JPH11106489A - ポリエステル樹脂及びその製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂及びその製造方法Info
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- JPH11106489A JPH11106489A JP27091497A JP27091497A JPH11106489A JP H11106489 A JPH11106489 A JP H11106489A JP 27091497 A JP27091497 A JP 27091497A JP 27091497 A JP27091497 A JP 27091497A JP H11106489 A JPH11106489 A JP H11106489A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 極限粘度が０．５以上という高重合度であ
り，かつ未反応状態のカルボキシル基を８００ｇｅｑ／
１０6 ｇ以上の高濃度で有しているポリエステル樹脂の
提供及びこのポリエステル樹脂を安定かつ安価に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールを
主な構成成分とし，未反応状態のカルボキシル基を８０
０ｇｅｑ／１０6 ｇ以上有し，極限粘度が０．５以上で
あるポリエステル樹脂，このような樹脂は，末端がヒド
ロキシル基であるジカルボン酸のジオールジエステル又
はその低重合体を溶融状態とし，その１００重量部に対
して５〜５０重量部の無水ピロメリット酸を反応させる
ことにより製造できる。
り，かつ未反応状態のカルボキシル基を８００ｇｅｑ／
１０6 ｇ以上の高濃度で有しているポリエステル樹脂の
提供及びこのポリエステル樹脂を安定かつ安価に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールを
主な構成成分とし，未反応状態のカルボキシル基を８０
０ｇｅｑ／１０6 ｇ以上有し，極限粘度が０．５以上で
あるポリエステル樹脂，このような樹脂は，末端がヒド
ロキシル基であるジカルボン酸のジオールジエステル又
はその低重合体を溶融状態とし，その１００重量部に対
して５〜５０重量部の無水ピロメリット酸を反応させる
ことにより製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は，高い重合度と未反
応状態のカルボキシル基を高濃度に有しており，塗料や
接着剤のベースポリマーとして有用なポリエステル樹脂
及びその製造方法に関する。
応状態のカルボキシル基を高濃度に有しており，塗料や
接着剤のベースポリマーとして有用なポリエステル樹脂
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来，塗料や接着剤のベースポリマーと
して，末端にカルボキシル基やヒドロキシル基を有する
ポリエステル樹脂が用いられており，これらポリエステ
ル樹脂を前記官能基と反応するエポキシ樹脂やウレタン
化合物で架橋反応させて，塗料や接着剤としての皮膜性
能を発現させている。
して，末端にカルボキシル基やヒドロキシル基を有する
ポリエステル樹脂が用いられており，これらポリエステ
ル樹脂を前記官能基と反応するエポキシ樹脂やウレタン
化合物で架橋反応させて，塗料や接着剤としての皮膜性
能を発現させている。
【０００３】ところで，塗料や接着剤の皮膜性能として
は，可撓性があって後加工性が優れ，かつ寸法安定性や
耐熱性，耐薬品性に優れているものが求められる。この
ような性能を満足するためには，ベースポリマーの重合
度が高く，かつ官能基含有量が多く，架橋密度を高くで
きるものが好ましい。
は，可撓性があって後加工性が優れ，かつ寸法安定性や
耐熱性，耐薬品性に優れているものが求められる。この
ような性能を満足するためには，ベースポリマーの重合
度が高く，かつ官能基含有量が多く，架橋密度を高くで
きるものが好ましい。
【０００４】しかし，一般に上記のようなポリエステル
樹脂は，重縮合反応により一旦高重合度にしたポリマー
を多価カルボン酸又は多価アルコールで解重合して製造
している。そのため，官能基含有量を増やそうとして添
加する多価カルボン酸や多価アルコールの量を増やす
と，ポリマーの重合度が低下してしまう。逆にポリマー
の重合度を高くしようとすれば，多価カルボン酸や多価
アルコールの添加量を減らさなければならず，結果とし
