JPH1087428A - 少なくとも９０％中和した架橋ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）で安定化したゲル化水中油型超微小エマルション及びその調製方法並びにその応用 - Google Patents

少なくとも９０％中和した架橋ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）で安定化したゲル化水中油型超微小エマルション及びその調製方法並びにその応用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 化粧品及び皮膚科学用として好適な、快適で
安定な水中油型エマルションを提供する。 【解決手段】 油相を形成する小球体の平均サイズが５
０ｎｍから１０００ｎｍである水中油型エマルションの
形態の化粧品及び／または皮膚科学用組成物であって、
少なくとも１つの、少なくとも９０％中和した架橋ポリ
（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸）ポリマーを含有することを特徴とする組成物。該組
成物は、転相を用いる乳化技術によって得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、転相によって得ら
れ、ゲル化され、そして、少なくとも９０％中和した架
橋ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸）ポリマーで安定化される超微小(ultrafine)水
中油型エマルションの形態の化粧品及び／または皮膚科
学的組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の理由、特に使用をより快適（マイ
ルド、ソフト等）なものにするため、現在の化粧品また
は皮膚科学的組成物は、水中油型エマルション（即ち、
水性分散連続相と油性被分散不連続相とからなる物
質）、または、油注水型エマルション（即ち、油性分散
連続相と水性被分散不連続相とからなる物質）の形態で
提供されることが多い。水中油型エマルションは、適用
時に、油注水型エマルションを適用したときより、皮膚
のソフトな感触を与え、脂っぽくなく、軽い感じがする
ので、化粧品分野における需要が多い。
【０００３】水中油型（以下、Ｏ／Ｗと略記する）エマ
ルションの安定性に影響する基本的なパラメータは、分
散された油滴の大きさであり、それは、不連続相と連続
相の表面張力に関係する。油滴のサイズが小さいほど表
面張力は減少しエマルションの安定性は向上する。
【０００４】水中油型エマルションは、一般的に、水中
油型の乳化界面活性剤で安定化されるが、この乳化剤
は、両性構造を持つために、油／水界面に移動すること
により分散された油滴が安定化される。殆どの場合、乳
化剤の増加によってエマルションの安定性が向上する。
乳化剤が高濃度で存在すると、粗い感触、粘着感といっ
た化粧品にそぐわない影響、及び、皮膚、目、及び頭皮
への無害性の問題を生ずる。
【０００５】従来のＯ／Ｗエマルションの安定性の問題
を解決するために、いわゆる「超微小」の特有のＯ／Ｗ
エマルションの調製が提案され、このエマルションで
は、脂肪相を形成する小球体の平均サイズが定義された
限度内、即ち、５０から１０００ｎｍに制限され、この
Ｏ／Ｗ型超微小エマルションは、転相を用いる乳化技術
によって得られる。
【０００６】この技術は、原理的には、当業者に周知で
あり、特に、Th. Forster等による「転相(Phase Invers
ion)」、Cosmetics & Toiletries、vol.106、1991年12
月、49-52頁、及び、T. Mitsui等による、「化粧品の乳
化への転相温度の適用(Application of the phase-inve
rsion temperature method to the emulsification of
cosmetics)」、American Cosmetics and Perfumery、vo
l.87、1972年12月、という記事に記載されている。即
ち、この原理は以下の通りである。系の転相温度（ＰＩ
Ｔと略す）、即ち、用いる乳化剤の親水性と親油性間の
平行に到達する温度より高い温度においてエマルション
を調製（オイルへ水を導入）し、高温（ＰＩＴ以上）に
おいて、油中水型エマルションであるものが、冷却した
とき、転相温度において、このエマルションが転換さ
れ、まさにこの時に、水中油型となり、この転換は、微
小エマルション状態を通って行われる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これらのエマルション
は、極めて流動性であり、青みがかった外観を持つ半透
明である。これらのタイプのエマルションは、こわれや
すく、安定性に多くの問題を有する。クリーム化、数回
の冷凍サイクル後の位相のずれ、渦巻き化(coiling)、
及び析出といった、同定が困難な現象も観察される。さ
らに、超微小エマルションの調製には、極めて特異的な
オイル及び乳化剤を特定の条件で採用する必要があり、
ある種の化粧用活性物質及び成分の添加によって粘着性
となり、エマルションを不安低下することもしばしば起
こる。最後に、これらのエマルションの極端な流動性
は、その使用を、極めて限られた粘度範囲、及び極めて
特定の化粧品または皮膚科学的分野に制限し、全ての皮
膚に好適ではない。
【０００８】理論的に、このタイプのエマルションのゲ
ル化は、安定性を向上させ、粘度範囲を広げることがで
きるので、任意の化粧品または皮膚科学的分野での使用
を可能にす、あらゆるタイプの皮膚に適応させるために
生地を多様化することができる。残念ながら、化粧品に
共通に用いられる乳化剤は、殆どが性能不足であり、こ
のタイプのエマルションに相容性がないものもある。一
般に、従来のゲル化剤は、転相で得られるエマルション
を均一に濃化し、異なる粘度範囲に安定化させることが
できない。
【０００９】特に、Salcare SC 97といった製品のよう
なアクリラート／アクリル酸コポリマーは、転相で得ら
