JPH1087583A - モノおよびポリアスパルテートの製造方法 - Google Patents
モノおよびポリアスパルテートの製造方法Info
- Publication number
- JPH1087583A JPH1087583A JP9187147A JP18714797A JPH1087583A JP H1087583 A JPH1087583 A JP H1087583A JP 9187147 A JP9187147 A JP 9187147A JP 18714797 A JP18714797 A JP 18714797A JP H1087583 A JPH1087583 A JP H1087583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mono
- component
- group
- groups
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3821—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】一定の芳香環化合物の存在下、第一アミンおよ
びマレエートからアスパルテートを製造する方法、二成
分ポリウレタンコーチング組成物のポリイソシアネート
のための反応成分としての使用、ならびにポリウレタン
プレポリマー製造への使用の提供。 【解決手段】触媒として環構造中に２、３または４個の
窒素原子を含有する５員芳香環化合物の存在下、第一モ
ノおよびポリアミンならびにマレエートから、モノおよ
びポリアスパルテートの製造する新規な方法、このモノ
およびポリアスパルテートを二成分ポリウレタンコーチ
ング組成物のポリイソシアネート用反応性成分およびポ
リウレタンプレポリマー用反応性成分としての使用。
びマレエートからアスパルテートを製造する方法、二成
分ポリウレタンコーチング組成物のポリイソシアネート
のための反応成分としての使用、ならびにポリウレタン
プレポリマー製造への使用の提供。 【解決手段】触媒として環構造中に２、３または４個の
窒素原子を含有する５員芳香環化合物の存在下、第一モ
ノおよびポリアミンならびにマレエートから、モノおよ
びポリアスパルテートの製造する新規な方法、このモノ
およびポリアスパルテートを二成分ポリウレタンコーチ
ング組成物のポリイソシアネート用反応性成分およびポ
リウレタンプレポリマー用反応性成分としての使用。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一定の芳香環化合
物の存在下、第一アミンおよびマレエートからアスパル
テートを製造する新規な方法、二成分ポリウレタンコー
チング組成物のポリイソシアネートへの反応成分として
の該アスパルテートの使用、ならびにポリウレタンプレ
ポリマー製造への使用に関する。
物の存在下、第一アミンおよびマレエートからアスパル
テートを製造する新規な方法、二成分ポリウレタンコー
チング組成物のポリイソシアネートへの反応成分として
の該アスパルテートの使用、ならびにポリウレタンプレ
ポリマー製造への使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】結合剤としてイソシアネート反応性成分
（特にポリヒドロキシル化合物）と組合せたポリイソシ
アネートを含有する二成分コーチング組成物が公知であ
る。これらは、硬質、弾性、耐摩耗性、耐溶剤性かつ耐
候性の高品質コーチングの製造に適する。最近、二成分
表面コーチング製造業においてエステル基を含有する特
定の第二ポリアミンが確実に定着している。それらは、
低溶媒または無溶媒の高固形分コーチング組成物の結合
剤として、ラッカーポリイソシアネートと組み合わせた
ときに特に好適である。なぜなら、それらは、低温で迅
速な硬化をもたらすからである。
（特にポリヒドロキシル化合物）と組合せたポリイソシ
アネートを含有する二成分コーチング組成物が公知であ
る。これらは、硬質、弾性、耐摩耗性、耐溶剤性かつ耐
候性の高品質コーチングの製造に適する。最近、二成分
表面コーチング製造業においてエステル基を含有する特
定の第二ポリアミンが確実に定着している。それらは、
低溶媒または無溶媒の高固形分コーチング組成物の結合
剤として、ラッカーポリイソシアネートと組み合わせた
ときに特に好適である。なぜなら、それらは、低温で迅
速な硬化をもたらすからである。
【０００３】これらの第二ポリアミンは、例えばＥＰ−
Ａ−０，４０３，９２１に記載のポリアスパルテートで
ある。二成分コーチング組成物におけるイソシアネート
反応性成分のみとしての使用、または他のイソシアネー
ト反応性成分と混合した使用が、ＥＰ−Ａ−０，４０
３，９２１、０，６３９，６２８、０，６６７，３６
２、０，６８９，８８１、ＵＳ−Ａ５，２１４，０８
６、ＥＰ−Ａ−０，６６９，６９６、０，５９６，３６
０、およびＵＳ−Ａ５，２４３，０１２に記載されてい
る。
Ａ−０，４０３，９２１に記載のポリアスパルテートで
ある。二成分コーチング組成物におけるイソシアネート
反応性成分のみとしての使用、または他のイソシアネー
ト反応性成分と混合した使用が、ＥＰ−Ａ−０，４０
３，９２１、０，６３９，６２８、０，６６７，３６
２、０，６８９，８８１、ＵＳ−Ａ５，２１４，０８
６、ＥＰ−Ａ−０，６６９，６９６、０，５９６，３６
０、およびＵＳ−Ａ５，２４３，０１２に記載されてい
る。
【０００４】これらのポリアスパルテートを製造する適
当な方法は、対応するポリアミンと、式 Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 （ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なる有機基
である）に相当するマレエートまたはフマレートとの反
応により第二ポリアミンを合成するものである。該第二
アミノ基は、立体、構造および電子的効果のために、イ
ソシアネート基に対する反応性がかなり低下して、ポリ
イソシアネートと信頼性よくかつ容易に混ざる。
当な方法は、対応するポリアミンと、式 Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 （ここで、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異なる有機基
である）に相当するマレエートまたはフマレートとの反
応により第二ポリアミンを合成するものである。該第二
アミノ基は、立体、構造および電子的効果のために、イ
ソシアネート基に対する反応性がかなり低下して、ポリ
イソシアネートと信頼性よくかつ容易に混ざる。
【０００５】ポリアスパルテートの製造に使用する反応
は、ビニルカルボニル化合物中の活性化Ｃ−Ｃ二重結合
への第一アミンの付加であり、これは文献に記載されて
いる（Chem. Ber. 1946, 38, 83; Houben Weyl, Meth.
d. Org. Chemie, vol.11/1,272(1957); Usp. Chimii 19
69, 38, 1933参照）。しかし、この反応は、現実的な反
応工程内（例えば60℃にて攪拌しながら24時間）に完了
しない。反応の実際の程度は、第一ポリアミンの形態に
依存する。したがって、１，6 −ヘキサメチレンジアミ
ンを用いたときの１日後の転化率（遊離非転化のマレエ
ートおよびフマレートの濃度により測定し、マレエート
は塩基触性媒の存在下で再転位する）は、約９０〜９３
％である。立体障害的に拘束された第一アミノ基を有す
る脂環式ポリアミン、すなわち４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン（Laromin
C260、BASF）を用いたときの１日後の転化率は、ほんの
７７％である。完全または本質的に完全な転化は、数日
後にのみ達成され、あるいは４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンの場合には数ヶ
月後に達成される。
は、ビニルカルボニル化合物中の活性化Ｃ−Ｃ二重結合
への第一アミンの付加であり、これは文献に記載されて
いる（Chem. Ber. 1946, 38, 83; Houben Weyl, Meth.
d. Org. Chemie, vol.11/1,272(1957); Usp. Chimii 19
69, 38, 1933参照）。しかし、この反応は、現実的な反
応工程内（例えば60℃にて攪拌しながら24時間）に完了
しない。反応の実際の程度は、第一ポリアミンの形態に
依存する。したがって、１，6 −ヘキサメチレンジアミ
ンを用いたときの１日後の転化率（遊離非転化のマレエ
ートおよびフマレートの濃度により測定し、マレエート
は塩基触性媒の存在下で再転位する）は、約９０〜９３
％である。立体障害的に拘束された第一アミノ基を有す
る脂環式ポリアミン、すなわち４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン（Laromin
C260、BASF）を用いたときの１日後の転化率は、ほんの
７７％である。完全または本質的に完全な転化は、数日
後にのみ達成され、あるいは４，４’−ジアミノ−３，
３’−ジメチルジシクロヘキシルメタンの場合には数ヶ
月後に達成される。
【０００６】これらの生成物は、完全に転化する前に
は、未反応のアミノ基および遊離の第一ポリアミンを、
等量の未反応マレートおよびフマレートとともに含有す
る。これにより取り扱いが難しくなる。その理由は、第
一アミノ基とイソシアネート基との活発な反応のため、
および得られるコーチングの特性の低下、例えば耐引っ
掻き性の低下（これは、実質的に製品の用途を制限す
る）のためである。これらの製品は、また、毒物学上の
観点からも不利である。
は、未反応のアミノ基および遊離の第一ポリアミンを、
等量の未反応マレートおよびフマレートとともに含有す
る。これにより取り扱いが難しくなる。その理由は、第
一アミノ基とイソシアネート基との活発な反応のため、
および得られるコーチングの特性の低下、例えば耐引っ
掻き性の低下（これは、実質的に製品の用途を制限す
る）のためである。これらの製品は、また、毒物学上の
観点からも不利である。
【０００７】反応を促進するために、反応時間を延長す
ること、または反応温度を８０℃またはさらに１００℃
へ上昇させることは、満足のゆく解決策ではない。とい
うのは、製品のカラーインデックスを著しく上昇させる
ためである。ゼオライトまたは有機錫（IV）の添加によ
り、ポリイソシアネートおよびポリアスパルテートをベ
ースとする二成分結合剤のポットライフを伸ばすこと
が、ＥＰ−Ａ−０，６６７，３６２、およびＵＳ−Ａ
５，２４３，０１２に記載されている。しかし、これら
の手段は、不完全な転化に関係する課題の克服を意図し
たものではない。
ること、または反応温度を８０℃またはさらに１００℃
へ上昇させることは、満足のゆく解決策ではない。とい
うのは、製品のカラーインデックスを著しく上昇させる
ためである。ゼオライトまたは有機錫（IV）の添加によ
り、ポリイソシアネートおよびポリアスパルテートをベ
ースとする二成分結合剤のポットライフを伸ばすこと
が、ＥＰ−Ａ−０，６６７，３６２、およびＵＳ−Ａ
５，２４３，０１２に記載されている。しかし、これら
の手段は、不完全な転化に関係する課題の克服を意図し
たものではない。
【０００８】本発明の目的は、一種またはそれ以上の触
媒を添加することにより、色、使い易さおよび反応性の
要求を満足し、製品を特別な時間保管する必要のないモ
ノおよびポリアスパルテートを、経済的に許容できる時
間で合成するようにアスパルテート合成反応を促進する
ことにある。この目的は、意外にも、本発明の一定の触
媒を添加することにより達成される。ビニル二重結合へ
の触媒の添加は公知であるが（Organikum, ｐ５０２,
１６版、ＶＥＢ Duetscher Verlag der Wissenscaft, B
erlin 1986）、開示された多くの触媒は、該反応を促進
するだけでなく、製品の色に容認できない暗化をもたら
すことがわかっている。
媒を添加することにより、色、使い易さおよび反応性の
要求を満足し、製品を特別な時間保管する必要のないモ
ノおよびポリアスパルテートを、経済的に許容できる時
間で合成するようにアスパルテート合成反応を促進する
ことにある。この目的は、意外にも、本発明の一定の触
媒を添加することにより達成される。ビニル二重結合へ
の触媒の添加は公知であるが（Organikum, ｐ５０２,
１６版、ＶＥＢ Duetscher Verlag der Wissenscaft, B
erlin 1986）、開示された多くの触媒は、該反応を促進
するだけでなく、製品の色に容認できない暗化をもたら
すことがわかっている。
【０００９】したがって、触媒は、以下の特性をもつ必
要がある。 ａ）触媒は、ポリアスパルテートを製造する反応を顕著
に促進しなければならない、 ｂ）触媒は、適当な状況下で変色をもたらすような第二
反応を促進してはならない、 ｃ）触媒は、合成中および後（特にイソシアネート基に
対して反応性を有する他の化合物との混合工程中）の反
応混合物の変色を抑えなければならない、 ｄ）触媒は、ポリアスパルテートおよび必要に応じて他
のイソシアネート反応性成分とポリイソシアネートとの
反応に影響を与えない、ならびに ｅ）触媒は、最終コーチングの特性を損なわない。第一
ポリアミンおよびマレエートまたはフマレートからモノ
およびポリアスパルテートの製造するための触媒とし
て、環構造中に２、３または４個の窒素原子を含有する
５員芳香環化合物が適し、上記ａ）〜ｅ）の条件を満た
すことを見出した。
要がある。 ａ）触媒は、ポリアスパルテートを製造する反応を顕著
に促進しなければならない、 ｂ）触媒は、適当な状況下で変色をもたらすような第二
反応を促進してはならない、 ｃ）触媒は、合成中および後（特にイソシアネート基に
対して反応性を有する他の化合物との混合工程中）の反
応混合物の変色を抑えなければならない、 ｄ）触媒は、ポリアスパルテートおよび必要に応じて他
のイソシアネート反応性成分とポリイソシアネートとの
反応に影響を与えない、ならびに ｅ）触媒は、最終コーチングの特性を損なわない。第一
ポリアミンおよびマレエートまたはフマレートからモノ
およびポリアスパルテートの製造するための触媒とし
て、環構造中に２、３または４個の窒素原子を含有する
５員芳香環化合物が適し、上記ａ）〜ｅ）の条件を満た
すことを見出した。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、式(I) ：
【化５】 に相当する第二モノまたはポリアミンの製造方法であっ
て、 Ａ） 式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ） 式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、０〜100 ℃の温度にて、溶液中
または無溶媒下、成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中の
Ｃ＝Ｃ二重結合の当量比を１：２〜１．５：１にて、固
体に基づいて0.1 〜10重量％、好ましくは0.1 〜５重量
％、より好ましくは0.1 〜２重量％の式(IV)〜(XI)：
て、 Ａ） 式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ） 式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、０〜100 ℃の温度にて、溶液中