て官能基含有量が低下してしまうという問題があった。
樹脂は，重縮合反応により一旦高重合度にしたポリマー
を多価カルボン酸又は多価アルコールで解重合して製造
している。そのため，官能基含有量を増やそうとして添
加する多価カルボン酸や多価アルコールの量を増やす
と，ポリマーの重合度が低下してしまう。逆にポリマー
の重合度を高くしようとすれば，多価カルボン酸や多価
アルコールの添加量を減らさなければならず，結果とし
て官能基含有量が低下してしまうという問題があった。
【０００５】このような問題を解決する方法として，例
えば，特開昭５０−１０３９３号公報では，重縮合反応
での重合度を高くし，解重合反応で添加する多価アルコ
ールの量を規制することにより，重合度をあまり低下さ
せずに官能基含有量を一定以上にする方法が開示されて
いる。しかし，この方法においても，最終的に高重合度
のポリマーを得ようとすると，重縮合反応での重合度を
かなり高くすることが必要であり，本発明者らの検討に
よれば，このような方法で解重合反応後の極限粘度が
０．５以上で，未反応状態のカルボキシル基含有量が８
００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上のポリマーを得ることは困難
であった。
えば，特開昭５０−１０３９３号公報では，重縮合反応
での重合度を高くし，解重合反応で添加する多価アルコ
ールの量を規制することにより，重合度をあまり低下さ
せずに官能基含有量を一定以上にする方法が開示されて
いる。しかし，この方法においても，最終的に高重合度
のポリマーを得ようとすると，重縮合反応での重合度を
かなり高くすることが必要であり，本発明者らの検討に
よれば，このような方法で解重合反応後の極限粘度が
０．５以上で，未反応状態のカルボキシル基含有量が８
００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上のポリマーを得ることは困難
であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み，本発明の課題は，上記のような問題点を解決し，極
限粘度が０．５以上の高重合度であり，かつ未反応状態
のカルボキシル基を８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上の高濃
度で有しているポリエステル樹脂の提供及びこの樹脂を
安定かつ安価に製造する方法を提供するものである。
み，本発明の課題は，上記のような問題点を解決し，極
限粘度が０．５以上の高重合度であり，かつ未反応状態
のカルボキシル基を８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上の高濃
度で有しているポリエステル樹脂の提供及びこの樹脂を
安定かつ安価に製造する方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは，上記問題
を解決するために鋭意検討を行った結果，酸無水基を２
個有するテトラカルボン酸二無水物とジカルボン酸のジ
オールジエステルとの開裂付加反応を利用することによ
り，重合度を高め，なおかつ未反応状態のカルボキシル
基を生成させることが可能であることを見出し，本発明
に到達した。
を解決するために鋭意検討を行った結果，酸無水基を２
個有するテトラカルボン酸二無水物とジカルボン酸のジ
オールジエステルとの開裂付加反応を利用することによ
り，重合度を高め，なおかつ未反応状態のカルボキシル
基を生成させることが可能であることを見出し，本発明
に到達した。
【０００８】すなわち，本発明の要旨は，芳香族ジカル
ボン酸と脂肪族ジオールとを主な構成成分とし，未反応
状態のカルボキシル基を８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上有
し，極限粘度が０．５以上であることを特徴とするポリ
エステル樹脂であり，このようなポリエステル樹脂は，
末端がヒドロキシル基であるジカルボン酸のジオールジ
エステル又はその低重合体を溶融状態とし，その１００
重量部に対して５〜５０重量部の無水ピロメリット酸を
反応させることにより製造できる。
ボン酸と脂肪族ジオールとを主な構成成分とし，未反応
状態のカルボキシル基を８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上有
し，極限粘度が０．５以上であることを特徴とするポリ
