JPH1083838A - 全固体リチウム電池 - Google Patents
全固体リチウム電池Info
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- JPH1083838A JPH1083838A JP8257603A JP25760396A JPH1083838A JP H1083838 A JPH1083838 A JP H1083838A JP 8257603 A JP8257603 A JP 8257603A JP 25760396 A JP25760396 A JP 25760396A JP H1083838 A JPH1083838 A JP H1083838A
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- lithium
- thin film
- battery
- solid
- oxide
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単な充電回路で充電ができ、サイクル性、
安全性の優れたリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】 リチウムイオン導電性固体電解質３及
び、遷移金属酸化物を主体とする化合物を正極活物質２
とし、リチウム金属あるいはリチウムイオンを吸蔵、放
出可能な物質を負極活物質４として含む全固体リチウム
電池において、固体電解質３が、酸化リチウム、酸化バ
ナジウム、酸化珪素を含む物質よりなることを特徴とす
る。 【効果】 過充電による劣化の心配のない、良好なサイ
クル性をもつ安全なリチウム電池ができ、充電器の構成
が簡単になる。
安全性の優れたリチウム二次電池を提供する。 【解決手段】 リチウムイオン導電性固体電解質３及
び、遷移金属酸化物を主体とする化合物を正極活物質２
とし、リチウム金属あるいはリチウムイオンを吸蔵、放
出可能な物質を負極活物質４として含む全固体リチウム
電池において、固体電解質３が、酸化リチウム、酸化バ
ナジウム、酸化珪素を含む物質よりなることを特徴とす
る。 【効果】 過充電による劣化の心配のない、良好なサイ
クル性をもつ安全なリチウム電池ができ、充電器の構成
が簡単になる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電
池、特に、固体電解質を用いた全固体リチウム電池に関
するものである。
池、特に、固体電解質を用いた全固体リチウム電池に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、半導体集積回路技術の進歩によ
り、電子機器の小型化、薄型化、低消費電力化が進んで
いる。それに伴い、各種電子機器の駆動用電源として、
小型、高エネルギー密度、高信頼性の電池が望まれてい
る。高エネルギー密度、高電圧の二次電池として、負極
にリチウム金属、リチウム合金、炭素系材料を用いたリ
チウム電池、リチウムイオン電池が注目されている。特
に、最近実用されているリチウムイオン電池は、正極活
物質として、ＬｉＣｏＯ2が使われており、平均電圧
３．６Ｖという高電圧の放電特性を持つ二次電池であ
る。
り、電子機器の小型化、薄型化、低消費電力化が進んで
いる。それに伴い、各種電子機器の駆動用電源として、
小型、高エネルギー密度、高信頼性の電池が望まれてい
る。高エネルギー密度、高電圧の二次電池として、負極
にリチウム金属、リチウム合金、炭素系材料を用いたリ
チウム電池、リチウムイオン電池が注目されている。特
に、最近実用されているリチウムイオン電池は、正極活
物質として、ＬｉＣｏＯ2が使われており、平均電圧
３．６Ｖという高電圧の放電特性を持つ二次電池であ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＬｉＣ
ｏＯ2あるいはＬｉＮｉＯ2を主とした化合物を正極材料
