JPH1087309A - 化学量論超過燐含有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法 - Google Patents
化学量論超過燐含有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法Info
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- JPH1087309A JPH1087309A JP18496197A JP18496197A JPH1087309A JP H1087309 A JPH1087309 A JP H1087309A JP 18496197 A JP18496197 A JP 18496197A JP 18496197 A JP18496197 A JP 18496197A JP H1087309 A JPH1087309 A JP H1087309A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 陰極線管用蛍光体、赤外線蛍光体、３波長型
蛍光ランプ用蛍光体等の原料となる、化学量論超過燐含
有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法を提供する。 【解決手段】 予め蓚酸または水溶性蓚酸塩を燐酸水溶
液または希土類元素酸性水溶液に溶解し、燐酸水溶液と
希土類元素酸性水溶液を撹拌下混合し、生成した沈澱を
固液分離して水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜
１３００℃で焼成する。
蛍光ランプ用蛍光体等の原料となる、化学量論超過燐含
有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法を提供する。 【解決手段】 予め蓚酸または水溶性蓚酸塩を燐酸水溶
液または希土類元素酸性水溶液に溶解し、燐酸水溶液と
希土類元素酸性水溶液を撹拌下混合し、生成した沈澱を
固液分離して水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜
１３００℃で焼成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化学量論超過燐含
有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法に関する。
有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】いくつかの混合希土類元素燐酸塩は陰極
線管用蛍光体の原料として（USP3507804号参照）、Ｌｉ
−Ｎｄ−Ｙｂ燐酸塩は赤外線蛍光体の原料として（特開
昭53-60888号公報参照）、セリウムおよびテルビウムで
付活された単斜晶系正燐酸ランタンは３波長型蛍光ラン
プ用の蛍光体の原料として（USP3634282号および特開昭
54-56086号公報参照）知られている。これら蛍光体の原
料となる希土類元素燐酸塩の製造方法として、既に、本
発明者等は、燐酸水溶液と希土類元素の酸性水溶液の沈
澱反応を提案している。
線管用蛍光体の原料として（USP3507804号参照）、Ｌｉ
−Ｎｄ−Ｙｂ燐酸塩は赤外線蛍光体の原料として（特開
昭53-60888号公報参照）、セリウムおよびテルビウムで
付活された単斜晶系正燐酸ランタンは３波長型蛍光ラン
プ用の蛍光体の原料として（USP3634282号および特開昭
54-56086号公報参照）知られている。これら蛍光体の原
料となる希土類元素燐酸塩の製造方法として、既に、本
発明者等は、燐酸水溶液と希土類元素の酸性水溶液の沈
澱反応を提案している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この方法で得
られる希土類元素燐酸塩は化学量論以上の過剰の燐分を
若干含むため、陰極線管や蛍光ランプにスラリーの形で
塗布する際に、この過剰の燐分がスラリー中に溶け出し
てスラリー中に含まれる有機バインダーの安定性ひいて
はスラリーの安定性に悪影響を及ぼしスラリーのゲル化
の原因となり、また蛍光ランプ中の水銀と徐々に反応し
て輝度の低下を引き起こすという欠点があった。化学量
論以上の過剰の燐分を低減する方法として、過剰の燐分
と反応する量の酸化物を加え、再度焼成する方法が提案
されたが（特開平5-171143号公報参照）、粉体混合のた
めに反応の不均一化が起こり易いという欠点があった。
本発明は、かかる欠点を解決した、化学量論超過燐含有
量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法を新たに提供す
る。
られる希土類元素燐酸塩は化学量論以上の過剰の燐分を
若干含むため、陰極線管や蛍光ランプにスラリーの形で
塗布する際に、この過剰の燐分がスラリー中に溶け出し
てスラリー中に含まれる有機バインダーの安定性ひいて
はスラリーの安定性に悪影響を及ぼしスラリーのゲル化
の原因となり、また蛍光ランプ中の水銀と徐々に反応し
て輝度の低下を引き起こすという欠点があった。化学量
論以上の過剰の燐分を低減する方法として、過剰の燐分
と反応する量の酸化物を加え、再度焼成する方法が提案
されたが（特開平5-171143号公報参照）、粉体混合のた
