JPH1095602A - 安定化されたペルオキソ一硫酸溶液、及びその製造方法 - Google Patents
安定化されたペルオキソ一硫酸溶液、及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH1095602A JPH1095602A JP26771296A JP26771296A JPH1095602A JP H1095602 A JPH1095602 A JP H1095602A JP 26771296 A JP26771296 A JP 26771296A JP 26771296 A JP26771296 A JP 26771296A JP H1095602 A JPH1095602 A JP H1095602A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- solution
- peroxomonosulfuric
- hydrogen peroxide
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期間安定に保存することが可能なペルオキ
ソ一硫酸溶液を提供する。 【解決手段】 ｐＨが、０．５〜２．０の範囲に調整さ
れたペルオキソ一硫酸溶液であり、該溶液は、硫酸と過
酸化水素とを、硫酸／過酸化水素のモル比が、２〜５の
範囲で反応させた後、該反応溶液のｐＨを前記の範囲に
調整することによって得ることができる。
ソ一硫酸溶液を提供する。 【解決手段】 ｐＨが、０．５〜２．０の範囲に調整さ
れたペルオキソ一硫酸溶液であり、該溶液は、硫酸と過
酸化水素とを、硫酸／過酸化水素のモル比が、２〜５の
範囲で反応させた後、該反応溶液のｐＨを前記の範囲に
調整することによって得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定化されたペル
オキソ一硫酸溶液、及びその製造方法に関する。ペルオ
キソ一硫酸は、化学式H2SO5で表され、別名「カロ酸」
と呼ばれている。ペルオキソ一硫酸は、強力な酸化性能
を有しているため、金属抽出や冶金、殺菌、パルプ漂白
などの産業分野で使用されている。
オキソ一硫酸溶液、及びその製造方法に関する。ペルオ
キソ一硫酸は、化学式H2SO5で表され、別名「カロ酸」
と呼ばれている。ペルオキソ一硫酸は、強力な酸化性能
を有しているため、金属抽出や冶金、殺菌、パルプ漂白
などの産業分野で使用されている。
【０００２】
【従来の技術】ペルオキソ一硫酸は、通常、濃硫酸と高
濃度の過酸化水素を混合する事によって製造される。そ
の製造方法は、例えば、特表平６−５０１６７２号、Ｅ
Ｐ０５１４８４８Ａ２、特開昭５７-１３２５９１号な
どに示されている。これらの製造方法は、紙パルプ工場
などの、ペルオキソ一硫酸の最終ユーザー側でのオンサ
イトプラントを提案するものである。これは、ペルオキ
ソ一硫酸が不安定である事に原因があり、長期間のスト
ックが不可能であるからである。たとえば、ペルオキソ
一硫酸溶液は、室温で保存した場合でも、約３ヶ月後に
は、その濃度は半減してしまう。今までに、ペルオキソ
一硫酸溶液を長期間に亘って安定に貯蔵する方法は、見
出されていない。
濃度の過酸化水素を混合する事によって製造される。そ
の製造方法は、例えば、特表平６−５０１６７２号、Ｅ
Ｐ０５１４８４８Ａ２、特開昭５７-１３２５９１号な
どに示されている。これらの製造方法は、紙パルプ工場
などの、ペルオキソ一硫酸の最終ユーザー側でのオンサ
イトプラントを提案するものである。これは、ペルオキ
ソ一硫酸が不安定である事に原因があり、長期間のスト
ックが不可能であるからである。たとえば、ペルオキソ
一硫酸溶液は、室温で保存した場合でも、約３ヶ月後に
は、その濃度は半減してしまう。今までに、ペルオキソ
一硫酸溶液を長期間に亘って安定に貯蔵する方法は、見
出されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
間安定に保存することが可能なペルオキソ一硫酸溶液を
提供する事にある。
間安定に保存することが可能なペルオキソ一硫酸溶液を
提供する事にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ペルオキ
ソ一硫酸溶液の安定性について鋭意研究した結果、該溶
液のｐＨをある特定の狭い範囲に調整する事によって、
該溶液の安定性が改善されること、また、該溶液は、硫
酸と過酸化水素とを、特定のモル比で反応させることに
よって得られることを発見し、本発明を完成するに至っ
た。
ソ一硫酸溶液の安定性について鋭意研究した結果、該溶
