JPH11106459A - 熱硬化性プリプレグ組成物及びその製造方法 - Google Patents
熱硬化性プリプレグ組成物及びその製造方法Info
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- JPH11106459A JPH11106459A JP9356282A JP35628297A JPH11106459A JP H11106459 A JPH11106459 A JP H11106459A JP 9356282 A JP9356282 A JP 9356282A JP 35628297 A JP35628297 A JP 35628297A JP H11106459 A JPH11106459 A JP H11106459A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱硬化性樹脂のＢステージ状態の調節が容易
で、常に一定のＢステージ状態を実現することが可能で
あるシート状、ロール状、管状、筒状などの熱硬化性プ
リプレグ組成物及びその製造方法の提供。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂及び／またはビ
ニルエステル樹脂、繊維強化材および／または充填材、
光重合開始剤及び熱重合開始剤を含有する組成物であっ
て、かつ該組成物が、前記樹脂中のラジカル重合性不飽
和基の一部を光重合で予備重合せしめ、ラジカル重合性
不飽和化合物の一部が残存するように処理されてなる熱
硬化性プリプレグ組成物。
で、常に一定のＢステージ状態を実現することが可能で
あるシート状、ロール状、管状、筒状などの熱硬化性プ
リプレグ組成物及びその製造方法の提供。 【解決手段】 不飽和ポリエステル樹脂及び／またはビ
ニルエステル樹脂、繊維強化材および／または充填材、
光重合開始剤及び熱重合開始剤を含有する組成物であっ
て、かつ該組成物が、前記樹脂中のラジカル重合性不飽
和基の一部を光重合で予備重合せしめ、ラジカル重合性
不飽和化合物の一部が残存するように処理されてなる熱
硬化性プリプレグ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、不飽和ポリエステ
ル樹脂及び／またはビニルエステル樹脂と繊維基材から
なる成形用シート状、ロール状、筒状などの熱硬化性プ
リプレグ組成物及びその製造方法に関する。
ル樹脂及び／またはビニルエステル樹脂と繊維基材から
なる成形用シート状、ロール状、筒状などの熱硬化性プ
リプレグ組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】強度を必要とする成形品、建造物の構造
材などに使用する繊維強化プラスチック（以下ＦＲＰと
いう。）は、ガラス繊維、カーボン繊維などの無機質ま
たは有機質の補強材と、エポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、ビニルエステル樹脂（エポキシアクリレート
樹脂とも言う。）などの、いわゆる熱硬化性樹脂を組み
合わせたものが使用されている。
材などに使用する繊維強化プラスチック（以下ＦＲＰと
いう。）は、ガラス繊維、カーボン繊維などの無機質ま
たは有機質の補強材と、エポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、ビニルエステル樹脂（エポキシアクリレート
樹脂とも言う。）などの、いわゆる熱硬化性樹脂を組み
合わせたものが使用されている。
【０００３】従来熱硬化性樹脂を使用したプリプレグシ
ートは、非反応性溶剤を希釈剤とした熱硬化性樹脂を、
ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維質基材に含浸し
て、加熱などにより非反応性溶剤の乾燥除去と、熱硬化
性樹脂のＢステージ化（増粘化）を同時に行ったり、ま
たは無溶剤の熱硬化性樹脂をガラス繊維、カーボン繊維
などの繊維質基材に含浸して、加熱などによりＢステー
ジ化を行ったりして製造されている。そしてこのプリプ
レグシートは熱硬化し、ＦＲＰとして種々の用途に使用
されている。
ートは、非反応性溶剤を希釈剤とした熱硬化性樹脂を、
ガラス繊維、カーボン繊維などの繊維質基材に含浸し
て、加熱などにより非反応性溶剤の乾燥除去と、熱硬化
性樹脂のＢステージ化（増粘化）を同時に行ったり、ま
たは無溶剤の熱硬化性樹脂をガラス繊維、カーボン繊維
などの繊維質基材に含浸して、加熱などによりＢステー
ジ化を行ったりして製造されている。そしてこのプリプ
レグシートは熱硬化し、ＦＲＰとして種々の用途に使用
されている。
【０００４】プリプレグシート製造のための熱硬化性樹
脂のＢステージ化方法としては、原料の熱硬化性樹脂の
硬化反応の一部を進めて、適当なＢステージ状態の時に
重合反応を停止させる方法であるが、通常の製造工程で
は常に一定のＢステージ状態を実現することは難しい。
特に不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂
などのようにラジカル重合性不飽和基を有するモノマー
を含有する樹脂の場合には、樹脂及びラジカル重合性不
飽和化合物を予備重合することによりＢステージ化する
に際し、常に一定のＢステージ状態（重合度）を実現す
ることは困難である。
脂のＢステージ化方法としては、原料の熱硬化性樹脂の
硬化反応の一部を進めて、適当なＢステージ状態の時に
重合反応を停止させる方法であるが、通常の製造工程で
は常に一定のＢステージ状態を実現することは難しい。
特に不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂
などのようにラジカル重合性不飽和基を有するモノマー
を含有する樹脂の場合には、樹脂及びラジカル重合性不
飽和化合物を予備重合することによりＢステージ化する
に際し、常に一定のＢステージ状態（重合度）を実現す
ることは困難である。
【０００５】そこで不飽和ポリエステル樹脂の一般的な
増粘方法として、特開昭６２−７３９１４号公報、特開
昭６２−７３９１５号公報、特開昭６２−７３９１６号
公報、特開昭６２−７３９１７号公報などに開示されて
いるような酸化マグネシウムを添加する方法がある。ま
たビニルエステル樹脂の公知の増粘方法として、例えば
ビニルエステル樹脂骨格中の水酸基、または水酸基にペ
ンダントしたカルボキシル基にジイソシアネートを反応
させ、Ｂステージ化する方法も知られているが、このＢ
ステージ化反応は樹脂中の微量な水分、活性基などの影
響を大きく受けるため、この方法も常に一定のＢステー
ジ状態を実現することは難しい。
増粘方法として、特開昭６２−７３９１４号公報、特開
昭６２−７３９１５号公報、特開昭６２−７３９１６号
公報、特開昭６２−７３９１７号公報などに開示されて
いるような酸化マグネシウムを添加する方法がある。ま
たビニルエステル樹脂の公知の増粘方法として、例えば
ビニルエステル樹脂骨格中の水酸基、または水酸基にペ
ンダントしたカルボキシル基にジイソシアネートを反応
させ、Ｂステージ化する方法も知られているが、このＢ
ステージ化反応は樹脂中の微量な水分、活性基などの影
響を大きく受けるため、この方法も常に一定のＢステー
ジ状態を実現することは難しい。
【０００６】前述の酸化マグネシウム添加及びジイソシ
アネート使用による増粘方法は、樹脂中のスチレンモノ
マーなどの反応性希釈剤がビニルエステル樹脂または不
飽和ポリエステル樹脂の増粘反応に関与していないた
め、プリプレグシート保存中にこれら反応性希釈剤が分
離し垂れるなどの問題があった。この他、特開平６−２
８７５２４号公報では、Ｂステージ前のプリプレグ原料
にゲル化剤を添加して崩壊性ゼリー状にする方法が開示
されているが、Ｂステージ状態をゼリー状態から更に進
めた状態にするなどの調節が難しく、この方法では不飽
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂などのＢステ
ージ化方法の問題点は解決されていなかった。
アネート使用による増粘方法は、樹脂中のスチレンモノ
マーなどの反応性希釈剤がビニルエステル樹脂または不
飽和ポリエステル樹脂の増粘反応に関与していないた
め、プリプレグシート保存中にこれら反応性希釈剤が分
離し垂れるなどの問題があった。この他、特開平６−２
８７５２４号公報では、Ｂステージ前のプリプレグ原料
にゲル化剤を添加して崩壊性ゼリー状にする方法が開示
されているが、Ｂステージ状態をゼリー状態から更に進
めた状態にするなどの調節が難しく、この方法では不飽
和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂などのＢステ
ージ化方法の問題点は解決されていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした現
状に鑑み、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂などの熱硬化性樹脂のＢステージ状態の調節が容易
で、常に一定のＢステージ状態を実現することが可能で
あるシート状、ロール状、管状、筒状などの熱硬化性プ
リプレグ組成物及びその製造方法の提供を目的とする。
状に鑑み、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂などの熱硬化性樹脂のＢステージ状態の調節が容易
で、常に一定のＢステージ状態を実現することが可能で
あるシート状、ロール状、管状、筒状などの熱硬化性プ
リプレグ組成物及びその製造方法の提供を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１） 不飽
和ポリエステル樹脂及び／またはビニルエステル樹脂、
繊維強化材及び／または充填材、光重合開始剤及び熱重
合開始剤を含有する組成物であって、かつ該組成物が、
前記樹脂中のラジカル重合性不飽和基の一部を光重合で
予備重合せしめ、ラジカル重合性不飽和化合物の一部が