れるエマルションを不安定化し、Sepigelといった製品
のようなアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸コポリマーは、不均一なエマル
ション及びクリーム化を生ずる。セルロース誘導体及び
カルボポール(Carbopol)タイプのポリアクリル系は、粘
着感を付与し、安定性に問題がある転相で得られるエマ
ルションを改善しない。
【００１０】本出願人は、驚くべきことに、転相で得ら
れ、かつ、広い範囲の可能な乳化剤で、用いるオイルに
関係なく、あらゆる粘度範囲（例えば、１０から３０，
０００ｃＰ）で安定なエマルションの調製を可能にする
新たな種類の濃化及び／またはゲル化ポリマーを見いだ
した。この新たな種類のポリマーは、このタイプのエマ
ルションに特有の、上述した問題を全て解決する。ま
た、本出願人は、この新たな種類の濃化及び／またはゲ
ル化ポリマーが、広い範囲の化粧用活性物質及びアジュ
バントを、安定性を低下させないで含有することができ
る超微小エマルションの調製を可能にすることも見いだ
した。
【００１１】後に定義する本発明のゲル化剤は、低比率
で用いる場合、これを含む転相で得られるエマルション
の極めて流動性の粘度は変えないが、これらのエマルシ
ョンに、適用時の被膜形成性、マイルドさ、及び心地よ
さをあたえる。本発明のゲル化剤の比率を徐々に上げる
と、流動性のより高いまたは低い、冷感で心地よい滑ら
かな乳液、または、濃厚さの高いまたは低い、滑らかで
マイルドであり、同時に潤沢で軽いクリームを得ること
が可能になる。
【００１２】本発明のゲル化剤を用いて得られるこの生
地の多様化は、転相で得られるエマルションの利用分野
の数を増大させ、あらゆるタイプの皮膚に適応させるこ
とを可能にする。従来の水中油型エマルションと比較す
ると、後に定義する特定のポリマーでゲル化した本発明
の超微小エマルションは、その安定性の他に、マイルド
さ、冷たさ、及び心地よさ、並びに、溶融感及び滑り感
といった化粧品特性がかなり向上する。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、油相を形成する小球体の平均サイズが５０ｎｍ
から１０００ｎｍである超微小水中油型エマルションの
形態の化粧品及び／または皮膚科学用組成物であって、
少なくとも１つ、少なくとも９０％中和した架橋ポリ
（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸）ポリマーを含有することを特徴とする組成物に関す
る。本発明の水中油型エマルションは、転相を用いる乳
化技術によって得ることができる。
【００１４】本発明の少なくとも９０％中和した架橋ポ
リ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸）ポリマーは、水溶性または水膨潤性である。このポ
リマーは、一般的に、ランダムに分散された下記ａ）及
びｂ）を含有することを特徴とする。 ａ）ポリマー全重量に対して９０から９９．９重量％
の、下記一般式（１）で表される単位：
【００１５】
【化３】
【００１６】上記式（１）において、Ｘ+は、カチオン
またはカチオン混合物を示し、カチオンＸ+の最大１０
モル％がＨ+であってよい。 ｂ）ポリマー全重量に対して０．０１から１０重量％
の、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を含む少な
くとも１つのモノマーを起源とする架橋単位。
【００１７】本発明のポリマーは、前記式（１）で表さ
れる単位を、ポリマー粒子の水溶液中での流体力学的容
積を１０から５００ｎｍの範囲とし、該粒子の分散を均
一かつ単峰形とするのに十分な数で含むのが好ましい。
本発明のポリマーは、９８から９９．５重量％の前記式
（１）で表される単位と、０．２から２重量％の架橋単
位とを含むのが特に好ましい。
【００１８】Ｘ+は、カチオンまたはカチオン混合物を
示すが、特に、プロトン、アルカリ金属カチオン、アル
カリ土類金属カチオンと等価なカチオン、またはアンモ
ニウムイオンから選択されるのが好ましい。より詳細に
は、カチオンの９０から１００モル％がＮＨ４+カチオ
ンであり、０から１０モル％がプロトン（Ｈ+）である
のが好ましい。
【００１９】少なくとも２つのオレフィン性二重結合を
含む架橋単位モノマーは、例えば、ジプロピレングリコ
ールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテ
ル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロ
キノンジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタノイ
ルまたは他のアリルまたはビニルエーテル多価アルコー
ル、テトラエチレングリコールジアクリラート、トリア
リルアミン、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、メチレンビスアクリルアミド、及びジビニルベンゼ
ンから選択される。少なくとも２つのオレフィン性二重
結合を含む架橋単位モノマーは、特に、下記一般式
（２）で表されるものが好ましい。
【００２０】
【化４】 式中、Ｒ1は水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキルを示し、
特に、トリメチロールプロパン-トリアクリラートが好
ましい。
【００２１】本発明のポリマーの重合反応は、線状鎖の
みならず分枝または架橋したポリマー分子も生成する。
これらの分子は、特にレオロジー挙動、中でも、光の動
散乱によって特性化できる。光の動散乱による分子の特
性化の場合、ポリマー構造の流体力学的容積の分散が測
定される。水に溶解した高分子は、フレキシブルであ
り、水分子からなる溶媒和の殻で取り囲まれている。本
発明のような荷電したポリマーでは、分子サイズは水中
の塩の量に依存する。極性溶媒中では、ポリマーの主鎖
に沿った均一な電荷は、ポリマー鎖の大きな膨潤を生ず
る。塩の量の増加という事実は、溶媒中の電解質の量を
増加させ、ポリマーの均一な電荷を遮蔽する。溶媒和の
