JPH1081815A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （Ａ）として脂肪族ポリエステル、成分
（Ｂ）として式（１）で示されるポリアルキレングリコ
ール（式（１）において、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独
立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０の飽和又は不
飽和炭化水素基を示し、ｎは、０〜５の整数を示
す。）、成分（Ｃ）として脂肪族カルボン酸アミド、及
び、成分（Ｄ）として３０μｍ以下の平均粒子径を有す
るＳｉＯ₂を含む無機添加剤を含む樹脂組成物。 【効果】 本発明に係る樹脂組成物は、成分（Ａ）単独
の場合と比較して、成形（例えば、押出し成形、インフ
レーション成形等）の際の成形性に優れる。また、本発
明に係るフィルムやシートは、成分（Ａ）のみからなる
場合と比較して、顕著に耐ブロッキング性や滑り性に優
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性、場合によ
っては透明性を有し、押出成形やインフレ成形時の耐ブ
ロッキング性、開口性の優れた、自然環境下で生分解性
を有する樹脂組成物に関する。さらには成形により得ら
れるフィルム、シート、包装用袋等の成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックは、使用後の廃棄の際にゴ
ミの量を増すうえに、自然環境下で殆ど分解されないた
めに、埋設処理しても、半永久的に地中に残留するとい
う問題があり、近年、投棄されたプラスチックにより、
景観が損なわれ海洋生物の生活環境が破壊されたりする
などの環境問題が起こっている。このような問題に対
し、分別廃棄物収集方式、リターナブル方式やデポジッ
ト方式等の、プラスチックのリサイクルシステムによる
対応が考えられてはいるが、このような対応の実現は、
末端ユーザーまで充分に浸透していないのが現状であ
る。

【０００３】一方、自然界に普遍に存在する微生物の酵
素により分解される、生分解性機能を備えた生分解性プ
ラスチックが近年注目を浴び、前述のような環境問題を
解決できる可能性のあるものとして注目されている。既
に、現在この生分解性プラスチックを利用した環境対応
製品は数多く提案されており、例えば、包装容器分野で
は飲料、シャンプーボトルのような硬い容器やスナック
菓子等の軟包装材、さらには紙と組み合わせた複合素材
による液体容器等に応用されている。他分野では食器、
文具、雑貨類においても多く紹介され、既に商品化され
ているものも少なくない。一部自治体では家庭の生ゴミ
の回収用に生分解性プラスチック製のゴミ袋を試用して
いるところもある。

【０００４】生分解性機能を備えた生分解性プラスチッ
クとしては、セルロースやでんぷんなどの多糖類・糖質
等の天然物を他のプラスチックと混ぜ合わせたもの、微
生物により合成されたもの、化学的に合成されたものが
ある。でんぷんやキチン、キトサ又はバクテリアセルロ
ースといった（多）糖類を利用したもの以外の生分解性
プラスチックは、脂肪族系のポリエステルを主体にして
いる。微生物の産生する脂肪族ポリエステルとしてはヒ
ドロキシアルカノエートユニットを有するものが知ら
れ、３−ヒドキシブチレート・３−ヒドロキシバリレー
トが商品名「バイオポール」（モンサント社製）として
市販されている。化学合成のものとしては、ポリカプロ
ラクトン、ポリブチレンサクシネート等の他、乳酸を原
料にしたポリ乳酸がある。

【０００５】本発明で目的とするフィルム、シート、包
装袋等の成形物の材料として利用できる生分解性プラス
チックとしては、柔軟性、場合によって透明性に優れ、
溶断、溶着の加工性に優れていることが必要である。し
かしながら、脂肪族ポリエステルの中には、硬く柔軟性
に乏しいものもあり、本発明で目的とするフィルム、シ
ート、包装袋等の用途に用いるには、さらに柔軟性を付
与する必要がある。一般に柔軟性を付与する方法とし
て、可塑剤を添加する方法、コポリマー化による軟質化
する方法、他の軟質ポリマーを混合する方法等、が知ら
れている。

【０００６】可塑剤を添加する方法あるいはコポリマー
化による軟質化する方法は、上記課題を満足するもの
の、前者は可塑剤のブリードによる経時変化や二次加工
性が悪くなる等の問題があったり、後者では製造工程が
繁雑になる等の問題がある。それに対して、他の軟質ポ
リマーを混合する方法では、ブリードによる経時変化も
なく、また、容易かつ安価な方法として用いることがで
きる。

【０００７】この手法においては、上記課題を満足する
軟質ポリマーとしては、ポリエチレングリコール（以
下、ＰＥＧと略す）やポリプロピレングリコールなどの
ポリアルキレングリコールが挙げられ、これらのポリマ
ーは、ポリ乳酸の優れた透明性を損なうことなく柔軟性
を付与できることが既に開示されている（ヨーロッパ公
開特許公報０５１５２０３号）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、脂肪族
ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）とポリアルキレング
リコール（例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ））との混合物を、Ｔダイ押出成形やインフレーショ
ン成形にてフィルムやシート状に成形する場合、得られ
るフィルムは柔軟性に優れているものの、スクリュウへ
の食い込みが不安定で成形性が不良であったり、得られ
た巻取りフィルムはブロッキングを起したり、インフレ
ーションフィルムでは袋を開口することができない等の
実用的な問題がある。さらに高分子量（１００万〜５０
０万）のＰＥＧを用いた場合、上記問題に加え透明性が
悪くなる傾向があるという問題もある。