または無溶媒下、成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中の
Ｃ＝Ｃ二重結合の当量比を１：２〜１．５：１にて、固
体に基づいて0.1 〜10重量％、好ましくは0.1 〜５重量
％、より好ましくは0.1 〜２重量％の式(IV)〜(XI)：
【００１１】
【化６】 に相当する触媒成分Ｃの存在下にて反応させ、次いで、
必要に応じて、反応末期に過剰の反応体を留去する〔こ
こで、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基お
よび60〜6000の数平均分子量を有するモノまたはポリア
ミンであって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネ
ート基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基
に対して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポ
リアミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られ
るｍ価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または
異なる有機基を表し、Ｒ3は、ＮＨ2 基、水素原子また
は１〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原
子または１〜24個の炭素原子を有する有機基（これらの
有機基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環系の
構成成分でもよい）であり、ｍは１以上の整数を表
す〕、ことによる該製造方法に関する。
必要に応じて、反応末期に過剰の反応体を留去する〔こ
こで、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基お
よび60〜6000の数平均分子量を有するモノまたはポリア
ミンであって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネ
ート基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基
に対して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポ
リアミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られ
るｍ価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または
異なる有機基を表し、Ｒ3は、ＮＨ2 基、水素原子また
は１〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原
子または１〜24個の炭素原子を有する有機基（これらの
有機基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環系の
構成成分でもよい）であり、ｍは１以上の整数を表
す〕、ことによる該製造方法に関する。
【００１２】本発明は、また、二成分コーチング組成物
であって、結合剤として、 ａ）ポリイソシアネート成分、ならびに ｂ）ｂ１）式(I) に相当する本発明の製法により得られ
る化合物、および ｂ２）必要に応じて他のイソシアネート反応性化合物を
含有するイソシアネート反応性成分（ここで、イソシア
ネート基とイソシアネート反応性基との当量比が0.8 ：
１〜20：１である）、ならびに必要に応じて表面コーチ
ング技術に周知の添加剤を含有する該組成物に関する。
最後に、本発明は、尿素、ウレタン、アロファネートお
よび／またはビウレット構造を含有するプレポリマーで
あって、ポリイソシアネートと本発明により得られるモ
ノおよびポリアスパルテートと、必要に応じて一種また
はそれ以上のイソシアネート反応性成分の混合物との反
応生成物をベースとする該プレポリマーに関する。
であって、結合剤として、 ａ）ポリイソシアネート成分、ならびに ｂ）ｂ１）式(I) に相当する本発明の製法により得られ
る化合物、および ｂ２）必要に応じて他のイソシアネート反応性化合物を
含有するイソシアネート反応性成分（ここで、イソシア
ネート基とイソシアネート反応性基との当量比が0.8 ：
１〜20：１である）、ならびに必要に応じて表面コーチ
ング技術に周知の添加剤を含有する該組成物に関する。
最後に、本発明は、尿素、ウレタン、アロファネートお
よび／またはビウレット構造を含有するプレポリマーで
あって、ポリイソシアネートと本発明により得られるモ
ノおよびポリアスパルテートと、必要に応じて一種また
はそれ以上のイソシアネート反応性成分の混合物との反
応生成物をベースとする該プレポリマーに関する。
【００１３】
【発明の実施の形態】前記式において、Ｘは、好ましく
は（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基および88〜32
2 の数平均分子量を有し、さらに100 ℃までの温度にて
イソシアネート基に対して反応性の官能基、またはイソ
シアネート基に対して不活性な官能基を有してもよいモ
ノまたはポリアミンから、第一アミノ基または基群を除
いて得られるｍ価有機残基を表す。その上、Ｒ1 および
Ｒ2 は、同一または異なる有機基を表し、好ましくは１
〜18個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子
を有するアルキル基である。また、本発明に従えば、有
機基ＸおよびＲ1 〜Ｒ6は、ヘテロ原子、例えばＮ、
Ｏ、ＳまたはＳｉを含有してもよく、そしてｍは、好ま
しくは２以上の整数、より好ましくは２である。
は（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基および88〜32
2 の数平均分子量を有し、さらに100 ℃までの温度にて
イソシアネート基に対して反応性の官能基、またはイソ
シアネート基に対して不活性な官能基を有してもよいモ
ノまたはポリアミンから、第一アミノ基または基群を除
いて得られるｍ価有機残基を表す。その上、Ｒ1 および
Ｒ2 は、同一または異なる有機基を表し、好ましくは１
〜18個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子
を有するアルキル基である。また、本発明に従えば、有
機基ＸおよびＲ1 〜Ｒ6は、ヘテロ原子、例えばＮ、
Ｏ、ＳまたはＳｉを含有してもよく、そしてｍは、好ま
しくは２以上の整数、より好ましくは２である。
【００１４】少なくとも一個の第一アミノ基を有する公
知のモノおよびポリアミンのいずれもが、成分Ａに使用
し得る。適する第一モノアミン（ｍ＝１）には、有機基
Ｘが、イソシアネート基と反応性を有していてもイソシ
アネート基に不活性でもよい一またはそれ以上の他の官
能基を含有するモノアミンが挙げられる。イソシアネー
ト反応性基、例えばヒドロキシル、第二アミノおよびカ
ルボキシル基は、イソシアネート基の付加反応の相手を
表す。該不活性官能基は、湿分硬化のような交互架橋機
構、または他の添加剤（溶媒、顔料など）との相溶性の
改良、あるいはコーチングの一定の基体への良好な接着
をもたらすものである。
知のモノおよびポリアミンのいずれもが、成分Ａに使用
し得る。適する第一モノアミン（ｍ＝１）には、有機基
Ｘが、イソシアネート基と反応性を有していてもイソシ
アネート基に不活性でもよい一またはそれ以上の他の官
能基を含有するモノアミンが挙げられる。イソシアネー
ト反応性基、例えばヒドロキシル、第二アミノおよびカ
ルボキシル基は、イソシアネート基の付加反応の相手を
表す。該不活性官能基は、湿分硬化のような交互架橋機
構、または他の添加剤（溶媒、顔料など）との相溶性の
改良、あるいはコーチングの一定の基体への良好な接着
をもたらすものである。
【００１５】第一モノアミンの例には、エタノールアミ
ンなどのアミノアルコール；式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ7 −ＳｉＲ8 Ｒ9 Ｒ10 （ここで、Ｒ7 は２〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ン基であり、Ｒ8 、Ｒ9およびＲ10は、同一または異な
り、塩素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルおよび／またはアルコキシ基を表す）に相当する、ア
ミノアルキルアルコキシシランおよびアミノアルキルア
ルキルシランが挙げられる。
ンなどのアミノアルコール；式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ7 −ＳｉＲ8 Ｒ9 Ｒ10 （ここで、Ｒ7 は２〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ン基であり、Ｒ8 、Ｒ9およびＲ10は、同一または異な
り、塩素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルおよび／またはアルコキシ基を表す）に相当する、ア
ミノアルキルアルコキシシランおよびアミノアルキルア
ルキルシランが挙げられる。
【００１６】適するポリアミン（ｍ≧２）には、エチレ
ンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジア
ミノブタン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキ
サン、１，５−ジアミノ−２−メチル−ペンタン（Dyte
c A 、デュポン）、１，６−ジアミノヘキサン(HDA) 、
２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−
１，６−ジアミノヘキサン、１，１１−ジアミノウンデ
カン、１，１２−ジアミノ−ドデカン、１−アミノ−
３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキ
サン(IPDA)、２，４−および／または２，６−ヘキサヒ
ドロトルイレン−ジアミン(H6TDA) 、イソプロピル−
２，４−および／または２，６−ジアミノ−シクロヘキ
サン、２，４' −および／または４，４' −ジアミノジ
シクロヘキシルメタン（HMDI）、３，３' −ジメチル−
４，４' −ジアミノジシクロヘキシル−メタン（Laromi
n C260、BASF）、環置換基としてメチル基を有するジア
ミノジシクロヘキシルメタン異性体、３（４）−アミノ
メチル−１−メチルシクロ−ヘキシルアミン（AMCA）、
および脂肪族状に結合した第一アミノ基を有するポリエ
ーテル−ポリアミン〔例えばHuntsmanから入手し得るジ
ェファミン(Jeffamine)樹脂〕が挙げられる。
ンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジア
ミノブタン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキ
サン、１，５−ジアミノ−２−メチル−ペンタン（Dyte
c A 、デュポン）、１，６−ジアミノヘキサン(HDA) 、
２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−
１，６−ジアミノヘキサン、１，１１−ジアミノウンデ
カン、１，１２−ジアミノ−ドデカン、１−アミノ−
３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキ
サン(IPDA)、２，４−および／または２，６−ヘキサヒ
ドロトルイレン−ジアミン(H6TDA) 、イソプロピル−
２，４−および／または２，６−ジアミノ−シクロヘキ
サン、２，４' −および／または４，４' −ジアミノジ
シクロヘキシルメタン（HMDI）、３，３' −ジメチル−
４，４' −ジアミノジシクロヘキシル−メタン（Laromi
n C260、BASF）、環置換基としてメチル基を有するジア
ミノジシクロヘキシルメタン異性体、３（４）−アミノ
メチル−１−メチルシクロ−ヘキシルアミン（AMCA）、
および脂肪族状に結合した第一アミノ基を有するポリエ
ーテル−ポリアミン〔例えばHuntsmanから入手し得るジ
ェファミン(Jeffamine)樹脂〕が挙げられる。
【００１７】式(III) に相当する成分Ｂは、マレエート
およびフマレートからなる。本発明に従うモノまたはポ
リアスパルテートの製造に適するマレエートまたはフマ
レートには、ジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピル、
ジ−イソプロピル、ジ−ｎ−ブチルおよびジ−２−エチ
ルヘキシルマレエート、または対応するフマレートが挙
げられる。
およびフマレートからなる。本発明に従うモノまたはポ
リアスパルテートの製造に適するマレエートまたはフマ
レートには、ジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピル、
ジ−イソプロピル、ジ−ｎ−ブチルおよびジ−２−エチ
ルヘキシルマレエート、または対応するフマレートが挙
げられる。
【００１８】触媒Ｃは、式(IV)〜(XI)に相当するヘテロ
原子含有５員芳香環化合物から選ばれる。これには、式
(IV)に相当するピラゾールおよび式(V) に相当するイミ
ダゾール（これらは２個の窒素原子を含有する）；式(V
I)および(VII) に相当する１，２，３−トリアゾールな
らびに式(VIII)および(IX)に相当する１，２，４−トリ
アゾール（これらは３個の窒素原子を含有する）；式
(X) および(XI)の相当するテトラゾール（これらは４個
の窒素原子を含有する）を含む。式(IV)〜(XI)の環窒素
原子に結合するＲ3 は、ＮＨ2 基、水素原子または１〜
24個の炭素原子を有する有機基であり、好ましくは水素
原子である。式(IV)〜(XI)の環炭素原子に結合する
Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ
2基、水素原子または１〜24個の炭素原子を有する有機
基であり、これらの一またはそれ以上は必要に応じて他
の環系の構成成分であってもよい。
原子含有５員芳香環化合物から選ばれる。これには、式
(IV)に相当するピラゾールおよび式(V) に相当するイミ
ダゾール（これらは２個の窒素原子を含有する）；式(V
I)および(VII) に相当する１，２，３−トリアゾールな
らびに式(VIII)および(IX)に相当する１，２，４−トリ
アゾール（これらは３個の窒素原子を含有する）；式
(X) および(XI)の相当するテトラゾール（これらは４個
の窒素原子を含有する）を含む。式(IV)〜(XI)の環窒素
原子に結合するＲ3 は、ＮＨ2 基、水素原子または１〜
24個の炭素原子を有する有機基であり、好ましくは水素
原子である。式(IV)〜(XI)の環炭素原子に結合する
Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ
2基、水素原子または１〜24個の炭素原子を有する有機
基であり、これらの一またはそれ以上は必要に応じて他
の環系の構成成分であってもよい。
【００１９】成分Ｃとして特に好ましい化合物は、式(I
V)〜(XI)に相当し、ここでＲ3 が水素原子、Ｒ4 、Ｒ5
およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原子
または１〜６個の炭素原子を有する有機基を表す。これ
らの例には、１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメ
チル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチルピ
ラゾールおよび１Ｈ−イミダゾールが挙げられる。
V)〜(XI)に相当し、ここでＲ3 が水素原子、Ｒ4 、Ｒ5
およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原子
または１〜６個の炭素原子を有する有機基を表す。これ
らの例には、１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメ
チル−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチルピ
ラゾールおよび１Ｈ−イミダゾールが挙げられる。
【００２０】式(I) に相当するモノおよびポリアスパル
テートを得るには、成分Ｃの存在下、０〜100 ℃、好ま
しくは20〜80℃、より好ましくは20〜60℃にて、(i) 成
分Ａの第一アミノ基と成分ＢのＣ＝Ｃ二重結合との当量
比を１：２〜１．５：１、好ましくは１：１．２〜１．
２：１とし、かつ(ii)触媒成分Ｃを、固体に基づき0.1
〜10重量％、好ましくは0.1 〜５重量％、より好ましく
は0.1 〜２重量％として、成分Ａと成分Ｂとを反応させ
る。
テートを得るには、成分Ｃの存在下、０〜100 ℃、好ま
しくは20〜80℃、より好ましくは20〜60℃にて、(i) 成
分Ａの第一アミノ基と成分ＢのＣ＝Ｃ二重結合との当量
比を１：２〜１．５：１、好ましくは１：１．２〜１．
２：１とし、かつ(ii)触媒成分Ｃを、固体に基づき0.1
〜10重量％、好ましくは0.1 〜５重量％、より好ましく
は0.1 〜２重量％として、成分Ａと成分Ｂとを反応させ
る。
【００２１】該反応時間は、モノまたはポリアミンの形
態、および反応生成物中における残余反応体の所望最高
濃度に応じて、８時間〜４日間である。過剰の反応体
は、反応の末期に留去することができる。
態、および反応生成物中における残余反応体の所望最高
濃度に応じて、８時間〜４日間である。過剰の反応体
は、反応の末期に留去することができる。
【００２２】本発明の好適な実施態様において、アミン
成分（成分Ａ）は、初期に（成分Ａ、成分Ｂおよび成分
Ｃの固体含有量に基づいて）１重量％の触媒成分Ｃとと
もに導入する。この混合物を６０℃に加熱し、次いで成
分Ａの第一アミノ基と成分ＢのＣ＝Ｃ二重結合との比が
１：１になるように、成分Ｂをこの温度で８時間かけて
攪拌しながら添加する。液滴状に添加後、さらに３1/2
〜４日間６０℃にて攪拌を続け、次いで混合物を冷却す
る。
成分（成分Ａ）は、初期に（成分Ａ、成分Ｂおよび成分
Ｃの固体含有量に基づいて）１重量％の触媒成分Ｃとと
もに導入する。この混合物を６０℃に加熱し、次いで成
分Ａの第一アミノ基と成分ＢのＣ＝Ｃ二重結合との比が
１：１になるように、成分Ｂをこの温度で８時間かけて
攪拌しながら添加する。液滴状に添加後、さらに３1/2
〜４日間６０℃にて攪拌を続け、次いで混合物を冷却す
る。
【００２３】成分Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ関係する
基の化合物、またはそれぞれ関係する基の化合物の二種
またはそれ以上の混合物から選ばれる。本発明に従うモ
ノまたはポリアスパルテートの製造方法は、溶液内また
は無溶媒中で行われる。溶媒は、例えば粘度を下げるた
めに合成工程後に添加してもよい。適する溶媒には、い
かなる有機溶媒でもよく、好ましくは表面コーチング技
術に公知のものが挙げられる。例には、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチル
アセテート、メトキシプロピルアセテート、トルエン、
キシレンおよび高級芳香族溶媒〔例えばエクソンから得
られるソルベッソ（Solvesso）溶媒〕が挙げられる。
基の化合物、またはそれぞれ関係する基の化合物の二種
またはそれ以上の混合物から選ばれる。本発明に従うモ
ノまたはポリアスパルテートの製造方法は、溶液内また
は無溶媒中で行われる。溶媒は、例えば粘度を下げるた
めに合成工程後に添加してもよい。適する溶媒には、い
かなる有機溶媒でもよく、好ましくは表面コーチング技
術に公知のものが挙げられる。例には、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチル
アセテート、メトキシプロピルアセテート、トルエン、
キシレンおよび高級芳香族溶媒〔例えばエクソンから得
られるソルベッソ（Solvesso）溶媒〕が挙げられる。
【００２４】モノおよびポリアスパルテートの合成、触
媒Ｃおよび本発明の合成方法の追跡は、ガスクロマトグ
ラフィ法により検出することができる。転化がほとんど
完了しているため、合成工程の終了後直ちに、本発明に
より得られるモノおよびポリアスパルテートをポリイソ
シアネートの反応性成分として使用してよい。
媒Ｃおよび本発明の合成方法の追跡は、ガスクロマトグ
ラフィ法により検出することができる。転化がほとんど
完了しているため、合成工程の終了後直ちに、本発明に
より得られるモノおよびポリアスパルテートをポリイソ
シアネートの反応性成分として使用してよい。
【００２５】本発明により得られるモノ−およびポリア
スパルテートの用途の一つは、結合剤として、 ａ）ポリイソシアネート成分、ならびに ｂ）ｂ１）式(I) に相当するモノまたはポリアスパルテ
ート、および ｂ２）必要に応じて他の公知のイソシアネート反応性成
分を含有するイソシアネート反応性成分を含有する二成
分コーチング組成物からコーチングを製造することであ
る。適するポリイソシアネート成分ａ）は公知であり、
ポリウレタン化学により公知のポリイソシアネート、例
えば低分子量ポリイソシアネートおよびこの低分子量ポ
リイソシアネートから得られるラッカーポリイソシアネ
ートが挙げられる。好ましくは、表面コーチング技術に
より公知のラッカーポリイソシアネートである。このラ
ッカーポリイソシアネートは、ビウレット基、イソシア
ヌレート基、アロファネート基、ウレトジオン基、カル
ボジイミド基および／またはウレタン基を含有し、好ま
しくは（シクロ）脂肪族ポリイソシアネートから得られ
る。
スパルテートの用途の一つは、結合剤として、 ａ）ポリイソシアネート成分、ならびに ｂ）ｂ１）式(I) に相当するモノまたはポリアスパルテ
ート、および ｂ２）必要に応じて他の公知のイソシアネート反応性成
分を含有するイソシアネート反応性成分を含有する二成
分コーチング組成物からコーチングを製造することであ
る。適するポリイソシアネート成分ａ）は公知であり、
ポリウレタン化学により公知のポリイソシアネート、例
えば低分子量ポリイソシアネートおよびこの低分子量ポ
リイソシアネートから得られるラッカーポリイソシアネ
ートが挙げられる。好ましくは、表面コーチング技術に
より公知のラッカーポリイソシアネートである。このラ
ッカーポリイソシアネートは、ビウレット基、イソシア
ヌレート基、アロファネート基、ウレトジオン基、カル
ボジイミド基および／またはウレタン基を含有し、好ま
しくは（シクロ）脂肪族ポリイソシアネートから得られ
る。
【００２６】本発明の使用あるいはラッカーポリイソシ
アネートの製造に適する低分子量ポリイソシアネートに
は、１４０〜３００の分子量を有するもの、例えば１，
４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート(HDI) 、２，２，４−および
／または２，４，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２−
メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，４−ジ
イソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアナト─メチルシクロ
ヘキサン（IPDI）、２，４−および／または４，４' −
ジイソシアナト−ジシクロヘキシル−メタン、１−イソ
シアナト−１−メチル−３（４）−イソシアナトメチル
−シクロヘキサン（IMCI）、２，４−および／または
２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート(H6T
DI) 、２，４−および／または４，４’−ジイソシアナ
ト−ジフェニルメタンまたはこれらの異性体と高級同族
体との混合物（これは、既知の方法により、アニリン／
ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られ
る）、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト
トルエン、ならびにこれらの混合物が挙げられる。低分
子量ポリイソシアネート自体の使用は、好ましくない。
また、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト
トルエンのような芳香族ポリイソシアネートから得られ
るラッカーポリイソシアネートも、大して好ましくはな
い。ウレタン基を含有するラッカーポリイソシアネート
は、好ましくは、６２〜３００の分子量を有する低分子
量ポリヒドロキシル化合物、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよび／またはトリメチロー
ルプロパンをベースとする。
アネートの製造に適する低分子量ポリイソシアネートに
は、１４０〜３００の分子量を有するもの、例えば１，
４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート(HDI) 、２，２，４−および
／または２，４，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２−
メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，４−ジ
イソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，
３，５−トリメチル−５−イソシアナト─メチルシクロ
ヘキサン（IPDI）、２，４−および／または４，４' −
ジイソシアナト−ジシクロヘキシル−メタン、１−イソ
シアナト−１−メチル−３（４）−イソシアナトメチル
−シクロヘキサン（IMCI）、２，４−および／または
２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネート(H6T
DI) 、２，４−および／または４，４’−ジイソシアナ
ト−ジフェニルメタンまたはこれらの異性体と高級同族
体との混合物（これは、既知の方法により、アニリン／
ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られ
る）、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト
トルエン、ならびにこれらの混合物が挙げられる。低分
子量ポリイソシアネート自体の使用は、好ましくない。
また、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト
トルエンのような芳香族ポリイソシアネートから得られ
るラッカーポリイソシアネートも、大して好ましくはな
い。ウレタン基を含有するラッカーポリイソシアネート
は、好ましくは、６２〜３００の分子量を有する低分子
量ポリヒドロキシル化合物、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよび／またはトリメチロー
ルプロパンをベースとする。
【００２７】成分ａ）として使用するのに好ましいラッ
カーポリイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネートをベースとし、かつ１６〜２４重量％の
ＮＣＯ含有量および２３℃における最高粘度が１０，０
００、好ましくは３０００ｍＰａ．ｓのものである。
カーポリイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジ
イソシアネートをベースとし、かつ１６〜２４重量％の
ＮＣＯ含有量および２３℃における最高粘度が１０，０
００、好ましくは３０００ｍＰａ．ｓのものである。
【００２８】成分ｂ１）は、式(I) の相当するモノおよ
びポリアスパルテートから選ばれ、好ましくはｍが２の
ものから選ばれる。Ｘは、好ましくは、１−アミノ−
３，３，５−トリメチル−５−アミノメチル−シクロヘ
キサン（IPDA）、４，４' −ジアミノシクロヘキシルメ
タン（HMDI）、３，３' −ジメチル−４，４' −ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン（Lasomin C260、BASF）、ヘ
キサヒドロ−２，４−および／または２，６−ジアミノ
トルエン（H6TDA ）、Ｃ−モノメチル−ジアミノジシク
ロヘキシル−メタンまたは３（４）−アミノメチル−１
−メチルシクロヘキシルアミン（AMCA）からアミノ基を
除いて得られる二価の炭化水素基を表す。好ましい出発
化合物ｂ１）には、式(I) のＲ1 およびＲ2 がメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまた
は２−エチルヘキシル基であるものが挙げられる。
びポリアスパルテートから選ばれ、好ましくはｍが２の
ものから選ばれる。Ｘは、好ましくは、１−アミノ−
３，３，５−トリメチル−５−アミノメチル−シクロヘ
キサン（IPDA）、４，４' −ジアミノシクロヘキシルメ
タン（HMDI）、３，３' −ジメチル−４，４' −ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン（Lasomin C260、BASF）、ヘ
キサヒドロ−２，４−および／または２，６−ジアミノ
トルエン（H6TDA ）、Ｃ−モノメチル−ジアミノジシク
ロヘキシル−メタンまたは３（４）−アミノメチル−１
−メチルシクロヘキシルアミン（AMCA）からアミノ基を
除いて得られる二価の炭化水素基を表す。好ましい出発
化合物ｂ１）には、式(I) のＲ1 およびＲ2 がメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまた
は２−エチルヘキシル基であるものが挙げられる。
【００２９】任意の出発化合物ｂ２）は、少なくとも２
個のイソシアネート反応性基を含有する公知の化合物で
あり、該反応性基には、湿分および／または熱のいずれ
かの影響下でイソシアネート基と反応する基も含まれ
る。例には、ＥＰ−Ａ０，６８９，８８１（カナダ出願
第２，１４８，３１８）に記載のヒドロキシ官能性ポリ
アクリレートおよびポリエステルポリオール、ＥＰ−Ａ
０，６３９，６２８（カナダ出願第２，１３０，１６
６）に記載のオキサゾリジン、ＥＰ−Ａ０，６９９，６
９６（Ｕ．Ｓ．特許第５，４８９，７０４、参考のため
にここに引用）に記載のポリアミジンおよびポリケチミ
ンが挙げられる。これらの混合物を使用してもよい。
個のイソシアネート反応性基を含有する公知の化合物で
あり、該反応性基には、湿分および／または熱のいずれ
かの影響下でイソシアネート基と反応する基も含まれ