殻を持つ分子に加えて、溶媒分子はポリマーの空洞に結
合する。この場合、溶媒分子は溶液中の高分子の一部を
形成し、同じ平均速度で移動する。よって、流体力学的
容積は、高分子とこれらの溶媒和分子の一次関数で表さ
れる。
【００２２】流体力学的容積Ｖhは、下記の式で定義さ
れる。 Ｖh ＝ Ｍ／ＮA × （Ｖ2 ＋ ｄＶ1） ここで、Ｍは、非溶解高分子のグラム単位の重量を示
し、ＮAは、アボガドロ数を示し、Ｖ1は溶媒の比容積を
示し、Ｖ2は高分子の比容積を示し、ｄは、１グラムの
非溶解高分子に伴う溶媒のグラム単位の重量を示す。流
体力学的粒子が球状である場合、下記の式を用いて 流
体力学的容積から流体力学的半径を計算することは容易
である。 Ｖh ＝ ４πＲ3／３ ここで、Ｒは、動的半径を示す。
【００２３】流体力学的粒子が完全球体である場合は極
めて稀である。殆どの合成ポリマーは、密集した構造や
高度に偏心した楕円構造を含む。この場合、半径の決定
は、摩擦の観点から、考慮すべき粒子と等価な球体につ
いて行われる。一般的な決まりとして、操作は分子量分
布、従って、流体力学的容積及び半径に対してなされ
る。多数の二粒子系の場合、拡散係数の分布はが計算さ
れねばならない。この分布から、半径の分布及び流体力
学的容積の分布に関連する結果が演繹される。
【００２４】本発明のポリマーの流体力学的容積は、特
に、下記のストークス−アインシュタインの式で表され
る拡散係数Ｄから、動的光散乱によって決定される。 Ｄ ＝ ｋＴ／６πηＲ ここで、ｋは、ボルツマン定数を示し、Ｔは、ケルビン
単位の絶対温度を示し、ηは、溶媒（水）の粘度を示
し、そして、Ｒは流体力学的半径を示す・拡散係数Ｄ
は、下記の文献に記載されているような、レーザー散乱
によるポリマー混合物の特性化の方法に従って測定され
る。 (1) Pecora, R.; Dynamic Light Scattering; Plenum P
ress, New York, 1976; (2) Chu, B.; Dynamic Light Scattering; Academic Pr
ess, New York, 1994; (3) Schmitz, K.S.; Introduction to Dynamic light S
cattering; AcademicPress, New York, 1990; (4) Provincher, S.W.; Comp.Phys., 27, 213, 1982; (5) Provincher, S.W.; Comp.Phys., 27, 229, 1982; (6) ALV Laservertriebgesallscaft mbH, Robert Bosch
Str. 47, D-63225Langen, Germany; (7) ELS-Reinheimer Strasse 11, D-64846 Gross-Zimme
rn, Germany; (8) Chi Wu, et al., Maclomolecules, 1995, 28, 4914
-4919.
【００２５】特に好ましいポリマーは、２５℃における
２％濃度の水溶液の、ブルックフィールド粘度計、軸
４、速度１００回転／分で測定した粘度が、１０００ｃ
Ｐ以上、より好ましくは５０００から４００００ｃＰの
範囲、さらに好ましくは、６５００から３５０００ｃＰ
の範囲にあるものである。本発明の架橋ポリ（２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）類は、以
下の工程を具備する製造方法に従って得られる。 （ａ）遊離形態の２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸モノマーを、tert−ブタノール、また
は、水とtert−ブタノールの溶液に分散または溶解す
る。 （ｂ）工程（ａ）で得られたモノマー溶液または分散液
を、１または数種の無機または有機塩基、好ましくは、
ポリマーのスルホン酸基の９０から１００％の範囲の中
和度を得ることのできる量のアンモニア水（ＮＨ3）で
中和する。 （ｃ）工程（ｂ）で得た溶液または分散液に、架橋モノ
マーを添加する。 （ｄ）フリーラジカル開始剤の存在下、１０から１５０
℃の温度で、通常のラジカル重合を行い、tert−ブタノ
ールに基づいて、溶液または分散液中にポリマーを析出
させる。
【００２６】本発明のエマルションの組成物の一部を形
成する脂肪相の性質は、決定的ではなく、水中油型エマ
ルションの調製に好適なものとして既に一般に知られて
いる任意の化合物からなっていてもよい。特に、これら
の化合物は、種々の脂肪物質、植物、動物、合成、また
は鉱物起源のオイル、天然または合成ワックス等から、
単独または混合物として選択することができる。脂肪相
の組成物の一部を形成することのできるオイルの中で、
以下のものを特に挙げることができる。 ・流動パラフィン及び液体ペトロラタム等の鉱物油、 ・ペルヒドロスクアレンなどの動物起源の油、 ・スィート・アーモンド油(sweet almomd oil)、アボカ
ド油、ひまし油、オリーブ油、ホホバ油、ゴマ油、アメ
リカホドイモ油、ブドウ種油、ナタネ油、コプラ油、ハ
シバミ油、シェアバター、パーム油、杏仁油、カロフィ
ラム(calophyllum)油、米穀油、コーン胚芽油、小麦胚
芽油、大豆油、ひまわり油、マツヨイグサ油、紅花油、
トケイソウ油、及びライ麦油等の植物起源の油、 ・パーセリン油、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イ
ソプロピル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプ
ロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸エチルヘ
キシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシ
ル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチ
ル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、ラウ