として用いたリチウム電池あるいはリチウムイオン電池
では、その正極材料及ぴ負極材料に応じた４．１Ｖ一
４．２Ｖの最大充電電圧を越えて充電すると充放電サイ
クル寿命が短くなってしまう。また、電解液の分解が起
こり、安全性の点からも問題を生じる可能性がある。こ
のような過充電状態をさけるため、この系の電池あるい
はその電池パックを使用する場合、充電器には基準電圧
源回路を含む複雑な充電制御回路が必要になっている。
これに対し、ＬｉＭｎ2Ｏ4は分解電圧が高いため、これ
を正極材料として用いた場合、ＬｉＣｏＯ2等を用いた
場合に比べて過充電に強く、充電電圧の制御が厳しくな
い。しかし、その一方、ＬｉＭｎ2Ｏ4の場合には、有機
電解液の存在下で腐食溶解する（Ｅｘｔｅｎｄｅｄ Ａ
ｂｓｔｒａｃｔｓ ｏｆ １８６ｔｈ Ｍｅｅｔｉｎｇ
ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ． Ｓｏ
ｃ．， ９４−２，１５９，（１９９４））ことが知ら
れている。このように、高電圧正極材料を用いたリチウ
ム電池あるいはリチウムイオン電池は、設定電圧以上の
充電電圧あるいは過充電にすると、正極材料、電解液の
分解が生じ、サイクル寿命や安全性上、問題をひきおこ
す。
ｏＯ2あるいはＬｉＮｉＯ2を主とした化合物を正極材料
として用いたリチウム電池あるいはリチウムイオン電池
では、その正極材料及ぴ負極材料に応じた４．１Ｖ一
４．２Ｖの最大充電電圧を越えて充電すると充放電サイ
クル寿命が短くなってしまう。また、電解液の分解が起
こり、安全性の点からも問題を生じる可能性がある。こ
のような過充電状態をさけるため、この系の電池あるい
はその電池パックを使用する場合、充電器には基準電圧
源回路を含む複雑な充電制御回路が必要になっている。
これに対し、ＬｉＭｎ2Ｏ4は分解電圧が高いため、これ
を正極材料として用いた場合、ＬｉＣｏＯ2等を用いた
場合に比べて過充電に強く、充電電圧の制御が厳しくな
い。しかし、その一方、ＬｉＭｎ2Ｏ4の場合には、有機
電解液の存在下で腐食溶解する（Ｅｘｔｅｎｄｅｄ Ａ
ｂｓｔｒａｃｔｓ ｏｆ １８６ｔｈ Ｍｅｅｔｉｎｇ
ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ． Ｓｏ
ｃ．， ９４−２，１５９，（１９９４））ことが知ら
れている。このように、高電圧正極材料を用いたリチウ
ム電池あるいはリチウムイオン電池は、設定電圧以上の
充電電圧あるいは過充電にすると、正極材料、電解液の
分解が生じ、サイクル寿命や安全性上、問題をひきおこ
す。
【０００４】本発明は、上記現状の問題点を改善するた
めに提案されたものであり、その目的は、簡単な充電回
路で充電ができ、サイクル性、安全性の優れたリチウム
二次電池を提供することにある。
めに提案されたものであり、その目的は、簡単な充電回
路で充電ができ、サイクル性、安全性の優れたリチウム
二次電池を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
め、本発明の全固体リチウム電池は、リチウムイオン導
電性固体電解質及び、遷移金属酸化物を主体とする化合
物を正極活物質とし、リチウム金属あるいはリチウムイ
オンを吸蔵、放出可能な物質を負極活物質として含む全
固体リチウム電池において、固体電解質が、酸化リチウ
ム、酸化バナジウム、酸化珪素を含む物質よりなること
を特徴とする。
め、本発明の全固体リチウム電池は、リチウムイオン導
電性固体電解質及び、遷移金属酸化物を主体とする化合
物を正極活物質とし、リチウム金属あるいはリチウムイ
オンを吸蔵、放出可能な物質を負極活物質として含む全
固体リチウム電池において、固体電解質が、酸化リチウ
ム、酸化バナジウム、酸化珪素を含む物質よりなること
を特徴とする。
【０００６】すなわち電解質として、有機電解液の代わ
りに、Ｌｉ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2からなる薄膜を用い、