液のｐＨをある特定の狭い範囲に調整する事によって、
該溶液の安定性が改善されること、また、該溶液は、硫
酸と過酸化水素とを、特定のモル比で反応させることに
よって得られることを発見し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】すなわち、本発明は、ペルオキソ一硫酸溶
液のｐＨが０．５〜２．０の範囲にある事を特徴とする
安定化されたペルオキソ一硫酸溶液である。そのペルオ
キソ一硫酸の濃度は、好ましくは、０．５〜１０．０重
量％である。
液のｐＨが０．５〜２．０の範囲にある事を特徴とする
安定化されたペルオキソ一硫酸溶液である。そのペルオ
キソ一硫酸の濃度は、好ましくは、０．５〜１０．０重
量％である。
【０００６】ペルオキソ一硫酸溶液は、安定化剤とし
て、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸からなる不
飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるいは二種以上を
構成単位とする単独重合体もしくは共重合体あるいはそ
の塩を含有していることが好ましい。
て、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸からなる不
飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるいは二種以上を
構成単位とする単独重合体もしくは共重合体あるいはそ
の塩を含有していることが好ましい。
【０００７】該ペルオキソ一硫酸溶液は、硫酸と過酸化
水素とを、硫酸／過酸化水素のモル比が、２〜５の範囲
で反応させた後、該反応溶液のｐＨを０．５〜２．０の
範囲に調整することによって得ることができる。該反応
溶液のｐＨ調整を行った後、該溶液を加熱して、残存す
る過酸化水素を消失させることが好ましい。
水素とを、硫酸／過酸化水素のモル比が、２〜５の範囲
で反応させた後、該反応溶液のｐＨを０．５〜２．０の
範囲に調整することによって得ることができる。該反応
溶液のｐＨ調整を行った後、該溶液を加熱して、残存す
る過酸化水素を消失させることが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】ペルオキソ一硫酸溶液は、濃硫酸
と高濃度の過酸化水素とを混合する事によって得られ
る。この際、両者のモル比が極めて重要な因子であり、
硫酸／過酸化水素のモル比は、２〜５の範囲が良く、更
には、２．８〜３．５の範囲が良い。モル比が２未満で
あると、形成されるペルオキソ一硫酸溶液中の過酸化水
素濃度が高くなり、ペルオキソ一硫酸溶液の安定性に悪
影響を及ぼす。また、モル比が５を越えると、原液を作
る際の硫酸の使用量及びｐＨ調整に要するアルカリ量が
多くなり、不経済である。
と高濃度の過酸化水素とを混合する事によって得られ
る。この際、両者のモル比が極めて重要な因子であり、
硫酸／過酸化水素のモル比は、２〜５の範囲が良く、更
には、２．８〜３．５の範囲が良い。モル比が２未満で
あると、形成されるペルオキソ一硫酸溶液中の過酸化水
素濃度が高くなり、ペルオキソ一硫酸溶液の安定性に悪
影響を及ぼす。また、モル比が５を越えると、原液を作
る際の硫酸の使用量及びｐＨ調整に要するアルカリ量が
多くなり、不経済である。
【０００９】濃硫酸は、一般の工業用硫酸を使用するこ
とが可能であるが、精製硫酸を使用することが望まし
い。濃度としては、９０〜１００重量％の範囲のものが
良く、さらには９７〜１００重量％のものが良い。
とが可能であるが、精製硫酸を使用することが望まし
い。濃度としては、９０〜１００重量％の範囲のものが
良く、さらには９７〜１００重量％のものが良い。
【００１０】過酸化水素は、工業薬品が使用可能であ
り、濃度としては、５０〜７０重量％の範囲のものが良
いが、一般的には６０重量％を使用するのが良い。
り、濃度としては、５０〜７０重量％の範囲のものが良
いが、一般的には６０重量％を使用するのが良い。
【００１１】硫酸と過酸化水素との反応は、回分式でも
連続式でも良い。反応時に発熱するので、冷却しながら
混合するのが好ましい。本発明においては、硫酸と過酸
化水素を前記モル比で混合し、ペルオキソ一硫酸溶液の
原液を得た後、一般的には、この原液を水で希釈して、
ペルオキソ一硫酸の濃度を１０〜１５重量％の範囲に調
整してから、ｐＨ調整を行って、ｐＨ０．５〜２．０の
範囲のペルオキソ一硫酸溶液を得る。
連続式でも良い。反応時に発熱するので、冷却しながら
混合するのが好ましい。本発明においては、硫酸と過酸