【０００９】このように、脂肪族ポリエステルにＰＥＧ
を添加する方法は、柔軟性は付与できるものの、フィル
ムやシート成形物等の実用的な点で、工業的に未だ満足
するものではない。また、ＰＥＧの分子量によっては透
明性の点で満足できるものではない。従って、脂肪族ポ
リエステルとアルキレングリコールとの混合物に関し、
いかに耐ブロッキング性、滑り性（開口性）の優れた組
成物に改善することが課題であった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
問題点に鑑み、鋭意検討を進めた結果、脂肪族ポリエス
テルとアルキレングリコールとの混合物に、特殊な無機
添加剤及び脂肪族カルボン酸アミドを添加することによ
り上記課題を解決し得ることを見い出し、本発明を完成
するに至った。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における脂肪族ポリエステルは、ヒドロキシカル
ボン酸あるいは脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カル
ボン酸からなる脂肪族ポリエステルのホモポリマー、コ
ポリマー、それら混合物を示す。これらのポリマーは、
一部ジイソシアネート等の結合剤や多糖類等の架橋剤に
より鎖延長したものでもよい。本発明は、以下の事項に
より特定される。 ［１］ 成分（Ａ）として脂肪族ポリエステル、成分
（Ｂ）として式（１）（化２）で示されるポリアルキレ
ングリコール、

【００１２】

【化２】 （式（１）（化２）において、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞ
れ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０の飽和又
は不飽和炭化水素基を示し、ｎは、０〜５の整数を示
す。）成分（Ｃ）として脂肪族カルボン酸アミド、及
び、成分（Ｄ）として３０μｍ以下の平均粒子径を有す
るＳｉＯ₂を含む無機添加剤を含む樹脂組成物。

【００１３】［２］ 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステル
が、ポリ乳酸である［１］に記載の樹脂組成物。 ［３］ 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルが、（ａ１）
ヒドロキシカルボン酸、（ａ２） ポリヒドロキシカ
ルボン酸、（ａ３） 脂肪族多価アルコールと脂肪族多
塩基酸、及び、（ａ４） 脂肪族多価アルコールと脂肪
族多塩基酸との脂肪族ポリエステルからなる群から選択
された少なくとも１種が脱水（重縮合反応することによ
り製造されたものであることを特徴とする［１］に記載
の樹脂組成物。

【００１４】［４］ 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステル
が、（ａ１−１） 乳酸、（ａ１−２） グリコール
酸、（ａ２−１） ポリ乳酸、（ａ２−２） ポリグリ
コール酸、（ａ３−１） エチレングリコール、及び、
コハク酸、（ａ３−２） エチレングリコール、及び、
アジピン酸、（ａ３−３） エチレングリコール、コハ
ク酸、及び、アジピン酸、（ａ３−４） エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、及び、コハク酸、
（ａ３−５） エチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、及び、アジピン酸、（ａ３−６） エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、コハク酸、及び、
アジピン酸、（ａ３−７） １，４−ブタンジオール、
及び、コハク酸、（ａ３−８） １，４−ブタンジオー
ル、及び、アジピン酸、（ａ３−９） １，４−ブタン
ジオール、コハク酸、及び、アジピン酸、（ａ４−１）
ポリエチレンサクシネート （ａ４−２） ポリブチレンサクシネートからなる群か
ら選択された少なくとも１種が脱水（重）縮合反応する
ことにより製造されたものであることを特徴とする
［１］に記載の樹脂組成物。

【００１５】［５］ 成分（Ａ）脂肪族ポリエステルに
対して、（ａ１−１）乳酸及び／又は（ａ２−１）ポリ
乳酸が、５０重量％以上であることを特徴とする［４］
に記載の樹脂組成物。 ［６］ 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルが、５０重量
％以上のポリ乳酸と５０重量％以下のポリ乳酸以外の脂
肪族ポリエステルの混合物であることを特徴とする
［１］に記載の樹脂組成物。

【００１６】［７］ 成分（Ｂ）の式（１）（化２）で
示されるポリアルキレングリコールが、ポリエチレング
リコール及び／又はポリエチレン−ポリプロピレングリ
コールであることを特徴とす［１］乃至［６］の何れか
に記載した樹脂組成物。 ［８］ 成分（Ｃ）の脂肪族カルボン酸アミドが、ステ
リン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン酸アミド、
エルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミトアミド、Ｎ−ス
テアリルエルカ酸アミドからなる群から選択される少な
くとも一種であることを特徴とする［１］乃至［７］の
何れかに記載した樹脂組成物。

【００１７】［９］ 樹脂組成物重量に対して、成分
（Ｂ）の式（１）（化２）で示されるポリアルキレング
リコールの量が、３〜５０重量％であり、成分（Ｃ）の
脂肪族カルボン酸アミドが、０．０１〜１０重量％であ
り、かつ、成分（Ｄ）の３０μｍ以下の平均粒子径を有
するＳｉＯ₂を含む無機添加剤が、０．０１〜１０重量
％であることを特徴とする［１］乃至［８］の何れかに
記載した樹脂組成物。