リン酸ヘキシル、ジカプリン酸ポロピレングリコール、
及び、ラノリン酸イソプロピル及びラノリン酸イソセチ
ル等のラノリン酸エステル、イソパラフィン、及び、ポ
リ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパン−α−オ
レフィンなどの合成油。
【００２７】本発明のエマルションで用いられる他のオ
イルとして、Ｃ12−Ｃ15脂肪アルコールの安息香酸エス
テル（Finetex社のFinsolv）、ラウリル、セチル、ミリ
スチル、ステアリル、パルミチル、及びオレイルアルコ
ールなどの脂肪アルコール、及び２−オクチルドデカノ
ール、アセチルグリセリド、アルコールやグリコール及
びグリセリンなどの多価アルコールのオクタン酸及びデ
カン酸エステル、セチルアルコールなどのアルコールま
たは多価アルコールのレシノール酸エステル、カプリン
酸／カプリル酸トリグリセリド、Ｃ10−Ｃ18飽和脂肪酸
のトリグリセリドなどの脂肪酸トリグリセリド、フッ素
化及び過フッ化オイル、ラノリン、水素添加ラノリン、
アセチル化ラノリン、及び最後に、揮発性または不揮発
性シリコーン油、例えば、ポリメチルシロキサン、ポリ
メチルフェニルポリシロキサン、フッ素化シリコーン
類、及び脂肪アルコールまたはポリオキシアルキレンで
修飾されたポリシロキサンを挙げることができる。
【００２８】本発明の組成物に不可欠な特徴は、分散水
相中の脂肪相の液体粒子（または小球体）の平均サイズ
が、極めて特定の限度内、即ち、５０から１０００ｎｍ
の範囲内にあることである。この平均サイズは、好まし
くは、７０ｎｍから３５０ｎｍ、さらに好ましくは、７
０ｎｍから３００ｎｍである。本発明の組成物は、通常
は、極めて狭い多分散性によって特徴づけられる。一般
的な決まりでは、本発明の超微小水中油型エマルション
の粒子の９０％が、１００から３００ｎｍのサイズを有
する。最大粒子と最小粒子とのサイズの差は、一般的に
は２０から４００ｎｍ、好ましくは３０から２００ｎｍ
であるが、（ＰＩＴエマルションまたは微小エマルショ
ン以外の）従来のエマルションでは、最大及び最小粒子
の間のサイズの差は、一般的に１０００ｎｍより大き
い。
【００２９】従来は、分散水相は、水または水と多価ア
ルコール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール
及びソルビトールとの混合物、あるいは、水と水溶性低
級アルコール、例えば、エタノール、イソプロパノール
またはブタノールの混合物（水性アルコール性溶液）で
あり、当然のことながら、ある種の従来の化粧品アジュ
バントを含んでもよい。本発明のエマルションの水相及
び／または油相に、（その水溶性及び／または油溶性に
よって）存在してもよい従来の化粧品アジュバントの中
で、イオン性または非イオン性濃化剤、軟化剤、酸化防
止剤、不透明化剤、安定化剤、皮膚軟化剤、殺虫剤、水
和剤、ビタミン、香料、保存剤、充填剤、金属イオン封
鎖剤、染料、親水性または親油性活性物質、界面活性
剤、ポリマー、アルカリ化剤または酸性化剤、抗フリー
ラジカル剤、セラミド、サンスクリーン、痩身剤、着色
剤、抗菌剤、及び抗フケ剤、または、日光ケア製品の分
野で通常用いられる成分を特に挙げることができる。も
ちろん、当業者は、本発明の組成物の有する有利な特性
を、添加によって損なうまたは実質的に損なうことない
ように、本発明の組成物に添加するのに最適な化合物を
注意深く選択するだろう。
【００３０】本発明の組成物は、超微小エマルションを
調製及び得るために必要とされる界面活性剤または乳化
剤をさらに含んでいてもよい。この点は後に詳細に説明
する。これらは、エマルションを調製する際に、エマル
ションを調製するのに必要な界面活性剤の量を実質的に
減少させる目的で、ある種の特定の共乳化剤を含有して
もよい。本発明で用いられる乳化剤は、好ましくは、例
えばＣ6−Ｃ30アルキルまたはアシル官能基といった親
油性残基と、例えばグリコール基、グルコース及びポリ
オールエーテルからといった親水性残基とを具備する非
イオン性化合物から選択される。これらのＨＬＢは、９
から１８の範囲でよく、より好ましくは、９．５から１
１．５である。
【００３１】乳化剤のＨＬＢ（親水性−親油性比率）
は、下記の式に従って計算される。 ＨＬＢ ＝ （１００−Ｌ）／５ ここで、Ｌは、分子全体に対する親油性基（即ち、Ｃ8
−Ｃ28アルキルまたはアシル基）の重量％である。本発
明で好ましく用いられる比イオン性乳化剤として、特
に、６から３０個の炭素原子を有する脂肪アルコールま
たは３から１６個の炭素原子を有するポリオールと１４
から２２個の炭素原子を有する脂肪酸との部分エステル
に、エチレンオキサイドを付加した製品を挙げることが
できる。脂肪アルコールにエチレンオキサイドを付加し
た製品は商業的に入手可能である。ポリオールと脂肪酸
との部分エステルにエチレンオキサイドを付加下製品
は、グリセリンのエステルまたはソルビトールの脂肪酸
モノまたはジエステルのエトキシ化によって容易に得ら
れる。
【００３２】下記式（ＩＶ）で表される乳化剤が好適に
用いられる。 Ｒ4−（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2）n−ＯＨ （ＩＶ） 式中、Ｒ4は、８から２８個の炭素原子を含む分枝状ま
たは線状、飽和または不飽和の炭化水素残基を示し、ｎ
は８から５０、好ましくは８から３０の数字を示す。ま
た、１以上のグリセリンの部分エステルに４から２０モ
ルのエチレンオキサイドを付加した物質も好ましく用い
ることができる。グリセリンの部分エステルとは、例え
ば、１モルのグリセリンの１または２モルのＣ10−Ｃ20
脂肪酸でのエステル化で得られるＣ10−Ｃ20脂肪酸のモ
ノ、ジ、及びトリグリセリドの混合物を意味する。用い
られる乳化剤は、好ましくは、ベヘニルアルコールと９
エチレンオキサイドの縮合物、またはオキシエチレン化
セチルアルコール、及び／または１２から１５モルのエ
チレンオキサイドを含むステアリルアルコールである。
本発明の乳化剤に加えて、好ましくは、Ｃ16−Ｃ22脂
肪アルコールまたはＣ3−Ｃ6ポリオールとＣ14−Ｃ22脂