エステル樹脂であり，このようなポリエステル樹脂は，
末端がヒドロキシル基であるジカルボン酸のジオールジ
エステル又はその低重合体を溶融状態とし，その１００
重量部に対して５〜５０重量部の無水ピロメリット酸を
反応させることにより製造できる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下，本発明について詳しく説明
する。本発明のポリエステル樹脂を構成する主成分は，
芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオール成分であり，芳
香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸やイソフタル酸
等が，脂肪族ジオールとしてはエチレングリコールやネ
オペンチルグリコール等が好ましく用いられる。なお，
これらの成分に他に，アジピン酸やアゼライン酸等の脂
肪族ジカルボン酸，ビスフェノールＡあるいはビスフェ
ノールＳのエチレンオキサイド付加体等のジオール成分
を本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
する。本発明のポリエステル樹脂を構成する主成分は，
芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオール成分であり，芳
香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸やイソフタル酸
等が，脂肪族ジオールとしてはエチレングリコールやネ
オペンチルグリコール等が好ましく用いられる。なお，
これらの成分に他に，アジピン酸やアゼライン酸等の脂
肪族ジカルボン酸，ビスフェノールＡあるいはビスフェ
ノールＳのエチレンオキサイド付加体等のジオール成分
を本発明の効果を損なわない範囲で併用してもよい。
【００１０】上記のようなジカルボン酸とジオールを反
応させて，末端が実質的にヒドロキシル基であるジカル
ボン酸のジオールジエステル又はその低重合体とするの
は，常法に従って行えばよい。例えば，ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在
するエステル化反応槽に，テレフタル酸とエチレングリ
コールとのスラリーを連続的に供給し，加圧下，２５０
℃以上で５〜８時間反応させ，エステル化反応物を連続
的に得る方法等が挙げられる。
応させて，末端が実質的にヒドロキシル基であるジカル
ボン酸のジオールジエステル又はその低重合体とするの
は，常法に従って行えばよい。例えば，ビス（β−ヒド
ロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存在
するエステル化反応槽に，テレフタル酸とエチレングリ
コールとのスラリーを連続的に供給し，加圧下，２５０
℃以上で５〜８時間反応させ，エステル化反応物を連続
的に得る方法等が挙げられる。
【００１１】次に，本発明においては，末端が実質的に
ヒドロキシル基であるジカルボン酸のジオールジエステ
ル又はその低重合体を溶融状態として無水ピロメリット
酸を添加し，無水ピロメリット酸の酸無水基とジカルボ
ン酸のジオールジエステル又はその低重合体の末端ヒド
ロキシル基との開裂付加反応により，重合度を高め，な
おかつ未反応状態のカルボキシル基を生成させることが
必要である。
ヒドロキシル基であるジカルボン酸のジオールジエステ
ル又はその低重合体を溶融状態として無水ピロメリット
酸を添加し，無水ピロメリット酸の酸無水基とジカルボ
ン酸のジオールジエステル又はその低重合体の末端ヒド
ロキシル基との開裂付加反応により，重合度を高め，な
おかつ未反応状態のカルボキシル基を生成させることが
必要である。
【００１２】このとき，無水ピロメリット酸の添加量
は，ジカルボン酸のジオールジエステル又はその低重合
体１００重量部に対して５〜５０重量部の範囲とする必
要がある。この添加量が５重量部未満では，ポリマーの
重合度が不十分となり，極限粘度を０．５以上とするこ
とができず，また，生成する未反応状態のカルボキシル
基の含有量も８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上とすることが
できない。逆に，この添加量が５０重量部を超えると，
ゲル化を起こしてポリマーの払出しが不能になったり，
あるいは過剰の無水ピロメリット酸がポリマーの解重合
反応を起こし，極限粘度が低下してしまうことがあり，