正極材料として、ＬｉwＭｎ2Ｏ4薄膜を用いたものであ
る。
りに、Ｌｉ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2からなる薄膜を用い、
正極材料として、ＬｉwＭｎ2Ｏ4薄膜を用いたものであ
る。
【０００７】この全固体リチウム電池を作製するには、
基板として導電性基板を用い、正極材料の薄膜、固体電
解質の薄膜、負極としてリチウム金属あるいはリチウム
イオンを吸蔵、放出可能な物質の薄膜をこの順で形成す
る。導電性基板とは、基板上に正極側の集電極としてＡ
ｕ、Ｐｔ等を形成した石英基板、ＩＴＯ膜付き基板、あ
るいは、ステンレス基板等である。
基板として導電性基板を用い、正極材料の薄膜、固体電
解質の薄膜、負極としてリチウム金属あるいはリチウム
イオンを吸蔵、放出可能な物質の薄膜をこの順で形成す
る。導電性基板とは、基板上に正極側の集電極としてＡ
ｕ、Ｐｔ等を形成した石英基板、ＩＴＯ膜付き基板、あ
るいは、ステンレス基板等である。
【０００８】この基板上に、遷移金属酸化物、特に、Ｌ
ｉwＭｎ2Ｏ4（ただし、０．１≦ｗ≦２．０）を薄膜形
成する。薄膜の形成法としては、高周波スパッタ法、マ
グネトロンスパッタ法、あるいは真空蒸着法、電子ビー
ム蒸着等の方法が用いられる。この薄膜を熱処理して、
スピネル構造の結晶質薄膜とし、これを正極として用い
る。組成の範囲については、この範囲を逸脱すると、熱
処理による結晶質薄膜のスピネル相のでき具合が悪く、
電池特性が低下するため、上記範囲が望ましい。
ｉwＭｎ2Ｏ4（ただし、０．１≦ｗ≦２．０）を薄膜形
成する。薄膜の形成法としては、高周波スパッタ法、マ
グネトロンスパッタ法、あるいは真空蒸着法、電子ビー
ム蒸着等の方法が用いられる。この薄膜を熱処理して、
スピネル構造の結晶質薄膜とし、これを正極として用い
る。組成の範囲については、この範囲を逸脱すると、熱
処理による結晶質薄膜のスピネル相のでき具合が悪く、
電池特性が低下するため、上記範囲が望ましい。
【０００９】固体電解質薄膜は次のようにして作製す
る。まず、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｖ2Ｏ5及ぴＳｉＯ2を所定の比
率で混合し、６５０〜８００℃で焼成して焼結体を作
る。これをターゲットとして、マグネトロン型高周波ス
パッタ法により、Ｌｉ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5及ぴＳｉＯ2からなる
薄膜が作製できる。この薄膜の組成については、Ｌｉ2
Ｏ、Ｖ2Ｏ5及びＳｉＯ2のモル比は、それぞれ、ｘ、
ｙ、ｚ（ただし、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）としたとき、０．６
≦ｘ≦０．８５、０．０５≦ｙ／ｚ≦９の範囲であるこ
とが望ましい。この範囲を逸脱すると導電率が小さくな
り、電池特性を損なうことになるからである。このＬｉ
2Ｏ−Ｖ2Ｏ5−ＳｉＯ2固体電解質薄膜は、不燃性の酸化
物であり、また、分解電圧も高く、高電圧のリチウム電
池の電解質として、安全かつ好適な材料である。
る。まず、Ｌｉ2ＣＯ3、Ｖ2Ｏ5及ぴＳｉＯ2を所定の比
率で混合し、６５０〜８００℃で焼成して焼結体を作
る。これをターゲットとして、マグネトロン型高周波ス
パッタ法により、Ｌｉ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5及ぴＳｉＯ2からなる
薄膜が作製できる。この薄膜の組成については、Ｌｉ2
Ｏ、Ｖ2Ｏ5及びＳｉＯ2のモル比は、それぞれ、ｘ、
ｙ、ｚ（ただし、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）としたとき、０．６
≦ｘ≦０．８５、０．０５≦ｙ／ｚ≦９の範囲であるこ
とが望ましい。この範囲を逸脱すると導電率が小さくな
り、電池特性を損なうことになるからである。このＬｉ