残存するように処理されてなる熱硬化性プリプレグ組成
物、（２） 光重合開始剤が、可視光あるいは近赤外光
領域に感光性を有する光重合開始剤であり、熱重合開始
剤が有機過酸化物触媒である（１）記載の熱硬化性プリ
プレグ組成物、（３） 可視光あるいは近赤外光領域に
感光波長を有する光重合開始剤が一般式（１）で表され
る陽イオン色素、 Ｄ+ ・Ａ- ・・・（１） （式中、Ｄ+ は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を
有する少なくともメチン、ポリメチン、キサンテン、オ
キサジン、チアジン、アリールメタンまたはピリリウム
系色素陽イオンの１種であり、Ａ- は各種陰イオンを示
す。）及び一般式（２）で表される増感剤
和ポリエステル樹脂及び／またはビニルエステル樹脂、
繊維強化材及び／または充填材、光重合開始剤及び熱重
合開始剤を含有する組成物であって、かつ該組成物が、
前記樹脂中のラジカル重合性不飽和基の一部を光重合で
予備重合せしめ、ラジカル重合性不飽和化合物の一部が
残存するように処理されてなる熱硬化性プリプレグ組成
物、（２） 光重合開始剤が、可視光あるいは近赤外光
領域に感光性を有する光重合開始剤であり、熱重合開始
剤が有機過酸化物触媒である（１）記載の熱硬化性プリ
プレグ組成物、（３） 可視光あるいは近赤外光領域に
感光波長を有する光重合開始剤が一般式（１）で表され
る陽イオン色素、 Ｄ+ ・Ａ- ・・・（１） （式中、Ｄ+ は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を
有する少なくともメチン、ポリメチン、キサンテン、オ
キサジン、チアジン、アリールメタンまたはピリリウム
系色素陽イオンの１種であり、Ａ- は各種陰イオンを示
す。）及び一般式（２）で表される増感剤
【化２】 （式中、Ｚ+ は任意の陽イオンを示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
基、アシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキ
ル基、置換アリール基、置換アシル基、置換アラルキル
基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シリル
基または置換複素環基を示す。）との組み合わせである
（１）または（２）記載の熱硬化性プリプレグ組成物、
（４） 可視光あるいは近赤外光領域に感光波長を有す
る光重合開始剤の成分である陽イオン色素の陽イオン部
分（Ｄ+ ）がポリメチン系色素であるシアニン系、スチ
リル系あるいはトリアリールメタン系色素陽イオンであ
る（３）記載の熱硬化性プリプレグ組成物、及び
3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
基、アシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキ
ル基、置換アリール基、置換アシル基、置換アラルキル
基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シリル
基または置換複素環基を示す。）との組み合わせである
（１）または（２）記載の熱硬化性プリプレグ組成物、
（４） 可視光あるいは近赤外光領域に感光波長を有す
る光重合開始剤の成分である陽イオン色素の陽イオン部
分（Ｄ+ ）がポリメチン系色素であるシアニン系、スチ
リル系あるいはトリアリールメタン系色素陽イオンであ
る（３）記載の熱硬化性プリプレグ組成物、及び
【０００９】（５） 不飽和ポリエステル樹脂及び／ま
たはビニルエステル樹脂、繊維強化材および／または充
填材、光重合開始剤及び熱重合開始剤を含有する組成物
を、可視光及び／または近赤外光の照射により、Ｂステ
ージまで予備重合する熱硬化性プリプレグ組成物の製造
方法を開発することにより上記の目的を達成した。
たはビニルエステル樹脂、繊維強化材および／または充
填材、光重合開始剤及び熱重合開始剤を含有する組成物
を、可視光及び／または近赤外光の照射により、Ｂステ
ージまで予備重合する熱硬化性プリプレグ組成物の製造
方法を開発することにより上記の目的を達成した。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に使用する不飽和ポリエス
テル樹脂は、多価アルコールと不飽和多塩基酸（及び必
要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮
合生成物（不飽和ポリエステル）を、スチレンのような
重合性モノマーに溶解したもので、「ポリエステル樹脂
ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）ま
たは「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）
などに記載されている樹脂である。またビニルエステル
樹脂は、エポキシアクリレート樹脂とも呼ばれ、一般に
グリシジル基（エポキシ基）を有する化合物と、アクリ
ル酸などの重合性不飽和結合を有するカルボキシル化合
物のカルボキシル基との開環反応により生成する重合性
不飽和結合を持った化合物（ビニルエステル）であり、
「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、
１９８８年発行）、あるいは「塗料用語辞典」（色材協
会編、１９９３年発行）などに記載されている樹脂であ
る。これらの樹脂等の原料として使用される不飽和ポリ
エステルは、公知の方法により製造されるもので良く、
その原料として具体的には無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸
などの活性不飽和基を有していない飽和多塩基酸または
その無水物と、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン
酸、イタコン酸などの活性不飽和結合を有している不飽
和多塩基酸またはその無水物などを酸成分とし、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１、３
−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの多
価アルコールをアルコール成分として製造されるもので
ある。
テル樹脂は、多価アルコールと不飽和多塩基酸（及び必
要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮
合生成物（不飽和ポリエステル）を、スチレンのような
重合性モノマーに溶解したもので、「ポリエステル樹脂
ハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８８年発行）ま
たは「塗料用語辞典」（色材協会編、１９９３年発行）
などに記載されている樹脂である。またビニルエステル
樹脂は、エポキシアクリレート樹脂とも呼ばれ、一般に
グリシジル基（エポキシ基）を有する化合物と、アクリ
ル酸などの重合性不飽和結合を有するカルボキシル化合
物のカルボキシル基との開環反応により生成する重合性
不飽和結合を持った化合物（ビニルエステル）であり、
「ポリエステル樹脂ハンドブック」（日刊工業新聞社、
１９８８年発行）、あるいは「塗料用語辞典」（色材協
会編、１９９３年発行）などに記載されている樹脂であ
る。これらの樹脂等の原料として使用される不飽和ポリ
エステルは、公知の方法により製造されるもので良く、
その原料として具体的には無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸
などの活性不飽和基を有していない飽和多塩基酸または
その無水物と、フマル酸、無水マレイン酸、マレイン
酸、イタコン酸などの活性不飽和結合を有している不飽
和多塩基酸またはその無水物などを酸成分とし、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１、３
−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの多
価アルコールをアルコール成分として製造されるもので
ある。
【００１１】またビニルエステルは、これも公知の方法
により製造されるものであってよく、その一つにエポキ
シ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸を成分として付
加反応して得られるエポキシ（メタ）アクリレートある
いは飽和ジカルボン酸と不飽和ジカルボン酸またはどち
らか一方のジカルボン酸と多価アルコールを成分として
得られる末端カルボキシル基の飽和ポリエステルまたは
不飽和ポリエステルとα，β−不飽和カルボン酸エステ
ル基を含有するエポキシ化合物を成分として反応して得
られる飽和ポリエステル（メタ）アクリレート、不飽和
ポリエステル（メタ）アクリレートがある。ビニルエス
テルを製造するために用いられる原料としてのエポキシ
樹脂としては、例えばビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル及びその高分子量同族体、ノボラック型ポリグリ
シジルエーテル類などが挙げられる。
により製造されるものであってよく、その一つにエポキ
シ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸を成分として付
加反応して得られるエポキシ（メタ）アクリレートある
いは飽和ジカルボン酸と不飽和ジカルボン酸またはどち
らか一方のジカルボン酸と多価アルコールを成分として
得られる末端カルボキシル基の飽和ポリエステルまたは
不飽和ポリエステルとα，β−不飽和カルボン酸エステ
ル基を含有するエポキシ化合物を成分として反応して得
られる飽和ポリエステル（メタ）アクリレート、不飽和
ポリエステル（メタ）アクリレートがある。ビニルエス
テルを製造するために用いられる原料としてのエポキシ
樹脂としては、例えばビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル及びその高分子量同族体、ノボラック型ポリグリ
シジルエーテル類などが挙げられる。
【００１２】また、ビニルエステルを製造するために用
いられる飽和ジカルボン酸としては活性不飽和基を有し
ていないジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン
酸、セバチン酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸
としては、活性不飽和基を有しているジカルボン酸、例
えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸などが挙げられる。多価アルコール成分としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物などの多価アルコールなどが挙げられる。α，β−不
飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物と
してはグリシジルメタクリレートを代表例として挙げる
ことができる。
いられる飽和ジカルボン酸としては活性不飽和基を有し
ていないジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン
酸、セバチン酸などが挙げられる。不飽和ジカルボン酸
としては、活性不飽和基を有しているジカルボン酸、例
えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸などが挙げられる。多価アルコール成分としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物などの多価アルコールなどが挙げられる。α，β−不
飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物と
してはグリシジルメタクリレートを代表例として挙げる
ことができる。
【００１３】樹脂等に用いる不飽和ポリエステルまたは
ビニルエステルは、不飽和度の高いものが好ましく、不
飽和基当量（不飽和基１個当たりの分子量）が１００〜
８００程度のものが用いられる。不飽和基当量が１００
未満のものは合成できず、不飽和基当量が８００を超え
ると硬度の高い硬化物が得られない。
ビニルエステルは、不飽和度の高いものが好ましく、不
飽和基当量（不飽和基１個当たりの分子量）が１００〜
８００程度のものが用いられる。不飽和基当量が１００
未満のものは合成できず、不飽和基当量が８００を超え
ると硬度の高い硬化物が得られない。
【００１４】本発明で使用される不飽和ポリエステル樹
脂あるいはビニルエステル樹脂は、前記不飽和ポリエス
テルあるいはビニルエステルにラジカル重合性不飽和基
を有する重合性不飽和化合物（ビニル系モノマー）を配
合したものであり、その代表例はスチレンモノマーであ
る。本発明の樹脂等に配合されるラジカル重合性不飽和
基を有するモノマーは、熱硬化性プリプレグ組成物を製
造する際に樹脂等の繊維強化材、充填材などに対する混
練性、含浸性を高め、かつ該組成物の硬化物の硬度、強
度、耐薬品性、耐水性等を向上させるために重要であ
り、不飽和ポリエステルまたはビニルエステル１００重
量部に対して１０〜２５０重量部、好ましくは２０〜１
００重量部配合される。この配合量が１０重量部未満で
は樹脂等が高粘度となり繊維強化材や充填材に含浸困難
となり、成形に適さず、２５０重量部を越える配合量で
は高硬度の硬化物が得られず、耐熱性が不足し、ＦＲＰ
材料として好ましくないものになる。ラジカル重合性不
飽和基を有するモノマーとしては、スチレンモノマーが
好ましく使用されるが、スチレンモノマーの一部または
すべてを他のラジカル重合性不飽和基を有するモノマ
ー、例えばクロルスチレン、メチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート等で代替して使用す
ることも可能である。
脂あるいはビニルエステル樹脂は、前記不飽和ポリエス
テルあるいはビニルエステルにラジカル重合性不飽和基
を有する重合性不飽和化合物（ビニル系モノマー）を配
合したものであり、その代表例はスチレンモノマーであ
る。本発明の樹脂等に配合されるラジカル重合性不飽和
基を有するモノマーは、熱硬化性プリプレグ組成物を製
造する際に樹脂等の繊維強化材、充填材などに対する混
練性、含浸性を高め、かつ該組成物の硬化物の硬度、強
度、耐薬品性、耐水性等を向上させるために重要であ
り、不飽和ポリエステルまたはビニルエステル１００重
量部に対して１０〜２５０重量部、好ましくは２０〜１
００重量部配合される。この配合量が１０重量部未満で
は樹脂等が高粘度となり繊維強化材や充填材に含浸困難
となり、成形に適さず、２５０重量部を越える配合量で
は高硬度の硬化物が得られず、耐熱性が不足し、ＦＲＰ
材料として好ましくないものになる。ラジカル重合性不
飽和基を有するモノマーとしては、スチレンモノマーが
好ましく使用されるが、スチレンモノマーの一部または
すべてを他のラジカル重合性不飽和基を有するモノマ
ー、例えばクロルスチレン、メチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート等で代替して使用す
ることも可能である。
【００１５】本発明で使用される繊維強化材は、無機質
または有機質の繊維であり、例えばガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、
ビニロン繊維等、公知の繊維を使用できる。もちろんこ
れらの繊維を組み合わせて使用することも可能である。
使用量としては、樹脂等１００重量部に対して５〜３０
０重量部、好ましくは１０〜１００重量部である。
または有機質の繊維であり、例えばガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、
ビニロン繊維等、公知の繊維を使用できる。もちろんこ
れらの繊維を組み合わせて使用することも可能である。
使用量としては、樹脂等１００重量部に対して５〜３０
０重量部、好ましくは１０〜１００重量部である。
【００１６】本発明で使用される充填材は、繊維強化材
と共に、あるいは繊維強化材なしで充填材単独で使用で
きる。充填材としては、無機充填材、有機充填材または
ポリマーであり、無機充填材としては、例えば炭酸カル
シウム、タルク、クレー、ガラス粉、ガラスビーズ、シ
リカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化チタン
等公知の充填材が使用できる。むろんこれら無機充填材
を組み合わせて使用することもできる。無機充填材の使
用量は、重合性不飽和化合物１００重量部に対して０〜
３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部である。
無機充填材の配合量がが３００重量部より多い場合には
重合性不飽和化合物の粘度が高くなり、含浸性を損なう
こと、樹脂内に泡が残りやすくなること、成形時にプリ
プレグが流動性に乏しくなり、型に密着させることが困
難となることなどの問題が発生し、また品質も低下す
る。
と共に、あるいは繊維強化材なしで充填材単独で使用で
きる。充填材としては、無機充填材、有機充填材または
ポリマーであり、無機充填材としては、例えば炭酸カル
シウム、タルク、クレー、ガラス粉、ガラスビーズ、シ
リカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、酸化チタン
等公知の充填材が使用できる。むろんこれら無機充填材
を組み合わせて使用することもできる。無機充填材の使
用量は、重合性不飽和化合物１００重量部に対して０〜
３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部である。
無機充填材の配合量がが３００重量部より多い場合には
重合性不飽和化合物の粘度が高くなり、含浸性を損なう
こと、樹脂内に泡が残りやすくなること、成形時にプリ
プレグが流動性に乏しくなり、型に密着させることが困
難となることなどの問題が発生し、また品質も低下す
る。
【００１７】この他、本発明の組成物に配合できる有機
充填材またはポリマーとしては、低収縮材としても効果
のある、例えば公知のポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニリデンマイクロバルーン、ポリアクリロニトリルマイ
クロバルーン等が使用できる。低収縮材として使用する
場合のその使用量は、重合性不飽和化合物１００重量部
に対して０〜４０重量部以下、好ましくは５〜３０重量
部である。低収縮材の使用量が４０重量部を超える量で
は粘度が高くなり過ぎて成形性が低下すると共に、硬化
物表面の平滑性、耐熱性が低下する。本発明の熱硬化性
プリプレグ組成物においては顔料を使用することができ
る。その種類の制限は特になく、有機顔料及び無機顔料
が使用可能である。その時の配合量としては、重合性不
飽和化合物１００重量部に対し、多くとも２０重量部、
好ましくは１０重量部までの量を使用することである。
充填材またはポリマーとしては、低収縮材としても効果
のある、例えば公知のポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビ
ニリデンマイクロバルーン、ポリアクリロニトリルマイ
クロバルーン等が使用できる。低収縮材として使用する
場合のその使用量は、重合性不飽和化合物１００重量部
に対して０〜４０重量部以下、好ましくは５〜３０重量
部である。低収縮材の使用量が４０重量部を超える量で
は粘度が高くなり過ぎて成形性が低下すると共に、硬化
物表面の平滑性、耐熱性が低下する。本発明の熱硬化性
プリプレグ組成物においては顔料を使用することができ
る。その種類の制限は特になく、有機顔料及び無機顔料
が使用可能である。その時の配合量としては、重合性不