好ましくない。
は，ジカルボン酸のジオールジエステル又はその低重合
体１００重量部に対して５〜５０重量部の範囲とする必
要がある。この添加量が５重量部未満では，ポリマーの
重合度が不十分となり，極限粘度を０．５以上とするこ
とができず，また，生成する未反応状態のカルボキシル
基の含有量も８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上とすることが
できない。逆に，この添加量が５０重量部を超えると，
ゲル化を起こしてポリマーの払出しが不能になったり，
あるいは過剰の無水ピロメリット酸がポリマーの解重合
反応を起こし，極限粘度が低下してしまうことがあり，
好ましくない。
【００１３】なお，上記の反応を均一に行うためには，
無水ピロメリット酸の融点以上の温度で行うのが好まし
いが，あまり温度が高くなると，ジカルボン酸のジオー
ルジエステル又はその低重合体が熱分解を起こしてしま
うため，２８０〜３２０℃の範囲が好適である。また，
上記の反応は，無酸素の状態であれば，減圧，常圧のい
ずれの状態でもよく，ジカルボン酸のジオールジエステ
ル又はその低重合体と無水ピロメリット酸の溶融状態を
少なくとも５分以上攪拌しながら保持するのが好まし
く，攪拌装置を備えた反応槽を用いたバッチ方式や，ニ
ーダーを用いた連続方式で行うことができる。
無水ピロメリット酸の融点以上の温度で行うのが好まし
いが，あまり温度が高くなると，ジカルボン酸のジオー
ルジエステル又はその低重合体が熱分解を起こしてしま
うため，２８０〜３２０℃の範囲が好適である。また，
上記の反応は，無酸素の状態であれば，減圧，常圧のい
ずれの状態でもよく，ジカルボン酸のジオールジエステ
ル又はその低重合体と無水ピロメリット酸の溶融状態を
少なくとも５分以上攪拌しながら保持するのが好まし
く，攪拌装置を備えた反応槽を用いたバッチ方式や，ニ
ーダーを用いた連続方式で行うことができる。
【００１４】本発明において最終的に得られるポリエス
テル樹脂の物性は，極限粘度が０．５以上，未反応状態
のカルボキシル基含有量が８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上
であることが必要である。これら２つの特性値を同時に
満足するポリエステル樹脂は，皮膜を形成したとき，可
撓性があって，後加工性に優れ，かつ寸法安定性や耐熱
性，耐薬品性に優れている。また，これら２つの特性値
を同時に満足しないポリエステル樹脂は，従来の方法で
も製造可能であるが，両方特性値を同時に満足するポリ
エステル樹脂を製造するには上記のような本発明の方法
によらなければ製造できない。
テル樹脂の物性は，極限粘度が０．５以上，未反応状態
のカルボキシル基含有量が８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上
であることが必要である。これら２つの特性値を同時に
満足するポリエステル樹脂は，皮膜を形成したとき，可
撓性があって，後加工性に優れ，かつ寸法安定性や耐熱
性，耐薬品性に優れている。また，これら２つの特性値
を同時に満足しないポリエステル樹脂は，従来の方法で
も製造可能であるが，両方特性値を同時に満足するポリ
エステル樹脂を製造するには上記のような本発明の方法
によらなければ製造できない。
【００１５】なお，これら２つの特性値を同時に満足さ
せるためには，無水ピロメリット酸とジカルボン酸のジ
オールジエステル又はその低重合体との反応比率が重要
であり，上述したように，ジカルボン酸のジオールジエ
ステル又はその低重合体１００重量部に対して添加する
無水ピロメリット酸の量を５〜５０重量部の範囲とする
必要がある。また，無水ピロメリット酸の代わりに他の
テトラカルボン酸二無水物を用いると，そのテトラカル
ボン酸二無水物に対応した同様のポリエステル樹脂が得
られる。
せるためには，無水ピロメリット酸とジカルボン酸のジ
オールジエステル又はその低重合体との反応比率が重要
であり，上述したように，ジカルボン酸のジオールジエ
ステル又はその低重合体１００重量部に対して添加する
無水ピロメリット酸の量を５〜５０重量部の範囲とする
必要がある。また，無水ピロメリット酸の代わりに他の
テトラカルボン酸二無水物を用いると，そのテトラカル
ボン酸二無水物に対応した同様のポリエステル樹脂が得
られる。
【００１６】
【作用】本発明において，高重合度で未反応状態のカル
ボキシル基含有量が高いという従来の方法では製造不可