る。例には、ＥＰ−Ａ０，６８９，８８１（カナダ出願
第２，１４８，３１８）に記載のヒドロキシ官能性ポリ
アクリレートおよびポリエステルポリオール、ＥＰ−Ａ
０，６３９，６２８（カナダ出願第２，１３０，１６
６）に記載のオキサゾリジン、ＥＰ−Ａ０，６９９，６
９６（Ｕ．Ｓ．特許第５，４８９，７０４、参考のため
にここに引用）に記載のポリアミジンおよびポリケチミ
ンが挙げられる。これらの混合物を使用してもよい。
【００３０】本発明に従い使用する結合剤において、成
分ａ）、ｂ１）および（必要に応じて）ｂ２）の量は、
イソシアネート基とイソシアネート反応性基との当量比
が、０．８：１〜２０：１、好ましくは０．８：１〜
１．２：１になるように選ばれる。この比を計算すると
きには、単環式モノまたはポリオキサゾリジンのオキサ
ゾリジン環は、イソシアネート付加反応において二官能
価の基と認められる。
分ａ）、ｂ１）および（必要に応じて）ｂ２）の量は、
イソシアネート基とイソシアネート反応性基との当量比
が、０．８：１〜２０：１、好ましくは０．８：１〜
１．２：１になるように選ばれる。この比を計算すると
きには、単環式モノまたはポリオキサゾリジンのオキサ
ゾリジン環は、イソシアネート付加反応において二官能
価の基と認められる。
【００３１】本発明の結合剤は、無溶媒またはポリウレ
タン表面コーチング技術で従来使用される溶媒の存在下
にて各成分を混合することにより得られる。適する溶媒
には、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシ
プロピルアセテート、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルケトン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン、軽
油、クロロベンゼン、ソルベッソ溶媒およびこれらの混
合物が挙げられる。本発明のコーチング組成物におい
て、結合剤成分ａ）およびｂ）と溶媒との重量比は、好
ましくは４０：６０〜１００〜０、より好ましくは６
０：４０〜９０：１０である。
タン表面コーチング技術で従来使用される溶媒の存在下
にて各成分を混合することにより得られる。適する溶媒
には、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシ
プロピルアセテート、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルケトン、キシレン、Ｎ−メチルピロリドン、軽
油、クロロベンゼン、ソルベッソ溶媒およびこれらの混
合物が挙げられる。本発明のコーチング組成物におい
て、結合剤成分ａ）およびｂ）と溶媒との重量比は、好
ましくは４０：６０〜１００〜０、より好ましくは６
０：４０〜９０：１０である。
【００３２】コーチング組成物は、ポリウレタン表面コ
ーチング技術に公知の添加剤を含有してもよい。これら
には、顔料、充填剤、流れ制御剤、触媒および抗沈殿剤
が挙げられる。
ーチング技術に公知の添加剤を含有してもよい。これら
には、顔料、充填剤、流れ制御剤、触媒および抗沈殿剤
が挙げられる。
【００３３】本発明のコーチング組成物から得られるコ
ーチングの特性は、出発成分ａ）、ｂ１）およびｂ２）
の種類および比の適当な選択により調整し得る。コーチ
ング組成物は、いかなる基体に、単層または幾層に、既
知の方法、例えばスプレー塗布、塗装、含浸、浸漬（fl
ooding）あるいはローラーまたはスプレッダーを使用す
ることにより塗布することができる。本発明のコーチン
グ組成物は、金属、プラスチック、木またはガラスのよ
うな基体にコーチングを調製するのに適する。該コーチ
ング組成物は、特に車体、機械類、外装パネル、バレル
（barrel）および容器の製造に使用されるコーチング鋼
板を塗装するのに適する。本発明のコーチング組成物を
塗布するのに先立ち、該基体に適当なプライマーコート
を用いてもよい。コーチングの乾燥は約０〜１６０℃の
温度にて行ええばよい。
ーチングの特性は、出発成分ａ）、ｂ１）およびｂ２）
の種類および比の適当な選択により調整し得る。コーチ
ング組成物は、いかなる基体に、単層または幾層に、既
知の方法、例えばスプレー塗布、塗装、含浸、浸漬（fl
ooding）あるいはローラーまたはスプレッダーを使用す
ることにより塗布することができる。本発明のコーチン
グ組成物は、金属、プラスチック、木またはガラスのよ
うな基体にコーチングを調製するのに適する。該コーチ
ング組成物は、特に車体、機械類、外装パネル、バレル
（barrel）および容器の製造に使用されるコーチング鋼
板を塗装するのに適する。本発明のコーチング組成物を
塗布するのに先立ち、該基体に適当なプライマーコート
を用いてもよい。コーチングの乾燥は約０〜１６０℃の
温度にて行ええばよい。
【００３４】また、本発明により製造されるモノおよび
ポリアスパルテートを使用したコーチングの製造方法
を、尿素、ウレタン、アオファネートおよびビウレット
構造を含有するプレポリマーの製造に使用し得る。この
プレポリマーを製造するために、成分ｂ１）に使用され
るモノおよびポリアスパルテートは、好ましくは有機基
Ｘに、１００℃までの温度にてイソシアネート基に対し
て不活性な一またはそれ以上の他の官能基を含む化合物
から選択される。この官能基は、湿分硬化のような交互
架橋機構の可能性を提供する。
ポリアスパルテートを使用したコーチングの製造方法
を、尿素、ウレタン、アオファネートおよびビウレット
構造を含有するプレポリマーの製造に使用し得る。この
プレポリマーを製造するために、成分ｂ１）に使用され
るモノおよびポリアスパルテートは、好ましくは有機基
Ｘに、１００℃までの温度にてイソシアネート基に対し
て不活性な一またはそれ以上の他の官能基を含む化合物
から選択される。この官能基は、湿分硬化のような交互
架橋機構の可能性を提供する。
【００３５】これらの化合物の例には、式(XII) ：
【化７】 （ここで、Ｒ1 およびＲ2 は前記で定義したとおりであ
り、ｎは２以上の整数であり、Ｏ、ＰおよびＱは、同一
または異なり、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルおよび／またはＣ1
〜Ｃ14アルコキシ基を表す）に相当する、アルコキシシ
ラン、アルキルシランおよび／またはアルコキシアルキ
ルシラン基を含有するモノアスパルテートが挙げられ
る。
り、ｎは２以上の整数であり、Ｏ、ＰおよびＱは、同一
または異なり、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルおよび／またはＣ1
〜Ｃ14アルコキシ基を表す）に相当する、アルコキシシ
ラン、アルキルシランおよび／またはアルコキシアルキ
ルシラン基を含有するモノアスパルテートが挙げられ
る。
【００３６】触媒作用無しに得られる従来技術のモノお
よびポリアスパルテートとは対照的に、本発明により得
られるモノおよびポリアスパルテートはほとんど完全な
転化率を達成するので、合成の完了後に直接使用し得
る。マレエート、フマレートおよび第一アミノ基の含有
量が低いので、これらの生成物の毒物学上および生理学
上無害であるだけでなく、イソシアネート基に対して
（激しくとは反対に）適度な反応性を示す。粘度が低い
ために、反応性希釈剤として以前から使用され、環境を
汚染する有機溶媒の適当な代替剤となり、したがって高
品質、低溶媒または無溶媒の高固形分二成分コーチング
組成物に使用し得る。
よびポリアスパルテートとは対照的に、本発明により得
られるモノおよびポリアスパルテートはほとんど完全な
転化率を達成するので、合成の完了後に直接使用し得
る。マレエート、フマレートおよび第一アミノ基の含有
量が低いので、これらの生成物の毒物学上および生理学
上無害であるだけでなく、イソシアネート基に対して
（激しくとは反対に）適度な反応性を示す。粘度が低い
ために、反応性希釈剤として以前から使用され、環境を
汚染する有機溶媒の適当な代替剤となり、したがって高
品質、低溶媒または無溶媒の高固形分二成分コーチング
組成物に使用し得る。
【００３７】以下の実施例は、一またはそれ以上の窒素
原子を環構造に含有する５員芳香環系であって、第一モ
ノおよびポリアミンのマレエートまたはフマレートへの
付加によるモノおよびポリアスパルテートの合成による
触媒効果を示す。本発明の触媒の添加、および（比較の
ために）無添加の反応を示す。製造工程後の特定の転化
率（パーセント）、ポリアスパルテートの特性（粘度、
色）およびそれらのポリイソシアネートとの反応性（ゲ
ル時間、薄膜形成および薄膜特性）を示す。すべての部
および％は、他に示さない限り重量による。
原子を環構造に含有する５員芳香環系であって、第一モ
ノおよびポリアミンのマレエートまたはフマレートへの
付加によるモノおよびポリアスパルテートの合成による
触媒効果を示す。本発明の触媒の添加、および（比較の
ために）無添加の反応を示す。製造工程後の特定の転化
率（パーセント）、ポリアスパルテートの特性（粘度、
色）およびそれらのポリイソシアネートとの反応性（ゲ
ル時間、薄膜形成および薄膜特性）を示す。すべての部
および％は、他に示さない限り重量による。
【００３８】
A)ポリアスパルテートに関する分析化学 未反応フマレート（マレエートは、塩基性触媒の存在下
でフマレートに再転位する）の濃度測定を、Carlo Erba
CO.から入手のＳＦＣ３０００装置を用いた超臨界液体
クロマトグラフィ（ＳＦＣ）により行った。測定値を重
量％の量で示す。転化率は、このデータから、マレエー
トまたはフマレート中の第一アミノ基とＣ＝Ｃ二重結合
との１：１当量比に基づいて、以下の式を用いて計算さ
れる。
でフマレートに再転位する）の濃度測定を、Carlo Erba
CO.から入手のＳＦＣ３０００装置を用いた超臨界液体
クロマトグラフィ（ＳＦＣ）により行った。測定値を重
量％の量で示す。転化率は、このデータから、マレエー
トまたはフマレート中の第一アミノ基とＣ＝Ｃ二重結合
との１：１当量比に基づいて、以下の式を用いて計算さ
れる。
【００３９】
【数１】 〔ｎA ：第一アミノ基の当量数または二重結合（フマレ
ート）の当量数、 Equiv A ：ＮＨ2 基に基づいたポリアミンの当量
（ｇ）、 [F] ：未反応フマレート（Ｆ）の濃度（重量％）、 Equiv F :C=C結合に基づいた（１Equiv ＝１モル）フマ
レートの当量（ｇ）、 M C ：使用した触媒成分Ｃの量（ｇ）（無触媒なら
０）〕 以下の実施例では、主に第一ジアミン（ｎA ＝２）およ
びジエチルフマレート（DEF 、ＭDEF ＝172.18ｇ）を使
用したので、前記式は、
ート）の当量数、 Equiv A ：ＮＨ2 基に基づいたポリアミンの当量
（ｇ）、 [F] ：未反応フマレート（Ｆ）の濃度（重量％）、 Equiv F :C=C結合に基づいた（１Equiv ＝１モル）フマ
レートの当量（ｇ）、 M C ：使用した触媒成分Ｃの量（ｇ）（無触媒なら
０）〕 以下の実施例では、主に第一ジアミン（ｎA ＝２）およ
びジエチルフマレート（DEF 、ＭDEF ＝172.18ｇ）を使
用したので、前記式は、
【数２】 と簡略化された。
【００４０】粘度は、Haake CO. より入手の回転粘度計
「Viscotester VT 181」を用いて23℃にて測定した。本
発明の触媒、すなわち、1,2,4-トリアゾール、3,5-ジメ
チル-1,2,4- トリアゾールおよび3,5-ジメチルピラゾー
ルを、通常の実験法を用いて調製した。
「Viscotester VT 181」を用いて23℃にて測定した。本
発明の触媒、すなわち、1,2,4-トリアゾール、3,5-ジメ
チル-1,2,4- トリアゾールおよび3,5-ジメチルピラゾー
ルを、通常の実験法を用いて調製した。
【００４１】B)ポリアスパルテートの調製 I)触媒を用いないアスパルテートの一般的調製手順（比
較例） ２当量のジアミン（１モル）を最初に、攪拌機、滴下ロ
ート、還流冷却器および内部温度計付き１リットル四つ
口フラスコに窒素雰囲気下で入れ、60℃に加熱し、次い
で２当量のジエチルマレエート（344.36g 、２モル）
を、この温度で８時間かけて攪拌しながら添加した。攪
拌を60℃にて３〜４日続けた。全反応期間を通じて、穏
やかな窒素流を反応混合物の上に通した。
較例） ２当量のジアミン（１モル）を最初に、攪拌機、滴下ロ
ート、還流冷却器および内部温度計付き１リットル四つ
口フラスコに窒素雰囲気下で入れ、60℃に加熱し、次い
で２当量のジエチルマレエート（344.36g 、２モル）
を、この温度で８時間かけて攪拌しながら添加した。攪
拌を60℃にて３〜４日続けた。全反応期間を通じて、穏
やかな窒素流を反応混合物の上に通した。
【００４２】II)3,5- ジメチルピラゾールおよび1,2,4-
トリアゾールの触媒作用による本発明のポリアスパルテ
ートの一般的調製手順 反応バッチの固体含有量に基づいて１重量％の触媒を最
初にジアミンとともに入れた点を除き、I)で記載した手
順に従った。
トリアゾールの触媒作用による本発明のポリアスパルテ
ートの一般的調製手順 反応バッチの固体含有量に基づいて１重量％の触媒を最
初にジアミンとともに入れた点を除き、I)で記載した手
順に従った。
【００４３】例１（例２、３および４の比較例） 238.4 ｇの3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘキシルメタン（Laro minn C 260、BASF；２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート(DEM；２当量）、 反応温度 ６０℃ 反応時間 ａ）１日間 ｂ）２日間 ｃ）４日間 ａ）１日後、反応混合物は、330mPa．s/23℃の粘度を有
した。DEF の濃度は14％であり、これは76.3％の転化率
に相当した。室温にて８か月保管後、94.4％の転化率
（＝3.3 ％DEF ）を達成した。この間、粘度が2100mPa.
s /23 ℃へ顕著に増加し、前の薄い黄色の生成物が強い
黄色になった。 ｂ）２日後、DEF 濃度〔その場で測定〕は9.5 ％であ
り、これは87.1％の転化率に相当した。 ｃ）４日後、DEF の濃度は4.8 ％であり、これは93.5％
の転化率に相当した。生成物は、1110mPa.s /23 ℃の粘
度および強い黄色を有した。
した。DEF の濃度は14％であり、これは76.3％の転化率
に相当した。室温にて８か月保管後、94.4％の転化率
（＝3.3 ％DEF ）を達成した。この間、粘度が2100mPa.
s /23 ℃へ顕著に増加し、前の薄い黄色の生成物が強い
黄色になった。 ｂ）２日後、DEF 濃度〔その場で測定〕は9.5 ％であ
り、これは87.1％の転化率に相当した。 ｃ）４日後、DEF の濃度は4.8 ％であり、これは93.5％
の転化率に相当した。生成物は、1110mPa.s /23 ℃の粘
度および強い黄色を有した。
【００４４】以下に記載の例２、３および４では、１重
量％の触媒の添加により合成工程終了後、直ちに高転化
率を達成した。粘度値は、反応の完了についてのもう一
つの指標である。例２ （本発明、例１との比較） 238.4 ｇの3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘ
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）、 5.9 ｇの1,2,4-トリアゾール（MW=69.07ｇ、触媒とし
て） 反応時間： １日 DEF 濃度： 7.6％ 転化率： 87.0％ 粘度［mPa.s/23℃］ 750 色： 薄い黄色
量％の触媒の添加により合成工程終了後、直ちに高転化
率を達成した。粘度値は、反応の完了についてのもう一
つの指標である。例２ （本発明、例１との比較） 238.4 ｇの3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘ
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）、 5.9 ｇの1,2,4-トリアゾール（MW=69.07ｇ、触媒とし
て） 反応時間： １日 DEF 濃度： 7.6％ 転化率： 87.0％ 粘度［mPa.s/23℃］ 750 色： 薄い黄色
【００４５】例３（本発明 例１との比較） 238.4 ｇの3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘ
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）、 5.9 ｇの3,5-ジメチル-1,2,4- トリアゾール（MW=97.12
g)
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）、 5.9 ｇの3,5-ジメチル-1,2,4- トリアゾール（MW=97.12
g)
【表１】
【００４６】例４（本発明 例１との比較） 238.4 ｇの3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘ
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）、 5.9 ｇの3,5-ジメチルピラゾール（MW=96.13g 、触媒と
して）
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）、 5.9 ｇの3,5-ジメチルピラゾール（MW=96.13g 、触媒と
して）
【表２】 例３および４から明らかなことは、ジアミン成分として
3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘキシルメタ
ンをジアミン成分として用い、60℃にて４日間の反応時
間にて、そして本発明の触媒を用いると、ほとんど完全
に熟成した生成物が充分に得られることである。反対に
従来の方法の60℃１日（比較例１）は、引き続き室温保
管すると、４〜８か月の保管後に同等の転化率の生成物
を得た。
3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘキシルメタ
ンをジアミン成分として用い、60℃にて４日間の反応時
間にて、そして本発明の触媒を用いると、ほとんど完全
に熟成した生成物が充分に得られることである。反対に
従来の方法の60℃１日（比較例１）は、引き続き室温保
管すると、４〜８か月の保管後に同等の転化率の生成物
を得た。
【００４７】例５（例６および７の比較例） 210.4 ｇの4,4'- ジアミノジシクロヘキシルメタン(HMD
I ；２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）
I ；２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）
【表３】 ａ）該反応を１日後に終了させ、生成物を室温で保存し
たら、97.9％の転化率を達成するのに16週間かかった。
たら、97.9％の転化率を達成するのに16週間かかった。
【００４８】例６（本発明、例５との比較） 210.4 ｇの4,4'- ジアミノジシクロヘキシルメタン（２
当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 5.6 ｇの3,5-ジメチル-1,2,4- トリアゾール（触媒とし
て）
当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 5.6 ｇの3,5-ジメチル-1,2,4- トリアゾール（触媒とし
て）
【表４】
【００４９】例７（本発明、例５との比較） 210.4 ｇの4,4'- ジアミノジシクロヘキシルメタン（２
当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 5.6 ｇの3,5-ジメチルピラゾール（触媒として）
当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 5.6 ｇの3,5-ジメチルピラゾール（触媒として）
【表５】
【００５０】例８（例９および１０の比較例） 128.2 ｇの2,4-および2,6-ヘキサヒドロトルイレンジア
ミン（H6TDA 、2,4 および2,6 異性体の80:20 混合物；
２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）
ミン（H6TDA 、2,4 および2,6 異性体の80:20 混合物；
２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量）
【表６】
【００５１】例９（本発明、例８との比較） 128.2 ｇの2,4-および2,6-ヘキサヒドロトルイレンジア
ミン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 4.8 ｇの3,5-ジメチル-1,2,4- トリアゾール（触媒とし
て）
ミン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 4.8 ｇの3,5-ジメチル-1,2,4- トリアゾール（触媒とし
て）
【表７】
【００５２】例１０（本発明、例８との比較） 128.2 ｇの2,4-および2,6-ヘキサヒドロトルイレンジア
ミン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 4.8 ｇの3,5-ジメチルピラゾール（触媒として）
ミン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート（２当量） 4.8 ｇの3,5-ジメチルピラゾール（触媒として）
【表８】
【００５３】例１１（例２、３および４の比較例） 238.4 ｇの3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノ- ジシクロヘ
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート( ２当量）、 5.9 ｇの1,5-ジアザビシクロ［4.3.0]ノネ-5- エン 60 ℃にて１日の反応時間後、反応混合物中のDEF 濃度
は7.9 ％であることを見出し、これは86.5％の転化率
（粘度540mPa.s/23 ℃）に相当した。しかし、この生成
物は、例２ａ、３ａおよび４ａの薄い黄色または無色の
生成物と比べて、深い黄橙色を呈した。
キシルメタン（２当量） 344.4 ｇのジエチルマレエート( ２当量）、 5.9 ｇの1,5-ジアザビシクロ［4.3.0]ノネ-5- エン 60 ℃にて１日の反応時間後、反応混合物中のDEF 濃度
は7.9 ％であることを見出し、これは86.5％の転化率
（粘度540mPa.s/23 ℃）に相当した。しかし、この生成
物は、例２ａ、３ａおよび４ａの薄い黄色または無色の
生成物と比べて、深い黄橙色を呈した。
【００５４】C)コーチング組成物 以下の実施例において、例１〜１０で調製したポリアス
パルテート、およびポリイソシアネート成分を含有する
コーチング成分組成物を調製した。ゲル時間を測定する
ため、およびコーチングを製造するために、以下の表に
示す各ポリアスパルテートと、1,6-ヘキサメチレンジイ
ソシアネートから得られるイソシアヌレート含有ポリイ
ソシアネート（Byer AG から入手したデズモジュール
（Desmodur） N 3300 ：粘度3000．/23 ℃、NCO 含有
量：21.6％、当量：195ｇ）との混合物を、NCO 基とNCO
反応性基との当量比１：１にて調製し、次いでブチル
アセテートと混合して80％含有量の固体を得た。
パルテート、およびポリイソシアネート成分を含有する
コーチング成分組成物を調製した。ゲル時間を測定する
ため、およびコーチングを製造するために、以下の表に
示す各ポリアスパルテートと、1,6-ヘキサメチレンジイ
ソシアネートから得られるイソシアヌレート含有ポリイ
ソシアネート（Byer AG から入手したデズモジュール
（Desmodur） N 3300 ：粘度3000．/23 ℃、NCO 含有
量：21.6％、当量：195ｇ）との混合物を、NCO 基とNCO
反応性基との当量比１：１にて調製し、次いでブチル
アセテートと混合して80％含有量の固体を得た。
【００５５】以下の実施例において、ゲル時間は、成分
の混合から混合物を攪拌できなくなる時までの時間間隔
である。脱脂したガラス板にスプレッダーの刃を用いて
薄膜に塗布し、次いで室温で乾燥した。該層の厚みは、
すべての例において90μｍであった。乾燥を室温にて行
った。コーチングの耐溶剤性は、溶媒で湿した脱脂綿の
束をラッカーの上に１分間置くことにより測定した（０
＝薄膜は変化せず、５＝薄膜は破損）。
の混合から混合物を攪拌できなくなる時までの時間間隔
である。脱脂したガラス板にスプレッダーの刃を用いて
薄膜に塗布し、次いで室温で乾燥した。該層の厚みは、
すべての例において90μｍであった。乾燥を室温にて行
った。コーチングの耐溶剤性は、溶媒で湿した脱脂綿の
束をラッカーの上に１分間置くことにより測定した（０
＝薄膜は変化せず、５＝薄膜は破損）。
【００５６】コーチングのペンシル硬度テストは、異な
る硬度の鉛筆を用いたスクラッチテストにより測定し
た。薄膜の表面にスクラッチを作るのに要する最低硬度
を示す（ＨＢ＝きわめて軟質、Ｈ＝軟質、３Ｈ＝きわめ
て硬質）。ジメチルマレエートに基づいての当量のポリ
アスパルテートおよび (i) 3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシル
メタン（例１〜４、１１）：約292 ｇ／NH (ii) 4,4'- ジアミノジシクロヘキシルメタン（例５〜
７） ：約278 ｇ／NH (iii)2,4- および2,6-ヘキサヒドロトルイレンジアミン
（例８〜１０） ：約237 ｇ／NH
る硬度の鉛筆を用いたスクラッチテストにより測定し
た。薄膜の表面にスクラッチを作るのに要する最低硬度
を示す（ＨＢ＝きわめて軟質、Ｈ＝軟質、３Ｈ＝きわめ
て硬質）。ジメチルマレエートに基づいての当量のポリ
アスパルテートおよび (i) 3,3'- ジメチル-4,4'-ジアミノジシクロヘキシル
メタン（例１〜４、１１）：約292 ｇ／NH (ii) 4,4'- ジアミノジシクロヘキシルメタン（例５〜
７） ：約278 ｇ／NH (iii)2,4- および2,6-ヘキサヒドロトルイレンジアミン
（例８〜１０） ：約237 ｇ／NH
【００５７】本発明により調製されるポリアスパルテー
トの場合、この測定値を、 １／０．９９（１重量％の触媒添加） のファクターにより調整する必要がある。
トの場合、この測定値を、 １／０．９９（１重量％の触媒添加） のファクターにより調整する必要がある。
【００５８】
【表９】
【００５９】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、これは単に例示のためであり、特許請求の範囲に
より限定されるものを除き、当業者により本発明の精神
および範囲から離れることなく変更がなされると解され
るべきである。
たが、これは単に例示のためであり、特許請求の範囲に
より限定されるものを除き、当業者により本発明の精神
および範囲から離れることなく変更がなされると解され
るべきである。
【００６０】以下に本発明の実施態様を挙げる。 １．式(I) ：
【化８】 に相当する第二モノまたはポリアミンの製造方法であっ
て、 Ａ） 式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ） 式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、０〜100 ℃の温度にて、溶液中
または無溶媒下、成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中の
Ｃ＝Ｃ二重結合の当量比を１：２〜１．５：１にて、固
体に基づいて0.1 〜10重量％の式(IV)〜(XI)：
て、 Ａ） 式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ） 式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、０〜100 ℃の温度にて、溶液中
または無溶媒下、成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中の
Ｃ＝Ｃ二重結合の当量比を１：２〜１．５：１にて、固
体に基づいて0.1 〜10重量％の式(IV)〜(XI)：
【化９】 に相当する触媒成分Ｃの存在下にて反応させ、次いで、
必要に応じて、反応末期に過剰の反応体を留去する〔こ
こで、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基お
よび60〜6000の数平均分子量を有するモノまたはポリア
ミンであって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネ
ート基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基
に対して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポ
リアミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られ
るｍ価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または
異なる有機基を表し、Ｒ3は、ＮＨ2 基、水素原子また
は１〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原
子または１〜24個の炭素原子を有する有機基（これらの
有機基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環系の
構成成分でもよい）であり、ｍは１以上の整数を表
す〕、ことによる該製造方法。
必要に応じて、反応末期に過剰の反応体を留去する〔こ
こで、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基お
よび60〜6000の数平均分子量を有するモノまたはポリア
ミンであって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネ
ート基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基
に対して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポ
リアミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られ
るｍ価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または
異なる有機基を表し、Ｒ3は、ＮＨ2 基、水素原子また
は１〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原
子または１〜24個の炭素原子を有する有機基（これらの
有機基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環系の
構成成分でもよい）であり、ｍは１以上の整数を表
す〕、ことによる該製造方法。
【００６１】２．Ｒ1 およびＲ2 が、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたは２−エ
チルヘキシル基を表す、上記第１項の方法。 ３．Ｘが、 Ｈ2 Ｎ−Ｒ7 −ＳｉＲ8 Ｒ9 Ｒ10 （ここで、Ｒ7 は２〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ン基であり、Ｒ8 、Ｒ9およびＲ10は、同一または異な
り、塩素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルおよび／またはアルコキシ基を表す）に相当する、 ア
ミノアルキルアルコキシシランまたはアミノアルキルア
ルキルシランからアミノ基を除いて得られる基を表す、
上記第１項の方法。
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたは２−エ
チルヘキシル基を表す、上記第１項の方法。 ３．Ｘが、 Ｈ2 Ｎ−Ｒ7 −ＳｉＲ8 Ｒ9 Ｒ10 （ここで、Ｒ7 は２〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ン基であり、Ｒ8 、Ｒ9およびＲ10は、同一または異な
り、塩素原子または１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ルおよび／またはアルコキシ基を表す）に相当する、 ア
ミノアルキルアルコキシシランまたはアミノアルキルア
ルキルシランからアミノ基を除いて得られる基を表す、
上記第１項の方法。
【００６２】４．Ｘが、アミノアルコール、エチレンジ
アミン、１，２−ジアミノアプロパン、１，４−ジアミ
ノブタン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサ
ン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，６−
ジアミノヘキサン、２，２，４−および／または２，
４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、１，
１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカ
ン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノ
メチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６
−ヘキサヒドロトルイレンジアミン、イソプロピル−
２，４−および／または２，６−ジアミノシクロヘキサ
ン、２，４' −および／または４，４' −ジアミノ−ジ
シクロヘキシルメタン、３，３' −ジメチル−４，４'
−ジアミノシクロヘキシルメタン、環置換基としてメチ
ル基を有するジアミノジシクロヘキシルメタン異性体、
３−および／または４−アミノメチル−１−メチルシク
ロヘキシルアミン、および脂肪族状に結合した第一アミ
ノ基を有する高分子量ポリエーテルポリアミンからアミ
ノ基を除いて得られる基を表す、上記第１項の方法。
アミン、１，２−ジアミノアプロパン、１，４−ジアミ
ノブタン、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサ
ン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，６−
ジアミノヘキサン、２，２，４−および／または２，
４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、１，
１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカ
ン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノ
メチルシクロヘキサン、２，４−および／または２，６
−ヘキサヒドロトルイレンジアミン、イソプロピル−
２，４−および／または２，６−ジアミノシクロヘキサ
ン、２，４' −および／または４，４' −ジアミノ−ジ
シクロヘキシルメタン、３，３' −ジメチル−４，４'
−ジアミノシクロヘキシルメタン、環置換基としてメチ
ル基を有するジアミノジシクロヘキシルメタン異性体、
３−および／または４−アミノメチル−１−メチルシク
ロヘキシルアミン、および脂肪族状に結合した第一アミ
ノ基を有する高分子量ポリエーテルポリアミンからアミ
ノ基を除いて得られる基を表す、上記第１項の方法。
【００６３】５．Ｒ3 が水素原子である、上記第１項の
方法。 ６．Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ
2 基、水素原子または１〜６個の炭素原子を有する有機
基である、上記第１項の方法。 ７．成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中のＣ＝Ｃ二重結
合との当量比が１：１．２〜１．２：１である、上記第
１項の方法。 ８．成分Ｃが、固体に基づき０．１〜２重量％の量で存
在する、上記第１項の方法。 ９．反応を２０〜８０℃の温度にて行う、上記第１項の
方法。
方法。 ６．Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ
2 基、水素原子または１〜６個の炭素原子を有する有機
基である、上記第１項の方法。 ７．成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中のＣ＝Ｃ二重結
合との当量比が１：１．２〜１．２：１である、上記第
１項の方法。 ８．成分Ｃが、固体に基づき０．１〜２重量％の量で存
在する、上記第１項の方法。 ９．反応を２０〜８０℃の温度にて行う、上記第１項の
方法。
【００６４】１０．結合剤として、 ａ）ポリイソシアネート成分、および ｂ）ｂ１）式(I) ：
【化１０】 に相当する第二モノまたはポリアミンであって、０〜10
0 ℃の温度にて、溶液中または無溶媒下、成分Ａ中の第
一アミノ基と成分Ｂ中のＣ＝Ｃ二重結合の当量比を１：
２〜１．５：１にて、 Ａ）式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ）式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、固体に基づいて0.1 〜10重量％
の式(IV)〜(XI)：
0 ℃の温度にて、溶液中または無溶媒下、成分Ａ中の第
一アミノ基と成分Ｂ中のＣ＝Ｃ二重結合の当量比を１：
２〜１．５：１にて、 Ａ）式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ）式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、固体に基づいて0.1 〜10重量％
の式(IV)〜(XI)：
【化１１】 に相当する触媒成分Ｃの存在下にて反応させる〔ここ
で、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基およ
び60〜6000の数平均分子量を有するモノおよびポリアミ
ンであって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネー
ト基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基に
対して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポリ
アミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られる
ｍ価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異
なり、有機基を表し、Ｒ3 は、ＮＨ2基、水素原子また
は１〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原
子または１〜24個の炭素原子を有する有機基であって、
これらの基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環
系の構成成分でもよく、ｍは１以上の整数を表す〕こと
により得られる該第二モノまたはポリアミン、ならびに ｂ２）必要に応じて他のイソシアネート反応性化合物を
含有するイソシアネート反応性成分（ここでイソシアネ
ート基とイソシアネート反応性基との当量比が0.8 ：１
〜20：１である）、ならびに必要に応じて表面コーチン
グ技術に周知の添加剤を含有する、二成分コーチング組
成物。
で、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基およ
び60〜6000の数平均分子量を有するモノおよびポリアミ
ンであって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネー
ト基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基に
対して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポリ
アミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られる
ｍ価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異
なり、有機基を表し、Ｒ3 は、ＮＨ2基、水素原子また
は１〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原
子または１〜24個の炭素原子を有する有機基であって、
これらの基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環
系の構成成分でもよく、ｍは１以上の整数を表す〕こと
により得られる該第二モノまたはポリアミン、ならびに ｂ２）必要に応じて他のイソシアネート反応性化合物を
含有するイソシアネート反応性成分（ここでイソシアネ
ート基とイソシアネート反応性基との当量比が0.8 ：１
〜20：１である）、ならびに必要に応じて表面コーチン
グ技術に周知の添加剤を含有する、二成分コーチング組
成物。
【００６５】１１．Ｘが、１−アミノ−３，３，５−ト
リメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、４，４'
−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３' −ジメ
チル−４，４' −ジアミノジシクロヘキシルメタン、ヘ
キサヒドロ−２，４−および／または２，６−ジアミノ
トルエン、環置換基としてメチル基を有するジアミノジ
シクロヘキシルメタン異性体、または３（４）−アミノ
メチル−１−メチルシクロヘキシルアミンからアミノ基
を除いて得られる基を表す、上記第１０項の方法。 １２．Ｒ1 およびＲ2 が、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたは２−エチルヘキシ
ル基を表す、上記第１０項の方法。 １３．ｍが２以上の整数である、上記第１０項の方法。 １４．成分ａ）のイソシアネート基と、成分ｂ）のイソ
シアネート反応性基との当量比が、０．８：１〜１．
２：１である、上記第１０項の方法。 １５．尿素、ウレタン、アロファネート、および／また
はビウレット構造を含有するプレポリマーであって、ポ
リイソシアネートと請求項１で得られるモノまたはポリ
アスパルテートと必要に応じて一種またはそれ以上の他
のイソシアネート反応性成分の混合物との反応生成物で
ある該プレポリマー。
リメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、４，４'
−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３，３' −ジメ
チル−４，４' −ジアミノジシクロヘキシルメタン、ヘ
キサヒドロ−２，４−および／または２，６−ジアミノ
トルエン、環置換基としてメチル基を有するジアミノジ
シクロヘキシルメタン異性体、または３（４）−アミノ
メチル−１−メチルシクロヘキシルアミンからアミノ基
を除いて得られる基を表す、上記第１０項の方法。 １２．Ｒ1 およびＲ2 が、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたは２−エチルヘキシ
ル基を表す、上記第１０項の方法。 １３．ｍが２以上の整数である、上記第１０項の方法。 １４．成分ａ）のイソシアネート基と、成分ｂ）のイソ
シアネート反応性基との当量比が、０．８：１〜１．
２：１である、上記第１０項の方法。 １５．尿素、ウレタン、アロファネート、および／また
はビウレット構造を含有するプレポリマーであって、ポ
リイソシアネートと請求項１で得られるモノまたはポリ
アスパルテートと必要に応じて一種またはそれ以上の他
のイソシアネート反応性成分の混合物との反応生成物で
ある該プレポリマー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカムプ ６ (72)発明者 ラインハルト・ハルパープ ドイツ連邦共和国デイー51519 オーデン タール、イン・デア・ヒルトシヤイド ６ (72)発明者 ミカエル・ゾンターク ドイツ連邦共和国デイー51519 オーデン タール、ガルテンシユトラーセ 27アー
Claims (3)
- 【請求項１】式(I) ： 【化１】 に相当する第二モノまたはポリアミンの製造方法であっ
て、 Ａ） 式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ） 式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、０〜100 ℃の温度にて、溶液中
または無溶媒下、成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中の
Ｃ＝Ｃ二重結合の当量比を１：２〜１．５：１にて、固
体に基づいて0.1 〜10重量％の式(IV)〜(XI)： 【化２】 に相当する触媒成分Ｃの存在下にて反応させ、次いで、
必要に応じて、反応末期に過剰の反応体を留去する〔こ
こで、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基お
よび60〜6000の数平均分子量を有するモノまたはポリア
ミンであって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネ
ート基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基
に対して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポ
リアミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られ
るｍ価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または
異なる有機基を表し、Ｒ3は、ＮＨ2 基、水素原子また
は１〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4、Ｒ
5 およびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原
子または１〜24個の炭素原子を有する有機基（これらの
有機基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環系の
構成成分でもよい）であり、ｍは１以上の整数を表
す〕、ことによる該製造方法。 - 【請求項２】結合剤として、 ａ）ポリイソシアネート成分、および ｂ）ｂ１）式(I) ： 【化３】 に相当する第二モノまたはポリアミンであって、 Ａ） 式(II)： Ｘ［−ＮＨ2 ］m (II) に相当するモノまたはポリアミンと、 Ｂ） 式(III) ： Ｒ1 ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ2 (III) に相当する化合物とを、０〜100 ℃の温度にて、溶液中
または無溶媒下、成分Ａ中の第一アミノ基と成分Ｂ中の
Ｃ＝Ｃ二重結合の当量比が１：２〜１．５：１にて、固
体に基づいて0.1 〜10重量％の式(IV)〜(XI)： 【化４】 に相当する触媒成分Ｃの存在下にて反応させ、次いで、
必要に応じて、反応末期に過剰の反応体を留去する〔こ
こで、Ｘは、（シクロ）脂肪族状に結合したアミノ基お
よび60〜6000の数平均分子量を有モノまたはポリアミン
であって、さらに100 ℃までの温度にてイソシアネート
基に対して反応性の官能基またはイソシアネート基に対
して不活性な官能基を有してもよい該モノまたはポリア
ミンから、第一アミノ基または基群を除いて得られるｍ
価有機残基を表し、Ｒ1 およびＲ2 は、同一または異な
る有機基を表し、Ｒ3 は、ＮＨ2 基、水素原子または１
〜24個の炭素原子を有する有機基を表し、Ｒ4 、Ｒ5 お
よびＲ6 は、同一または異なり、ＮＨ2 基、水素原子ま
たは１〜24個の炭素原子を有する有機基（これらの有機
基の一種またはそれ以上は必要に応じて他の環系の構成
成分でもよい）であり、ｍは１以上の整数を表す〕こと
により得られる該第二モノまたはポリアミン（式(I) に
相当する本発明の製造方法により得られる化合物）、な
らびに ｂ２）必要に応じて他のイソシアネート反応性化合物、
を含有するイソシアネート反応性成分（ここでイソシア
ネート基とイソシアネート反応性基との当量比が0.8 ：
１〜20：１である）、ならびに必要に応じて表面コーチ
ング技術に周知の添加剤を含有する二成分コーチング組
成物。 - 【請求項３】尿素、ウレタン、アロファネート、および
／またはビウレット構造を含有するプレポリマーであっ
て、ポリイソシアネートと請求項１で得られるモノまた
はポリアスパルテートと必要に応じて一種またはそれ以
上の他のイソシアネート反応性成分の混合物との反応生
成物をベースとする該プレポリマー。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19626470 | 1996-07-02 | ||
| DE19717427A DE19717427A1 (de) | 1996-07-02 | 1997-04-25 | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Polyasparaginsäureestern |
| DE19626470.7 | 1997-04-25 | ||
| DE19717427.2 | 1997-04-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087583A true JPH1087583A (ja) | 1998-04-07 |
| JP4173567B2 JP4173567B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=26027100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18714797A Expired - Fee Related JP4173567B2 (ja) | 1996-07-02 | 1997-06-30 | モノおよびポリアスパルテートの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5821326A (ja) |
| EP (1) | EP0816326B1 (ja) |
| JP (1) | JP4173567B2 (ja) |
| AT (1) | ATE192734T1 (ja) |
| CA (1) | CA2209131C (ja) |
| ES (1) | ES2148877T3 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000119367A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Bayer Corp | イソシアネ―ト基とアルコキシシラン基を含む湿分硬化性化合物 |
| JP2000119366A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Bayer Corp | イソシアネ―ト基とアルコキシシラン基とを有する湿分硬化性化合物 |
| JP2003503564A (ja) * | 1999-06-25 | 2003-01-28 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 特殊アミノシラン含有縮合架橋性ポリウレタン物質、その製造方法およびその使用 |
| JP2006028515A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Bayer Material Science Llc | 官能性アスパラギン酸エステル |
| JP2007507507A (ja) * | 2003-10-03 | 2007-03-29 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | アスパルテート誘導体及びその製造方法 |
| EP3333223A4 (en) * | 2015-08-07 | 2019-03-06 | Daikin Industries, Ltd. | COMPOSITION, COATING FILM, LAMINATE AND COATING FILM CONTAINING FLUORINE |
| JP2020534297A (ja) * | 2017-09-19 | 2020-11-26 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 第一級アミノ基を有するポリアスパラギン酸エステルと少量のフマル酸ジアルキルエステルとを含有するポリアスパラギン酸エステル組成物 |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6001946A (en) * | 1996-09-23 | 1999-12-14 | Witco Corporation | Curable silane-encapped compositions having improved performances |
| DE19822842A1 (de) | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Bayer Ag | 2K-PUR-Korrosionsschutz-Decklack |
| BR0012700A (pt) * | 1999-07-23 | 2002-04-09 | Bayer Ag | Preparação in-situ de mistura de éster poliaspártico |
| US6737500B1 (en) | 1999-07-23 | 2004-05-18 | Bayer Polymers Llc | In-situ preparation of polyaspartic ester mixture |
| US6310170B1 (en) | 1999-08-17 | 2001-10-30 | Ck Witco Corporation | Compositions of silylated polymer and aminosilane adhesion promoters |
| DE10050137A1 (de) | 2000-10-11 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Stabilisierte Mono- und Polyasparaginsäureester |
| US20030082547A1 (en) * | 2001-08-27 | 2003-05-01 | Ewing Gregory J. | Non-fluorescent quencher compounds and biomolecular assays |
| US6790925B2 (en) * | 2002-12-05 | 2004-09-14 | Bayer Polymers Llc | In-situ preparation of polyaspartic ester mixtures |
| US20070043197A1 (en) * | 2003-07-07 | 2007-02-22 | Huntsman Petrochemical Corporation | Polyurea polymers from secondary polyether polyamines |
| US20050059790A1 (en) * | 2003-09-16 | 2005-03-17 | Roesler Richard R. | Process for preparing aspartates |
| US7276572B2 (en) * | 2003-10-03 | 2007-10-02 | Bayer Materialscience Llc | Process for preparing aspartates |
| US6911501B1 (en) | 2004-01-21 | 2005-06-28 | Bayer Materialscience Llc | Process for preparing aspartates |
| US7307140B2 (en) | 2004-11-16 | 2007-12-11 | Bayer Materialscience Llc | Polyaspartimides |
| US7960495B2 (en) | 2006-12-18 | 2011-06-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | (Meth)acrylate/aspartate amine curatives and coatings and articles comprising the same |
| US7968212B2 (en) * | 2006-12-18 | 2011-06-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Triamine/aspartate curative and coatings comprising the same |
| US20080173728A1 (en) * | 2007-01-22 | 2008-07-24 | Patrick Ilfrey | High-solids, reactive components spray application systems |
| US8313809B2 (en) * | 2007-12-11 | 2012-11-20 | Patrick Ilfrey | Same-day coatings and processes |
| US20090176907A1 (en) | 2008-01-08 | 2009-07-09 | Ramesh Subramanian | Direct-to-metal radiation curable compositions |
| DE102009016173A1 (de) | 2009-04-03 | 2010-10-14 | Bayer Materialscience Ag | Schutzlack |
| US20110132782A1 (en) | 2009-12-07 | 2011-06-09 | Patrick Ilfrey | Article and method for reactive mixtures |
| CN101817924A (zh) * | 2010-03-19 | 2010-09-01 | 上海市建筑科学研究院(集团)有限公司 | 一种新型聚天冬氨酸酯的制备方法及其应用 |
| US10525169B2 (en) | 2010-10-20 | 2020-01-07 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
| US11484627B2 (en) | 2010-10-20 | 2022-11-01 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
| US11058796B2 (en) | 2010-10-20 | 2021-07-13 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
| US10525168B2 (en) | 2010-10-20 | 2020-01-07 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
| US11291483B2 (en) | 2010-10-20 | 2022-04-05 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants |
| US9320601B2 (en) | 2011-10-20 | 2016-04-26 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants |
| US11207109B2 (en) | 2010-10-20 | 2021-12-28 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
| US20120101593A1 (en) | 2010-10-20 | 2012-04-26 | BIOS2 Medical, Inc. | Implantable polymer for bone and vascular lesions |
| CN102250343B (zh) * | 2011-05-05 | 2012-11-28 | 西安交通大学 | 一种采用负载型碱金属氟化物催化合成聚天冬氨酸酯的方法 |
| CN102898813A (zh) * | 2012-09-29 | 2013-01-30 | 长江水利委员会长江科学院 | 水工抗气蚀材料及其制备方法 |
| EP3795635A1 (en) | 2013-05-23 | 2021-03-24 | 206 ORTHO, Inc. | Apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants |
| CN106029728B (zh) | 2014-02-25 | 2019-08-06 | 涂层国外知识产权有限公司 | 包含二异氰酸酯扩链的二天冬氨酸酯的涂料组合物 |
| WO2015130502A1 (en) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Coating compositions comprising diisocyanate chain extended bisaspartates |
| EP3154444B1 (en) | 2014-05-08 | 2022-02-23 | 206 Ortho, Inc. | Method and apparatus for treating bone fractures, and/or for fortifying and/or augmenting bone, including the provision and use of composite implants, and novel composite structures which may be used for medical and non-medical applications |
| ES2715851T3 (es) | 2014-08-29 | 2019-06-06 | Covestro Deutschland Ag | Esteres de poli(ácido aspártico) hidrófilos |
| CN104745054A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-01 | 中油新星纳米工程技术有限公司 | 一种聚天门冬氨酸酯聚脲钛合金纳米重防腐涂料 |
| EP3456706A1 (de) * | 2017-09-19 | 2019-03-20 | Covestro Deutschland AG | Polyasparaginsäureester-zusammensetzungen und verfahren zur reinigung |
| CN107805207B (zh) * | 2017-10-18 | 2020-01-31 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚天门冬氨酸酯的制备方法 |
| WO2019211127A1 (en) * | 2018-04-30 | 2019-11-07 | Evonik Degussa Gmbh | Polyurea compositions from polyaspartic esters and secondary heterocyclic amines derived aspartic esters |
| WO2020169700A1 (de) | 2019-02-22 | 2020-08-27 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Neue zweikomponenten-klarlacksysteme enthaltend polyasparaginsäureester |
| EP3699218A1 (de) * | 2019-02-22 | 2020-08-26 | Covestro Deutschland AG | Neue zweikomponenten-deckbeschichtungssysteme enthaltend polyasparaginsäureester |
| EP3868805A1 (de) | 2020-02-18 | 2021-08-25 | Covestro Deutschland AG | Neue zweikomponenten-klarlacksysteme enthaltend polyasparaginsäureester |
| EP3699219A1 (de) | 2019-02-22 | 2020-08-26 | Covestro Deutschland AG | Neue zweikomponenten-klarlacksysteme enthaltend polyasparaginsäureester |
| US20210054146A1 (en) * | 2019-08-20 | 2021-02-25 | Covestro Llc | Fast preparation of low primary amine containing polyaspartic esters and use of these polyaspartic esters in slow reactivity polyurea systems |
| AU2021231031A1 (en) | 2020-03-04 | 2022-09-22 | Basf Coatings Gmbh | Kit-of-parts for curable polyaspartic acid ester-based coating compositions |
| CN112209842B (zh) * | 2020-10-11 | 2024-01-16 | 深圳飞扬骏研新材料股份有限公司 | 一种多胺的合成方法及多胺 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59007601D1 (de) * | 1989-06-23 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Überzügen. |
| US5236741A (en) * | 1989-06-23 | 1993-08-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polyurethane coatings |
| US5214086A (en) | 1991-09-04 | 1993-05-25 | Basf Corporation | Coating compositions which may be ambient cured |
| US5243012A (en) | 1992-06-10 | 1993-09-07 | Miles Inc. | Polyurea coating compositions having improved pot lives |
| DE4237468A1 (de) * | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen |
| DE4327853A1 (de) | 1993-08-19 | 1995-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
| EP0667362A1 (en) | 1994-02-09 | 1995-08-16 | Bayer Corporation | Polyurea coating compositions having improved pot lives |
| DE4415778A1 (de) * | 1994-05-05 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
| US5489704A (en) * | 1994-08-29 | 1996-02-06 | Bayer Corporation | Polyisocyanate/polyamine mixtures and their use for the production of polyurea coatings |
-
1997
- 1997-06-19 AT AT97109989T patent/ATE192734T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-06-19 ES ES97109989T patent/ES2148877T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 EP EP97109989A patent/EP0816326B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-25 US US08/883,478 patent/US5821326A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-27 CA CA002209131A patent/CA2209131C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-30 JP JP18714797A patent/JP4173567B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000119367A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Bayer Corp | イソシアネ―ト基とアルコキシシラン基を含む湿分硬化性化合物 |
| JP2000119366A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Bayer Corp | イソシアネ―ト基とアルコキシシラン基とを有する湿分硬化性化合物 |
| JP2003503564A (ja) * | 1999-06-25 | 2003-01-28 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 特殊アミノシラン含有縮合架橋性ポリウレタン物質、その製造方法およびその使用 |
| JP2007507507A (ja) * | 2003-10-03 | 2007-03-29 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | アスパルテート誘導体及びその製造方法 |
| JP4684232B2 (ja) * | 2003-10-03 | 2011-05-18 | バイエル・マテリアルサイエンス・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | アスパルテート誘導体及びその製造方法 |
| JP2006028515A (ja) * | 2004-07-14 | 2006-02-02 | Bayer Material Science Llc | 官能性アスパラギン酸エステル |
| EP3333223A4 (en) * | 2015-08-07 | 2019-03-06 | Daikin Industries, Ltd. | COMPOSITION, COATING FILM, LAMINATE AND COATING FILM CONTAINING FLUORINE |
| JP2020534297A (ja) * | 2017-09-19 | 2020-11-26 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 第一級アミノ基を有するポリアスパラギン酸エステルと少量のフマル酸ジアルキルエステルとを含有するポリアスパラギン酸エステル組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4173567B2 (ja) | 2008-10-29 |
| EP0816326A1 (de) | 1998-01-07 |
| CA2209131C (en) | 2006-02-14 |
| CA2209131A1 (en) | 1998-01-02 |
| US5821326A (en) | 1998-10-13 |
| ATE192734T1 (de) | 2000-05-15 |
| ES2148877T3 (es) | 2000-10-16 |
| EP0816326B1 (de) | 2000-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4173567B2 (ja) | モノおよびポリアスパルテートの製造方法 | |
| JP3976359B2 (ja) | アスパルテート官能性ポリヒダントインプレポリマー及び塗料におけるその使用 | |
| JP3681077B2 (ja) | ポリイソシアネート／ポリアミン混合物及びポリウレア被膜の製造におけるその用途 | |
| JPH08311038A (ja) | ヒドロキシ官能性ポリヒダントイン プレポリマーおよび被覆組成物におけるその使用 | |
| JP2012177133A (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
| KR20050028804A (ko) | 연질화된 폴리아스파르트산 에스테르 | |
| CA2540588C (en) | Process for preparing aspartates | |
| JP4684232B2 (ja) | アスパルテート誘導体及びその製造方法 | |
| US20050059790A1 (en) | Process for preparing aspartates | |
| US8729210B2 (en) | Prepolymers based on di- or polyisocyanates and formamide-terminated low molecular weight compounds, processes for preparing the same and uses thereof | |
| EP0744419B1 (en) | Hydroxy-functional prepolymers containing hydantoin group precursors and their use in coating compositions | |
| EP1097973B1 (en) | Moisture-curable compositions containing isocyanate and succinyl urea groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040629 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040629 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040713 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080307 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080318 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080610 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080729 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080814 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110822 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120822 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130822 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |