれば、負極に用い
られる炭素材料は、構造、出発原料や製造工程により電
池特性が大きく異なる。

【００４１】例えば、これまでに炭素材料の規定とし
て、構造面からはＸ線回折法による平均格子定数、ラマ
ンスペクトル測定の１５８０ｃｍ^-1と１３６０ｃｍ^-1の
強度比など、物性面からは、密度、粉末粒径、比表面積
など、化学的構造面からは、炭素／水素の原子比など、
で規定された炭素材料が提案されている。

【００４２】より具体的には、炭素材料の電池容量に影
響する因子としては、結晶構造に起因するものが主要な
ものと考えられ、結晶性については、結晶性の高い黒鉛
構造を有する炭素材料よりも、非晶質系炭素材料の方
が、充放電容量の高いものが得られる結果が得られる傾
向にある。

【００４３】また、電池の充電機構としてはまだ明確に
なっていない点も多いが、ＮＭＲ解析等によるリチウム
イオン等のイオンの存在状態についての検討が多くなさ
れてきている。

【００４４】例えば、２０００℃以上の焼成で作製され
る黒鉛系炭素材料についての充放電機構は、比較的明ら
かであり、黒鉛の層間へのリチウムイオン等のイオンの
出入り（吸蔵・放出）によるものと考えられている。

【００４５】一方で、２０００℃以下での焼成で作製さ
れる非晶性の構造を有する炭素については、充電時にお
けるリチウムイオンの存在状態ははっきりしていない
が、一般には、いくつかのモデルが提案されている。

【００４６】例えば、黒鉛系と同様に、不規則にだが存
在する層構造の層内、細孔や層の構造欠陥内にクラスタ
ー状態で閉じ込められているとか、層の表面に吸着状態
で存在するなど、出入りについては種々考えられている
現状である。

【００４７】ここで、非晶質系炭素材料を用いた場合に
ついて、放電特性について検討すると、放電曲線のパタ
ーンとしては２タイプが挙げられる。

【００４８】その一つは、単位重量当たりなどの放電容
量は大きいが、容量に対する電位変動が大きいもの、ま
たその一方は、容量に対して比較的小さな電位変動の領
域を有するが、容量自体はいまだ小さいというものであ
る。

【００４９】一般に、非晶質系炭素材料は、真密度が黒
鉛系と比較して小さくなるので、単位体積当たり容量の
比較になると不利であり、黒鉛系と非晶質系とでは、粉
末にして印刷後の状態で比較すると、２０％から５０％
ほど黒鉛系がかさ密度が大きいため、非晶質系で容量の
優位性を出すためには、５０％以上単位重量当たりの容
量を大きくしなければならないことになる。

【００５０】しかし、このような非晶質系のタイプにつ
いても、非晶質系である故に、リチウムイオンの貯蔵サ
イトが明確ではないが、層構造、細孔、表面構造などが
影響すると考えられるから、これらの状態を制御して例
えば単位重量に対して高容量化を図ることは可能と考え
られ、このように高容量化が実現できれば、電位変動の
小さい特性を生かし２次電池を実現でき得ることとな
る。

【００５１】ここで一般に、非晶質系の炭素材料の出発
原料としては、易黒鉛系材料と難黒鉛系材料とがあり、
易黒鉛系材料としては、ピッチ系材料が用いられるが、
この材料単独では、電位変動を抑えつつ高容量化を図る
ことは困難である。

【００５２】そのため、ピッチ系材料を不融化処理した
ものがあるが、不融化処理は化学的処理などで行うため
に再現性などには課題がある。

【００５３】一方で、難黒鉛系材料の典型的な原料樹脂
としては、フェノール樹脂が知られており、適当な熱処
理を行うと電位変動は抑えられるが、高容量化は困難で
ある。

【００５４】そこで、本発明は、層構造、細孔、表面構
造などの状態が、易黒鉛系材料と難黒鉛系材料を複合化
した構成で制御し得て、電位変動を抑えつつ高容量化が
実現し得るという新規な知見に基づいて、なされたもの
である。

【００５５】より具体的には、易黒鉛系材料と難黒鉛系
材料の複合化した状態としては、部分的にでも分子オー
ダーでお互いに相溶している領域が形成されることが必
要である。

【００５６】よって、かかる出発原料は、一般に溶剤に
対して溶解性の悪いものが多いため、２種の原料のうち
の少なくとも一つは、熱的に溶融するものであることが
望ましく、この熱溶融状態において混合すれば、確実に
相溶した状態を生成し複合化をすることができる。

【００５７】さらに、かかる複合化した状態の炭素材料
の粉末の構造や性質を分析したところ、特に炭素粉末の
表面構造、内部の細孔、あるいは構造欠陥に違いがある
ことも確認された。

【００５８】具体的には、フェノール樹脂系とピッチ系
原料とが複合化されることにより、層構造が、それぞれ
単独に成長し、特に表面においては、その面に平行な形
で形成されていき、内部には、層構造の乱れがあり、細
孔や構造欠陥が存在している。この表面の層構造や内部
の細孔などには、適当な大きさの範囲があって、０．５
ｎｍから１０ｎｍの大きさが有効である。

【００５９】かかる範囲の炭素材料の粉末の表面構造、
細孔、構造欠陥の形成状態に影響を与える因子として
は、出発原料の構造に加え、焼成条件もきわめて大き
い。

【００６０】具体的には、焼成条件として、８００℃以
上１５００℃以下の範囲で焼成することが好ましい。と
いうのは、それ以下の温度であると炭素化がなされない
し、それ以上であると、細孔や構造欠陥部がかえって減
少してしまうためである。

【００６１】さらに、原料を熱処理をして炭素化をして
いく過程で分解ガスが発生し、その発生の仕方によって
様々なの大きさの細孔や構造欠陥が形成されることをも
併せて考慮すると、熱分解反応が起こり始めて、分解ガ
スが多く発生する４００℃以上８００℃以下の温度範囲
の熱処理条件の最適化が重要となり、主として昇温速度
の最適化が重要となる。

【００６２】具体的には、昇温速度が１０℃／ｍｉｎ以
上であると、発泡性の炭素材料が得らるが、細孔分布と
しては、２ｎｍ以上のものに偏ってしまうため、昇温速
度としては、１０℃／ｍｉｎ以下にすることが好まし
い。

【００６３】また、実際に電極として用いるときには粉
体状で用いられ、粉体の粒子の大きさや分布が電池特性
に影響を与えるため、望ましい細孔や構造欠陥をもたら
すためには、このような４００℃から８００℃で熱処理
後、粉砕処理を行って８００℃以上１５００℃以下の範
囲で焼成することが好ましい。

【００６４】なお、０．５ｎｍから１０ｎｍの範囲の大
きさである細孔分布の測定には、ＣＯ₂ガスの吸着法が
有効であり、この細孔の量を推定するのには比表面積の
測定によるのが実用的である。比表面積の測定には、Ｎ
₂ガスを用いたＢＥＴ方式も用いたが、ＣＯ₂ガスでの測
定が、電池の容量と比表面積の関係に相関関係があるこ
とが判明したため、双方の測定によった。

【００６５】具体的には、比表面積の大きさとしては、
Ｎ₂ガスによる測定で１ｍ²／ｇから２０ｍ²／ｇの範囲
が好ましく、ＣＯ₂ガスによる測定ではその比表面積は
できる限り大きい方がよく、例えば１００ｍ²／ｇ以上
が好ましい。

【００６６】しかし、もちろん表面構造によっては、粉
末の内部の方の細孔は正確に評価できない場合もあり、
つまり、電子顕微鏡などにより直接観察して細孔状態を
確認せねばならない場合もあり、直接観察も併用した。

【００６７】以下、本発明の各実施の形態につき、より
詳細に説明をする。 （実施の形態１）本実施の形態では、電極材料として等
方性ピッチとハイオルト型フェノール樹脂とを用いて複
合化した。

【００６８】この複合化は、等方性ピッチとハイオルト
型フェノール樹脂とを２００℃雰囲気下で混合処理する
ことで行った。

【００６９】次に、混合処理した炭素材料を、Ｎ₂ガス
雰囲気中で５００℃まで、５℃／ｍｉｎの昇温速度で焼
成を行った。

【００７０】引き続き、室温にもどして、粉砕処理を行
った。その後、Ｎ₂ガス雰囲気中で１１００℃まで、２
℃／ｍｉｎの昇温速度で焼成し、引き続きその温度で維
持して１時間の焼成をおこなった。

【００７１】そして、このようにして得た電極材料を粉
砕し、ポリフッ化ビニリデンを結着材として用いて、銅
箔上にシート状に成型し電極を形成した。

【００７２】ここで、粒度分布測定をレーザ回折法によ
り行いながら、粉砕後の粒径を、その平均粒径が１０μ
ｍになるように調整した。

【００７３】本実施の形態では、このようにして得た電
極を負極として適用したコイン型の電池を作製した。

【００７４】具体的には、対極としてはＬｉ箔を用い、
電解液には、基本組成とし、溶媒をエチレンカーボネー
トとジエチレンカーボネートの混合溶媒、電解質はＬｉ
ＰＦ ₆を用いた。

【００７５】そして、このような構成の電池の充放電容
量について、２サイクル目のもので評価を行った。

【００７６】この場合、充電量の測定は、所定の定電流
と定電圧１０ｍＶ印加を行って十分に充電反応が行える
条件とし、放電量の測定は、定電流０．２ｍＡ／ｃｍ²
で行った。

【００７７】以下の（表１）に、複合比につき、フェノ
ール樹脂に対して等方性ピッチの原料比を０、５、１
０、２５、５０、７５及び１００ｗｔ％であるような７
種類の炭素材料を用意し、各々１０個の電池を作製した
場合の充放電容量の平均値を、試料１〜７として示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】（実施の形態２）本実施の形態では、電極
材料として、硬化材を加えたノボラック型フェノール樹
脂１００に対して、等方性ピッチを０、１０、２０、４
０、５０、７５、及び１００ｗｔ％の原料比で混合され
たものを用いたこと以外、実施の形態１と同様に各々１
０個の電池を作製し、それらの充放電容量の平均値を、
以下の（表２）に試料８〜１４として示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】以上の実施の形態１及び２の結果から理解
できるように、易黒鉛化材料である等方性ピッチと難黒
鉛化材料であるフェノール樹脂とを相溶化した非晶質炭
素材料を用いた電池の充電容量は、黒鉛化した炭素材料
を用いた理論値である３７２ｍＡｈ／ｇに比較して高容
量であり、その放電容量も充電容量に対して減少量が低
いことも分かる。

【００８２】さらに、等方性ピッチの混合比を５０％以
下にすると約５５０ｍＡｈ／ｇ以上もの充電容量が得ら
れ、より好ましいことも分かる。

【００８３】また、電位変動についても、０．５Ｖの電
位変動時に実用上十分な容量が得られ、電位変動が小さ
いことも確認された。

【００８４】以上の傾向は、入手可能な易黒鉛化材料と
難黒鉛化材料とを用いて確認したところ同様であった。

【００８５】また、熱分解の領域である４００℃以上８
００℃以下の温度範囲、炭素化の領域である８００℃以
上１５００℃以下の温度範囲で昇温速度や維持時間など
を種々組合わせて確認したところ、このような傾向は同
様であった。

【００８６】（実施の形態３）本実施の形態では、電極
材料として、アルカリ金属を含んだ例として、ＮａＯＨ
がフェノール樹脂に対して０、０．５、１、２、３、５
及び７ｗｔ％添加され、等方性ピッチが、このフェノー
ル樹脂に対して２０ｗｔ％混合されたものを用いたこと
以外、実施の形態１と同様に各々１０個の電池を作製
し、それらの充放電容量の平均値を、以下の（表３）に
試料１５〜２１として示す。

【００８７】

【表３】

【００８８】（実施の形態４）本実施の形態では、電極
材料として、アルカリ金属を含んだ例として、Ｎｉ金属
粉末が等方性ピッチに対して０、０．５、１、３、５及
び７ｗｔ％混合され、この等方性ピッチが、フェノール
樹脂に対して１０ｗｔ％混合されたものを用いたこと以
外、実施の形態１と同様に各々１０個の電池を作製し、
それらの充放電容量の平均値を、以下の（表４）に試料
２２〜２７として示す。

【００８９】

【表４】

【００９０】以上の実施の形態３及び４の結果から理解
できるように、易黒鉛化材料である等方性ピッチと難黒
鉛化材料であるフェノール樹脂とを相溶化した非晶質炭
素材料の、等方性ピッチまたはフェノール樹脂にアルカ
リ金属やその化合物を添加した電池の充電容量は、黒鉛
化した炭素材料を用いた理論値である３７２ｍＡｈ／ｇ
に比較して高容量であり、その放電容量も充電容量に対
して減少量が低いことも分かる。

【００９１】さらに、充放電容量のかねあいからいう
と、アルカリ金属やその化合物の添加量は、添加される
等方性ピッチまたはフェノール樹脂に対して０．５ｗｔ
％以上５ｗｔ％以下にすると、より好ましいことも分か
る。

【００９２】また、電位変動についても、０．５Ｖの電
位変動時に実用上十分な容量が得られ、電位変動が小さ
いことも確認された。

【００９３】以上の傾向は、入手可能な易黒鉛化材料と
難黒鉛化材料とを用いてその混合比を実施の形態１や２
と同様にして確認したところ同様であった。

【００９４】また、熱分解の領域である４００℃以上８
００℃以下の温度範囲、炭素化の領域である８００℃以
上１５００℃以下の温度範囲で昇温速度や維持時間など
を種々組合わせて確認したところ、このような傾向は同
様であった。

【００９５】なお、以上の各実施の形態では、コイン型
のリチウム２次電池に代表して説明したが、提供される
炭素電極は、アルカリ金属イオンを出入りできるもので
あるから、もちろんこれらの態様に限定されるものでは
ない。

【００９６】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、易黒鉛
系炭素材料と難黒鉛系炭素材料とを混合し相溶化して焼
成して得た非晶質炭素材料を用いて２次電池用電極を形
成し、かかる構成により、単位重量あるいは単位体積当
りの放電容量が大きい電極を提供し、電位変動が小さく
高容量である２次電池を実現することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 二梃木 克洋 神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１ 号 松下技研株式会社内

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 易黒鉛系炭素材料と難黒鉛系炭素材料と
   を混合する混合行程と、前記混合された易黒鉛系炭素材
   料と難黒鉛系炭素材料とを相溶化する相溶化行程と、前
   記相溶化された炭素材料を焼成する焼成行程と、前記焼
   成行程で得た非晶質炭素材料を用いて２次電池用電極を
   形成する形成行程とを有する２次電池用電極の製造方
   法。
2. 【請求項２】 混合行程では、易黒鉛系炭素材料と難黒
   鉛系炭素材料とを前記易黒鉛系炭素材料が５０重量％以
   下の比率となるように混合する請求項１記載の２次電池
   用電極の製造方法。
3. 【請求項３】 相溶化行程は、易黒鉛系炭素材料と難黒
   鉛系炭素材料とを熱溶融状態で混合する行程である請求
   項１または２記載の２次電池用電極の製造方法。
4. 【請求項４】 焼成行程は、相溶化された炭素材料を８
   ００℃以上１５００℃以下の温度範囲で焼成する請求項
   １から３のいずれかに記載の２次電池用電極の製造方
   法。
5. 【請求項５】 さらに、相溶化行程後で焼成行程前に、
   ４００℃以上８００℃の範囲で焼成する仮焼成行程を有
   する請求項１から４のいずれかに記載の２次電池用電極
   の製造方法。
6. 【請求項６】 さらに、仮焼成行程後、炭素材料を粉砕
   処理により粉末化する行程を有する請求項５記載の２次
   電池用電極の製造方法。
7. 【請求項７】 易黒鉛系炭素材料は、ピッチ系材料であ
   る請求項１から６のいずれかに記載の２次電池用電極の
   製造方法。
8. 【請求項８】 難黒鉛系炭素材料は、フェノール樹脂で
   ある請求項１から７のいずれかに記載の２次電池用電極
   の製造方法。
9. 【請求項９】 フェノール樹脂としてオルト結合の比率
   の高い樹脂を用いる請求項８記載の２次電池用電極の製
   造方法。
10. 【請求項１０】 混合行程では、金属及び／または金属
    を含む化合物が添加される請求項１から９のいずれかに
    記載の２次電池用電極の製造方法。
11. 【請求項１１】 金属及び／または金属を含む化合物の
    添加量は、添加される炭素材料に対して０．５重量％以
    上５重量％以下の範囲である請求項１０記載の２次電池
    用電極の製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項１から１１のいずれかに記載の
    ２次電池用電極の製造方法により得られ、非晶質炭素材
    料が０．５ｎｍから１０ｎｍの範囲内の細孔を有する２
    次電池用電極。
13. 【請求項１３】 請求項１から１１のいずれかに記載の
    ２次電池用電極の製造方法により得られ、非晶質炭素材
    料のＢＥＴ法での比表面積が１ｍ／ｇ²以上２０ｍ／ｇ²
    以下である２次電池用電極。
14. 【請求項１４】 請求項１から１１のいずれかに記載の
    ２次電池用電極の製造方法により得られ、非晶質炭素材
    料のＣＯ₂ガスで測定した比表面積が１００ｍ／ｇ²以上
    である２次電池用電極。
15. 【請求項１５】 アルカリ金属イオンを出入り可能な請
    求項１２から１４のいずれかに記載の２次電池用電極。
16. 【請求項１６】 アルカリ金属はリチウムである請求項
    １５記載の２次電池用電極。
17. 【請求項１７】 請求項１２から１６のいずれかに記載
    の２次電池用電極である一方の電極と、他方の電極と、
    前記一方の電極と他方の電極の間に配された電解質とを
    有する２次電池。
18. 【請求項１８】 請求項１６記載の２次電池用電極であ
    る負極と、正極と、前記負極と正極の間に配されたリチ
    ウム化合物を含む電解質とを有する２次電池。