肪酸との部分エステルから選択される共乳化剤をされに
含んでもよい。特にグリセリンとＣ14−Ｃ22脂肪酸との
エステルを選択して用いるのが好ましい。
【００３３】本発明の水中油型エマルションは、好まし
くは以下の組成を有する。 （ｉ）水相：全組成物に対して、５０から９０重量％、
好ましくは７０から９０重量％。 （ｉｉ）油相：全組成物に対して、０．５から５０重量
％、好ましくは１０から３０重量％。 （ｉｉｉ）部分的または完全に中和した架橋ポリ（２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）ポリ
マー：全組成物に対して、０．１から１０重量％、好ま
しくは０．１から５重量％。 （ｉｖ）（共）乳化剤：全組成物に対して、０．５から
３０重量％、好ましくは２から１０重量％。
【００３４】本発明の他の主題は、これらのエマルショ
ンの調製方法である。本発明のエマルションは転相によ
って得られるが、以下の工程を特徴とする。 （Ａ）少なくとも１つの化粧用オイル、（Ｂ）少なくと
も１つの任意に共乳化剤を含む乳化剤、（Ｄ）水、及
び、（Ｅ）任意に転相温度で安定な添加剤を混合して従
来型のエマルションを得て、次いで、転相領域内または
それ以上の温度の加熱するか、または、該温度でエマル
ションを調製し、次に、第２の工程において、転相領域
より低温まで冷却し、次に、得られたエマルションを、
（Ｃ）部分的または完全に中和した架橋ポリ（２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）ポリマー
でゲル化する。
【００３５】与えられた組成物の転相温度範囲は、組成
物のサンプルを加熱して電導度を測定することによって
確立される。転相温度範囲に到達すると、エマルション
の導電度が急速に上昇する。転相範囲においては、５か
ら１５℃の温度範囲に渡って、センチメートル当たり約
５０マイクロジーメンスの導電度の上昇が観察される
が、転相範囲の外側では、同じ温度範囲で、センチメー
トル当たり焼く５マイクロジーメンスしか上昇しない。
【００３６】本発明の組成物は、顔面、手、身体処置ま
たはケア用クリーム、皮膚、頭皮または粘膜の保護また
はケア用または皮膚洗浄用ボディクリームといったケア
及び／または衛生製品に用いることができる。本発明の
組成物は、毛髪ケア用製品に用いることができる。本発
明の組成物は、抗日光製品にも用いることができる。本
発明の組成物は、メーキャップ用製品にも用いることが
できる。
【００３７】本発明の他の主題は、皮膚、毛髪、頭皮、
まつげ、まゆ、爪、または粘膜の、非治療的化粧方法で
あり、上記の組成物を、この組成物を使用する通常の技
術に従って基体に適用することを特徴とする。例えば、
皮膚、頭皮、及び／または粘膜へのクリームまたは乳液
の適用である。処置のタイプは、組成物に含有される活
性物質によって変化する。
【００３８】本発明の他の主題は、上記の組成物の、顔
面及び／または手を含むヒトの身体処置用、特に座瘡及
び脂肪性皮膚の黒頭の処置用の膏薬または軟膏の調製に
おける使用である。
【００３９】本発明の他の主題は、上記のポリマーの、
脂肪相を形成する小球体の平均サイズが７０ｎｍから１
０００ｎｍである超微小水中油型エマルションの形態の
化粧品及び／または皮膚科学的組成物の、ゲル化及び／
または濃化のための使用である。
【００４０】本発明の他の主題は、上記のポリマーの、
脂肪相を形成する小球体の平均サイズが７０ｎｍから１
０００ｎｍである超微小水中油型エマルションの形態の
化粧品及び／または皮膚科学的組成物の安定化のための
使用である。
【００４１】
【実施例】以下の実施例によって本発明を例示するが、
本発明はこれらに限定されない。 調製例Ａ スターラー、還流管、温度計及び窒素ガス及びアンモニ
ア水用管を備えた５リットルの丸底フラスコに、２００
６．２ｇのtert−ブタノールを充填し、次いで３４０．
０ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸を添加して、機械的撹拌で溶液中に分散させた。３
０分後に、アンモニア水を上部管を通して丸底フラスコ
に添加し、ｐＨが６−６．５のオーダーになるまで、反
応混合物を室温に３０分間放置した。３２．０ｇのトリ
メチロールプロパントリアクリラートの２５％tert−ブ
タノール溶液を導入し、次いで、６０℃の加熱をかける
一方、フラスコ内に窒素を即座に導入して反応混合物を
不活性にした。この温度に到達したとき、過酸化ジラウ
リルを添加した。反応が即座に起こり、温度の上昇と重
合物の析出が見られた。重合開始から１５分後、窒素流
を導入した。開始剤導入から３０分後、反応混合物の温
度は最高６５−７０℃に到達した。この温度に到達して
から３０分後、混合物を加熱して還流させ、この条件で
２時間保持した。反応中に濃厚なペーストの形成が見ら
れた。得られた生成物を室温に冷却して濾過した。回収
したペーストは、真空下、６０−７０℃で２４時間乾燥
させた。３９１ｇの、中和した架橋ポリ（２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸）が得られ、２
５℃における２％濃度の水溶液の、ブルックフィールド
粘度計、軸４、速度１００回転／分で測定した粘度が、
１５００ｃＰから３５０００ｃＰであった。ポリマーの
粘度は、所望の化粧品への応用に応じて、従来の手段で
選択し制御される。得られたポリマーの水溶液中での流
体力学的半径は、動的光散乱によって、４４０ｎｍと決
定された。
【００４２】調製例Ｂ スターラー、還流管、温度計及び窒素ガス及びアンモニ
ア水用管を備えた５リットルの丸底フラスコに、２００
６．２ｇのtert−ブタノールを充填し、次いで３４０．
０ｇの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸を添加して、機械的撹拌で溶液中に分散させた。３
０分後に、アンモニア水を上部管を通して丸底フラスコ
に添加し、ｐＨが６−６．５のオーダーになるまで、反
応混合物を室温に３０分間放置した。１９．２ｇのトリ
メチロールプロパントリアクリラートの２５％tert−ブ
タノール溶液を導入し、次いで、６０℃の加熱をかける