能なポリエステル樹脂を安定かつ安価に製造することが
可能となった理由として，本発明者らは以下のように考
えている。すなわち，酸無水基とヒドロキシル基とによ
る開裂付加反応は，反応性が高く，重縮合反応のように
脱離する物質もない。そこで，この反応を利用し，酸無
水基を２個有する無水ピロメリット酸と実質的に末端が
ヒドロキシル基であるジカルボン酸のジオールジエステ
ル又はその低重合体とを反応させれば，ピロメリット酸
を介してジカルボン酸のジオールジエステル又はその低
重合体が重合され，高重合度のポリエステル樹脂を得る
ことができる。また，酸無水物の開裂で発生するもう一
方のカルボキシル基は，未反応状態のまま残るので，未
反応状態のカルボキシル基含有量の高いポリマーとな
る。
ボキシル基含有量が高いという従来の方法では製造不可
能なポリエステル樹脂を安定かつ安価に製造することが
可能となった理由として，本発明者らは以下のように考
えている。すなわち，酸無水基とヒドロキシル基とによ
る開裂付加反応は，反応性が高く，重縮合反応のように
脱離する物質もない。そこで，この反応を利用し，酸無
水基を２個有する無水ピロメリット酸と実質的に末端が
ヒドロキシル基であるジカルボン酸のジオールジエステ
ル又はその低重合体とを反応させれば，ピロメリット酸
を介してジカルボン酸のジオールジエステル又はその低
重合体が重合され，高重合度のポリエステル樹脂を得る
ことができる。また，酸無水物の開裂で発生するもう一
方のカルボキシル基は，未反応状態のまま残るので，未
反応状態のカルボキシル基含有量の高いポリマーとな
る。
【００１７】
【実施例】次に，実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお，実施例における特性値の測定方法及び評価
方法は，次のとおりである。 （１）極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て，温度２０℃で測定した。 （２）カルボキシル基含有量 試料１０５ｍｇを１０ミリリットルのベンジルアルコー
ルで加熱溶解して，１０ミリリットルのクロロホルムを
加えて冷却し，１規定の水酸化カリウムのベンジルアル
コール溶液で滴定することにより求めた。
する。なお，実施例における特性値の測定方法及び評価
方法は，次のとおりである。 （１）極限粘度〔η〕 フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て，温度２０℃で測定した。 （２）カルボキシル基含有量 試料１０５ｍｇを１０ミリリットルのベンジルアルコー
ルで加熱溶解して，１０ミリリットルのクロロホルムを
加えて冷却し，１規定の水酸化カリウムのベンジルアル
コール溶液で滴定することにより求めた。
【００１８】実施例１ ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその
低重合体の存在するエステル化反応槽に，テレフタル酸
（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのスラリー
（ＥＧ／ＴＰＡモル比＝1.６）を連続的に供給し，２５
０℃，4.９ＫPaで，滞留時間８時間の条件で反応させ，
末端がヒドロキシル基であるエステル化反応物を連続的
に得た。このエステル化反応物の平均重合度は１０であ
った。次に，得られたエステル化反応物４９．５ｋｇを
攪拌装置を備えた反応槽に移送し，３００℃に昇温しつ
つ内部を１ｈＰａまで減圧し，余剰のＥＧを溜去した。
その後，反応槽内を窒素で常圧に戻し，無水ピロメリッ
ト酸５ｋｇを添加して１０分間攪拌し，常法により払い
出し，チップ化したポリマーを得た。
低重合体の存在するエステル化反応槽に，テレフタル酸
（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのスラリー
（ＥＧ／ＴＰＡモル比＝1.６）を連続的に供給し，２５
０℃，4.９ＫPaで，滞留時間８時間の条件で反応させ，
末端がヒドロキシル基であるエステル化反応物を連続的
に得た。このエステル化反応物の平均重合度は１０であ
った。次に，得られたエステル化反応物４９．５ｋｇを
攪拌装置を備えた反応槽に移送し，３００℃に昇温しつ
つ内部を１ｈＰａまで減圧し，余剰のＥＧを溜去した。
その後，反応槽内を窒素で常圧に戻し，無水ピロメリッ
ト酸５ｋｇを添加して１０分間攪拌し，常法により払い
出し，チップ化したポリマーを得た。
