JPH1111027A

JPH1111027A - 熱転写受像シート

Info

Publication number: JPH1111027A
Application number: JP9183197A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Saito; 仁斉藤; Hirobumi Tomita; 博文冨田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-06-25
Filing date: 1997-06-25
Publication date: 1999-01-19

Abstract

(57)【要約】【課題】昇華性染料を使用する熱転写記録方法につい
て、発色濃度、鮮明性、及び諸堅牢性に優れ、従来の製
造方法により製造可能な熱転写受像シートを提供するこ
とである。【解決手段】染料受容層を、６０℃以上のＴｇを有す
る少なくとも１種以上の熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹
脂中に微少分散した１次粒子径が０．２μｍ以下であ
り、−１００〜２０℃のＴｇを有する架橋ゴム微粒子か
ら主に構成している。架橋ゴム微粒子は、染料の拡散性
に優れ、高濃度の記録が得られ、耐可塑剤性や耐指紋性
に優れ、またモノマー組成を最適化することにより、耐
光性の向上も図れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写受像シートに
関し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特
に耐光性、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐久性に優れた記
録画像を形成することができる熱転写受像シートに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これをポリ
エステルフィルム等の基材シートに担持させて熱転写シ
ートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、
紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した受
像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提
案されている。この場合には加熱手段としてプリンター
のサーマルヘッド等が使用され、極めて短時間の加熱に
よって３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転
移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像
を再現するものである。このように形成された画像は、
使用する色材が染料であることから非常に鮮明であり、
且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の
再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビ
ア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー写真画
像に匹敵する高品質の画像が形成可能となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】上記の如き熱転写
方法を有効に実施するためには、熱転写シートの構成は
勿論、画像を形成する為の受像シートの構成も同様に重
要である。以上の如き熱転写受像シートの従来技術とし
ては、例えば、特開昭５７−１６３９３７０号、同６０
−２５７９３号公報等においてポリエステル系樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂等のビニル系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル系樹
脂、セルロース系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂等を用いて染料受容層を形成することが開示さ
れている。

【０００４】以上の如き熱転写受像シートにおいては、
染料受容層の染料転写感度及びそこに形成された画像の
各種耐久性や保存安定性は、染料受容層を形成している
樹脂に大きく依存しており、樹脂によって特質は異な
り、全ての性能において充分な性能が得られるわけでは
ない。例えば、鮮明で高濃度の画像を得るためには、染
料の拡散性に優れ、染料転写感度の高い樹脂を用いれば
よい。特にゴム弾性体（エラストマー）を用いるとその
低い分子間力と低Ｔｇという物性により、染料の拡散性
に優れ、極めて高濃度な画像が得られる。

【０００５】また、染料の拡散性が高く記録時に染料が
充分深く染着するため、及びエラストマー自体の耐油性
が一般の熱可塑性樹脂より優れるため、記録後の耐指紋
性や耐可塑剤性に優れるという特徴がある。しかし、染
料の定着性に劣るため、記録後、時間の経過や、高温下
にさらされることにより、記録された染料が再拡散し、
記録画像がにじむといった問題があった。同様に耐光性
や耐指紋性といった、記録後の保存性に優れる樹脂を受
容層形成用樹脂として選択した場合、染料の拡散性に劣
り、鮮明な記録が得られないという場合もまたあった。
高濃度や、各種の保存性を両立させるためには、異なる
特質を有する複数の熱可塑性樹脂をブレンドして用いる
ことが、従来検討されているが、単純なポリマーブレン
ドでは、ブレンドする樹脂の特徴が、互いに相殺され中
間的な性能になってしまい、高性能を実現できないとい
う問題があった。特開昭６０−１９１３８には、染料受
容層を形成する熱可塑性樹脂に、可塑剤を添加すること
により、染料の拡散性を向上し高濃度の記録が得られる
ことが述べられている。同様に低Ｔｇの樹脂をブレンド
することによっても同様の効果は期待できる。

【０００６】ただし、添加する可塑剤や低Ｔｇ樹脂の物
性、構造が最適でないと、受容層を形成する熱可塑性樹
脂との相容性が損なわれ下記のような問題があった。・
受容層を形成後、経時的に可塑剤、低Ｔｇ樹脂がブリー
ドアウトし、染料の転写性、拡散性も変化するため、記
録感度もまた経時的に変化する。相溶性が更に悪い場合
には、染料の定着性が充分でなく、記録時に滲みが発生
したり、さらには受容層にタックが発生し印字自体が不
可能になる場合もある。・記録の際には異常が無くと
も、記録後のブリードアウト（特に高温保存時）に伴い
記録された画像がにじむ。また、特開昭６０−２５７９
３号公報には、−１００〜２０℃のＴｇを有する第１領
域が、４０℃以上のＴｇを有する第２領域中に島状に存
在した染料受容層を形成することにより、染着性と保存
性を両立できることが開示されている。

【０００７】しかし、上記方法には以下の問題点があっ
た。・溶剤に溶解した２種以上の樹脂や、２種以上のエ
マルジョンからポリマーブレンドにより、海島構造を形
成する方法では用いる樹脂の相容性に影響されるため樹
脂の組み合わせに制約があり、また、形成される海島構
造も加工条件に大きく影響され、量産性の面でも問題が
ある。・ＥＢ，ＵＶ等の電離放射線を用いて、受容層を
形成する樹脂を部分的に架橋させ、海島構造を形成する
方法についても、非常に精密なマスクが必要であり、
又、装置等、量産性の問題があり現実的ではない。

【０００８】また、特開昭６３−３１９１８８には、ア
クリロニトリルとスチレンの共重合樹脂を受容層樹脂に
用いることにより、耐光性に優れ、記録後の滲みもない
受容層を提供できることが開示されており、ＡＡＳ、Ａ
ＥＳ、ＡＣＳといったエラストマーもまた好適な樹脂と
して挙げられている。とくにこのようなエラストマー
は、染料の拡散性に優れるゴム成分と保存性に優れる樹
脂成分とからなるため、分子構造の最適化により、高濃
度と各種の保存性を両立できる可能性がある。

【０００９】しかし、エラストマーは一般的に平均分子
量１０万以上の線状高分子物質を更に加硫したものであ
るため、汎用溶剤には溶解しないか、溶解しても高粘度
であり、加工性に問題があった。また、分子構造中のゴ
ム成分の結合状態により、染料の定着性が大きく影響さ
れ、滲みの問題から、分子設計に自由度が乏しく、改良
が困難なことが予想される。従って、本発明の目的は、
昇華性染料を使用する熱転写記録方法に用いる熱転写受
像シートについて、発色濃度、鮮明性、及び諸堅牢性に
優れ、従来の製造方法により製造可能な熱転写受像シー
トを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、該染料受容層が６０℃以上のＴｇを
有する少なくとも１種以上の熱可塑性樹脂と、該熱可塑
性樹脂中に微少分散した−１００〜２０℃のＴｇを有す
る架橋ゴム微粒子から主に構成され、架橋ゴム微粒子の
１次粒子径が０．２μｍ以下であることを特徴とする。
また、熱可塑性樹脂中に微少分散した、架橋ゴム微粒子
の含有量は、熱可塑性樹脂の５〜６０ｗｔ％であること
が好ましい。

【００１１】さらに、該架橋ゴム微粒子が、ＮＢＲ骨
格，ＡＣＭ骨格，またはＳＢＲ骨格を有することが好ま
しい。また、架橋ゴム微粒子を形成するＡＣＭまたはＳ
ＢＲが、１０ｗｔ％以上の水添されていても良いスチレ
ン成分を含むことが好ましい。また、ＮＢＲ，ＳＢＲに
含まれるブタジエン成分についても、水添されていても
良い。また、熱可塑性樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリビニルアセタ
ール系樹脂，アクリル系樹脂，ポリカーボネート系樹脂
から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。ま
た、更に離型剤として、シリコーンオイル及び／又は、
その硬化物を含むことが好ましい。