一方、フラスコ内に窒素を即座に導入して反応混合物を
不活性にした。この温度に到達したとき、過酸化ジラウ
リルを添加した。反応が即座に起こり、温度の上昇と重
合物の析出が見られた。重合開始から１５分後、窒素流
を導入した。開始剤導入から３０分後、反応混合物の温
度は最高６５−７０℃に到達した。この温度に到達して
から３０分後、混合物を加熱して還流させ、この条件で
２時間保持した。反応中に濃厚なペーストの形成が見ら
れた。得られた生成物を室温に冷却して濾過した。回収
したペーストは、真空下、６０−７０℃で２４時間乾燥
させた。３９１ｇの、中和した架橋ポリ（２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸）が得られ、２
５℃における２％濃度の水溶液の、ブルックフィールド
粘度計、軸４、速度１００回転／分で測定した粘度が、
７０００ｃＰのオーダーであった。得られたポリマーの
水溶液中での流体力学的半径は、動的光散乱によって、
１６０ｎｍと決定された。
【００４３】実施例１ Ａ相 パルミチン酸オクチル ５重量％ シクロジメチルシロキサン ５重量％ 水素添加イソパラフィン ５重量％ オキシエチレン化ベヘニルアルコール（９ＥＯ） ４．５重量％ Ｂ相 グリセリン ３重量％ 蒸留水 １３重量％ 保存剤 適量 Ｃ相 蒸留水 ５０重量％ Ｄ相 調製例Ａで調製したアンモニア水で中和した架橋ポリ
（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸）、２５℃の２％濃度の水溶液において、１６００ｃ
Ｐのオーダーの粘度を有する ゲル化剤の濃度（０．２、０．５、または１重量％）に
応じて、半透明性が向上または低下し、濃厚さが増大ま
たは減少した製剤が得られ、室温、４℃、３７℃での２
ヶ月保存、４５℃で１ヶ月後、及び１０回の凍結／解凍
サイクル後で安定であった。
【００４４】方法 Ａ相及びＢ相を６０℃に加熱して均一化した。Ｂ相は、
緩慢に撹拌しながらＡ相にゆっくり添加し、混合物を約
８０℃の転相温度（ＰＩＴ）まで加熱した。得られた油
注水型エマルションは、実際に透明で極めて青みがかっ
ていた。加熱を止め、緩慢な撹拌を続けながらＣ相を投
入した。室温において、転相により水中油型エマルショ
ンが得られ、次いでこれをＤ相に投入し、モリッツ・タ
ービン等で適当に撹拌して全体を均一にした。
【００４５】比較例 上記実施例１の本発明の組成物１ａ、１ｂ、及び１ｃ
は、各々、０．２、０．５、及び１重量％の９０％以上
中和した架橋ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸）を含有するが、これらを、従来技術
の組成物２ａ、２ｂ、及び２ｃ、並びに、３ａ、３ｂ、
及び３ｃと比較した。これらの組成物は、ポリ（２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）の代わ
りに、同量の従来のゲル化剤を含有している。組成物２
ａ、２ｂ、及び２ｃ、並びに、３ａ、３ｂ、及び３ｃ
は、下記の組成を有する。組成物２ａ、２ｂ、２ｃ：各
々、実施例１の組成物１ａ、１ｂ、１ｃと同じである
が、Ｄ相に、各々０．２、０．５及び１重量％の、Sepp
ic社から市販のSpigelという製品のような、エマルショ
ン中の、部分的または完全に中和した架橋アクリルアミ
ド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸コポリマーを含有する。組成物３ａ、３ｂ、３ｃ：各
々、実施例１の組成物１ａ、１ｂ、１ｃと同じである
が、Ｄ相に、０．５重量％の、Allied Colloids社から
市販のSalcare SC 97という製品のような、エマルショ
ン中の、アクリル酸／アクリル酸ナトリウムコポリマー
を含有する。
【００４６】これら全ての組成物を、実施例１と同じだ
がゲル化相Ｄを含有しない対照用組成物４とも比較し
た。組成物１ａ、１ｂ、１ｃ、及び組成物２ａ、２ｂ、
２ｃ、並びに、組成物３ａ、３ｂ、３ｃは、実施例１に
記載した方法で調製した。それらの最終的外観を観察
し、それらの貯蔵及び凍結／解凍サイクル後の安定性を
試験した。結果を下記の表１に示す。
【００４７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/06 Ａ６１Ｋ 7/06 9/107 9/107 Ｂ Ｃ０８Ｌ 33/24 Ｃ０８Ｌ 33/24

Claims (40)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 油相を形成する小球体の平均サイズが５
    ０ｎｍから１０００ｎｍである水中油型エマルションの
    形態の化粧品及び／または皮膚科学用組成物であって、 少なくとも１つの、少なくとも９０％中和した架橋ポリ
    （２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
    酸）ポリマーを含有することを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 転相を用いる乳化技術によって得られる
    ことを特徴とする請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記少なくとも９０％中和した架橋ポリ
    （２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
    酸）が、ランダムに分散された、 ａ）ポリマー全重量に対して９０から９９．９重量％
    の、下記一般式（１）で表される単位： 【化１】 （式中、Ｘ+はカチオンまたはカチオン混合物を示し、
    カチオンＸ+の最大１０モル％がＨ+であってもよい）、
    及び、 ｂ）ポリマー全重量に対して０．０１から１０重量％
    の、少なくとも２つのオレフィン性二重結合を含む少な
    くとも１つのモノマーを起源とする架橋単位を含有する
    ことを特徴とする請求項１または２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記少なくとも９０％中和した架橋ポリ