【００１８】［１０］ ［１］乃至［９］の何れかに記
載の樹脂組成物からなる成形加工品。 ［１１］ ［１］乃至［９］の何れかに記載の樹脂組成
物を成形加工してなるフィルム。 ［１２］ ［１］乃至［９］の何れかに記載の樹脂組成
物を成形加工してなるシート。

【００１９】［脂肪族ヒドロキシカルボン酸］本発明に
おいて用いることができる脂肪族ヒドロキシカルボン酸
の具体例としては、例えば、グリコール酸、乳酸、３−
ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ
吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロ
ン酸等が挙げられる。

【００２０】［脂肪族多価カルボン酸及びその無水物］
本発明方法において用いることができる脂肪族多価アル
コールと脂肪族多価カルボン酸からなる脂肪族ポリエス
テルは、一種類又は二種類以上の脂肪族多価カルボン酸
（好ましくは、脂肪族ジカルボン酸）及び／又はこれら
の無水物と、一種類又は二種類以上の脂肪族多価アルコ
ール（好ましくは、脂肪族ジオール）とを脱水（重）縮
合することにより製造することができる。

【００２１】この場合の脂肪族多価カルボン酸及びその
無水物の具体例としては、例えば、シュウ酸、コハク
酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二
酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸等及びその無
水物が挙げられる。

【００２２】［脂肪族多価アルコール］脂肪族多価アル
コールの具体例としては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ｌ，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メ
チル一１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、テトラメチレングリコール、ｌ，４−シクロヘキ
サンジメタノール等が挙げられる。

【００２３】［多糖類］脂肪族ポリエステルの架橋剤と
しては、例えば、多官能基を有する多糖類等が挙げられ
る。多糖類の具体例としては、例えば、セルロース、硝
酸セルロース、酢酸セルロース、メチルセルロース、エ
チルセルロース、セルロイド、ビスコースレーヨン、再
生セルロース、セロハン、キュプラ、銅アンモニアレー
ヨン、キュプロファン、ベンベルグ、ヘミセルロース、
デンプン、アミロペクチン、デキストリン、デキストラ
ン、グリコーゲン、ペクチン、キチン、キトサン、アラ
ビアガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アカシ
アガム等、これらの混合物、これらの誘導体が挙げられ
るが、特にアセチルセルロース、エチルセルロースが好
的に用いられる。

【００２４】［脂肪族ポリエステルの種類］本発明で示
す脂肪族ポリエステルは、上記したヒドキシカルボン酸
及び／又は脂肪族多価カルボン酸と脂肪族多価アルコー
ルとの脱水縮合により得られるホモポリマー、ランダム
コポリマー、及びブロックコポリマー、あるいはそれら
ホモポリマーの二種以上の混合物であってもよい。

【００２５】特に、ポリ乳酸、乳酸成分含有率が５０重
量％以上である乳酸と他のヒドロキシカルボン酸又は脂
肪族多価アルコール及び脂肪族多価カルボン酸からなる
コポリマー、乳酸成分含有率が５０重量％以上であるポ
リ乳酸と他のポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステルの混合
物が好ましく、さらには、ポリ乳酸、乳酸成分含有率が
５０重量％以上である乳酸と他のヒドロキシカルボン酸
又は脂肪族多価アルコール及び脂肪族多価カルボン酸か
らなるコポリマーは、透明性に優れ最も好ましい。

【００２６】［脂肪族ポリエステルの製造方法］本発明
の脂肪族ポリエステルの製造法は、特に制限されない。
製造法の具体例としては、例えば、特開平６−６５３６
０号の開示を参考にした、後述の合成例１に示すよう
な、乳酸を、又は乳酸と乳酸以外のヒドロキシカルボン
酸を、又は脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を有機
溶媒及び触媒の存在下、そのまま脱水縮合する直接脱水
縮合法であってもよく、例えば、米国特許第２，７０
３，３１６号の開示を参考にした、乳酸を、又は乳酸と
乳酸以外のヒドロキシカルボン酸を一旦脱水し、環状二
量体とした後、開環重合する間接重合法等でもよい。コ
ポリマーの場合、各ポリマーの混合比や混合時の分子量
等で、ランダムポリマー、ブロックポリマーはそれぞれ
異なる機械物性を示すが、本発明では、その混合比や分
子量に何ら制限はなく、目的とする用途に適した物性を
示すポリマー組成を適宜選択することができる。

【００２７】［脂肪族ポリエステルの分子量］本発明の
脂肪族ポリエステルの分子量は、実質的に充分な機械物
性を示すものであれば、特に制限されない。一般的に
は、重量平均分子量として、１〜５００万、３．０〜３
００万が好ましく、５．０〜２００万がより好ましく、
７〜１００万がさらに好ましく、９〜５０万が最も好ま
しい。重量平均分子量が１万より小さい場合、機械物性
が充分でなかったり、逆に分子量が５００万より大きい
場合、取扱が困難となったり不経済となったりする場合
がある。

【００２８】また、脂肪族ポリエステルの重量平均分子
量及び分子量分布は、その重合方法において、溶媒の種
類、触媒の種類及び量、反応温度、反応時間、反応系の
脱水の程度等の反応条件を適宜選択することにより、所
望のものに制御することができる。

【００２９】［ポリアルキンレングリコール］本発明で
は、脂肪族ポリエステルを柔軟性を付与する目的でポリ
アルキンレングリコールを添加する。本発明で示すポリ
アルキレングリコールは、式（１）（化３）で示される
ポリマーであり、特に常温で固体状のポリエチレングリ
コール及びポリエチレン−ポリプロピレングリコール
が、安価かつ容易に入手可能であり好適に用いることが
できる。

【００３０】

【化３】 （式（１）（化３）において、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞ
れ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０の飽和又
は不飽和炭化水素基を示し、ｎは、０〜５の整数を示
す。） ［ポリアルキンレングリコールの分子量］ポリアルキン
レングリコールの重量平均分子量は、０．１万〜１００
万が好ましく、０．２〜５０万がより好ましく、０．３
〜３０万がさらに好ましく、０．４〜１０万が最も好ま
しい。一般的には、０．１万より小さいと常温で液体状
となり、脂肪族ポリエステルに混合した際にブリードを
起こす傾向にあるので好ましくない。逆に、通常、１０
０万より大きいと脂肪族ポリエステルとの相溶性が悪く
なる傾向にあり、脂肪族ポリエステルが透明性に優れて
いる場合その透明性を損なう場合がある。

【００３１】［ポリアルキレングリコールの添加量］ポ
リアルキレングリコールの添加量は、（Ａ）脂肪族ポリ
エステルと（Ｂ）ポリアルキレングリコールからなる高
分子組成成分（以下、同様に、成分（Ａ）の脂肪族ポリ
エステルと、成分（Ｂ）の式（１）（化３）で示される
ポリアルキレングリコールを併せた成分を、「高分子組
成成分」という。）に対し、通常、３〜５０重量％、好
ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重
量％である。一般的には、３重量％より小さいと柔軟性
を付与する効果が小さく、逆に５０重量％より大きいと
成形性が悪くなったり、脂肪族ポリエステルとの相溶性
が悪くなる場合がある。本発明では、通常、前記した高
分子組成成分から通常のインフレーション成形、Ｔダイ
成形等によりフィルム、シート等を得る場合、耐ブロッ
キング性、滑り性を付与するため、無機添加剤及び脂肪
族カルボン酸アミドを添加する必要がある。

【００３２】［無機添加剤］本発明で示す無機充填剤
は、ＳｉＯ₂を主成分とする粒径が３０μｍ以下の無機
添加剤が好ましい。無機添加剤の具体例としては、タル
ク、珪酸マグネシウム、ＳｉＯ₂、カオリナイト等が挙
げられ、特にＳｉＯ₂を好ましく用いることができる。
これらは、一種又は二種以上の混合物でもよく、何等制
限はない。

【００３３】また、フィルムやシートに高度に透明性が
要求される場合は、、無機添加剤の粒径は１００ｎｍよ
り小さいものが好ましく、透明性の優れた高分子組成成
分に混合した場合でも、その透明性を実質上維持でき
る。そのような無機添加剤の具体例としては、例えば、
粒径がｌ〜５０ｎｍの合成ＳｉＯ₂等が挙げられる。

【００３４】［無機添加剤の添加量］無機添加剤の添加
量は、一般的には、高分子組成成分１００重量部に対し
０．０５〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０
重量％、さらに好ましくは１〜５重量％がよい。その添
加量は目的とするＴダイ押出成形やインフレ−ション成
形時の成形性、得れたフィルムの耐ブロッキング性、フ
ィルムの滑り性が良好となる最適量が適宜選択される。

【００３５】［脂肪族カルボン酸アミド］脂肪族カルボ
ン酸アミドには、「１０８８９の化学商品（１９８９
年、化学工業日報社、東京都中央区日本橋浜町）」の３
８９頁右欄〜３９１頁左欄に記載の「脂肪酸アミド」を
包含する。その記載は全て、引用文献及び引用範囲を明
示したことにより本出願明細書の開示の一部とし、明示
した引用範囲を参照することにより、本出願明細書に記
載した事項又は開示からみて、当業者が直接的かつ一義
的に導き出せる事項は開示とする。

【００３６】脂肪族カルボン酸アミドの具体例として
は、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、
エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルパル
ミトアミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ，Ｎ′
−エチレンビス（ステアロミド）、Ｎ，Ｎ′−メチレン
ビス（ステアロアミド）、メチロール・ステアロアミ
ド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスベ
ヘン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、
エチレンビスラウリン酸アマイド、ヘキサメチレンビス
オレイン酸アマイド、ヘキサメチレンビスステアリン酸
アマイド、ブチレンビスステアリン酸アマイド、Ｎ，
Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレ
イルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルアジピ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルセバシン酸アミ
ド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′
−ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ′−ジステ
アリルテレフタル酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸ア
ミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリ
ルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ブチル−Ｎ′
ステアリル尿素、Ｎ−プロピル−Ｎ′ステアリル尿素、
Ｎ−アリル−Ｎ′ステアリル尿素、Ｎ−フェニル−Ｎ′
ステアリル尿素、Ｎ−ステアリル−Ｎ′ステアリル尿
素、ジメチトール油アマイド、ジメチルラウリン酸アマ
イド、ジメチルステアリン酸アマイド等が挙げられる。
特に、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ
酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミトア
ミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミドが好適に用いられ
る。これらは一種又は二種以上の混合物であってもよ
い。

【００３７】［脂肪族カルボン酸アミドの添加量］脂肪
族カルボン酸アミドの添加量は、脂肪族ポリエステルと
ポリアルキレングリコールからなる高分子組成成分１０
０重量部に対して、０．０５〜１０重量部、好ましく
は、０．１〜７．０重量部、さらに好ましくは０．３〜
５．００、最も好ましくは０．５〜３重量部がよい。そ
の添加量は、無機添加剤の場合と同様に、目的とするＴ
ダイ押出成形やインフレ−ション成形時の成形性、得れ
たフィルムの耐ブロッキング性、滑り性が良好となる最
適量が、適宜、選択される。

【００３８】［第三成分］本発明において、樹脂組成物
の諸物性（例えば、引張強度、耐熱性、耐候性等）を向
上させる目的で、添加剤（酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線安定剤、充填剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却
補助剤、顔料等）などや少量の他の樹脂を添加すること
もできる。押出条件、延伸条件等を目的に応じて、適
宜、選択することにより、所望の物性、光学特性、透過
光波長スペクトル、遮光性、耐油性等の特性を有する、
本発明に係る樹脂組成物からなるフィルムやシートを製
造することができる。

【００３９】［樹脂組成物の製造方法］高分子組成成分
の製造方法は、特に制限されず、通常、熱可塑性樹脂に
おいて用いられている公知の方法を採用することができ
る。脂肪族ポリエステル、ポリアルキレングリコール、
無機添加剤及び脂肪族カルボン酸アミド、場合により第
三成分を、高速攪拌機または低速撹拌機などを用いて均
一混合した後、充分な混練能力のある一軸あるいは多軸
の押出機で溶融混練する方法を採用することができる。

【００４０】［フィルムやシートの製造・製膜］本発明
に係る樹脂組成物は、フィルムやシートの製造に好適な
材料である。本発明に係るフィルム・シート・板状の成
形体の成形方法としては、インフレーション成形、Ｔダ
イ成形熱成形等等が挙げられるが、その方法に何ら制限
はない。本発明のフィルム、シートは、例えば、公知・
公用の成形法で得られるフィルム、シートを包含し、そ
の形状、大きさ、厚み、意匠等に関しては何ら制限はな
い。

【００４１】 製造技術 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルムやシートは、
公知・公用の押出法、共押出法、カレンダー法、ホット
プレス法、溶媒キャスティング法、インフレーション
法、バルーン法、テンター法等の技術により製造でき
る。

【００４２】 工程設計 製造工程においては、一軸延伸倍率、二軸延伸倍率、延
伸段数、熱処理温度、熱処理温度の変化速度、冷却ロー
ラーの数、冷却ローラーの配置形式、冷却ローラーへの
巻き付け形式、冷却ローラー温度、冷却ローラー表面の
鏡面仕上度等の条件を目的に応じて、適宜、設定するこ
とができる。

【００４３】 品質管理の方法論 製造工程において、放射線、電磁波、光、超音波等を用
いた、公知・公用の計測工学的方法を採用することによ
り、製品の厚さのデータを検出し、該データを製造工程
にフィードバックすることにより、製品の厚さのバラツ
キを、手動により又は自動制御により品質管理をするこ
とができる。放射線を用いた計測工学的方法としては、
例えば、透過型（吸収型）又は散乱型のアルファ線厚さ
計、ベー夕線厚さ計、ガンマ線厚さ計を用いる方法が包
含され、線源としては、公知・公用の放射性同位元素が
用いられる。

【００４４】 後処理工程及び仕上工程の方法論 後処理工程又は仕上工程においては、ウェルディング、
ヒートシール、ミシン目付与、プライマー塗布、粘着剤
塗布、薬剤塗布、パーカライジング、蒸着、スパッタリ
ング、ＣＶＤ）コーティング、エッチング、噴き付け、
染色、塗装、静電塗装、エアブラッシング、ラミネー
ト、サンドイッチ、エンボス賦与、立体模様賦与、型押
し、波付け、印刷、転写、サンディング、サンドプラス
ト、シャーリング、パンチング、打ち抜き、ハニカム構
造化、段ボール構造化、積層体形成等の後処理や仕上の
加工を行なうこともできる。後処理工程又は仕上工程に
は、目的に応じ、カレンダー法、押し出し法、スクリー
ン印刷法、グラビア印刷法、凸版法、凹版法、ドクター
ブレード法、浸漬法、スプレー法、エアブラシ法、静電
塗装法等の公知・公用の方法を採用することができる。
本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、紙や他のポリマー等の他の材質のシートと、ラミネ
ートや貼り合わせ等により、多層構造の積層体とするこ
ともできる。

【００４５】 押出法又は共押出法の方法論 押出法又は共押出法において、Ｔダイ、インフレーショ
ンダイ（円形ダイ）、フラットダイ、フィードブロック
／シングルマニホールドダイやいくつかのフィードブロ
ックを組み合わせたシングルマニホールドダイ等の公知
・公用のダイを用いることができる。共押出法において
は、性質の異なる複数の該ポリマー及び又は他種ポリマ
ーを用いて、多層フィルムを製造することができる。

【００４６】インフレーション法又はバルーン法を採用
すると、二軸同時延伸ができるために、低伸び率・高弾
性率・高強靱性を有する丈夫な製品を、高い生産性で、
相対的に安価に製造することができ、かつ、形状が袋状
（シームレス状）であるため、スーパーマーケット用持
ち帰りバッグ、冷凍食品や精肉等の低温の食品パックに
結露する水が周囲を濡らすことを防ぐための袋、コンポ
ストバッグ、等の袋やバッグの生産に好適である。共押
出法と組み合わせることにより、性質の異なる複数の本
発明に係る樹脂組成物及び／又は他種ポリマーを用いて
多層フィルムを、高い生産性で製造することができる。
インフレーション法又はバルーン法と共押出法と組み合
わせることもできる。本発明に係る樹脂組成物からなる
フィルム又はシートは、目的に応じて工程条件を設定す
ることにより、ロール状、テープ状、カットシート状、
板状、袋状（シームレス状）に製造することができる。

【００４７】 二次的加工 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、さらに、延伸加工、ブロー加工、真空成形等の二次
元的又は三次元的な形状を賦与する二次的な加工にも好
適な材料である。

【００４８】 用途の具体例 本発明に係る樹脂組成物からなるフィルム又はシート
は、ショッピングバッグ、ゴミ袋、コンポストバッグ、
食品・菓子包装用フィルム、食品用ラップフィルム、化
粧品・香粧品用ラップフィルム、医薬品用ラップフィル
ム、生薬用ラップフィルム肩こりや捻挫等に適用される
外科用貼付薬用ラップフィルム、農業用・園芸用フィル
ム、農薬品用ラップフィルム、温室用フィルム、肥料用
袋、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製品包
装用フィルム、フロッピーディスク包装用フィルム、オ
ーバーヘッドプロジェクター用フィルム、製版用フィル
ム、トレーシングフィルム、フェンス、海洋用・河川用
・湖沼用オイルフェンス、粘着テープ、テープ、結束
材、防水シート、かさ、テント、土嚢用袋、セメント
袋、等として好適に使用することができる。

【００４９】本発明の成形体の一態様であるフィルム又
はシートは、その特性を活かし、透明性、分解性が要求
される用途に、特に、好適に使用することができる。本
発明に係る成形体の一態様であるフィルム又はシート
を、包装材として食品・菓子用袋として使用する際に、
食品・菓子密封時に、袋内に酸素吸収剤を中に人れてお
くことにより、保存期間・賞味期間を大幅に延長するこ
とができる。

【００５０】以下に実施例を示すが、本発明の技術的範
囲を超えない限り、これに限定されるものではない。ま
た、実施例中の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（カラム温度４０℃、ク
ロロホルム溶媒）により、ポリスチレン標準サンプルと
の比較で求めた。また、得られたフィルムについての物
性値は、以下の条件で測定した。 （１）弾性率：ＪＩＳ−Ｋ−６７３２に準じた。 （２）耐ブロッキング性：ＪＩＳ−Ｚ−０２１９に準じ
た。 （３）滑り性：東洋精機製摩擦測定器で、傾斜板とブロ
ック（荷重１ｋｇ）に試料を張り、傾斜板を水平の状態
から一定速度（２．７℃／ｓｅｃ）で傾斜させてブロッ
クが滑り出す角度を求めた。

【００５１】［合成例１］撹拌機、温度計を備えた５０
０リットルの４反応釜に、９０％−乳酸１０４．３ｋｇ
とジフェニルエーテル２２５．０ｋｇ、金属錫２．０ｋ
ｇを加え、１３０℃／１４０ｍｍＨｇで７時間、系外に
生成水を留出させながら加熱撹拌した。これにＤｅａｎ
Ｓｔａｒｋ Ｔｒａｐを取り付け、１４０℃／１３０
ｍｍＨｇで８時間共沸脱水を行なった後、モレキュラー
シーブス３Ａを４０ｋｇ充填した乾燥管を取付け、留出
した溶媒が乾燥管を通って反応器に戻るようにして、１
３０℃／１７ｍｍＨｇで３０時間加熱還流した。反応マ
スを冷却後、６００リットルのクロロホルムに溶解し、
４ｋリットルのアセトンに加え再沈後、析出した個体を
瀘別した。次に瀘塊に塩酸５ｋｇを溶解したイソプロピ
ルアルコール（以下、ＩＰＡと略す。) 溶液５００リッ
トルを加え、３０分間撹拌し、さらにＩＰＡ５００リッ
トルを加えスラッジ後瀘過し、これを３回繰り返し、得
られた湿ケーキを６０℃／１００ｍｍＨｇで１５時間乾
燥した。得られた固体は、白色粉末状のポリ乳酸で収量
は６９．１ｋｇ、収率は９２．２％、重量平均分子量
（Ｍｗ）は１５．５万であった。

【００５２】［合成例２］乳酸の代わりに１，４−ブタ
ンジオール５０．５ｋｇとコハク酸６６．５ｋｇを用い
た他は合成例１と同様な方法で行なった結果、白色粉末
状のポリブチレンサクシネートを得た。収量は９２．２
ｋｇ、収率は９５．０％、重量平均分子量（Ｍｗ）は１
２．２万であった。

【００５３】［合成例３］合成例１で得られたポリ乳酸
８ｋｇ、合成例２で得られたポリブチレンサクシネート
２ｋｇをよく混合し、ポリ乳酸とポリブチレンサクシネ
ートとの混合物を得た。

【００５４】［合成例４］合成例１と同様な方法で得ら
れた重量平均分子量（Ｍｗ）２．２万のポリ乳酸の反応
マス（ポリ乳酸７５ｋｇ、ジフェニルエーテル２２５．
０ｋｇ）に合成例２で得られた重量平均分子量（Ｍｗ）
１２．２万のポリブチレンサクシネート９．０５ｋｇを
装入し、さらに１３０℃／１７ｍｍＨｇで２０時間反応
した他は、合成例１と同様にして行なった結果、ポリ乳
酸とポリブチレンサクシネートとのブロックコポリマー
（乳酸成分は８９重量％）を得た。収量は７８．３ｋ
ｇ、収率は９３．２％、重量平均分子量（Ｍｗ）は１
３．５万であった。

【００５５】［合成例５］乳酸の代わりに６−ヒドロキ
シカプロン酸１０４．０ｋｇを用いた他は合成例１と同
様な方法で行なった結果、白色粉末状のポリカプロン酸
を得た。収量は８１．０ｋｇ、収率は９２．２％、重量
平均分子量（Ｍｗ）は１３．１万であった。

【００５６】［合成例６］合成例１で得られたポリ乳酸
８ｋｇ、合成例４で得られたポリカプロラクトン２ｋｇ
をよく混合し、ポリ乳酸とポリカプロラクトンとの混合
物を得た。

【００５７】［合成例７］合成例１と同様な方法で得ら
れた重量平均分子量（Ｍｗ）２．２万のポリ乳酸の反応
マス（ポリ乳酸７５ｋｇ、ジフェニルエーテル２２５．
０ｋｇ）に合成例４で得られた重量平均分子量（Ｍｗ）
１３．１万のポリカプロラクトン９．０５ｋｇを装入
し、さらに１３０℃／１７ｍｍＨｇで２０時間反応した
他は、合成例１と同様にして行なった結果、ポリ乳酸と
ポリカプロラクトンとのブロックコポリマー（乳酸成分
は８９重量％）を得た。収量は７８．７ｋｇ、収率は９
３．６％、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５．１万であっ
た。

【００５８】［実施例１］合成例１で得られたポリ乳酸
７ｋｇとポリエチレングリコール（分子量Ｍｗ＝１５
万）３ｋｇ混合し、無機添加剤 ＳｉＯ₂（アエロジル
２００、日本アエロジル社製）２００ｇ、脂肪族カルボ
ン酸アミド（エルカ酸アミド）１００ｇを加え、ヘンシ
ェルミキサ−で十分に混合した。得られたパウダーを二
軸の押出し機（３６ｍｍ）で温度１７０℃で押出し、ペ
レタイザーにてカットした。このペレットを６０℃で１
０時間乾燥した後、４０ｍｍのインフレーション成形機
（ダイス径４０ｍｍ）にて、温度１６０〜１７０℃で成
形し、折り径１５０ｍｍ、厚み３０〜４０μｍのインフ
レーションフィルムを作成し巻き取った。このフィルム
は、ブロッキングを起こす事なく、開口性も良好であっ
た。弾性率は７０００ｋｇｆ／ｃｍ²、耐ブロッキング
性は良好、滑り角度は２０℃であった。

【００５９】［実施例２〜１１］脂肪族ポリエステル、
ポリアルキレングリコール、無機添加剤、脂肪族カルボ
ン酸アミドを表−１に示す条件に変えて行った他は、実
施例１と同様にして行なった。何れの場合も、成形性は
良好で得られたフィルムはブロッキングを起こすことな
く、開口性も良好であった。表−１、２に成形性、耐ブ
ロッキング性、滑り角度について評価した結果を示す。

【００６０】［比較例１〜９］脂肪族ポリエステル、ポ
リアルキレングリコール、無機添加剤、脂肪族カルボン
酸アミドを表−１に示す条件に変えて行った他は、実施
例１と同様にして行なった。いずれの場合も、インフレ
ーション成形時のスクリュウへの食い込み不良、バブル
の安定性が不良だったり成形性は悪く、得られたフィル
ムはブロッキングを起こし、開口性も不良であった。表
−３、４に成形性、耐ブロッキング性、滑り角度につい
て評価した結果を示す。

【００６１】

【表１】 ［表−１〜４の記載についての凡例］ 「←」・・・「左に同じ。」の意味 ＰＥＧ・・・ポリエチレングリコール ＰＰＥＧ・・ポリプロピレン−ポリエチレングリコール（融点６２℃） ＳｉＯ₂ Ａ・・アエロジル２００（日本アエロジル製） ＳｉＯ₂ Ｂ・・サイリシア３５０（富士シリシア製） ＥＡ ・・・エルカ酸アミド （日本精化製） ＳＡ ・・・ステアリン酸アミド（日本精化製） ＯＡ ・・・オレイル酸アミド （日本精化製） ＢＡ ・・・ベヘニン酸アミド （日本精化製） ＳＮＴ ・・・Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド（日本精化製） ＰＮＴ ・・・Ｎ−オレイルパルミトアミド （日本精化製）

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【発明の効果】 本発明に係る樹脂組成物は、成分（Ａ）単独の場合
と比較して、成形（例えば、押出し成形、インフレーシ
ョン成形等）の際の成形性に優れる。 本発明に係るフィルムやシートは、成分（Ａ）のみ
からなる場合と比較して、顕著に耐ブロッキング性や滑
り性に優れる。 本発明に係るフィルムやシートは、成分（Ａ）のみ
からなる場合と比較して、ロール状とした場合や、積み
重ねた場合に、端を剥離しやすい。 本発明に係るフィルムやシートからなる袋は、成分
（Ａ）のみからなる場合と比較して、ロール状とした場
合に、端を取り出したときの開口性に優れる。 本発明に係るフィルムやシートは、成分（Ａ）のみ
からなる場合と比較して、同等以上の成形加工性を有す
る。 本発明に係るフィルムやシートは、成分（Ａ）のみ
からなる場合と比較して、同様に、自然環境下で生分解
性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 智之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 鈴木 和彦 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分（Ａ）として脂肪族ポリエステル、
   成分（Ｂ）として式（１）（化１）で示されるポリアル
   キレングリコール、 【化１】 （式（１）（化１）において、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞ
   れ独立して、水素原子又は炭素原子数１〜１０の飽和又
   は不飽和炭化水素基を示し、ｎは、０〜５の整数を示
   す。）成分（Ｃ）として脂肪族カルボン酸アミド、及
   び、成分（Ｄ）として３０μｍ以下の平均粒子径を有す
   るＳｉＯ₂を含む無機添加剤を含む樹脂組成物。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルが、ポ
   リ乳酸である請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルが、
   （ａ１） ヒドロキシカルボン酸、（ａ２） ポリヒド
   ロキシカルボン酸、（ａ３） 脂肪族多価アルコールと
   脂肪族多塩基酸、及び、（ａ４） 脂肪族多価アルコー
   ルと脂肪族多塩基酸との脂肪族ポリエステルからなる群
   から選択された少なくとも１種が脱水（重）縮合反応す
   ることにより製造されたものであることを特徴とする請
   求項１に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルが、
   （ａ１−１） 乳酸、（ａ１−２） グリコール酸、
   （ａ２−１） ポリ乳酸、（ａ２−２） ポリグリコー
   ル酸、（ａ３−１） エチレングリコール、及び、コハ
   ク酸、（ａ３−２） エチレングリコール、及び、アジ
   ピン酸、（ａ３−３） エチレングリコール、コハク
   酸、及び、アジピン酸、（ａ３−４） エチレングリコ
   ール、１，４−ブタンジオール、及び、コハク酸、（ａ
   ３−５） エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
   ル、及び、アジピン酸、（ａ３−６） エチレングリコ
   ール、１，４−ブタンジオール、コハク酸、及び、アジ
   ピン酸、（ａ３−７） １，４−ブタンジオール、及
   び、コハク酸、（ａ３−８） １，４−ブタンジオー
   ル、及び、アジピン酸、（ａ３−９） １，４−ブタン
   ジオール、コハク酸、及び、アジピン酸、（ａ４−１）
   ポリエチレンサクシネート （ａ４−２） ポリブチレンサクシネートからなる群か
   ら選択された少なくとも１種が脱水（重）縮合反応する
   ことにより製造されたものであることを特徴とする請求
   項１に記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 成分（Ａ）脂肪族ポリエステルに対し
   て、（ａ１−１）乳酸及び／又は（ａ２−１）ポリ乳酸
   が、５０重量％以上であることを特徴とする請求項４に
   記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 成分（Ａ）の脂肪族ポリエステルが、５
   ０重量％以上のポリ乳酸と５０重量％以下のポリ乳酸以
   外の脂肪族ポリエステルの混合物であることを特徴とす
   る請求項１に記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 成分（Ｂ）の式（１）（化１）で示され
   るポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコー
   ル及び／又はポリエチレン−ポリプロピレングリコール
   であることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載
   した樹脂組成物。
8. 【請求項８】 成分（Ｃ）の脂肪族カルボン酸アミド
   が、ステリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン酸
   アミド、エルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパルミトアミ
   ド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミドからなる群から選択
   される少なくとも一種であることを特徴とする請求項１
   乃至７の何れかに記載した樹脂組成物。
9. 【請求項９】 樹脂組成物重量に対して、成分（Ｂ）の
   式（１）（化１）で示されるポリアルキレングリコール
   の量が、３〜５０重量％であり、成分（Ｃ）の脂肪族カ
   ルボン酸アミドが、０．０１〜１０重量％であり、か
   つ、成分（Ｄ）の３０μｍ以下の平均粒子径を有するＳ
   ｉＯ₂を含む無機添加剤が、０．０１〜１０重量％であ
   ることを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載した
   樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至９の何れかに記載の樹脂
    組成物からなる成形加工品。
11. 【請求項１１】 請求項１乃至９の何れかに記載の樹脂
    組成物を成形加工してなるフィルム。
12. 【請求項１２】 請求項１乃至９の何れかに記載の樹脂
    組成物を成形加工してなるシート。