【００１２】

【作用】本発明の熱転写受像シートは、染料受容層を、
６０℃以上のＴｇを有する少なくとも１種以上の熱可塑
性樹脂と、該熱可塑性樹脂中に微少分散した１次粒子径
が０．２μｍ以下であり、−１００〜２０℃のＴｇを有
する架橋ゴム微粒子から主に構成している。架橋ゴム微
粒子は、染料の拡散性に優れ、高濃度の記録が得られ、
耐可塑剤性や耐指紋性に優れ、またモノマー組成を最適
化することにより、耐光性の向上も図れる。但し、Ｔｇ
が−１００〜２０℃と低いため、架橋ゴム微粒子のみか
らなる受容層を形成すると、受容層表面がべとついた
り、ブロッキングを引き起こしたり、記録時に地汚れを
起こす可能性がある。また、染料の定着性にも劣るた
め、記録後の染料が容易に拡散し、画像の滲みが発生す
る。本願の構成においては、Ｔｇが６０℃以上の熱可塑
性樹脂中に、１次粒子系が０．２μｍ以下の架橋ゴム微
粒子を微少分散するため、上記の問題や記録濃度のムラ
もなく、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性を両立した、優
れた熱転写受像シートを提供することができる。尚、熱
可塑性樹脂中における架橋ゴム微粒子の分散は、微少で
あるほど好ましく、個々の粒子が独立しているのが最も
好ましいが、一般的に人間の目の解像度はドットピッチ
で０．０９から０．１（ｍｍ／ｄｏｔ）であり、また高
精細の熱転写記録に用いられるサーマルヘッドの発熱体
密度も３００ｄｐｉとドットピッチで約０．０８５（ｍ
ｍ／ｄｏｔ）であるから、本願に用いる架橋粒子のよう
に１次粒子系が０．２μｍ（０．０００２ｍｍ）と充分
小さければ、理想的な分散状態を実現し得なくとも、充
分に上記の性能を実現でき、生産性等を考慮すると好ま
しい。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を挙げ
て本発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シ
ートは、基材シートと、その少なくとも一方の面に設け
た染料受容層とからなる。本発明で使用する基材シート
としては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系
等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート
紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸
紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙
等のセルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ
メタクリレート、ポリカーボネート等の各種のプラスチ
ックフィルムまたはシート等が使用でき、また、これら
の合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不
透明フィルム或いは有機又は無機の微粒子や主たる樹脂
と非相溶な樹脂を添加し、延伸製膜することにより、基
材内部に微細な空隙（ミクロボイド）を形成したフィル
ム等も使用でき特に限定されない。また、上記基材シー
トの任意の組合せによる積層体も使用できる。代表的な
積層体の例としては、セルロース繊維紙と合成紙或いは
セルロース繊維紙とプラスチックフィルム又はシートと
の積層体が挙げられる。

【００１４】これらの基材シートの厚みは任意でよく、
例えば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。
上記の如き基材シートは、その表面に形成する受容層と
の密着力が乏しい場合には、その表面にプライマー処理
やコロナ放電処理を施すのが好ましい。受容層と基材の
間には、接着性、白色度、クッション性、帯電防止性、
隠蔽性、カール防止性等の付与の目的で、従来公知のあ
らゆる中間層を設けても良い。同様に、基材シートの受
容層を設けた面の反対面には、搬送適性、筆記性、耐汚
染性、カール防止性、帯電防止性等の付与の目的で従来
公知のあらゆる裏面層を設けることができる。また、帯
電防止性に関しては、受容層、裏面層の上に更に従来公
知の帯電防止剤を含む帯電防止層を設けても良い。

【００１５】上記基材シートの表面に形成する受容層
は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持するためのものである。染料
受容層を、６０℃以上のＴｇを有する少なくとも１種以
上の熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂中に微少分散した
１次粒子径が０．２μｍ以下であり、−１００〜２０℃
のＴｇを有する架橋ゴム微粒子から主に構成することに
より、発色濃度、鮮明性、及び諸堅牢性に優れた熱転写
受像シートを提供することができる。熱可塑性樹脂は、
Ｔｇが６０℃以上であれば従来公知のあらゆるものを用
いることができるが、特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール
系樹脂、ＡＳ、ポリスチレン等のアクリル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂が好ましい。炎天下の車中等の高温
の環境を考慮すると、熱可塑性樹脂のＴｇが６０℃以下
では、記録後に画像の滲みが発生し問題がある。

【００１６】架橋ゴム粒子はＮＢＲ骨格，ＡＣＭ骨格，
またはＳＢＲ骨格を有することが好ましいが、耐光性を
考慮するとＡＣＭまたはＳＢＲ骨格が好ましく、ＡＣＭ
またはＳＢＲ骨格が、１０ｗｔ％以上の水添されていて
も良いスチレン成分を含むことがより好ましい。このよ
うな架橋ゴム粒子は、従来公知の乳化重合処方を用い、
原料モノマー（ＮＢＲの場合はブタジエンとアクリルニ
トリル）と、重合性官能基を２個以上有し粒子内で架橋
構造を形成する架橋性モノマーとを共重合する事により
合成でき、この架橋ゴム粒子ラテックスを、更に定法に
従い、ラテックスから、塩析によりポリマーを凝集析出
させ、脱水・乾燥し、得られたポリマーを、機械的に粉
砕することにより、粉末状で取り出すことができる。

【００１７】得られる架橋ゴム粒子の１次粒子系は、重
合時に形成されるラテックス中のポリマーの分散粒径に
依存し、重合条件により制御可能である。１次粒子系
は、０．２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ
以下がより好ましい。０．２μｍを越えると、熱可塑性
樹脂中に分散させる際に、良好な分散が困難であり、画
像の滲みや、記録時の濃度ムラ等の問題がある。架橋ゴ
ム微粒子のＴｇは、−１００〜２０℃が好ましく、−５
０〜０℃がより好ましい。２０℃以上では、発色濃度、
鮮明性が充分でなく、−１００℃以下では形成した受容
層の表面がべとつき、保存中にブロッキングしたり、記
録時に地汚れを起こし好ましくない。

【００１８】また、熱可塑性樹脂中に微少分散した、架
橋ゴム微粒子の含有量は、熱可塑性樹脂の５〜６０ｗｔ
％であることが好ましい。含有量が５ｗｔ％以下では、
染料の拡散性の向上や、記録画像の耐指紋性、耐可塑剤
性の向上といった架橋ゴム微粒子の添加により期待され
る効果が充分に発現しない。また、６０ｗｔ％以上で
は、架橋ゴム微粒子の単分散が困難であり、記録画像の
滲みが発生するという問題がある。特に記録時の濃度及
び、記録後に炎天下の車中等、高温下に置かれた際の保
存性を考慮すると、架橋ゴム微粒子の含有量は、１０〜
４０ｗｔ％であることがより好ましい。

【００１９】また、記録後の画像の耐光性を考慮する
と、架橋ゴム微粒子は、１０ｗｔ％以上の水添されてい
ても良いスチレン成分を含むＡＣＭ骨格またはＳＢＲ骨
格を有していることが好ましい。同様の理由から、架橋
ゴム微粒子が、ＮＢＲ骨格またはＳＢＲ骨格を有する場
合には、含まれるブタジエン成分は、水添されている方
がより好ましい。本発明の熱転写受像シートは前記の基
材シートの少なくとも一方の面に、上記の如き熱可塑性
樹脂と該熱可塑性樹脂中に微少分散した架橋ゴム微粒子
を主要成分とし、更に他の必要な添加剤、例えば、離型
剤、架橋剤、硬化剤、触媒、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定化剤、可塑剤等を適宜加えたものを、適当な
有機溶剤に溶解し、グラビア印刷法、スクリーン印刷
法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法
等の形成手段により塗布及び乾燥して染料受容層を形成
することによって得られる。

【００２０】離型剤としては、特にシリコーンオイル及
びその硬化物が好ましく用いられるが、硬化型のシリコ
ーンオイルを受容層形成用インキにオイル状で添加し
て、他の受容層構成材料と良く相容した状態で、基材シ
ート上に塗布し、乾燥時もしくはその後に硬化させて用
いると離型性や染着性がミクロなレベルで均一で、且つ
ベタ付きも無く良好な性能が得られる。好ましい硬化型
シリコーンオイルとしては、下記の一般式１で表される
付加重合型シリコーンオイルや、一般式２で表されるカ
ルビノール変性シリコーンオイルが挙げられる。尚、カ
ルビノール変性シリコーンオイルについては、イソシア
ネート化合物により反応硬化させるのが好適である。ま
た、各シリコーンオイルは、受容層樹脂等、他の受容層
構成材料との相容性を向上させるためにジメチルシロキ
サン鎖のメチル基の一部をフェニル基と適宜置換して用
いることができる。

【００２１】

【化１】〔上記式１中、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｘ₃ は、−ＣＨ₃ ，または
−ＣＨ＝ＣＨ₂ を表す。但し、Ｘ₁ ，Ｘ₂ ，Ｘ₃ の少な
くとも１つは−ＣＨ＝ＣＨ₂ である。また、Ｙ₁，Ｙ
₂ ，Ｙ₃ は、水素原子、又は−ＣＨ₃ を表す。但し、Ｙ
₁ ，Ｙ₂ ，Ｙ₃ の少なくとも１つは水素原子である。
ｍ，ｎは、それぞれ整数を表す。〕

【００２２】

【化２】〔上記式２中、Ｚ₁ ，Ｚ₂ ，Ｚ₃ は、−ＲＯＨ，又は−
ＣＨ₃ を表す。但し、Ｚ₁ ，Ｚ₂ ，Ｚ₃ の少なくとも１
つは−ＲＯＨであり、Ｒはメチル基、エチル基、プロピ
ル基等のアルキル基を表す。ｍ，ｎは、それぞれ整数を
表す。〕以上のごとく形成される染料受容層は任意の厚
さで良いが、一般的には１〜５０μｍの厚さである。ま
たこの様な染料受容層は連続被膜であるのが好ましい
が、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続
の被膜として形成しても良い。

【００２３】又、本発明の受像シートは、基材シートを
適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することもできる。上記の如き本発明の熱転写受
像シートを使用して熱転写を行う際に使用する熱転写シ
ートは、紙やポリエステルフィルム上に昇華性染料を含
む染料層を設けたものであり、従来公知の熱転写シート
はいずれも本発明でそのまま使用することができる。
又、熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の
付与手段がいずれも使用でき、例えば、サーマルプリン
ター（例えば、（株）日立製作所製ビデオプリンター
ＶＹ−１７０，ＶＹ−ＶＰ１０三菱電機（株）製ビ
デオプリンターＣＰ−７００）等の記録装置によって、
記録時間をコントロールすることにより、５〜１００ｍ
ｊ／ｍｍ² 程度の熱エネルギーを付与することによって
所期の目的を充分に達成することができる。

【００２４】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。なお、実施例及び比較
例において用いた架橋ゴム微粒子は以下の５点である。

【００２５】・ＮＢＲ系架橋ゴム微粒子−１（日本合成
ゴム（株）製；ＸＥＲ−９１）一次粒子径；７０ｎｍ結合アクリロニトリル量；２０ｗｔ％Ｔｇ； −５３．０℃ ・ＮＢＲ系架橋ゴム微粒子−２一次粒子径；９０（ｎｍ）結合アクリロニトリル量；４０ｗｔ％Ｔｇ； −２１．０℃

【００２６】・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−１一次粒子径；７０ｎｍ結合アクリロニトリル量；１２ｗｔ％Ｔｇ； −１２．５℃ ・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−２一次粒子径；７０ｎｍ結合アクリロニトリル量；２０ｗｔ％Ｔｇ；８．０℃ ・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−３一次粒子径；１００ｎｍ結合アクリロニトリル量；１５ｗｔ％結合スチレン量；３０ｗｔ％Ｔｇ；１７．４℃

【００２７】（実施例１）基材シートとして合成紙（ユ
ポ−ＦＰＧ−１５０、厚さ１５０μｍ，王子油化（株）
製）を用い、この一方の面に下記組成の塗工液をバーコ
ーターにより乾燥時４．０ｇ／ｍ²になる割合で塗布
し、１２０℃，１分間乾燥し、熱転写受像シートを得
た。

【００２８】塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂７０（電気化学工業（株）製；デンカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＮＢＲ系架橋ゴム微粒子−１（日本合成ゴム（株）製；ＸＥＲ−９１）３０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００２９】

【化３】〔但し、式ａは分子量が約７，０００で、ビニル基変成
シロキサン単位の含有率は約１５ｍｏｌ％で、全メチル
基の約３０％は、フェニル基に置換されたものである。
また、式ｂは分子量が約７，０００でハイドロジェン変
成シロキサン単位の含有率は約１５ｍｏｌ％で、全メチ
ル基の約３０％は、フェニル基に置換されたものであ
る。ｍ，ｎ，ｘ，ｙは、それぞれ整数を表す。〕