    （２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
    酸）が、前記式（１）で表される単位を、ポリマー粒子
    の水溶液中での流体力学的容積を１０から５００ｎｍの
    範囲とし、該粒子の分散を均一かつ単峰形とするのに十
    分な量で含むことを特徴とする請求項３記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記少なくとも９０％中和した架橋ポリ
    （２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
    酸）が、９８から９９．５重量％の前記式（１）で表さ
    れる単位と、０．２から２重量％の架橋単位とを含むこ
    とを特徴とする請求項３または４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記式（１）におけるＸ+が、ＮＨ４+で
    あることを特徴とする請求項３から５のいずれかに記載
    の組成物。
  7. 【請求項７】 前記架橋単位モノマーが、下記式
    （２）： 【化２】 （式中、Ｒ1は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルを示す）で
    表されることを特徴とする請求項３から６のいずれかに
    記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル
    プロパンスルホン酸）が、トリメチロールプロパン-ト
    リアクリラートで架橋されることを特徴とする請求項３
    から７のいずれかに記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記式（１）で表されるポリマーが、２
    ５℃における２％濃度の水溶液の、ブルックフィールド
    粘度計、軸４、速度１００回転／分で測定した粘度が、
    １０００ｃＰ以上であることを特徴とする請求項３から
    ８のいずれかに記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記式（１）で表されるポリマーが、
    ２５℃における２％濃度の水溶液の、ブルックフィール
    ド粘度計、軸４、速度１００回転／分で測定した粘度
    が、５０００から４００００ｃＰであることを特徴とす
    る請求項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記式（１）で表されるポリマーが、
    ２５℃における２％濃度の水溶液の、ブルックフィール
    ド粘度計、軸４、速度１００回転／分で測定した粘度
    が、６５００から３５０００ｃＰであることを特徴とす
    る請求項１０記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 前記架橋ポリ（２−アクリルアミド−
    ２−メチルプロパンスルホン酸）が、組成物の全重量に
    対して０．１から１０重量％の濃度で含まれることを特
    徴とする請求項１から１１のいずれかに記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記架橋ポリ（２−アクリルアミド−
    ２−メチルプロパンスルホン酸）が、組成物の全重量に
    対して０．１から０．５重量％の濃度で含まれることを
    特徴とする請求項１２記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 水相に分散された脂肪相の液体粒子の
    平均サイズが、７０から３５０ｎｍの範囲内にあること
    を特徴とする請求項１から１３のいずれかに記載の組成
    物。
  15. 【請求項１５】 水相に分散された脂肪相の液体粒子の
    平均サイズが、７０から３００ｎｍの範囲内にあること
    を特徴とする請求項１４記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 超微小水中油型エマルションの粒子の
    ９０％が、１００から３００ｎｍのサイズを有し、最大
    粒子と最小粒子のサイズの違いが２０から４００ｎｍで
    あることを特徴とする請求項１から１５のいずれかに記
    載の組成物。
  17. 【請求項１７】 前記最大粒子と最小粒子のサイズの違
    いが３０から２００ｎｍであることを特徴とする請求項
    １６記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 分散水相が、水、水と多価アルコール
    の混合物、または、水と水溶性低級アルコールの混合物
    であることを特徴とする請求項１から１７のいずれかに
    記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 分散水相を、全組成物重量に対して、
    ５０から９５重量％含有することを特徴とする請求項１
    から１８のいずれかに記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 分散水相を、全組成物重量に対して、
    ７０から９０重量％含有することを特徴とする請求項１
    ９記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 脂肪相が、水中油型エマルションに通
    常用いられる脂肪物質、植物、動物、合成、または鉱物
    起源のオイル、天然または合成ワックスから選択される
    化合物またはその混合物を含有することを特徴とする請
    求項１から２０記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 分散された脂肪相を、組成物全重量に
    対して０．５から５０重量％含有することを特徴とする
    請求項１から２１のいずれかに記載の組成物。