【００１９】実施例２ テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）４１．５ｋｇとＥＧ２
７．１ｋｇをエステル交換反応槽に仕込み，エステル交
換触媒として酢酸マンガンを全酸成分１モルに対して１
×１０-4モルとなるように添加し，２４５℃で副生する
メタノールを溜去しつつ３．５時間エステル交換反応を
行い，末端がヒドロキシル基であるエステル交換反応物
を得た。このエステル交換反応物の平均重合度２であっ
た。次に，得られたエステル交換反応物３３ｋｇを攪拌
装置を備えた反応槽に移送し，３００℃に昇温しつつ内
部を１ｈＰａまで減圧し，余剰のＥＧを溜去した。その
後，反応槽内を窒素で常圧に戻し，無水ピロメリット酸
１６ｋｇを添加して１０分間攪拌し，常法により払い出
し，チップ化したポリマーを得た。
７．１ｋｇをエステル交換反応槽に仕込み，エステル交
換触媒として酢酸マンガンを全酸成分１モルに対して１
×１０-4モルとなるように添加し，２４５℃で副生する
メタノールを溜去しつつ３．５時間エステル交換反応を
行い，末端がヒドロキシル基であるエステル交換反応物
を得た。このエステル交換反応物の平均重合度２であっ
た。次に，得られたエステル交換反応物３３ｋｇを攪拌
装置を備えた反応槽に移送し，３００℃に昇温しつつ内
部を１ｈＰａまで減圧し，余剰のＥＧを溜去した。その
後，反応槽内を窒素で常圧に戻し，無水ピロメリット酸
１６ｋｇを添加して１０分間攪拌し，常法により払い出
し，チップ化したポリマーを得た。
【００２０】実施例３ ＴＰＡ４１．５ｋｇ，ネオペンチルグリコール（ＮＰ
Ｇ）２８．１ｋｇ，ＥＧ４．２ｋｇをエステル化反応槽
に仕込み，２６０℃，１ＭＰａで４時間エステル化反応
を行い，末端がヒドロキシル基であるエステル化反応物
を得た。このエステル化反応物の平均重合度は４であっ
た。次に，得られたエステル化反応物４０ｋｇを攪拌装
置を備えた反応槽に移送し，３００℃に昇温しつつ内部
を１ｈＰａまで減圧し，余剰のＥＧ及びＮＰＧを溜去し
た。その後，反応槽内を窒素で常圧に戻し，無水ピロメ
リット酸１０ｋｇを添加して１０分間攪拌し，常法によ
り払い出し，チップ化したポリマーを得た。
Ｇ）２８．１ｋｇ，ＥＧ４．２ｋｇをエステル化反応槽
に仕込み，２６０℃，１ＭＰａで４時間エステル化反応
を行い，末端がヒドロキシル基であるエステル化反応物
を得た。このエステル化反応物の平均重合度は４であっ
た。次に，得られたエステル化反応物４０ｋｇを攪拌装
置を備えた反応槽に移送し，３００℃に昇温しつつ内部
を１ｈＰａまで減圧し，余剰のＥＧ及びＮＰＧを溜去し
た。その後，反応槽内を窒素で常圧に戻し，無水ピロメ
リット酸１０ｋｇを添加して１０分間攪拌し，常法によ
り払い出し，チップ化したポリマーを得た。
【００２１】比較例１ 添加する無水ピロメリット酸の量を１．５ｋｇに変更し
た以外は，実施例１と同様にして行った。
た以外は，実施例１と同様にして行った。
【００２２】比較例２ 添加する無水ピロメリット酸の量を１９．８ｋｇに変更
した以外は，実施例２と同様にして行った。実施例１〜
３及び比較例１，２で得られたポリエステル樹脂の特性
値を表１に示す。
した以外は，実施例２と同様にして行った。実施例１〜
３及び比較例１，２で得られたポリエステル樹脂の特性
値を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】本発明の要件を満たしている実施例１〜３
では，極限粘度が０．５以上の高重合度で，しかも未反
応状態のカルボキシル基含有量が８００ｇｅｑ／１０6
ｇ以上あるポリエステル樹脂が得られた。しかし，比較
例１では，無水ピロメリット酸の添加量が少ないため
に，ポリエステル樹脂の重合度が上昇せず，極限粘度は
０．５未満であり，なおかつ未反応状態のカルボキシル
基含有量も８００ｇｅｑ／１０6 ｇ未満であった。ま
た，比較例２では，無水ピロメリット酸の添加量が多す
ぎるために，過剰のピロメリット酸がポリエステル樹脂
の解重合反応を起こし，極限粘度の低いものしか得られ
なかった。
では，極限粘度が０．５以上の高重合度で，しかも未反
応状態のカルボキシル基含有量が８００ｇｅｑ／１０6
ｇ以上あるポリエステル樹脂が得られた。しかし，比較
例１では，無水ピロメリット酸の添加量が少ないため
に，ポリエステル樹脂の重合度が上昇せず，極限粘度は
０．５未満であり，なおかつ未反応状態のカルボキシル
基含有量も８００ｇｅｑ／１０6 ｇ未満であった。ま
た，比較例２では，無水ピロメリット酸の添加量が多す
ぎるために，過剰のピロメリット酸がポリエステル樹脂
の解重合反応を起こし，極限粘度の低いものしか得られ
なかった。
【００２５】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は，極限粘度
が０．５以上の高重合度であり，かつ未反応状態のカル
ボキシル基を８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上の高濃度で有
している。したがって，本発明のポリエステル樹脂を皮
膜形成用のベースポリマーとし用いると，可撓性があっ
て，後加工性に優れ，かつ寸法安定性や耐熱性，耐薬品
性に優れた皮膜が得られる。また，本発明の製造方法に
よれば，従来の重合方法では得ることのできなかったこ
のような特性を有するポリエステル樹脂を安定かつ安価
に製造することができる。
が０．５以上の高重合度であり，かつ未反応状態のカル
ボキシル基を８００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上の高濃度で有
している。したがって，本発明のポリエステル樹脂を皮
膜形成用のベースポリマーとし用いると，可撓性があっ
て，後加工性に優れ，かつ寸法安定性や耐熱性，耐薬品
性に優れた皮膜が得られる。また，本発明の製造方法に
よれば，従来の重合方法では得ることのできなかったこ
のような特性を有するポリエステル樹脂を安定かつ安価
に製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールと
を主な構成成分とし，未反応状態のカルボキシル基を８
００ｇｅｑ／１０6 ｇ以上有し，極限粘度が０．５以上
であることを特徴とするポリエステル樹脂。 - 【請求項２】 末端がヒドロキシル基であるジカルボン
酸のジオールジエステル又はその低重合体を溶融状態と
し，その１００重量部に対して５〜５０重量部の無水ピ
ロメリット酸を反応させることを特徴とする請求項１記
載のポリエステル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27091497A JPH11106489A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | ポリエステル樹脂及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27091497A JPH11106489A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | ポリエステル樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106489A true JPH11106489A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17492756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27091497A Pending JPH11106489A (ja) | 1997-10-03 | 1997-10-03 | ポリエステル樹脂及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106489A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815525B2 (en) | 2000-12-07 | 2004-11-09 | Eastamn Chemical Company | Component introduction into manufacturing process through recirculation |
-
1997
- 1997-10-03 JP JP27091497A patent/JPH11106489A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815525B2 (en) | 2000-12-07 | 2004-11-09 | Eastamn Chemical Company | Component introduction into manufacturing process through recirculation |
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