【００３０】（実施例２）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂９０（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＮＢＲ系架橋ゴム微粒子−２１０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３１】（実施例３）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂９０（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−１１０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３２】（実施例４）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂６０（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−１４０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３３】（実施例５）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂５０（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−１５０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３４】（実施例６）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂６０（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−２４０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３５】（実施例７）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂６０（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−３４０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３６】（実施例８）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製；バイロン２００）９０・ＮＢＲ系架橋ゴム微粒子−２１０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３７】（実施例９）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製；バイロン２００）９０・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−１１０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３８】（実施例１０）実施例１の塗工液に替え、
下記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にし
て熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製；バイロン２００）６０・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−１４０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００３９】（実施例１１）実施例１の塗工液に替え、
下記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にし
て熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製；バイロン２００）５０・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−１５０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００４０】（実施例１２）実施例１の塗工液に替え、
下記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にし
て熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製；バイロン２００）６０・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−２４０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００４１】（実施例１３）実施例１の塗工液に替え、
下記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にし
て熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製；バイロン２００）７０・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−３３０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００４２】（実施例１４）実施例１の塗工液に替え、
下記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にし
て熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製；バイロン２００）６０・ＡＣＭ系架橋ゴム微粒子−２４０・構造式２のカルビノール変成シリコーンオイル５．０・イソシアネート化合物 ----ＸＤＩビューレット体１０．０（タケネートＸＡ−１４武田薬品工業（株）製）・ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０．１（ＳＴＡＮＮＢＬ三共有機合成（株）製）・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００４３】

【化４】〔但し、上記式２の分子量は約２，０００であり、ＯＨ
価は約１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、全メチル基の約２
０％は、フェニル基に置換されたものである。Ｒはメチ
ル基、エチル基等のアルキル基を表す。ｍ，ｎは、それ
ぞれ整数を表す。〕

【００４４】（比較例１）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１００（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００４５】（比較例２）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・芳香族系飽和ポリエステル樹脂１００（東洋紡績（株）製；バイロン２００）・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００４６】（比較例３）実施例１の塗工液に替え、下
記組成の塗工液を用い、他は全て実施例１と同様にして
熱転写受像シートを得た。塗工液組成・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂３０（電気化学工業（株）製；デッカラック＃１０００ＡＫＴ）・ＮＢＲ系架橋ゴム微粒子−２７０・構造式１の付加重合型シリコーンオイル５．０・白金系硬化触媒（ＰＬ−５０Ｔ，信越化学工業（株）製）２．０・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１）４００

【００４７】上記実施例及び比較例の熱転写受像シート
について、下記の各種評価を行い、性能を調べた。熱転写試験三菱電機（株）製ビデオプリンターＣＰ−７００用転写
フィルムＰＫ７００Ｌを用い、Ｙ，Ｍ，Ｃの各色につい
て本発明、及び比較例の熱転写受像シートとを、それぞ
れの染料層と染料受容面とを対向させて重ね合わせ、転
写フィルムの裏面から下記条件でサーマルヘッドを用い
熱転写記録をおこない、以下の各種評価を行った。

【００４８】（印字条件）・サーマルヘッド；ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０
（京セラ（株）製）・発熱体平均抵抗値；３１９５Ω ・主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ・副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ・印加電力；０．１２ｗ／ｄｏｔ・１ライン周期；５ｍｓｅｃ．・印字開始温度；４０℃

【００４９】・階調制御方法１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割した
パルス長を持つ分割パルスの数を０から２５５個まで可
変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、
各分割パルスのＤｕｔｙ比を６０％固定とし、階調によ
って、ライン周期あたりのパルス数を０ステップでは０
個、１ステップでは１７個、２ステップでは３４個と０
から２５５個まで１７個毎に順次増加させることによ
り、０ステップから１５ステップまでの１６階調を制
御。

【００５０】・鮮明性本発明、及び比較例の熱転写受像シートを、前記転写フ
ィルムを用いて、前記印字条件で熱転写記録し、得られ
た記録画像の鮮明性を下記の基準で目視評価した。 ○；充分な鮮明性，濃度が得られ、低濃度部から高濃度
部まで滑らかな階調が得られた。 ×；濃度は充分であるが、全体的にぼやけた、鮮明性に
乏しい記録であった。

【００５１】・耐光性試験本発明及び比較例の熱転写受像シートを前記熱転写フィ
ルム、印字条件で、熱転写記録を行い、Ｃｙ色について
下記条件で耐光性試験を行った。・照射試験器；アトラス社製Ｃｉ３５・光源；キセノンランプ・フィルター；内側--ＩＲフィルター，外側--ソーダラ
イムガラス・ブラックパネル温度；４５℃ ・照射強度；１．２Ｗ／ｍ² ---４２０（ｎｍ）での
測定値・照射エネルギー；２００ＫＪ／ｍ²--- ４２０（ｎ
ｍ）での積算値照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステップについ
て、照射の前後における光学濃度の変化を測定し、下記
式により、残存率を算出した。

【００５２】残存率（％）＝（［照射後の光学反射濃
度］／［照射前の光学反射濃度］）×１００以下の基準に従って、各熱転写受像シートの耐光性を評
価した。 ○；残存率が８０％以上 △；残存率が７０％以上、８０％未満 ×；残存率が７０％未満

【００５３】・耐熱性試験本発明及び比較例の熱転写受像シートを前記熱転写フィ
ルム、印字条件で、熱転写記録を行い、印字物を４０℃
のオーブン中に１００時間放置し、画像の滲みを２５倍
のルーペで観察し、下記基準に従って判定した。 ○；サーマルヘッドのドットサイズに大きな変化が認め
られなかった。 △；ドットの拡散は認められたが、目視では明確な滲み
は認められなかった。 ×；未印字の部分にも激しく色素が拡散し、目視でもは
っきりした滲みが認められた。

【００５４】・耐指紋性印字物表面に指紋を押印し、室温に３日間放置した後、
指紋押印部の変化の度合いを目視にて評価した。 ○；指紋押印部と非押印部の差がほとんど認められなか
った。 △；指紋押印部に濃度変化、変色が認められた。 ×；指紋押印部が、濃度変化、変色するとともに、白抜
け、染料の凝集がはっきりと認められた。

【００５５】・耐可塑剤性印字物表面の同一部分を、市販のプラスチック消しゴム
で２〜３回軽くこすり、濃度変化の度合いを目視にて判
定した。 ○；濃度変化が殆ど認められなかった。 △；濃度変化が明瞭に認められた。 ×；濃度が大きく変化し、特に低濃度部から中濃度部に
かけては白抜けとなった。

【００５６】評価結果を表１に示す。（以下余白）

【表１】

【００５７】尚、上記の総合評価の判定基準は以下の通
りである。 ○；×がなく、かつ○が４個以上。 △；×が１個以下であり、かつ○が３個以上。 ×；×が２個以上。

【００５８】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、基材シ
ートの少なくとも一方の面に染料受容層を形成して成る
熱転写受像シートにおいて、該染料受容層が、６０℃以
上のＴｇを有する少なくとも１種以上の熱可塑性樹脂
と、該熱可塑性樹脂中に微少分散した−１００〜２０℃
のＴｇを有する架橋ゴム微粒子から主に構成され、架橋
ゴム微粒子の１次粒子径が０．２μｍ以下であることに
より、発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に耐光性、耐
熱性、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐久性に優れた記録画
像を形成することができる。さらに、従来の製造方法に
より製造可能で、量産性に適したものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シートの少なくとも一方の面に染料
受容層を形成して成る熱転写受像シートにおいて、該染
料受容層が、６０℃以上のＴｇを有する少なくとも１種
以上の熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂中に微少分散し
た−１００〜２０℃のＴｇを有する架橋ゴム微粒子から
主に構成され、架橋ゴム微粒子の１次粒子径が０．２μ
ｍ以下であることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】架橋ゴム微粒子の含有量が５〜６０ｗｔ
％である請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】架橋ゴム微粒子が、ＮＢＲ骨格，ＡＣＭ
骨格，またはＳＢＲ骨格を有することを特徴とする請求
項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】架橋ゴム微粒子を形成するＡＣＭまたは
ＳＢＲが、１０ｗｔ％以上の水添されていても良いスチ
レン成分を含むことを特徴とする請求項３に記載の熱転
写受像シート。
【請求項５】架橋ゴム微粒子を形成するＮＢＲまたは
ＳＢＲに含まれるブタジエン成分の一部又は全部が水添
されていることを特徴とする請求項３に記載の熱転写受
像シート。
【請求項６】熱可塑性樹脂が、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂，ポリエステル系樹脂，ポリビニルアセ
タール系樹脂，アクリル系樹脂，ポリカーボネート系樹
脂から選ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とする
請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項７】離型剤として、シリコーンオイル及び／
又は、その硬化物を含む、請求項１に記載の熱転写受像
シート。