  23. 【請求項２３】 分散された脂肪相を、組成物全重量に
    対して１０から３０重量％含有することを特徴とする請
    求項２２記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 Ｃ6−Ｃ30アルキルまたはアシル官能
    基から選ばれる親油性残基と、グリコール基、グルコー
    ス、及びポリオールエーテルから選ばれる親水性残基と
    を具備する非イオン性化合物から選択される少なくとも
    １つの乳化剤を含有することを特徴とする請求項１から
    ２２のいずれかに記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 前記乳化剤が、９から１８のＨＬＢを
    有することを特徴とする請求項２４記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 前記乳化剤が、６から３０の炭素原子
    を含む脂肪アルコールまたは３から１６の炭素原子を含
    むポリオールと１４から２２の炭素原子を含む脂肪酸の
    部分エステルにエチレンオキサイドを付加した物質から
    なる群から選択されることを特徴とする請求項２４また
    は２５記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 前記乳化剤が、下記化学式（ＩＶ）で
    表される化合物： Ｒ4−（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2）n−ＯＨ （ＩＶ） （式中、Ｒ4は、８から２８個の炭素原子を含む分枝状
    または線状、飽和または不飽和の炭化水素残基を示し、
    ｎは８から５０の数字を示す）、及び、１以上のグリセ
    リンの部分エステルに４から２０モルのエチレンオキサ
    イドを付加した物質からなる群から選択されることを特
    徴とする請求項２６記載の組成物。
  28. 【請求項２８】 Ｃ16−Ｃ22脂肪アルコール、及び、Ｃ
    3−Ｃ6ポリオールとＣ14−Ｃ22脂肪酸のエステルからな
    る群から選択される少なくとも１つの共乳化剤をさらに
    含むことを特徴とする請求項２４から２７のいずれかに
    記載の組成物。
  29. 【請求項２９】 前記乳化剤及び共乳化剤を、組成物の
    全重量に対して０．５から３０重量％の割合で含有する
    ことを特徴とする請求項２４から２８のいずれかに記載
    の組成物。
  30. 【請求項３０】 前記乳化剤及び共乳化剤を、組成物の
    全重量に対して２から１０重量％の割合で含有すること
    を特徴とする請求項２９記載の組成物。
  31. 【請求項３１】 水性または親油性の従来のゲル化剤及
    び／または濃化剤、親水性または親油性活性物質、保存
    剤、皮膚軟化剤、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、ポリ
    マー、アルカリ化剤または酸性化剤、充填剤、抗フリー
    ラジカル剤、セラミド、サンスクリーン、殺虫剤、痩身
    剤、着色剤、抗菌剤、及び抗フケ剤からなる群から選択
    される添加剤をさらに含有することを特徴とする請求項
    １から３０のいずれかに記載の組成物。
  32. 【請求項３２】 請求項１から３１のいずれかに記載の
    組成物を含有することを特徴とする毛髪ケア用製品。
  33. 【請求項３３】 請求項１から３１のいずれかに記載の
    組成物を含有することを特徴とする皮膚、毛髪、頭皮、
    まつげ、まゆ、爪、または粘膜ケア用製品。
  34. 【請求項３４】 請求項１から３１のいずれかに記載の
    組成物を含有することを特徴とするメーキャップ用製
    品。
  35. 【請求項３５】 請求項１から３１のいずれかに記載の
    組成物を含有することを特徴とする抗日光用製品。
  36. 【請求項３６】 請求項１から３１のいずれかに記載の
    組成物を適用することからなることを特徴とする皮膚、
    毛髪、頭皮、まつげ、まゆ、爪、または粘膜の、治療を
    除く、化粧方法。
  37. 【請求項３７】 （Ａ）少なくとも１つの化粧用オイ
    ル、（Ｂ）少なくとも１つの任意に共乳化剤を含む乳化
    剤、（Ｄ）水、及び、（Ｅ）任意に転相温度で安定な添
    加剤を混合して従来型のエマルションを得て、次いで転
    相領域内またはそれ以上の温度の加熱するか、または、
    該温度でエマルションを調製し、 次に、第２の工程において、転相領域より低温まで冷却
    し、 次に、得られたエマルションを、上記（Ｃ）部分的また
    は完全に中和した架橋ポリ（２−アクリルアミド−２−
    メチルプロパンスルホン酸）ポリマーでゲル化すること
    からなることを特徴とする請求項１から３１のいずれか
    に記載の組成物の調製方法。
  38. 【請求項３８】 請求項１から３１のいずれかに記載の
    組成物を含有することを特徴とする、顔面及び／または
    手及び／またはヒトの身体処置用の膏薬または軟膏。
  39. 【請求項３９】 少なくとも９０％中和した架橋ポリ
    （２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
    酸）ポリマーの、脂肪相を形成する小球体の平均サイズ
    が５０ｎｍから１０００ｎｍである超微小水中油型エマ
    ルションの形態の化粧品または皮膚科学的組成物のゲル
    化及び／または濃化のための使用。
  40. 【請求項４０】 少なくとも９０％中和した架橋ポリ
    （２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
    酸）ポリマーの、脂肪相を形成する小球体の平均サイズ
    が５０ｎｍから１０００ｎｍである超微小水中油型エマ
    ルションの形態の化粧品または皮膚科学的組成物の安定
    化のための使用。
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