2Ｏ−Ｖ2Ｏ5−ＳｉＯ2固体電解質薄膜は、不燃性の酸化
物であり、また、分解電圧も高く、高電圧のリチウム電
池の電解質として、安全かつ好適な材料である。
【００１０】この導電性基板上に、ＬｉwＭｎ2Ｏ4正極
薄膜、Ｌｉ2Ｏ−Ｖ2Ｏ5−ＳｉＯ2固体電解質薄膜を積層
した上に、真空蒸着などの方法により、リチウム金属あ
るいはリチウムイオンを吸蔵、放出可能な物質の薄膜を
形成することにより、薄膜型の全固体リチウム電池が作
製できる。
薄膜、Ｌｉ2Ｏ−Ｖ2Ｏ5−ＳｉＯ2固体電解質薄膜を積層
した上に、真空蒸着などの方法により、リチウム金属あ
るいはリチウムイオンを吸蔵、放出可能な物質の薄膜を
形成することにより、薄膜型の全固体リチウム電池が作
製できる。
【００１１】この薄膜電池を大気中に取り出すために集
電極として、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｔｉ等のＬｉ負極に対して安
定な金属の薄膜を真空蒸着等の方法で負極上に形成し、
さらに、エポキシ樹脂等で封止する。
電極として、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｔｉ等のＬｉ負極に対して安
定な金属の薄膜を真空蒸着等の方法で負極上に形成し、
さらに、エポキシ樹脂等で封止する。
【００１２】以下、本発明を実施例により具体的に説明
する。
する。
【００１３】
【実施例】図１に本発明による全固体リチウム電池の具
体例の略図を示す。図中、１は導電性基板、２はＬｉＭ
ｎ2Ｏ4正極薄膜、３はＬｉ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2からな
る固体電解質薄膜、４は負極Ｌｉ薄膜を示している。本
実施例では、Ｌｉ負極の封止を行わず、この状態のま
ま、ドライボックス中で電池特性を測定した。導電性基
板としてステンレス基板を用い、その基板上に、正極薄
膜としてＬｉＭｎ2Ｏ4薄膜をマグネトロン型の高周波ス
パッタ装置を用いて形成し、酸素雰囲気中、６００℃で
６時間熱処理を行い、スピネル相の結晶質薄膜を得た。
この正極薄膜上に、同じマグネトロン型の高周波スパッ
タ装置を用いて、Ｌｉ2Ｏ−Ｖ2Ｏ5−ＳｉＯ2固体電解質
薄膜を形成した。さらにその上に、Ｌｉ薄膜を真空蒸着
法により形成した。ＬｉＭｎ2Ｏ4薄膜、Ｌｉ2Ｏ−Ｖ2Ｏ
5−ＳｉＯ2固体電解質薄膜、Ｌｉ薄膜の膜厚は、それぞ
れ、０．８３μｍ、０．７６μｍ、２．８μｍである
。
体例の略図を示す。図中、１は導電性基板、２はＬｉＭ
ｎ2Ｏ4正極薄膜、３はＬｉ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2からな
る固体電解質薄膜、４は負極Ｌｉ薄膜を示している。本
実施例では、Ｌｉ負極の封止を行わず、この状態のま
ま、ドライボックス中で電池特性を測定した。導電性基
板としてステンレス基板を用い、その基板上に、正極薄
膜としてＬｉＭｎ2Ｏ4薄膜をマグネトロン型の高周波ス
パッタ装置を用いて形成し、酸素雰囲気中、６００℃で
６時間熱処理を行い、スピネル相の結晶質薄膜を得た。
この正極薄膜上に、同じマグネトロン型の高周波スパッ
タ装置を用いて、Ｌｉ2Ｏ−Ｖ2Ｏ5−ＳｉＯ2固体電解質
薄膜を形成した。さらにその上に、Ｌｉ薄膜を真空蒸着
法により形成した。ＬｉＭｎ2Ｏ4薄膜、Ｌｉ2Ｏ−Ｖ2Ｏ
5−ＳｉＯ2固体電解質薄膜、Ｌｉ薄膜の膜厚は、それぞ
れ、０．８３μｍ、０．７６μｍ、２．８μｍである
。
【００１４】このようにして作製した固体電池のＯＣＶ
（開路電圧）は３．９Ｖであった。この電池を、３．５
−５．０Ｖの電圧範囲で、１０μＡ／ｃｍ2の一定電流
で充放電試験を行った。図２に代表的充放電曲線を示
す。ＬｉＭｎ2Ｏ4スピネル特有の約４Ｖの電圧平坦部が
見られる。図中、Ｘ軸０から右が放電、０から左が放電
を示し、Ｘ＝−３３μＡｈ／ｃｍ2のあたりから充電を
開始し、Ｘ＝０で充電から放電に切り替える。