化水素を前記モル比で混合し、ペルオキソ一硫酸溶液の
原液を得た後、一般的には、この原液を水で希釈して、
ペルオキソ一硫酸の濃度を１０〜１５重量％の範囲に調
整してから、ｐＨ調整を行って、ｐＨ０．５〜２．０の
範囲のペルオキソ一硫酸溶液を得る。
【００１２】原液を水で希釈したまま、所定の範囲にｐ
Ｈ調整しないで、数日間放置すると、次に示す加水分解
反応が起こり、ペルオキソ一硫酸の安定性を悪くする要
因になるので、水で希釈後は速やかにｐＨ調整すること
が好ましい。 Ｈ2ＳＯ5 ＋ Ｈ2Ｏ → Ｈ2ＳＯ4 ＋ Ｈ2Ｏ2 ｐＨが０．５〜２．０の範囲に調整されたペルオキソ一
硫酸溶液では、上記加水分解反応は殆ど起こらず、その
溶液の保存安定性は極めて良い。またこの溶液は、熱安
定性も良い。
Ｈ調整しないで、数日間放置すると、次に示す加水分解
反応が起こり、ペルオキソ一硫酸の安定性を悪くする要
因になるので、水で希釈後は速やかにｐＨ調整すること
が好ましい。 Ｈ2ＳＯ5 ＋ Ｈ2Ｏ → Ｈ2ＳＯ4 ＋ Ｈ2Ｏ2 ｐＨが０．５〜２．０の範囲に調整されたペルオキソ一
硫酸溶液では、上記加水分解反応は殆ど起こらず、その
溶液の保存安定性は極めて良い。またこの溶液は、熱安
定性も良い。
【００１３】ｐＨは、基本的にはアルカリ剤によって、
０．５〜２．０の範囲、好ましくは、０．８〜１．２の
範囲に調整されるが、後述する残存過酸化水素の消失処
理によって、ペルオキソ一硫酸溶液のｐＨが低下するこ
とがあり、そのような場合は、該過酸化水素消失処理後
の溶液のｐＨが、０．５〜２．０の範囲に調整されれば
よく、アルカリ剤によって調整された時点のｐＨが、
０．５〜２．０の範囲から逸脱していてもよい。尚、ア
ルカリ剤としては、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア
水等が使用可能であるが、苛性ソーダを使用するのが、
一般的である。
０．５〜２．０の範囲、好ましくは、０．８〜１．２の
範囲に調整されるが、後述する残存過酸化水素の消失処
理によって、ペルオキソ一硫酸溶液のｐＨが低下するこ
とがあり、そのような場合は、該過酸化水素消失処理後
の溶液のｐＨが、０．５〜２．０の範囲に調整されれば
よく、アルカリ剤によって調整された時点のｐＨが、
０．５〜２．０の範囲から逸脱していてもよい。尚、ア
ルカリ剤としては、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア
水等が使用可能であるが、苛性ソーダを使用するのが、
一般的である。
【００１４】安定化されたペルオキソ一硫酸溶液中のペ
ルオキソ一硫酸の濃度は、希釈の程度、ｐＨ調整用のア
ルカリ剤の濃度等によって、一概に決定できないが、
０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。より好ましく
は、０．５〜４．０重量％であり、更に好ましくは、
２．５〜３．５重量％のである。１０重量％以上のもの
は、ｐＨ調整時に結晶が析出し、均一溶液として扱うの
が困難となる。０．５重量％未満ではペルオキソ一硫酸
の濃度が希薄過ぎて実用性に乏しい。また、４重量％を
越えるものは、冬季に固化するおそれがあり、その濃度
以下で取扱うことが好ましい。
ルオキソ一硫酸の濃度は、希釈の程度、ｐＨ調整用のア
ルカリ剤の濃度等によって、一概に決定できないが、
０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。より好ましく
は、０．５〜４．０重量％であり、更に好ましくは、
２．５〜３．５重量％のである。１０重量％以上のもの
は、ｐＨ調整時に結晶が析出し、均一溶液として扱うの
が困難となる。０．５重量％未満ではペルオキソ一硫酸
の濃度が希薄過ぎて実用性に乏しい。また、４重量％を
越えるものは、冬季に固化するおそれがあり、その濃度
以下で取扱うことが好ましい。
【００１５】ｐＨを０．５〜２．０の範囲に調整して、
また必要に応じて、ｐＨ調整された溶液を、水で希釈し
て、目的とするペルオキソ一硫酸溶液を得ることができ
る。しかし、該溶液中には過酸化水素が一部残存してい
る事があり、保存安定性に問題を生じる場合があるた
め、ｐＨ調整後、若干の時間、該溶液を加熱処理して、
残存過酸化水素を消失させることが好ましい。この加熱
処理工程（残存過酸化水素の消失化工程）は、例えば５
０℃で２４時間加熱する方法で行われる。この処理工程
で、残存過酸化水素はペルオキソ一硫酸と反応して消失
するか、あるいは、その濃度が低下するものと推定され
るが、この処理を施すことによって、ペルオキソ一硫酸
溶液の安定性は向上する。
また必要に応じて、ｐＨ調整された溶液を、水で希釈し
て、目的とするペルオキソ一硫酸溶液を得ることができ
る。しかし、該溶液中には過酸化水素が一部残存してい
る事があり、保存安定性に問題を生じる場合があるた
め、ｐＨ調整後、若干の時間、該溶液を加熱処理して、
残存過酸化水素を消失させることが好ましい。この加熱
処理工程（残存過酸化水素の消失化工程）は、例えば５
０℃で２４時間加熱する方法で行われる。この処理工程
で、残存過酸化水素はペルオキソ一硫酸と反応して消失
するか、あるいは、その濃度が低下するものと推定され
るが、この処理を施すことによって、ペルオキソ一硫酸
溶液の安定性は向上する。
【００１６】本発明のペルオキソ一硫酸溶液は、安定化
剤を含有していることが好ましく、その安定化剤とし
て、ポリアクリル酸等のポリマーが使用される。これら
のポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
からなる不飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるい
は、二種以上を構成単位とする単独重合体、もしくは共
重合体あるいはその塩である。単独重合体としては、ポ
リアクリル酸あるいはその塩、ポリメタクリル酸あるい
はその塩、ポリマレイン酸あるいはその塩等であり、そ
の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム
塩等である。単独重合体としての好ましいものとして
は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン
酸あるいはその塩であるが、特にはポリアクリル酸塩あ
るいはその塩を用いるのが好ましい。
剤を含有していることが好ましく、その安定化剤とし
て、ポリアクリル酸等のポリマーが使用される。これら
のポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
からなる不飽和カルボン酸群から選ばれる一種あるい
は、二種以上を構成単位とする単独重合体、もしくは共
重合体あるいはその塩である。単独重合体としては、ポ
リアクリル酸あるいはその塩、ポリメタクリル酸あるい
はその塩、ポリマレイン酸あるいはその塩等であり、そ
の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、及びアンモニウム
塩等である。単独重合体としての好ましいものとして
は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン
酸あるいはその塩であるが、特にはポリアクリル酸塩あ
るいはその塩を用いるのが好ましい。
【００１７】共重合体としては、その性能に支障の無い
範囲において、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
以外の単量体を共重合させたものでも良く、その場合の
単量体としては、アクリルアミド、２−ヒドロキシアク
リレート、各種アクリル酸エステル、ポリエチレングリ
コールメタクリレート、各種メタクリル酸エステル、炭
素数６以下のエチレン性炭化水素等である。共重合体と
して、好ましくは、アクリル酸ナトリウムとメチルアク
リレートとの共重合体、アクリル酸とポリエチレングリ
コールメタクリレートとの共重合体、アクリル酸とメチ
ルメタクリレートとの共重合体、マレイン酸マグネシウ
ムとブタジエンとの共重合体等である。安定化剤として
使用されるポリマーの平均分子量としては、好ましくは
３,０００〜１５,０００の範囲であり、より好ましくは
５,０００〜１３,０００の範囲のものである。
範囲において、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
以外の単量体を共重合させたものでも良く、その場合の
単量体としては、アクリルアミド、２−ヒドロキシアク
リレート、各種アクリル酸エステル、ポリエチレングリ
コールメタクリレート、各種メタクリル酸エステル、炭
素数６以下のエチレン性炭化水素等である。共重合体と
して、好ましくは、アクリル酸ナトリウムとメチルアク
リレートとの共重合体、アクリル酸とポリエチレングリ
コールメタクリレートとの共重合体、アクリル酸とメチ
ルメタクリレートとの共重合体、マレイン酸マグネシウ
ムとブタジエンとの共重合体等である。安定化剤として
使用されるポリマーの平均分子量としては、好ましくは
３,０００〜１５,０００の範囲であり、より好ましくは
５,０００〜１３,０００の範囲のものである。
【００１８】これら重合体のカルボキシ基の形態は、フ