飽和化合物１００重量部に対し、多くとも２０重量部、
好ましくは１０重量部までの量を使用することである。
【００１８】本発明で使用される可視光あるいは近赤外
光領域に感光性を有する光重合開始剤としては、一般式
（１） Ｄ+ ・Ａ- ・・・（１） （式中、Ｄ+ は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を
有するメチン、ポリメチン、キサンテン、オキサジン、
チアジン、アリールメタン、ピリリウム系色素陽イオン
であり、Ａ- は各種陰イオンを示す。）で表される陽イ
オン色素と、一般式（２）
光領域に感光性を有する光重合開始剤としては、一般式
（１） Ｄ+ ・Ａ- ・・・（１） （式中、Ｄ+ は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を
有するメチン、ポリメチン、キサンテン、オキサジン、
チアジン、アリールメタン、ピリリウム系色素陽イオン
であり、Ａ- は各種陰イオンを示す。）で表される陽イ
オン色素と、一般式（２）
【化３】 （式中、Ｚ+ は任意の陽イオンを示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
基、アシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキ
ル基、置換アリール基、置換アシル基、置換アラルキル
基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シリル
基または置換複素環基を示す。）で表されるホウ素系化
合物の増感剤を組み合わせた光重合開始剤が好ましい。
3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
基、アシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキ
ル基、置換アリール基、置換アシル基、置換アラルキル
基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シリル
基または置換複素環基を示す。）で表されるホウ素系化
合物の増感剤を組み合わせた光重合開始剤が好ましい。
【００１９】上記一般式（２）における陽イオン［Ｚ
+ ］の例としては、可視光あるいは近赤外光領域に感光
性を有しない４級アンモニウム陽イオン、４級ピリジニ
ウム陽イオン、４級キノリウム陽イオン、ジアゾニウム
陽イオン、テトラゾリウム陽イオン、スルホニウム陽イ
オン、オキソスルホニウム陽イオン等の有機陽イオン、
ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カル
シウム等の金属陽イオン、フラビリウム、ピラニウム塩
等の酸素原子上に陽イオン電荷を持つ（有機）化合物、
トロピリウム、シクロプロピリウムなどの炭素陽イオ
ン、ヨードニウム等のハロゲニウム陽イオン、砒素、コ
バルト、パラジウム、クロム、チタン、スズ、アンチモ
ンなどの金属化合物の陽イオン等が挙げられる。この有
機ホウ素化合物と可視光あるいは近赤外光に感光波長を
有する陽イオン色素と組み合わせることで感光領域の波
長の光照射を受けた色素が励起され、有機ホウ素化合物
と電子授受を行うことで色素が消色すると共にラジカル
が発生し、共存する重合性不飽和化合物の重合反応が起
こる。従来知られていた色素増感系光重合反応と異な
り、本発明の光重合反応では色素の不可逆な消色反応が
起こるため色素自身の光吸収が照射光の透過性を妨げる
ことがない上、プリプレグあるいは本硬化物が色素の色
に着色することもないという利点がある。したがって後
で述べるように、本発明で用いる可視光あるいは近赤外
光領域に感光性を有する色素陽イオンの対イオンはホウ
素陰イオンであってもよいが、有機ホウ素化合物の対イ
オンである陽イオン部分は、着色が問題の時は可視光に
吸収のない無色の陽イオンであることが必要である。
+ ］の例としては、可視光あるいは近赤外光領域に感光
性を有しない４級アンモニウム陽イオン、４級ピリジニ
ウム陽イオン、４級キノリウム陽イオン、ジアゾニウム
陽イオン、テトラゾリウム陽イオン、スルホニウム陽イ
オン、オキソスルホニウム陽イオン等の有機陽イオン、
ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カル
シウム等の金属陽イオン、フラビリウム、ピラニウム塩
等の酸素原子上に陽イオン電荷を持つ（有機）化合物、
トロピリウム、シクロプロピリウムなどの炭素陽イオ
ン、ヨードニウム等のハロゲニウム陽イオン、砒素、コ
バルト、パラジウム、クロム、チタン、スズ、アンチモ
ンなどの金属化合物の陽イオン等が挙げられる。この有
機ホウ素化合物と可視光あるいは近赤外光に感光波長を
有する陽イオン色素と組み合わせることで感光領域の波
長の光照射を受けた色素が励起され、有機ホウ素化合物
と電子授受を行うことで色素が消色すると共にラジカル
が発生し、共存する重合性不飽和化合物の重合反応が起
こる。従来知られていた色素増感系光重合反応と異な
り、本発明の光重合反応では色素の不可逆な消色反応が
起こるため色素自身の光吸収が照射光の透過性を妨げる
ことがない上、プリプレグあるいは本硬化物が色素の色
に着色することもないという利点がある。したがって後
で述べるように、本発明で用いる可視光あるいは近赤外
光領域に感光性を有する色素陽イオンの対イオンはホウ
素陰イオンであってもよいが、有機ホウ素化合物の対イ
オンである陽イオン部分は、着色が問題の時は可視光に
吸収のない無色の陽イオンであることが必要である。
【００２０】上記陽イオン色素とホウ素系化合物との組
み合わせの例は、特開平３−１１１４０２号公報、特開
平３−１７９００３号公報、特開平４−１４６９０５号
公報、特開平４−２６１４０５号公報、特開平４−２６
１４０６号公報、特開平５−１９４６１９号公報などに
詳細な記載がある。陽イオン色素の［Ｄ+ ］の具体例を
表１、表２に示す。これらの中でも好ましくはポリメチ
ン系色素であるシアニン系、スチリル系色素及びトリア
リールメタン系色素が使用される。シアニン系色素は、
一般に有機ホウ素系化合物との電子授受が起こりやすい
ので本発明の反応を容易に起こしやすく、またトリアリ
ールメタン系色素は経時変化後のプリプレグの着色が非
常に少ないなどの点で好ましい。
み合わせの例は、特開平３−１１１４０２号公報、特開
平３−１７９００３号公報、特開平４−１４６９０５号
公報、特開平４−２６１４０５号公報、特開平４−２６
１４０６号公報、特開平５−１９４６１９号公報などに
詳細な記載がある。陽イオン色素の［Ｄ+ ］の具体例を
表１、表２に示す。これらの中でも好ましくはポリメチ
ン系色素であるシアニン系、スチリル系色素及びトリア
リールメタン系色素が使用される。シアニン系色素は、
一般に有機ホウ素系化合物との電子授受が起こりやすい
ので本発明の反応を容易に起こしやすく、またトリアリ
ールメタン系色素は経時変化後のプリプレグの着色が非
常に少ないなどの点で好ましい。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】一般式（１）で表される色素陽イオンの対
陰イオンである［Ａ- ］は、ｐ−トルエンスルホネート
イオン、有機カルボキシレートイオン、パークロレート
イオン、ハライドイオンなどの任意の陰イオンである
が、一般式（３）
陰イオンである［Ａ- ］は、ｐ−トルエンスルホネート
イオン、有機カルボキシレートイオン、パークロレート
イオン、ハライドイオンなどの任意の陰イオンである
が、一般式（３）
【化４】 （式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立して
アルキル基、アリール基、アシル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、ハロ
ゲン原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換アシ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基、置換シリル基または置換複素環基を示す。）
で表される４配位ホウ素陰イオンが特に好ましい。本発
明の有機ホウ素化合物と近赤外光あるいは可視光吸収性
陽イオン色素化合物との組成比は重量で１／５〜１／
０．０５、好ましくは１／１〜１／０．１である。色素
の消色反応及びラジカル発生効率の観点から、一般には
有機ホウ素化合物を陽イオン色素よりも多く用いること
が好ましい。
アルキル基、アリール基、アシル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、ハロ
ゲン原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換アシ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基、置換シリル基または置換複素環基を示す。）
で表される４配位ホウ素陰イオンが特に好ましい。本発
明の有機ホウ素化合物と近赤外光あるいは可視光吸収性
陽イオン色素化合物との組成比は重量で１／５〜１／
０．０５、好ましくは１／１〜１／０．１である。色素
の消色反応及びラジカル発生効率の観点から、一般には
有機ホウ素化合物を陽イオン色素よりも多く用いること
が好ましい。
【００２４】本発明で使用される熱重合開始剤は、加熱
によりラジカルを発生する有機過酸化物触媒、アゾ化合
物などであり、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジキ
ュミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイ
ド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ｔーブチル
パーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
２，５−ジメチルー２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３，３−イソプロピルヒドロパーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、キュミルヒド
ロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブ
チルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどが
使用できる。使用の簡便性から見て保存安定性が良好で
あるジキュミルパーオキサイド、ジターシャリーブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドな
どは特に有効である。
によりラジカルを発生する有機過酸化物触媒、アゾ化合
物などであり、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジキ
ュミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイ
ド、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ｔーブチル
パーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
２，５−ジメチルー２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３，３−イソプロピルヒドロパーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、キュミルヒド
ロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブ
チルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどが
使用できる。使用の簡便性から見て保存安定性が良好で
あるジキュミルパーオキサイド、ジターシャリーブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドな
どは特に有効である。
【００２５】光重合開始剤と熱重合開始剤とを含む重合
開始剤組成物の使用量は、重合性不飽和化合物１００重
量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０
５〜１５重量部である。重合開始剤組成物の使用量が
０．０１重量部未満ではＢステージ化の予備重合やＢス
テージ化後の重合が不十分になりやすく、また２０重量
部を越える量では硬化物の強度が不足する。光重合開始
剤と熱重合開始剤の組成比は、重量比で０．１／５〜５
／０．１、好ましくは０．５／５〜５／０．５である。
光重合開始剤と熱重合開始剤の比が０．１／５未満では
本発明のＢステージ化前の組成物に光重合開始剤の感光
波長の光照射をしてもＢステージ状態まで予備硬化が進
まない場合があり、一方この比率が５／０．１を超える
量では予備重合が進み過ぎて、Ｂステージで反応が停止
せずに必要以上に硬化してしまう場合がある。
開始剤組成物の使用量は、重合性不飽和化合物１００重
量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０
５〜１５重量部である。重合開始剤組成物の使用量が
０．０１重量部未満ではＢステージ化の予備重合やＢス
テージ化後の重合が不十分になりやすく、また２０重量
部を越える量では硬化物の強度が不足する。光重合開始
剤と熱重合開始剤の組成比は、重量比で０．１／５〜５
／０．１、好ましくは０．５／５〜５／０．５である。
光重合開始剤と熱重合開始剤の比が０．１／５未満では
本発明のＢステージ化前の組成物に光重合開始剤の感光
波長の光照射をしてもＢステージ状態まで予備硬化が進
まない場合があり、一方この比率が５／０．１を超える
量では予備重合が進み過ぎて、Ｂステージで反応が停止
せずに必要以上に硬化してしまう場合がある。
【００２６】本発明において、可視光とは３８０〜７８
０ｎｍ、近赤外光とは７８０〜１２００ｎｍの波長領域
の光線を指す。本発明の重合性不飽和化合物のＢステー
ジ化したプリプレグ製造に使用される光源としては光重
合開始剤の感光波長域に分光分布を有する光源であれば
良く、例えば近赤外ランプ、ナトリウムランプ、ハロゲ
ンランプ、蛍光灯、メタルハライドランプなどを使用す
ることができる。
０ｎｍ、近赤外光とは７８０〜１２００ｎｍの波長領域
の光線を指す。本発明の重合性不飽和化合物のＢステー
ジ化したプリプレグ製造に使用される光源としては光重
合開始剤の感光波長域に分光分布を有する光源であれば
良く、例えば近赤外ランプ、ナトリウムランプ、ハロゲ
ンランプ、蛍光灯、メタルハライドランプなどを使用す
ることができる。
【００２７】プリプレグ製造のためのランプの照射時間
としては、光源の有効波長領域、出力、照射距離、組成
物の厚さなどが異なるため一概に規定できないが、０．
０１時間以上、好ましくは０．０５時間以上照射すれば
良い。本発明における熱硬化性プリプレグ組成物の製造
方法は、従来の不飽和ポリエステル樹脂系またはビニル
エステル樹脂系でのプリプレグ組成物の製造方法に簡単
に適用できる。このようにして製造された熱硬化性プリ
プレグ組成物は、残存する熱重合開始剤により加熱によ
り速やかに硬化する。
としては、光源の有効波長領域、出力、照射距離、組成
物の厚さなどが異なるため一概に規定できないが、０．
０１時間以上、好ましくは０．０５時間以上照射すれば
良い。本発明における熱硬化性プリプレグ組成物の製造
方法は、従来の不飽和ポリエステル樹脂系またはビニル
エステル樹脂系でのプリプレグ組成物の製造方法に簡単
に適用できる。このようにして製造された熱硬化性プリ
プレグ組成物は、残存する熱重合開始剤により加熱によ
り速やかに硬化する。
【００２８】
【実施例】以下、実施例、比較例により本発明の内容を
詳細にするが、各例中の「部」は重量基準を示す。 （実施例１）ビニルエステル樹脂（リポキシＲ−８０
２：昭和高分子（株）製）：１００部に表１の番号３に
示す色素（対イオンはｎ−ブチルフェニルボレート）
１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−２，４−ペンタジエニル・トリフェニル−ｎ−
ブチルボレート（昭和電工（株）製：以下ＩＲＢと略
す。近赤外光吸収性陽イオン色素）：０．０３部、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウム・トリフェニル−ｎ−ブチ
ルボレート（昭和電工（株）製：以下Ｐ３Ｂと略す。ホ
ウ素化合物）：０．１５部、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート（日本油脂（株）製：以下パーブチルＺと略
す。）：１．０部を混合したものを、ガラス繊維（＃４
５０ チョップドストランドマット：旭ファイバーグラ
ス（株）製）：１０ｃｍ×１０ｃｍ、１ｐｌｙに含浸さ
せ、ガラスコンテントが３０ｗｔ％になるようにした。
詳細にするが、各例中の「部」は重量基準を示す。 （実施例１）ビニルエステル樹脂（リポキシＲ−８０
２：昭和高分子（株）製）：１００部に表１の番号３に
示す色素（対イオンはｎ−ブチルフェニルボレート）
１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−２，４−ペンタジエニル・トリフェニル−ｎ−
ブチルボレート（昭和電工（株）製：以下ＩＲＢと略
す。近赤外光吸収性陽イオン色素）：０．０３部、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウム・トリフェニル−ｎ−ブチ
ルボレート（昭和電工（株）製：以下Ｐ３Ｂと略す。ホ
ウ素化合物）：０．１５部、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート（日本油脂（株）製：以下パーブチルＺと略
す。）：１．０部を混合したものを、ガラス繊維（＃４
５０ チョップドストランドマット：旭ファイバーグラ
ス（株）製）：１０ｃｍ×１０ｃｍ、１ｐｌｙに含浸さ
せ、ガラスコンテントが３０ｗｔ％になるようにした。
【００２９】次にこの複合材料組成物をマイラーフィル
ムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源
であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷ
（アールディエス（株）製）を使用し、５０ｃｍの距離
で照射したところ、１０分でＢステージ状態となり、そ
の後１２０分間光照射を続けてもＢステージ状態は変わ
らなかった。そこで１０分間光照射後のＢステージ状態
のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃における保存
安定性を調べた。また３０℃、暗所で１月保存後の熱硬
化性プリプレグ３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１
０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ
−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコール硬
度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定を行っ
た。その結果を表−３に示す。
ムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源
であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷ
（アールディエス（株）製）を使用し、５０ｃｍの距離
で照射したところ、１０分でＢステージ状態となり、そ
の後１２０分間光照射を続けてもＢステージ状態は変わ
らなかった。そこで１０分間光照射後のＢステージ状態
のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃における保存
安定性を調べた。また３０℃、暗所で１月保存後の熱硬
化性プリプレグ３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１
０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ
−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコール硬
度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定を行っ
た。その結果を表−３に示す。
【００３０】（実施例２）ビニルエステル樹脂（リポキ
シＨ−６３０：昭和高分子（株）製）：１００部にＩＲ
Ｂ：０．０３部、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・ト
リ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル−ｎ−ブチルボレート（昭
和電工（株）製：以下ＢＰ３Ｂと略す。ホウ素化合
物）：０．２０部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート（化薬アクゾ（株）製：以下トリゴノック
スＲ−３５０という。）：１．０部を混合したものをア
ラミド繊維（東レ・デュポン（株）製：ケプラー繊維
クロスＴ−５００）１０ｃｍ×１０ｃｍ、１ｐｌｙに含
浸させ、アラミドコンテントが４０ｖｏｌ％となるよう
にした。次に、この複合材料組成物をマイラーフィルム
で被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源で
あるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷで光
照射したところ１０分でＢステージ状態となり、その後
１０分間光照射を続けてもＢステージ状態は変わらなか
った。そこで１０分光照射後のＢステージ状態のものを
熱硬化性プリプレグとし、３０℃における保存安定性を
調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱硬化性プリプ
レグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１０分、５
０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ−６９１
１によるバーコール硬度の測定をバーコール硬度計９３
４−１型で行い、また曲げ強度の測定も行った。その結
果を表３に示す。
シＨ−６３０：昭和高分子（株）製）：１００部にＩＲ
Ｂ：０．０３部、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・ト
リ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル−ｎ−ブチルボレート（昭
和電工（株）製：以下ＢＰ３Ｂと略す。ホウ素化合
物）：０．２０部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート（化薬アクゾ（株）製：以下トリゴノック
スＲ−３５０という。）：１．０部を混合したものをア
ラミド繊維（東レ・デュポン（株）製：ケプラー繊維
クロスＴ−５００）１０ｃｍ×１０ｃｍ、１ｐｌｙに含
浸させ、アラミドコンテントが４０ｖｏｌ％となるよう
にした。次に、この複合材料組成物をマイラーフィルム
で被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源で
あるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷで光
照射したところ１０分でＢステージ状態となり、その後
１０分間光照射を続けてもＢステージ状態は変わらなか
った。そこで１０分光照射後のＢステージ状態のものを
熱硬化性プリプレグとし、３０℃における保存安定性を
調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱硬化性プリプ
レグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１０分、５
０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ−６９１
１によるバーコール硬度の測定をバーコール硬度計９３
４−１型で行い、また曲げ強度の測定も行った。その結
果を表３に示す。
【００３１】（実施例３）ビニルエステル樹脂Ｒ−８０
２：１００部に、表２の番号４に示す可視光吸収色素
（対イオンは塩素陰イオン）：０．０２部、Ｐ３Ｂ：
０．１５部、パーブチルＺ：１．０部を混合したもの
を、＃４５０チョップドストランドマット（旭ファイバ
ーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０ｃｍ、１ｐｌｙに含
浸させ、ガラスコンテントが３０ｗｔ％となるようにし
た。次に、この複合材料組成物をマイラーフィルムで被
覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源である
ＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷで光照射
したところ１０分でＢステージ状態となり、その後１０
分間光照射を続けてもＢステージ状態は変わらなかっ
た。そこで１０分光照射後のＢステージ状態のものを熱
硬化性プリプレグとし、３０℃における保存安定性を調
べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱硬化性プリプレ
グを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１０分、５０
ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ−６９１１
によるバーコール硬度の測定をバーコール硬度計９３４
−１型で行い、また曲げ強度の測定も行った。その結果
を表３に示す。
２：１００部に、表２の番号４に示す可視光吸収色素
（対イオンは塩素陰イオン）：０．０２部、Ｐ３Ｂ：
０．１５部、パーブチルＺ：１．０部を混合したもの
を、＃４５０チョップドストランドマット（旭ファイバ
ーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０ｃｍ、１ｐｌｙに含
浸させ、ガラスコンテントが３０ｗｔ％となるようにし
た。次に、この複合材料組成物をマイラーフィルムで被
覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源である
ＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷで光照射
したところ１０分でＢステージ状態となり、その後１０
分間光照射を続けてもＢステージ状態は変わらなかっ
た。そこで１０分光照射後のＢステージ状態のものを熱
硬化性プリプレグとし、３０℃における保存安定性を調
べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱硬化性プリプレ
グを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１０分、５０
ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ−６９１１
によるバーコール硬度の測定をバーコール硬度計９３４
−１型で行い、また曲げ強度の測定も行った。その結果
を表３に示す。
【００３２】（実施例４）ビニルエステル樹脂（リポキ
シＨ−６３０）：１００部に、表２の番号６に示す色素
（対イオンはテトラフェニルボレート）：０．０２部、
ＢＰ３Ｂ：０．２０部、トリゴノックスＲ−３５０：
１．０部を混合したものを、ケプラー繊維クロスＴ−５
００（１０ｃｍ×１０ｃｍ）１ｐｌｙに含浸させ、アラ
ミドコンテントが４０ｖｏｌ％となるようにした。次
に、この複合材料組成物をマイラーフィルムで被覆して
３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源であるＡＬ−
スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷで光照射したと
ころ１０分でＢステージ状態となり、その後１０分間光
照射を続けてもＢステージ状態は変わらなかった。そこ
で１０分光照射後のＢステージ状態のものを熱硬化性プ
リプレグとし、３０℃における保存安定性を調べた。ま
た３０℃、１ケ月間保存後の熱硬化性プリプレグを３ｐ
ｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１０分、５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ−６９１１によるバ
ーコール硬度の測定をバーコール硬度計９３４−１型で
行い、また曲げ強度の測定も行った。その結果を表３に
示す。
シＨ−６３０）：１００部に、表２の番号６に示す色素
（対イオンはテトラフェニルボレート）：０．０２部、
ＢＰ３Ｂ：０．２０部、トリゴノックスＲ−３５０：
１．０部を混合したものを、ケプラー繊維クロスＴ−５
００（１０ｃｍ×１０ｃｍ）１ｐｌｙに含浸させ、アラ
ミドコンテントが４０ｖｏｌ％となるようにした。次
に、この複合材料組成物をマイラーフィルムで被覆して
３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源であるＡＬ−
スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷで光照射したと
ころ１０分でＢステージ状態となり、その後１０分間光
照射を続けてもＢステージ状態は変わらなかった。そこ
で１０分光照射後のＢステージ状態のものを熱硬化性プ
リプレグとし、３０℃における保存安定性を調べた。ま
た３０℃、１ケ月間保存後の熱硬化性プリプレグを３ｐ
ｌｙを加熱加圧成形（１７５℃、１０分、５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）して積層板を得、ＪＩＳ Ｋ−６９１１によるバ
ーコール硬度の測定をバーコール硬度計９３４−１型で
行い、また曲げ強度の測定も行った。その結果を表３に
示す。
【００３３】（実施例５）ビニルエステル樹脂（リポキ
シＲ−８０２）：１００部に表２の番号７に示す可視光
吸収色素（対イオンはテトラフェニルボレート）：０．
２部、ＢＰ３Ｂ：０．２０部、パーブチルＺ：１．０部
を混合したものを、＃４５０チョップドストランドマッ
ト（旭ファイバーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３０ｗｔ
％となるようにした。次に、この複合材料組成物をマイ
ラーフィルムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域
を含む光源であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１
０）１ＫＷで光照射したところ１０分でＢステージ状態
となり、その後１０分間光照射を続けてもＢステージ状
態は変わらなかった。そこで１０分光照射後のＢステー
ジ状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃におけ
る保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の
熱硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表３に示す。
シＲ−８０２）：１００部に表２の番号７に示す可視光
吸収色素（対イオンはテトラフェニルボレート）：０．
２部、ＢＰ３Ｂ：０．２０部、パーブチルＺ：１．０部
を混合したものを、＃４５０チョップドストランドマッ
ト（旭ファイバーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３０ｗｔ
％となるようにした。次に、この複合材料組成物をマイ
ラーフィルムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域
を含む光源であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１
０）１ＫＷで光照射したところ１０分でＢステージ状態
となり、その後１０分間光照射を続けてもＢステージ状
態は変わらなかった。そこで１０分光照射後のＢステー
ジ状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃におけ
る保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の
熱硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表３に示す。
【００３４】（比較例１）ビニルエステル樹脂Ｒ−８０
２：１００部に、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）（三菱ダウ（株）製：ＩＳＯＮＡＴＥ １４
３Ｌ）：４部、パーブチルＺ：１．０部を混合したもの
を、＃４５０チョップドストランドマット１０ｃｍ×１
０ｃｍ、１ｐｌｙに含浸させガラスコンテントが３０ｗ
ｔ％となるようにした。次に、この複合材料組成物にマ
イラーフィルムを被覆して暗所、４０℃で放置したとこ
ろ、２４時間でＢステージ状態となった。そこでこのＢ
ステージ状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃
における保存安定性を調べたところ１週間で熱硬化性プ
リプレグから樹脂が流出した。そのため硬化実験は出来
なかった。
２：１００部に、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）（三菱ダウ（株）製：ＩＳＯＮＡＴＥ １４
３Ｌ）：４部、パーブチルＺ：１．０部を混合したもの
を、＃４５０チョップドストランドマット１０ｃｍ×１
０ｃｍ、１ｐｌｙに含浸させガラスコンテントが３０ｗ
ｔ％となるようにした。次に、この複合材料組成物にマ
イラーフィルムを被覆して暗所、４０℃で放置したとこ
ろ、２４時間でＢステージ状態となった。そこでこのＢ
ステージ状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃
における保存安定性を調べたところ１週間で熱硬化性プ
リプレグから樹脂が流出した。そのため硬化実験は出来
なかった。
【００３５】
【表３】
【００３６】（実施例６）不飽和ポリエステル樹脂（昭
和高分子（株）製：リゴラック１５５７）：１００部
に、ＩＲＢ：０．１部、Ｐ３Ｂ：０．５部、トリゴノッ
クスＲ−３５０：１部を混合し、炭酸カルシウム（商品
名ソフトン１２００、備北粉化工業（株）製）：３０部
を混合したものを、＃４５０チョップドストランドマッ
ト（旭ファイバーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３０ｗｔ
％となるようにした。次に、この複合材料組成物をマイ
ラーフィルムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域
を含む光源であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１
０）１ＫＷで光照射したところ３分でＢステージ状態と
なり、その後１０分間光照射を続けてもＢステージ状態
は変わらなかった。そこで３分間光照射後のＢステージ
状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃における
保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱
硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表４に示す。
和高分子（株）製：リゴラック１５５７）：１００部
に、ＩＲＢ：０．１部、Ｐ３Ｂ：０．５部、トリゴノッ
クスＲ−３５０：１部を混合し、炭酸カルシウム（商品
名ソフトン１２００、備北粉化工業（株）製）：３０部
を混合したものを、＃４５０チョップドストランドマッ
ト（旭ファイバーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０ｃ
ｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３０ｗｔ
％となるようにした。次に、この複合材料組成物をマイ
ラーフィルムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域
を含む光源であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１
０）１ＫＷで光照射したところ３分でＢステージ状態と
なり、その後１０分間光照射を続けてもＢステージ状態
は変わらなかった。そこで３分間光照射後のＢステージ
状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃における
保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱
硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表４に示す。
【００３７】（実施例７）不飽和ポリエステル樹脂（昭
和高分子（株）製：リゴラック２１４１）：１００部
に、表２の番号６に示す可視光吸収色素（対イオンはｎ
−ブチルフェニルボレート）：０．０３部、ＢＰ３Ｂ：
０．１５部、トリゴノックスＲ−３５０：１．０部を混
合し、炭酸カルシウム（商品名ソフトン１２００）：３
０部を混合したものを、＃４５０チョップドストランド
マット（旭ファイバーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０
ｃｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３０ｗ
ｔ％となるようにした。次に、この複合材料組成物をマ
イラーフィルムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長
域を含む光源であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１
０）１ＫＷで光照射したところ３分でＢステージ状態と
なり、その後１０分間光照射を続けてもＢステージ状態
は変わらなかった。そこで３分間光照射後のＢステージ
状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃における
保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱
硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表４に示す。
和高分子（株）製：リゴラック２１４１）：１００部
に、表２の番号６に示す可視光吸収色素（対イオンはｎ
−ブチルフェニルボレート）：０．０３部、ＢＰ３Ｂ：
０．１５部、トリゴノックスＲ−３５０：１．０部を混
合し、炭酸カルシウム（商品名ソフトン１２００）：３
０部を混合したものを、＃４５０チョップドストランド
マット（旭ファイバーグラス（株）製）１０ｃｍ×１０
ｃｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３０ｗ
ｔ％となるようにした。次に、この複合材料組成物をマ
イラーフィルムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長
域を含む光源であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１
０）１ＫＷで光照射したところ３分でＢステージ状態と
なり、その後１０分間光照射を続けてもＢステージ状態
は変わらなかった。そこで３分間光照射後のＢステージ
状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃における
保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の熱
硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表４に示す。
【００３８】（比較例２）不飽和ポリエステル樹脂（昭
和高分子（株）製：リゴラック２１４１）：１００部に
酸化マグネシウム、（協和化学工業（株）製：マグミッ
ク）１部、パーブチルＺ：１．０部、炭酸カルシウム
（商品名ソフトン１２００）：３０部を混合したもの
を、＃４５０チョップドストランドマット：１０ｃｍ×
１０ｃｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３
０ｗｔ％となるようにした。次にこの複合材料組成物に
マイラーフィルムを被覆して４０℃に放置したところ４
８時間でＢステージ状態になった。そこでこのＢステー
ジ状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃におけ
る保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の
熱硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表４に示す。
和高分子（株）製：リゴラック２１４１）：１００部に
酸化マグネシウム、（協和化学工業（株）製：マグミッ
ク）１部、パーブチルＺ：１．０部、炭酸カルシウム
（商品名ソフトン１２００）：３０部を混合したもの
を、＃４５０チョップドストランドマット：１０ｃｍ×
１０ｃｍ、１ｐｌｙに含浸させ、ガラスコンテントが３
０ｗｔ％となるようにした。次にこの複合材料組成物に
マイラーフィルムを被覆して４０℃に放置したところ４
８時間でＢステージ状態になった。そこでこのＢステー
ジ状態のものを熱硬化性プリプレグとし、３０℃におけ
る保存安定性を調べた。また３０℃、１ケ月間保存後の
熱硬化性プリプレグを３ｐｌｙを加熱加圧成形（１７５
℃、１０分、５０ｋｇ／ｃｍ2 ）して積層板を得、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１によるバーコール硬度の測定をバーコ
ール硬度計９３４−１型で行い、また曲げ強度の測定も
行った。その結果を表４に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】
【発明の効果】本発明は、保存性に優れ、長期保存にお
いても重合性不飽和化合物に含有されるラジカル重合性
不飽和基の重合の進行のない、安定な熱硬化性プリプレ
グ組成物及びその製造方法に関し、ラジカル重合性不飽
和基の一部をコンスタントにＢステージ化して安定な増
粘を達成した。この重合性不飽和化合物のＢステージ化
は、ラジカル重合性不飽和基を、配合した光重合開始剤
を使用する重合により行われるため、重合は樹脂及び重
合性不飽和化合物の間において安定に行われ、その結果
プリプレグにおいて重合性不飽和化合物の分離による垂
れることがない、保存安定性に優れたプリプレグ組成物
が提供できた。
いても重合性不飽和化合物に含有されるラジカル重合性
不飽和基の重合の進行のない、安定な熱硬化性プリプレ
グ組成物及びその製造方法に関し、ラジカル重合性不飽
和基の一部をコンスタントにＢステージ化して安定な増
粘を達成した。この重合性不飽和化合物のＢステージ化
は、ラジカル重合性不飽和基を、配合した光重合開始剤
を使用する重合により行われるため、重合は樹脂及び重
合性不飽和化合物の間において安定に行われ、その結果
プリプレグにおいて重合性不飽和化合物の分離による垂
れることがない、保存安定性に優れたプリプレグ組成物
が提供できた。
【表１】
【表１】
【表２】
【表２】
【表３】
【表３】
フロントページの続き (72)発明者 杉田 修一 千葉県千葉市緑区大野台１−１−１昭和電 工株式会社総合研究所内 (72)発明者 鎌田 博稔 千葉県千葉市緑区大野台１−１−１昭和電 工株式会社総合研究所内 (72)発明者 渡辺 岳男 千葉県千葉市緑区大野台１−１−１昭和電 工株式会社総合研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂及び／またはビ
ニルエステル樹脂、繊維強化材及び／または充填材、光
重合開始剤及び熱重合開始剤を含有する組成物であっ
て、かつ該組成物が、前記樹脂中のラジカル重合性不飽
和基の一部を光重合で予備重合せしめ、ラジカル重合性
不飽和化合物の一部が残存するように処理されてなる熱
硬化性プリプレグ組成物。 - 【請求項２】 光重合開始剤が、可視光あるいは近赤外
光領域に感光性を有する光重合開始剤であり、熱重合開
始剤が有機過酸化物触媒である請求項１記載の熱硬化性
プリプレグ組成物。 - 【請求項３】 可視光あるいは近赤外光領域に感光波長
を有する光重合開始剤が一般式（１）で表される陽イオ
ン色素、 Ｄ+ ・Ａ- ・・・（１） （式中、Ｄ+ は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を
有する少なくともメチン、ポリメチン、キサンテン、オ
キサジン、チアジン、アリールメタンまたはピリリウム
系色素陽イオンの１種であり、Ａ- は各種陰イオンを示
す。）及び一般式（２）で表される増感剤 【化１】 （式中、Ｚ+ は任意の陽イオンを示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
基、アシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキ
ル基、置換アリール基、置換アシル基、置換アラルキル
基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シリル
基または置換複素環基を示す。）との組み合わせである
請求項１または２記載の熱硬化性プリプレグ組成物。 - 【請求項４】 可視光あるいは近赤外光領域に感光波長
を有する光重合開始剤の成分である陽イオン色素の陽イ
オン部分（Ｄ+ ）がポリメチン系色素であるシアニン
系、スチリル系あるいはトリアリールメタン系色素陽イ
オンである請求項３記載の熱硬化性プリプレグ組成物。 - 【請求項５】 不飽和ポリエステル樹脂及び／またはビ
ニルエステル樹脂、繊維強化材および／または充填材、
光重合開始剤及び熱重合開始剤を含有する組成物を、可
視光及び／または近赤外光の照射により、Ｂステージま
で予備重合することを特徴とする熱硬化性プリプレグ組
成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9356282A JPH11106459A (ja) | 1997-08-05 | 1997-12-09 | 熱硬化性プリプレグ組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22427097 | 1997-08-05 | ||
| JP9-224270 | 1997-08-05 | ||
| JP9356282A JPH11106459A (ja) | 1997-08-05 | 1997-12-09 | 熱硬化性プリプレグ組成物及びその製造方法 |
| PCT/JP1999/001601 WO2000058390A1 (fr) | 1997-08-05 | 1999-03-29 | Composition de preimpregne thermodurcissable et son procede de production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106459A true JPH11106459A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=26440114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9356282A Pending JPH11106459A (ja) | 1997-08-05 | 1997-12-09 | 熱硬化性プリプレグ組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106459A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000058390A1 (fr) * | 1997-08-05 | 2000-10-05 | Showa Denko K. K. | Composition de preimpregne thermodurcissable et son procede de production |
| JP2012091418A (ja) * | 2010-10-27 | 2012-05-17 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 繊維強化樹脂シートの製造方法 |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP9356282A patent/JPH11106459A/ja active Pending
Cited By (2)
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