（開路電圧）は３．９Ｖであった。この電池を、３．５
−５．０Ｖの電圧範囲で、１０μＡ／ｃｍ2の一定電流
で充放電試験を行った。図２に代表的充放電曲線を示
す。ＬｉＭｎ2Ｏ4スピネル特有の約４Ｖの電圧平坦部が
見られる。図中、Ｘ軸０から右が放電、０から左が放電
を示し、Ｘ＝−３３μＡｈ／ｃｍ2のあたりから充電を
開始し、Ｘ＝０で充電から放電に切り替える。
【００１５】図３に、放電容量のサイクル依存性を示
す。初期容量は、３３．３μＡｈ／ｃｍ2であり、体積
当たりに直すと、４０μＡｈ／ｃｍ2・μｍであり、サ
イクルと共に少しずつ容量が低下するが、非常に良好な
サイクル依存性を示している（図中においては、体積あ
たり（μＡｈ／ｃｍ2・μｍ）で記載してある）。
す。初期容量は、３３．３μＡｈ／ｃｍ2であり、体積
当たりに直すと、４０μＡｈ／ｃｍ2・μｍであり、サ
イクルと共に少しずつ容量が低下するが、非常に良好な
サイクル依存性を示している（図中においては、体積あ
たり（μＡｈ／ｃｍ2・μｍ）で記載してある）。
【００１６】電解液を用いた電池では、電解液の分解の
ため、最大充電電圧は４．３Ｖであるが、この固体電池
では、最大充電電圧を５Ｖとしても、良好な電池特性を
示している。
ため、最大充電電圧は４．３Ｖであるが、この固体電池
では、最大充電電圧を５Ｖとしても、良好な電池特性を
示している。
【００１７】
【比較例】実施例で述べたＬｉＭｎ2Ｏ4薄膜を正極薄膜
として用い、有機電解液及ぴＬｉ箔を用いたコイン型電
池を作製した。有機電解液として、エチレンカーボネー
トとジメチルカーボネートの混合溶媒にＬｉＰＦ6を溶
解させた１規定溶液を用いた。この電池を、３．５−
４．３Ｖの電圧範囲で、１０μＡ／ｃｍ2の一定電流で
充放電試験を行った。放電容量のサイクル依存性の結果
を、本発明の固体電池と比較するため、図３に一緒に示
す。図３から明らかなように、本発明の固体電池の方
が、この比較例に比べて、サイクルに伴う劣化が小さ
い。
として用い、有機電解液及ぴＬｉ箔を用いたコイン型電
池を作製した。有機電解液として、エチレンカーボネー
トとジメチルカーボネートの混合溶媒にＬｉＰＦ6を溶
解させた１規定溶液を用いた。この電池を、３．５−
４．３Ｖの電圧範囲で、１０μＡ／ｃｍ2の一定電流で
充放電試験を行った。放電容量のサイクル依存性の結果
を、本発明の固体電池と比較するため、図３に一緒に示
す。図３から明らかなように、本発明の固体電池の方
が、この比較例に比べて、サイクルに伴う劣化が小さ
い。
【００１８】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
過充電による劣化の心配のない、良好なサイクル性をも
つ安全なリチウム電池ができ、充電器の構成が簡単にな
る。
過充電による劣化の心配のない、良好なサイクル性をも
つ安全なリチウム電池ができ、充電器の構成が簡単にな
る。
【００１９】さらに、本発明の電池は薄膜型であり、非
常に薄い電池として形状の自由度があり、また、通常の
薄膜形成法で作製できるので、半導体素子との複合化が
可能であるなどの利点がある。
常に薄い電池として形状の自由度があり、また、通常の
薄膜形成法で作製できるので、半導体素子との複合化が
可能であるなどの利点がある。
【図１】本発明の全固体リチウム電池の構造の略図。
【図２】本発明の固体電池の充放電曲線を示す図。
【図３】本発明の固体電池及ぴ比較例の有機電解液を用
いた電池の放電容量のサイクル依存性を示す図。
いた電池の放電容量のサイクル依存性を示す図。
１ 導電性基板 ２ ＬｉＭｎ2Ｏ4正極薄膜 ３ Ｌｉ2Ｏ、Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2からなる固体電解質
薄膜 ４ 負極薄膜