リー酸、あるいは塩の形態が一般的であるが、アミド、
及びエステル等の形態でも良く、また部分的にそれらの
形態を含有するものでも良いが、水溶性である事が望ま
しく、その点からカルボキシル基の誘導体としては、フ
リー酸あるいは塩の形態のものが好ましい。
リー酸、あるいは塩の形態が一般的であるが、アミド、
及びエステル等の形態でも良く、また部分的にそれらの
形態を含有するものでも良いが、水溶性である事が望ま
しく、その点からカルボキシル基の誘導体としては、フ
リー酸あるいは塩の形態のものが好ましい。
【００１９】これら安定化剤の使用濃度は、好ましく
は、５０〜２,０００ｍｇ／ｌの範囲であり、より好ま
しくは、１００〜１,０００ｍｇ／ｌであり、更に好ま
しくは、１５０〜５００ｍｇ／ｌである。
は、５０〜２,０００ｍｇ／ｌの範囲であり、より好ま
しくは、１００〜１,０００ｍｇ／ｌであり、更に好ま
しくは、１５０〜５００ｍｇ／ｌである。
【００２０】ポリアクリル酸等のポリマーが安定化作用
を示すのは、不純物として混入している微量重金属を封
鎖する作用性を持っているためであると考えられる。Ｄ
ＴＰＡ、ＥＤＴＡ等の一般的なキレート剤は、ペルオキ
ソ一硫酸の酸化作用により、酸化されてしまうため、安
定化作用を持たないものと推定される。
を示すのは、不純物として混入している微量重金属を封
鎖する作用性を持っているためであると考えられる。Ｄ
ＴＰＡ、ＥＤＴＡ等の一般的なキレート剤は、ペルオキ
ソ一硫酸の酸化作用により、酸化されてしまうため、安
定化作用を持たないものと推定される。
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、ペルオキソ一硫
酸液を長時間保存する事が可能となり、各利用分野にお
いての操業を安定化することができ、その工業的意義は
大きなものがある。
酸液を長時間保存する事が可能となり、各利用分野にお
いての操業を安定化することができ、その工業的意義は
大きなものがある。
【００２２】
【実施例】以下に本発明を説明するための実施例を述べ
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施
例において、濃度は重量％である。 実施例１ 実施例1について具体的な実験方法を述べる。ここで言
う水とは、イオン交換水を意味する。試薬一級品の濃硫
酸（濃度９７％）２００ｇ（１．９７８モル）を３００
ｍｌ容量のビーカーに取り、氷で冷却する。別のビーカ
ーに６０％過酸化水素（H2O2） ３７．４ｇ（０．６６
モル）を用意する。（硫酸／H2O2のモル比＝３） 硫酸を冷却しながら、６０％H2O2を少しづつ添加し、温
度を20℃以下に保つようにする。この液を原液と呼び、
その濃度は次のようである。 Ｈ2Ｏ2 ０．９４％ Ｈ2ＳＯ5 ２８．０７％ （Ｈ2Ｏ2、及びＨ2ＳＯ5の分析方法は、下記の方法によ
って測定した。） この原液を、水４２９ｇで希釈し、H2SO5として１０％
の希釈溶液を得た。この希釈溶液中に、ｐＨメーターの
電極を入れ、３０％ＮａＯＨを加えて、ｐＨを０．７５
に調整した。（この時の状態をｐＨ調整直後の状態と呼
ぶ。） ｐＨ調整直後の状態におけるｐＨ、及び濃度は、 ｐＨ ０．７５ Ｈ2Ｏ2 ０．１０％ Ｈ2ＳＯ5 ６．６１％ であった。この溶液を５０℃で２４ｈｒ加熱した後、ｐ
Ｈ、及び各濃度を測定すると、 ｐＨ ０．６３ Ｈ2Ｏ2 ０．００％ Ｈ2ＳＯ5 ６．２０％ であった。（この時の状態を残H2O2消滅化後の状態と呼
ぶ。） この溶液を、５０℃×１週間の安定度試験にかけた。
（この時の状態を、５０℃、１週間後の状態と呼ぶ。）
試験後のｐＨ、及び各濃度は、 ｐＨ ０．５４ Ｈ2Ｏ2 ０．００％ Ｈ2ＳＯ5 ５．５７％であり、安定度は８９．８％で
あった。尚、安定度は次の計算式で求めた。 安定度（％）＝（５０℃、１週間後の状態のH2SO5濃
度）／（残H2O2消滅化後の状態のH2SO5濃度）×１００ ［分析方法］ Ｈ2Ｏ2濃度 ：硫酸セりウム標準液で滴定して求める。 Ｈ2ＳＯ5濃度：ヨードメトリー法にて全過酸化物濃度を
滴定し、別に硫酸セりウム標準液で滴定して求めたH2O2
濃度を、全過酸化物濃度から差し引いて求める。
るが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施
例において、濃度は重量％である。 実施例１ 実施例1について具体的な実験方法を述べる。ここで言
う水とは、イオン交換水を意味する。試薬一級品の濃硫
酸（濃度９７％）２００ｇ（１．９７８モル）を３００
ｍｌ容量のビーカーに取り、氷で冷却する。別のビーカ
ーに６０％過酸化水素（H2O2） ３７．４ｇ（０．６６