めに反応の不均一化が起こり易いという欠点があった。
本発明は、かかる欠点を解決した、化学量論超過燐含有
量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法を新たに提供す
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意検討し本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明の要旨は、燐酸水溶液と希土類元素酸性水溶
液との反応による希土類元素燐酸塩の製造において、予
め蓚酸または水溶性蓚酸塩を溶解した燐酸水溶液と希土
類元素酸性水溶液を撹拌下混合し、生成した沈澱を固液
分離して水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜１３
００℃で焼成することを特徴とする方法であり、さらに
燐酸水溶液と予め蓚酸または水溶性蓚酸塩を溶解した希
土類元素酸性水溶液を撹拌下混合し、生成した沈澱を固
液分離して水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜１
３００℃で焼成することを特徴とする化学量論超過燐含
有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法である。
解決するため鋭意検討し本発明を完成させた。すなわ
ち、本発明の要旨は、燐酸水溶液と希土類元素酸性水溶
液との反応による希土類元素燐酸塩の製造において、予
め蓚酸または水溶性蓚酸塩を溶解した燐酸水溶液と希土
類元素酸性水溶液を撹拌下混合し、生成した沈澱を固液
分離して水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜１３
００℃で焼成することを特徴とする方法であり、さらに
燐酸水溶液と予め蓚酸または水溶性蓚酸塩を溶解した希
土類元素酸性水溶液を撹拌下混合し、生成した沈澱を固
液分離して水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜１
３００℃で焼成することを特徴とする化学量論超過燐含
有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
希土類元素燐酸塩は、燐酸水溶液と希土類元素の酸性水
溶液を攪拌下混合して沈殿させる。この際、予め燐酸水
溶液中或いは希土類元素の酸性水溶液中に蓚酸または水
溶性蓚酸塩を溶解しておくと、均一に希土類元素蓚酸塩
を含有する希土類元素燐酸塩が生じる。なお、蓚酸は、
両方の溶液に溶解しておくことも可能である。これを焼
成することによって、残留していた化学量論を超過した
過剰の燐分と、希土類元素蓚酸塩の熱分解によって生成
した希土類酸化物が反応して希土類元素燐酸塩に変化
し、蛍光体の原料に好適な化学量論超過燐含有量の低い
希土類元素燐酸塩が安定的に生成する。蓚酸塩を選んだ
のは、熱分解して酸化物となるような希土類化合物の中
で、沈殿反応によって得られ、酸性溶液中でも比較的安
定なためである。本発明では、予め蓚酸または水溶性蓚
酸塩を燐酸水溶液あるいは希土類元素酸性水溶液のどち
らか一方に溶解させておくので、粉体状の酸化物を添加
する場合のような不均一化はなく、均一に希土類元素蓚
酸塩を含有する希土類元素燐酸塩を生じる。
希土類元素燐酸塩は、燐酸水溶液と希土類元素の酸性水
溶液を攪拌下混合して沈殿させる。この際、予め燐酸水
溶液中或いは希土類元素の酸性水溶液中に蓚酸または水
溶性蓚酸塩を溶解しておくと、均一に希土類元素蓚酸塩
を含有する希土類元素燐酸塩が生じる。なお、蓚酸は、
両方の溶液に溶解しておくことも可能である。これを焼
成することによって、残留していた化学量論を超過した
過剰の燐分と、希土類元素蓚酸塩の熱分解によって生成
した希土類酸化物が反応して希土類元素燐酸塩に変化
し、蛍光体の原料に好適な化学量論超過燐含有量の低い
希土類元素燐酸塩が安定的に生成する。蓚酸塩を選んだ
のは、熱分解して酸化物となるような希土類化合物の中
で、沈殿反応によって得られ、酸性溶液中でも比較的安
定なためである。本発明では、予め蓚酸または水溶性蓚
酸塩を燐酸水溶液あるいは希土類元素酸性水溶液のどち
らか一方に溶解させておくので、粉体状の酸化物を添加
する場合のような不均一化はなく、均一に希土類元素蓚
酸塩を含有する希土類元素燐酸塩を生じる。
【０００６】水溶性の蓚酸塩としては、蓚酸アンモニウ
ム、蓚酸ナトリウムや蓚酸カリウム等の蓚酸アルカリ金
属塩等が挙げられるが、アルカリ金属による汚染がない
蓚酸アンモニウムが好ましい。蓚酸または水溶性蓚酸塩
の添加量は、化学量論を超過する燐の含有量が沈殿条件
や水洗条件等によって変動するため、予め予備テストと
して蓚酸または水溶性蓚酸塩無添加で希土類元素燐酸塩
を調製し、その条件下での化学量論を超過する燐の含有
量を分析して、これと反応する当量の希土類元素蓚酸塩
に相当する量とする。一般的に、蓚酸または水溶性蓚酸
塩無添加で希土類元素燐酸塩を製造したときの希土類元
素燐酸塩中の化学量論を超過する燐の含有量は、希土類
元素の１〜１０モル％程度であるから、該過剰な燐と反
応する希土類元素蓚酸塩に相当する蓚酸または水溶性蓚
酸塩は、おおよそ希土類元素の１．５〜１５．０モル％
程度となる。しかし、実際には蓚酸または水溶性蓚酸塩
の添加量は前記予備テストによって決定するのがよく、
上記の数値は大体の目安である。例えば、大過剰の燐酸
中で沈殿させる場合などは、燐の残存量が希土類元素の
１０モル％を超えるので、蓚酸または水溶性蓚酸塩を１
５モル％以上添加する必要がある。
ム、蓚酸ナトリウムや蓚酸カリウム等の蓚酸アルカリ金
属塩等が挙げられるが、アルカリ金属による汚染がない
蓚酸アンモニウムが好ましい。蓚酸または水溶性蓚酸塩
の添加量は、化学量論を超過する燐の含有量が沈殿条件
や水洗条件等によって変動するため、予め予備テストと
して蓚酸または水溶性蓚酸塩無添加で希土類元素燐酸塩
を調製し、その条件下での化学量論を超過する燐の含有
量を分析して、これと反応する当量の希土類元素蓚酸塩
に相当する量とする。一般的に、蓚酸または水溶性蓚酸
塩無添加で希土類元素燐酸塩を製造したときの希土類元
素燐酸塩中の化学量論を超過する燐の含有量は、希土類
元素の１〜１０モル％程度であるから、該過剰な燐と反
応する希土類元素蓚酸塩に相当する蓚酸または水溶性蓚
酸塩は、おおよそ希土類元素の１．５〜１５．０モル％
程度となる。しかし、実際には蓚酸または水溶性蓚酸塩
の添加量は前記予備テストによって決定するのがよく、
上記の数値は大体の目安である。例えば、大過剰の燐酸
中で沈殿させる場合などは、燐の残存量が希土類元素の
１０モル％を超えるので、蓚酸または水溶性蓚酸塩を１
５モル％以上添加する必要がある。
【０００７】また、燐酸／希土類元素のモル比が１．５
〜５．０、更には２．０〜３．０となるように、各水溶
液の濃度、容量を調整するのが好ましい。燐酸／希土類
元素のモル比は大きいほど収率が大きくなる傾向があ
り、１．５未満では収率が低過ぎ、５．０を超えても収
率はそれ以上は大きくならない。そして、混合後の水溶
液中の希土類元素濃度（沈殿やイオンも含む）が０．１
モル／リットル未満となるように、各水溶液の濃度、容
量を調整するのが好ましい。混合後の水溶液中の希土類
元素濃度は大きいほど収率が小さくなる傾向があり、
０．１モル／リットル以上では収率が低過ぎ生産性が悪
い。
〜５．０、更には２．０〜３．０となるように、各水溶
液の濃度、容量を調整するのが好ましい。燐酸／希土類
元素のモル比は大きいほど収率が大きくなる傾向があ
り、１．５未満では収率が低過ぎ、５．０を超えても収
率はそれ以上は大きくならない。そして、混合後の水溶
液中の希土類元素濃度（沈殿やイオンも含む）が０．１
モル／リットル未満となるように、各水溶液の濃度、容
量を調整するのが好ましい。混合後の水溶液中の希土類
元素濃度は大きいほど収率が小さくなる傾向があり、
０．１モル／リットル以上では収率が低過ぎ生産性が悪
い。
【０００８】希土類元素酸性水溶液のｐＨは０．５以上
４以下が適当である。０．５より低いと収率が悪く、４
より高いと溶液加温時などに加水分解による希土類水酸
化物の沈殿が析出する可能性がある。燐酸水溶液と希土
類元素酸性水溶液の温度はそれぞれ任意でよいが、混合
終了後一度は７０℃以上沸点以下の温度を経過するよう
にする。経過温度が低いほど収率が小さくなる傾向があ
り、７０℃未満では収率が低過ぎ生産性が悪い。次に、
得られた沈澱を濾過等の方法により固液分離した後、水
洗する。水洗条件は前述の蓚酸の添加量を決めた予備テ
ストの条件に合わせる。次いで、得られた沈澱を大気中
のような酸化性雰囲気中にて３０分以上焼成する。焼成
温度は、希土類元素蓚酸塩と過剰の燐分が反応して希土
類元素燐酸塩を生じるように６００〜１３００℃、好ま
しくは６００〜１０００℃とする。６００℃未満では未
反応物が残存し、１３００℃を超えると粒子同士の焼結
などが起こるため好ましくない。
４以下が適当である。０．５より低いと収率が悪く、４
より高いと溶液加温時などに加水分解による希土類水酸
化物の沈殿が析出する可能性がある。燐酸水溶液と希土
類元素酸性水溶液の温度はそれぞれ任意でよいが、混合
終了後一度は７０℃以上沸点以下の温度を経過するよう
にする。経過温度が低いほど収率が小さくなる傾向があ
り、７０℃未満では収率が低過ぎ生産性が悪い。次に、
得られた沈澱を濾過等の方法により固液分離した後、水
洗する。水洗条件は前述の蓚酸の添加量を決めた予備テ
ストの条件に合わせる。次いで、得られた沈澱を大気中
のような酸化性雰囲気中にて３０分以上焼成する。焼成
温度は、希土類元素蓚酸塩と過剰の燐分が反応して希土
類元素燐酸塩を生じるように６００〜１３００℃、好ま
しくは６００〜１０００℃とする。６００℃未満では未
反応物が残存し、１３００℃を超えると粒子同士の焼結
などが起こるため好ましくない。
【０００９】本発明によれば、得られる希土類元素燐酸
塩中の燐／希土類元素の原子比を１．００〜１．０２の
範囲にできる。この比が１．００より小さいと蛍光体に
したときの輝度が極端に落ち、１．０２を超えると、前
述のようにスラリーのゲル化の原因となり、水銀と反応
して輝度の低下を引き起こす。
塩中の燐／希土類元素の原子比を１．００〜１．０２の
範囲にできる。この比が１．００より小さいと蛍光体に
したときの輝度が極端に落ち、１．０２を超えると、前
述のようにスラリーのゲル化の原因となり、水銀と反応
して輝度の低下を引き起こす。
【００１０】本発明が適用される希土類元素は、イット
リウムを含む原子番号５１〜７１の元素からなる群から
選択される１種または２種以上の混合希土類元素で、Ｃ
ｅ−Ｔｂ、Ｎｄ−Ｙｂ、Ｌａ−Ｃｅ−Ｔｂなどであり、
塩酸塩、硝酸塩等として水溶液を調製する。リチウムを
含有させる化合物は、Ｎｄ−Ｙｂ燐酸塩とリチウム化合
物と燐酸アンモニウムを固相で反応させてＬｉ−Ｎｄ−
Ｙｂ燐酸塩とする。混合希土類元素燐酸塩を製造する場
合は、各希土類元素の混合比が所定値になるように各希
土類元素の酸性水溶液を所定量混合して、燐酸／希土類
元素のモル比が１．５〜５．０、かつ混合後の液中の全
体の希土類元素濃度が０．１モル／リットル未満となる
ように各水溶液の濃度、容量を調整する。
リウムを含む原子番号５１〜７１の元素からなる群から
選択される１種または２種以上の混合希土類元素で、Ｃ
ｅ−Ｔｂ、Ｎｄ−Ｙｂ、Ｌａ−Ｃｅ−Ｔｂなどであり、
塩酸塩、硝酸塩等として水溶液を調製する。リチウムを
含有させる化合物は、Ｎｄ−Ｙｂ燐酸塩とリチウム化合
物と燐酸アンモニウムを固相で反応させてＬｉ−Ｎｄ−
Ｙｂ燐酸塩とする。混合希土類元素燐酸塩を製造する場
合は、各希土類元素の混合比が所定値になるように各希
土類元素の酸性水溶液を所定量混合して、燐酸／希土類
元素のモル比が１．５〜５．０、かつ混合後の液中の全
体の希土類元素濃度が０．１モル／リットル未満となる
ように各水溶液の濃度、容量を調整する。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例と比較例を挙げて具体
的に説明するが、本発明はこれらに何等限定されるもの
ではない。 （実施例１）０．４モル／リットルに調整した燐酸水溶
液５００ｍｌに蓚酸８．０×１０-3モルを溶解し、８５
℃に加熱した。希土類元素濃度を０．１５モル／リット
ル、ｐＨ＝１．５に調整した硝酸ガドリニウム水溶液５
００ｍｌを８５℃に加熱した。なお、上記の蓚酸の添加
量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例と同様の条
件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸塩中の燐／ガ
ドリニウムの原子比が１．０７１であったことから決定
した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に硝酸ガドリ
ニウム水溶液を２分で加えて反応させた。得られた沈澱
を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄した。洗浄
した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００℃で２時間
焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中の燐／ガドリ
ニウムの原子比は１．０１５であった。また、ガドリニ
ウム燐酸塩の収率は９５％であった。
的に説明するが、本発明はこれらに何等限定されるもの
ではない。 （実施例１）０．４モル／リットルに調整した燐酸水溶
液５００ｍｌに蓚酸８．０×１０-3モルを溶解し、８５
℃に加熱した。希土類元素濃度を０．１５モル／リット
ル、ｐＨ＝１．５に調整した硝酸ガドリニウム水溶液５
００ｍｌを８５℃に加熱した。なお、上記の蓚酸の添加
量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例と同様の条
件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸塩中の燐／ガ
ドリニウムの原子比が１．０７１であったことから決定
した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に硝酸ガドリ
ニウム水溶液を２分で加えて反応させた。得られた沈澱
を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄した。洗浄
した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００℃で２時間
焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中の燐／ガドリ
ニウムの原子比は１．０１５であった。また、ガドリニ
ウム燐酸塩の収率は９５％であった。
【００１２】（実施例２）０．４モル／リットルに調整
した燐酸水溶液５００ｍｌを８５℃に加熱した。希土類
元素濃度を０．１５モル／リットル、ｐＨ＝１．２に調
整した硝酸イッテルビウム水溶液５００ｍｌに蓚酸１．
０×１０-2モルを溶解し、８５℃に加熱した。なお、上
記の蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実
施例と同様の条件で予備テストを行い、イッテルビウム
燐酸塩中の燐／イッテルビウムの原子比が１．０８９で
あったことから決定した。撹拌しながら、燐酸水溶液に
蓚酸含有硝酸イッテルビウム水溶液を２分で加えて反応
させた。得られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの
純水で洗浄した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中
にて７００℃で２時間焼成した。得られたイッテルビウ
ム燐酸塩中の燐／イッテルビウムの原子比は１．００５
であった。また、イッテルビウム燐酸塩の収率は９４％
であった。
した燐酸水溶液５００ｍｌを８５℃に加熱した。希土類
元素濃度を０．１５モル／リットル、ｐＨ＝１．２に調
整した硝酸イッテルビウム水溶液５００ｍｌに蓚酸１．
０×１０-2モルを溶解し、８５℃に加熱した。なお、上
記の蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実
施例と同様の条件で予備テストを行い、イッテルビウム
燐酸塩中の燐／イッテルビウムの原子比が１．０８９で
あったことから決定した。撹拌しながら、燐酸水溶液に
蓚酸含有硝酸イッテルビウム水溶液を２分で加えて反応
させた。得られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの
純水で洗浄した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中
にて７００℃で２時間焼成した。得られたイッテルビウ
ム燐酸塩中の燐／イッテルビウムの原子比は１．００５
であった。また、イッテルビウム燐酸塩の収率は９４％
であった。
【００１３】（実施例３）０．２モル／リットルに調整
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸３．７５×１０-3モル
を溶解し、８０℃で加熱した。希土類元素濃度を０．１
モル／リットル、ｐＨ＝２．０に調整したＬａ、Ｃｅお
よびＴｂを含む混合希土類元素硝酸塩水溶液（各希土類
元素のモル比はＬａ：Ｃｅ：Ｔｂ＝５：４：１）５００
ｍｌを８０℃に加熱した。なお、上記の蓚酸の添加量
は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例と同様の条件
で予備テストを行い、混合希土類元素燐酸塩中の燐／希
土類元素の原子比が１．０５０であったことから決定し
た。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に混合希土類元
素硝酸塩水溶液を１分で加えて反応させた。得られた沈
澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄した。洗
浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００℃で２時
間焼成した。得られた混合希土類元素燐酸塩中の燐／希
土類元素の原子比は１．００９であった。また、混合希
土類元素燐酸塩の収率は９８％であった。
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸３．７５×１０-3モル
を溶解し、８０℃で加熱した。希土類元素濃度を０．１
モル／リットル、ｐＨ＝２．０に調整したＬａ、Ｃｅお
よびＴｂを含む混合希土類元素硝酸塩水溶液（各希土類
元素のモル比はＬａ：Ｃｅ：Ｔｂ＝５：４：１）５００
ｍｌを８０℃に加熱した。なお、上記の蓚酸の添加量
は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例と同様の条件
で予備テストを行い、混合希土類元素燐酸塩中の燐／希
土類元素の原子比が１．０５０であったことから決定し
た。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に混合希土類元
素硝酸塩水溶液を１分で加えて反応させた。得られた沈
澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄した。洗
浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００℃で２時
間焼成した。得られた混合希土類元素燐酸塩中の燐／希
土類元素の原子比は１．００９であった。また、混合希
土類元素燐酸塩の収率は９８％であった。
【００１４】（実施例４）０．２モル／リットルに調整
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸８．０×１０-3モルを
溶解し、８５℃に加熱した。希土類元素濃度を０．１５
モル／リットル、ｐＨ＝１．２に調整した硝酸ガドリニ
ウム水溶液５００ｍｌを８５℃に加熱した。なお、上記
の蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施
例と同様の条件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸
塩中の燐／ガドリニウムの原子比が１．０７１であった
ことから決定した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液
に硝酸ガドリニウム水溶液を２分で加えて反応させた。
得られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗
浄した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７０
０℃で２時間焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中
の燐／ガドリニウムの原子比は１．０１０であった。ま
た、ガドリニウム燐酸塩の収率は８５％であった。
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸８．０×１０-3モルを
溶解し、８５℃に加熱した。希土類元素濃度を０．１５
モル／リットル、ｐＨ＝１．２に調整した硝酸ガドリニ
ウム水溶液５００ｍｌを８５℃に加熱した。なお、上記
の蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施
例と同様の条件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸
塩中の燐／ガドリニウムの原子比が１．０７１であった
ことから決定した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液
に硝酸ガドリニウム水溶液を２分で加えて反応させた。
得られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗
浄した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７０
０℃で２時間焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中
の燐／ガドリニウムの原子比は１．０１０であった。ま
た、ガドリニウム燐酸塩の収率は８５％であった。
【００１５】（実施例５）０．６モル／リットルに調整
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸１．５×１０-2モルを
溶解し、８５℃に加熱した。希土類元素濃度を０．３モ
ル／リットル、ｐＨ＝０．９に調整した硝酸ガドリニウ
ム水溶液５００ｍｌを８５℃に加熱した。なお、上記の
蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例
と同様の条件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸塩
中の燐／ガドリニウムの原子比が１．０６７であったこ
とから決定した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に
硝酸ガドリニウム水溶液を２分で加えて反応させた。得
られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄
した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００
℃で２時間焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中の
燐／ガドリニウムの原子比は１．０１０であった。ま
た、ガドリニウム燐酸塩の収率は７０％であった。
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸１．５×１０-2モルを
溶解し、８５℃に加熱した。希土類元素濃度を０．３モ
ル／リットル、ｐＨ＝０．９に調整した硝酸ガドリニウ
ム水溶液５００ｍｌを８５℃に加熱した。なお、上記の
蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例
と同様の条件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸塩
中の燐／ガドリニウムの原子比が１．０６７であったこ
とから決定した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に
硝酸ガドリニウム水溶液を２分で加えて反応させた。得
られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄
した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００
℃で２時間焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中の
燐／ガドリニウムの原子比は１．０１０であった。ま
た、ガドリニウム燐酸塩の収率は７０％であった。
【００１６】（実施例６）０．４モル／リットルに調整
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸８．０×１０-3モルを
溶解し、６０℃に加熱した。希土類元素濃度を０．２モ
ル／リットル、ｐＨ＝１．０に調整した硝酸ガドリニウ
ム水溶液５００ｍｌを６０℃に加熱した。なお、上記の
蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例
と同様の条件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸塩
中の燐／ガドリニウムの原子比が１．０５３であったこ
とから決定した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に
硝酸ガドリニウム水溶液を２分で加えて反応させた。得
られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄
した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００
℃で２時間焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中の
燐／ガドリニウムの原子比は１．００５であった。ま
た、ガドリニウム燐酸塩の収率は７５％であった。
した燐酸水溶液５００ｍｌに蓚酸８．０×１０-3モルを
溶解し、６０℃に加熱した。希土類元素濃度を０．２モ
ル／リットル、ｐＨ＝１．０に調整した硝酸ガドリニウ
ム水溶液５００ｍｌを６０℃に加熱した。なお、上記の
蓚酸の添加量は、予め蓚酸を添加しない以外は本実施例
と同様の条件で予備テストを行い、ガドリニウム燐酸塩
中の燐／ガドリニウムの原子比が１．０５３であったこ
とから決定した。撹拌しながら、蓚酸含有燐酸水溶液に
硝酸ガドリニウム水溶液を２分で加えて反応させた。得
られた沈澱を吸引濾過した後、１リットルの純水で洗浄
した。洗浄した沈澱をルツボに入れ、大気中にて７００
℃で２時間焼成した。得られたガドリニウム燐酸塩中の
燐／ガドリニウムの原子比は１．００５であった。ま
た、ガドリニウム燐酸塩の収率は７５％であった。
【００１７】（比較例１）燐酸水溶液中に蓚酸を添加し
ない以外は、実施例３と同様の条件で混合希土類元素燐
酸塩を製造した。得られた混合希土類元素燐酸塩中の燐
／希土類元素の原子比は１．０５０であった。また、混
合希土類元素燐酸塩の収率は９９％であった。
ない以外は、実施例３と同様の条件で混合希土類元素燐
酸塩を製造した。得られた混合希土類元素燐酸塩中の燐
／希土類元素の原子比は１．０５０であった。また、混
合希土類元素燐酸塩の収率は９９％であった。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、蛍光体の原料に好適な
化学量論超過燐含有量の低い希土類元素燐酸塩が得ら
れ、産業上その利用価値は極めて高い。
化学量論超過燐含有量の低い希土類元素燐酸塩が得ら
れ、産業上その利用価値は極めて高い。
Claims (2)
- 【請求項１】燐酸水溶液と希土類元素酸性水溶液との反
応による希土類元素燐酸塩の製造において、予め蓚酸ま
たは水溶性蓚酸塩を溶解した燐酸水溶液と希土類元素酸
性水溶液を撹拌下混合し、生成した沈澱を固液分離して
水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜１３００℃で
焼成することを特徴とする化学量論超過燐含有量の低い
希土類元素燐酸塩の製造方法。 - 【請求項２】燐酸水溶液と希土類元素酸性水溶液との反
応による希土類元素燐酸塩の製造において、燐酸水溶液
と予め蓚酸または水溶性蓚酸塩を溶解した希土類元素酸
性水溶液を攪拌下混合し、生成した沈澱を固液分離して
水洗した後、酸化性雰囲気中にて６００〜１３００℃で
焼成することを特徴とする化学量論超過燐含有量の低い
希土類元素燐酸塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18496197A JPH1087309A (ja) | 1996-07-10 | 1997-07-10 | 化学量論超過燐含有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-180460 | 1996-07-10 | ||
| JP18046096 | 1996-07-10 | ||
| JP18496197A JPH1087309A (ja) | 1996-07-10 | 1997-07-10 | 化学量論超過燐含有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087309A true JPH1087309A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=26499979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18496197A Pending JPH1087309A (ja) | 1996-07-10 | 1997-07-10 | 化学量論超過燐含有量の低い希土類元素燐酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087309A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010507551A (ja) * | 2006-10-20 | 2010-03-11 | エイエムアール インターナショナル コーポレーション | 希土類含有リン酸塩の製造方法 |
| JP2011046588A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-03-10 | Canon Inc | リン酸イッテルビウム微粒子の製造方法 |
-
1997
- 1997-07-10 JP JP18496197A patent/JPH1087309A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010507551A (ja) * | 2006-10-20 | 2010-03-11 | エイエムアール インターナショナル コーポレーション | 希土類含有リン酸塩の製造方法 |
| JP2011046588A (ja) * | 2009-07-31 | 2011-03-10 | Canon Inc | リン酸イッテルビウム微粒子の製造方法 |
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