薄膜 ４ 負極薄膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒井 創 東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日本 電信電話株式会社内 (72)発明者 山木 準一 東京都新宿区西新宿三丁目19番２号 日本 電信電話株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】リチウムイオン導電性固体電解質及び、遷
移金属酸化物を主体とする化合物を正極活物質とし、リ
チウム金属あるいはリチウムイオンを吸蔵、放出可能な
物質を負極活物質として含む全固体リチウム電池におい
て、固体電解質が、酸化リチウム、酸化バナジウム、酸
化珪素を含む物質よりなることを特徴とする全固体リチ
ウム電池。 - 【請求項２】固体電解質が、一般式 ｘＬｉ2Ｏ・ｙＶ2Ｏ5・ｚＳｉＯ2（ただし、ｘ＋ｙ＋ｚ
＝１，０．６≦ｘ≦０．８５，０．０５≦ｙ／ｚ≦９） で表される組成を主体とする、酸化リチウム、酸化バナ
ジウム、酸化珪素を含む物質よりなる薄膜であることを
特徴とする請求項１に記載の全固体リチウム電池。 - 【請求項３】化合物正極活物質が、一般式 ＬｉwＭｎ2Ｏ4（ただし、０．１≦ｗ≦２．０） で表される組成を主体とする遷移金属酸化物薄膜である
ことを特徴とする請求項１または２に記載の全固体リチ
ウム電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8257603A JPH1083838A (ja) | 1996-09-06 | 1996-09-06 | 全固体リチウム電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8257603A JPH1083838A (ja) | 1996-09-06 | 1996-09-06 | 全固体リチウム電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1083838A true JPH1083838A (ja) | 1998-03-31 |
Family
ID=17308569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8257603A Pending JPH1083838A (ja) | 1996-09-06 | 1996-09-06 | 全固体リチウム電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1083838A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR100351034B1 (ko) * | 1999-12-28 | 2002-08-28 | 손명모 | 리튬이차전지의 정극재료용 산화리튬산화바나듐유리제조방법 |
| WO2006080126A1 (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-03 | Kyoto University | リチウム電池及びその製造方法 |
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| WO2008065900A1 (fr) | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Batterie |
| WO2008072685A1 (ja) | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | 電池構造体およびそれを用いたリチウム二次電池 |
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-
1996
- 1996-09-06 JP JP8257603A patent/JPH1083838A/ja active Pending
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