モル）を用意する。（硫酸／H2O2のモル比＝３） 硫酸を冷却しながら、６０％H2O2を少しづつ添加し、温
度を20℃以下に保つようにする。この液を原液と呼び、
その濃度は次のようである。 Ｈ2Ｏ2 ０．９４％ Ｈ2ＳＯ5 ２８．０７％ （Ｈ2Ｏ2、及びＨ2ＳＯ5の分析方法は、下記の方法によ
って測定した。） この原液を、水４２９ｇで希釈し、H2SO5として１０％
の希釈溶液を得た。この希釈溶液中に、ｐＨメーターの
電極を入れ、３０％ＮａＯＨを加えて、ｐＨを０．７５
に調整した。（この時の状態をｐＨ調整直後の状態と呼
ぶ。） ｐＨ調整直後の状態におけるｐＨ、及び濃度は、 ｐＨ ０．７５ Ｈ2Ｏ2 ０．１０％ Ｈ2ＳＯ5 ６．６１％ であった。この溶液を５０℃で２４ｈｒ加熱した後、ｐ
Ｈ、及び各濃度を測定すると、 ｐＨ ０．６３ Ｈ2Ｏ2 ０．００％ Ｈ2ＳＯ5 ６．２０％ であった。（この時の状態を残H2O2消滅化後の状態と呼
ぶ。） この溶液を、５０℃×１週間の安定度試験にかけた。
（この時の状態を、５０℃、１週間後の状態と呼ぶ。）
試験後のｐＨ、及び各濃度は、 ｐＨ ０．５４ Ｈ2Ｏ2 ０．００％ Ｈ2ＳＯ5 ５．５７％であり、安定度は８９．８％で
あった。尚、安定度は次の計算式で求めた。 安定度（％）＝（５０℃、１週間後の状態のH2SO5濃
度）／（残H2O2消滅化後の状態のH2SO5濃度）×１００ ［分析方法］ Ｈ2Ｏ2濃度 ：硫酸セりウム標準液で滴定して求める。 Ｈ2ＳＯ5濃度：ヨードメトリー法にて全過酸化物濃度を
滴定し、別に硫酸セりウム標準液で滴定して求めたH2O2
濃度を、全過酸化物濃度から差し引いて求める。
【００２３】（実施例２〜１７及び比較例１〜７） 硫酸：Ｈ2Ｏ2のモル比、希釈液濃度、アルカリ剤,ｐ
Ｈ、安定化剤の有無等を変えた他は、実施例１と全く同
様にしておこなった。安定化剤は、ｐＨ調整直前に添加
した。濃度の比較的低いものは、ｐＨ調整後、水を添加
し、濃度調整を行っている。得られた結果の内、実施例
を表1に、比較例を表２に示した。
Ｈ、安定化剤の有無等を変えた他は、実施例１と全く同
様にしておこなった。安定化剤は、ｐＨ調整直前に添加
した。濃度の比較的低いものは、ｐＨ調整後、水を添加
し、濃度調整を行っている。得られた結果の内、実施例
を表1に、比較例を表２に示した。
【００２４】
【表１】
【表２】
Claims (5)
- 【請求項１】 ｐＨが、０．５〜２．０の範囲にある事
を特徴とする安定化されたペルオキソ一硫酸溶液。 - 【請求項２】 ペルオキソ一硫酸の濃度が、０．５〜１
０．０重量％の範囲である請求項１の溶液。 - 【請求項３】 安定化剤として、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸からなる不飽和カルボン酸群から選ば
れる一種あるいは二種以上を構成単位とする単独重合
体、もしくは共重合体あるいはそれらの塩を含有する請
求項１、及び２の溶液。 - 【請求項４】 硫酸と過酸化水素とを反応させて、ペル
オキソ一硫酸溶液を得る方法において、硫酸と過酸化水
素とを、硫酸／過酸化水素のモル比が、２〜５の範囲で
反応させた後、該反応溶液のｐＨを０．５〜２．０の範
囲に調整する事を特徴するペルオキソ一硫酸溶液の製造
方法。 - 【請求項５】 反応溶液のｐＨ調整を行った後、該溶液
を加熱して、残存する過酸化水素を消失させる請求項５
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26771296A JP3853882B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | 安定化されたペルオキソ一硫酸溶液、及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26771296A JP3853882B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | 安定化されたペルオキソ一硫酸溶液、及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1095602A true JPH1095602A (ja) | 1998-04-14 |
| JP3853882B2 JP3853882B2 (ja) | 2006-12-06 |
Family
ID=17448511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26771296A Expired - Fee Related JP3853882B2 (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | 安定化されたペルオキソ一硫酸溶液、及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3853882B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047864A1 (fr) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procédé de production d'acide monopersulfurique et appareil de production continue d'acide monopersulfurique |
-
1996
- 1996-09-19 JP JP26771296A patent/JP3853882B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047864A1 (fr) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procédé de production d'acide monopersulfurique et appareil de production continue d'acide monopersulfurique |
| AU2007312061B2 (en) * | 2006-10-18 | 2012-04-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing peroxymonosulfuric acid and apparatus for continuously producing peroxymonosulfuric acid |
| JP5305230B2 (ja) * | 2006-10-18 | 2013-10-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | モノ過硫酸の製造方法及びモノ過硫酸連続製造装置 |
| KR101432549B1 (ko) * | 2006-10-18 | 2014-08-21 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 모노과황산의 제조방법 및 모노과황산 연속 제조장치 |
| US9181094B2 (en) | 2006-10-18 | 2015-11-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing peroxymonosulfuric acid and apparatus for continuously producing peroxymonosulfuric acid |
| US9988269B2 (en) | 2006-10-18 | 2018-06-05 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Method for producing peroxymonosulfuric acid and apparatus for continuously producing peroxymonosulfuric acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3853882B2 (ja) | 2006-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3842127B2 (ja) | 化学組成物及びこれを用いた二酸化塩素の製造方法 | |
| JPS5945601B2 (ja) | 過酸化水素水溶液 | |
| JP2007137761A (ja) | 二酸化塩素の発生法 | |
| US6090940A (en) | Method for producing potassium oxonate | |
| US7090820B2 (en) | Potassium monopersulfate triple salt with increased active oxygen content and substantially no K2S2O8 | |
| JPH1095602A (ja) | 安定化されたペルオキソ一硫酸溶液、及びその製造方法 | |
| US5766566A (en) | Process for preparing ferric sulfate | |
| US5429812A (en) | Manufacture of peroxidic compositions | |
| JP3075659B2 (ja) | 次亜塩素酸塩水溶液の安定化剤 | |
| US20050063895A1 (en) | Production of potassium monopersulfate triple salt using oleum | |
| JP3537540B2 (ja) | 過ジカルボン酸含有水溶液 | |
| CA1279977C (en) | Wood preservative compositions and a process for their production | |
| JPH0434595B2 (ja) | ||
| CA2487956C (en) | Process for the preparation of vanadyl sulfate solution | |
| JPS5821690A (ja) | アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩の製造方法 | |
| US5214089A (en) | Stabilized aqueous solution of a C1 -C5 alkyl vinyl ether and maleic acid copolymer | |
| JP2677836B2 (ja) | ２，２−ジブロモニトリロプロピオンアミドの製造方法 | |
| US3490867A (en) | Method for purifying concentrated aqueous solution comprised of zinc chloride | |
| CA2449974A1 (en) | Method for producing an essentially chlorite-free, stable, aqueous chlorine-oxygen solution, the chlorine-oxygen solution obtained by means of said method, and the use of the same | |
| JPH06116756A (ja) | 銅および銅合金の化学溶解液 | |
| JP2002509913A (ja) | 第三級アミンオキサイドの製造 | |
| JP6192703B2 (ja) | 黄リンの精製方法 | |
| JP3919411B2 (ja) | 安定性の優れた平衡過酢酸組成物の製造方法 | |
| JP4270425B2 (ja) | 安定性の優れた過酢酸溶液の製造方法 | |
| JP2000044207A (ja) | 過硫酸塩水溶液の安定化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060523 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060707 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060829 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060907 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090915 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090915 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090915 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100915 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110915 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110915 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120915 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120915 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130915 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |