JPH1077466A - 不凍液／冷却液組成物 - Google Patents
不凍液／冷却液組成物Info
- Publication number
- JPH1077466A JPH1077466A JP8233882A JP23388296A JPH1077466A JP H1077466 A JPH1077466 A JP H1077466A JP 8233882 A JP8233882 A JP 8233882A JP 23388296 A JP23388296 A JP 23388296A JP H1077466 A JPH1077466 A JP H1077466A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antifreeze
- coolant composition
- coolant
- composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 キャビテーションに対して有効であり、しか
も安全な手段を探すべく鋭意研究の結果、完成されたも
のであり、自動車用エンジン、特に大型自動車用エンジ
ンに発生し易いキャビテーションの抑制に効果的な不凍
液／冷却液組成物を提供すること。 【解決手段】 自動車用の不凍液や冷却液に適用される
グリコール類を主成分とする不凍液／冷却液組成物にお
いて、前記不凍液／冷却液組成物中に、０．０５〜８．
０重量％のｐ−トルイル酸塩と、０．０１〜１．０重量
％のモリブデン酸塩とを含むことを特徴とする。
も安全な手段を探すべく鋭意研究の結果、完成されたも
のであり、自動車用エンジン、特に大型自動車用エンジ
ンに発生し易いキャビテーションの抑制に効果的な不凍
液／冷却液組成物を提供すること。 【解決手段】 自動車用の不凍液や冷却液に適用される
グリコール類を主成分とする不凍液／冷却液組成物にお
いて、前記不凍液／冷却液組成物中に、０．０５〜８．
０重量％のｐ−トルイル酸塩と、０．０１〜１．０重量
％のモリブデン酸塩とを含むことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は自動車用エンジン、
特に大型自動車用エンジンに発生し易いキャビテーショ
ンの抑制に効果的な不凍液／冷却液組成物に関する。
特に大型自動車用エンジンに発生し易いキャビテーショ
ンの抑制に効果的な不凍液／冷却液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
自動車用エンジンには、アルミニウム、アルミニウム合
金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅などの金属が使用され
ている。これらの金属は、水あるいは空気との接触によ
り腐食を生じるので、これら金属の腐食を防止するた
め、自動車用エンジンには腐食防止剤を含む不凍液／冷
却液組成物が水と共に充填されている。
自動車用エンジンには、アルミニウム、アルミニウム合
金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅などの金属が使用され
ている。これらの金属は、水あるいは空気との接触によ
り腐食を生じるので、これら金属の腐食を防止するた
め、自動車用エンジンには腐食防止剤を含む不凍液／冷
却液組成物が水と共に充填されている。
【０００３】ところが、この不凍液／冷却液組成物及び
水中には僅かながら酸素が溶存しているので、当該不凍
液／冷却液組成物が水と共に自動車用エンジン内を循環
する過程で圧力差が生じると、これが原因で気泡が発生
し、この気泡により金属、特には鉄表面が浸食される、
いわゆるキャビテーションが発生していた。またキャビ
テーションを引き起こす気泡は振動によっても発生して
いた。
水中には僅かながら酸素が溶存しているので、当該不凍
液／冷却液組成物が水と共に自動車用エンジン内を循環
する過程で圧力差が生じると、これが原因で気泡が発生
し、この気泡により金属、特には鉄表面が浸食される、
いわゆるキャビテーションが発生していた。またキャビ
テーションを引き起こす気泡は振動によっても発生して
いた。
【０００４】こうした圧力差や振動による気泡の発生に
よって引き起こされるキャビテーションに対しては、当
該不凍液／冷却液組成物中に、亜硝酸塩を添加すること
で、その対策が採られていた。
よって引き起こされるキャビテーションに対しては、当
該不凍液／冷却液組成物中に、亜硝酸塩を添加すること
で、その対策が採られていた。
【０００５】不凍液／冷却液組成物中に添加された亜硝
酸塩は、自動車用エンジン内において金属、特に鉄表面
に皮膜を形成し、この皮膜が気泡による浸食を防いでい
るものと考えられる。
酸塩は、自動車用エンジン内において金属、特に鉄表面
に皮膜を形成し、この皮膜が気泡による浸食を防いでい
るものと考えられる。
【０００６】このようにキャビテーションに対してきわ
めて有効に作用する亜硝酸塩ではあるものの、該亜硝酸
塩は、アミン塩と反応して発ガン性物質であるニトロソ
アミンを発生することも知られており、その使用はかね
てより問題視されている。
めて有効に作用する亜硝酸塩ではあるものの、該亜硝酸
塩は、アミン塩と反応して発ガン性物質であるニトロソ
アミンを発生することも知られており、その使用はかね
てより問題視されている。
【０００７】しかしながら、キャビテーションに対する
有効な手段が未だ見つけられていないことから、亜硝酸
塩は危険ではあるものの、使用せざるを得ないというの
が現状であった。
有効な手段が未だ見つけられていないことから、亜硝酸
塩は危険ではあるものの、使用せざるを得ないというの
が現状であった。
【０００８】本発明は、このような事情に鑑み、キャビ
テーションに対して有効であり、しかも安全な手段を探
すべく鋭意研究の結果、完成されたものであり、自動車
用エンジン、特に大型自動車用エンジンに発生し易いキ
ャビテーションの抑制に効果的な不凍液／冷却液組成物
を提供することを目的とするものである。
テーションに対して有効であり、しかも安全な手段を探
すべく鋭意研究の結果、完成されたものであり、自動車
用エンジン、特に大型自動車用エンジンに発生し易いキ
ャビテーションの抑制に効果的な不凍液／冷却液組成物
を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項１記載の発明は、自動車用の不凍液や冷却液
に適用されるグリコール類を主成分とする不凍液／冷却
液組成物において、前記不凍液／冷却液組成物中に、
０．０５〜８．０重量％のｐ−トルイル酸塩と、０．０
１〜１．０重量％のモリブデン酸塩とを含むことを特徴
とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
め、請求項１記載の発明は、自動車用の不凍液や冷却液
に適用されるグリコール類を主成分とする不凍液／冷却
液組成物において、前記不凍液／冷却液組成物中に、
０．０５〜８．０重量％のｐ−トルイル酸塩と、０．０
１〜１．０重量％のモリブデン酸塩とを含むことを特徴
とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
【００１０】請求項２記載の発明は、０．０５〜８．０
重量％の安息香酸塩をさらに含むことを特徴とする不凍
液／冷却液組成物をその要旨とした。
重量％の安息香酸塩をさらに含むことを特徴とする不凍
液／冷却液組成物をその要旨とした。
【００１１】請求項３記載の発明は、０．０５〜８．０
重量％のｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸をさらに含むこと
を特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
重量％のｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸をさらに含むこと
を特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
【００１２】請求項４記載の発明は、亜硝酸塩を含まな
いことを特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨と
した。
いことを特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨と
した。
【００１３】請求項５記載の発明は、自動車用の不凍液
や冷却液に適用されるグリコール類を主成分とする不凍
液／冷却液組成物において、前記不凍液／冷却液組成物
中に、０．０５〜８．０重量％の安息香酸塩と、０．０
５〜８．０重量％のｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸と、
０．０１〜１．０重量％のモリブデン酸塩とを含むこと
を特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
や冷却液に適用されるグリコール類を主成分とする不凍
液／冷却液組成物において、前記不凍液／冷却液組成物
中に、０．０５〜８．０重量％の安息香酸塩と、０．０
５〜８．０重量％のｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸と、
０．０１〜１．０重量％のモリブデン酸塩とを含むこと
を特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
【００１４】請求項６記載の発明は、０．０５〜８．０
重量％のｐ−トルイル酸塩をさらに含むことを特徴とす
る不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
重量％のｐ−トルイル酸塩をさらに含むことを特徴とす
る不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
【００１５】請求項７記載の発明は、亜硝酸塩を含まな
いことを特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨と
した。
いことを特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨と
した。
【００１６】請求項８記載の発明は、自動車用の不凍液
や冷却液に適用されるグリコール類を主成分とする不凍
液／冷却液組成物において、前記不凍液／冷却液組成物
中に、０．０５〜８．０重量％の安息香酸塩と、０．０
５〜８．０重量％のｐ−トルイル酸塩とを含むことを特
徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
や冷却液に適用されるグリコール類を主成分とする不凍
液／冷却液組成物において、前記不凍液／冷却液組成物
中に、０．０５〜８．０重量％の安息香酸塩と、０．０
５〜８．０重量％のｐ−トルイル酸塩とを含むことを特
徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
【００１７】請求項９記載の発明は、０．０５〜８．０
重量％のｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸をさらに含むこと
を特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
重量％のｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸をさらに含むこと
を特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨とした。
【００１８】請求項１０記載の発明は、亜硝酸塩を含ま
ないことを特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨
とした。
ないことを特徴とする不凍液／冷却液組成物をその要旨
とした。
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の不凍液／冷却液組
成物を好ましい実施の形態に基づいてさらに詳しく説明
する。まず請求項１〜４記載の不凍液／冷却液組成物に
ついて説明する。この不凍液／冷却液組成物は、自動車
用の不凍液や冷却液に適用される不凍液／冷却液組成物
であり、グリコール類を主成分としている。グリコール
類としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる
が、その中でも特にエチレングリコール、或いはプロピ
レングリコールが望ましい。
成物を好ましい実施の形態に基づいてさらに詳しく説明
する。まず請求項１〜４記載の不凍液／冷却液組成物に
ついて説明する。この不凍液／冷却液組成物は、自動車
用の不凍液や冷却液に適用される不凍液／冷却液組成物
であり、グリコール類を主成分としている。グリコール
類としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる
が、その中でも特にエチレングリコール、或いはプロピ
レングリコールが望ましい。
【００２０】この不凍液／冷却液組成物中には、ｐ−ト
ルイル酸塩とモリブデン酸塩とが含まれている。ｐ−ト
ルイル酸塩は、アルミニウム及び鉄系金属に対して優れ
た防錆機能を有し、かつ液中の硬水成分との反応による
沈殿を生じ難い成分として、またモリブデン酸塩も優れ
た防錆成分として各々知られているが、これらｐ−トル
イル酸塩及びモリブデン酸塩の組み合わせが、不凍液／
冷却液組成物中において、優れたキャビテーション抑制
効果を引き出している。
ルイル酸塩とモリブデン酸塩とが含まれている。ｐ−ト
ルイル酸塩は、アルミニウム及び鉄系金属に対して優れ
た防錆機能を有し、かつ液中の硬水成分との反応による
沈殿を生じ難い成分として、またモリブデン酸塩も優れ
た防錆成分として各々知られているが、これらｐ−トル
イル酸塩及びモリブデン酸塩の組み合わせが、不凍液／
冷却液組成物中において、優れたキャビテーション抑制
効果を引き出している。
【００２１】ｐ−トルイル酸塩としては、具体的にはア
ルカリ金属、アンモニウム、アミンのいずれでもよい
が、好ましくはアルカリ金属であり、中でもナトリウム
とカリウムがより好ましい。このｐ−トルイル酸塩の不
凍液／冷却液組成物中における含有量は０．０５〜８．
０重量％であり、この範囲よりもｐ−トルイル酸塩の含
有量が少なかったりした場合には、十分なキャビテーシ
ョン抑制効果が得られなくなり、多い場合には不経済と
なる。
ルカリ金属、アンモニウム、アミンのいずれでもよい
が、好ましくはアルカリ金属であり、中でもナトリウム
とカリウムがより好ましい。このｐ−トルイル酸塩の不
凍液／冷却液組成物中における含有量は０．０５〜８．
０重量％であり、この範囲よりもｐ−トルイル酸塩の含
有量が少なかったりした場合には、十分なキャビテーシ
ョン抑制効果が得られなくなり、多い場合には不経済と
なる。
【００２２】一方、モリブデン酸塩についても同様にア
ルカリ金属、アンモニウム、アミンのいずれでもよい
が、好ましくはアルカリ金属であり、中でもナトリウム
とカリウムがより好ましい。このモリブデン酸塩の不凍
液／冷却液組成物中における含有量は０．０１〜１．０
重量％であり、この範囲よりもモリブデン酸塩の含有量
が少ない場合には、十分なキャビテーション抑制効果が
得られなくなり、多い場合には主成分である前述のグリ
コール類の酸化を促進するという弊害を招くことにな
る。
ルカリ金属、アンモニウム、アミンのいずれでもよい
が、好ましくはアルカリ金属であり、中でもナトリウム
とカリウムがより好ましい。このモリブデン酸塩の不凍
液／冷却液組成物中における含有量は０．０１〜１．０
重量％であり、この範囲よりもモリブデン酸塩の含有量
が少ない場合には、十分なキャビテーション抑制効果が
得られなくなり、多い場合には主成分である前述のグリ
コール類の酸化を促進するという弊害を招くことにな
る。
【００２３】この不凍液／冷却液組成物中には安息香酸
塩をさらに含ませることができる。この安息香酸塩を含
ませることで、キャビテーションはさらに効果的に抑制
されることになる。また安息香酸塩は、周知の如くアル
ミニウム、アルミ鋳物などのアルミニウム系及び鉄系金
属に対する優れた防錆機能を有しており、前述のキャビ
テーション抑制と共に金属の防錆効果をさらに向上させ
るようになる。この安息香酸塩としては、安息香酸ナト
リウム、安息香酸カリウムを挙げることができる。不凍
液／冷却液組成物中における安息香酸塩の含有量として
は０．０５〜８．０重量％の範囲が上記効果を導く上で
好ましい。
塩をさらに含ませることができる。この安息香酸塩を含
ませることで、キャビテーションはさらに効果的に抑制
されることになる。また安息香酸塩は、周知の如くアル
ミニウム、アルミ鋳物などのアルミニウム系及び鉄系金
属に対する優れた防錆機能を有しており、前述のキャビ
テーション抑制と共に金属の防錆効果をさらに向上させ
るようになる。この安息香酸塩としては、安息香酸ナト
リウム、安息香酸カリウムを挙げることができる。不凍
液／冷却液組成物中における安息香酸塩の含有量として
は０．０５〜８．０重量％の範囲が上記効果を導く上で
好ましい。
【００２４】また不凍液／冷却液組成物中にはｐ−ｔｅ
ｒｔブチル安息香酸をさらに含ませることで、キャビテ
ーションはさらに効果的に抑制されることになる。また
このｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸は、前述のｐ−トルイ
ル酸塩と同様にアルミニウム及び鉄を成分とする金属に
対して、その腐食を防止し、かつ硬水成分との反応によ
る沈殿が発生し難い成分であり、より効果的なアルミニ
ウム及び鉄系金属の防錆効果が発揮されるようになる。
このｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸の不凍液／冷却液組成
物中における含有量としては、０．０５〜８．０重量％
の範囲が好ましい。
ｒｔブチル安息香酸をさらに含ませることで、キャビテ
ーションはさらに効果的に抑制されることになる。また
このｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸は、前述のｐ−トルイ
ル酸塩と同様にアルミニウム及び鉄を成分とする金属に
対して、その腐食を防止し、かつ硬水成分との反応によ
る沈殿が発生し難い成分であり、より効果的なアルミニ
ウム及び鉄系金属の防錆効果が発揮されるようになる。
このｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸の不凍液／冷却液組成
物中における含有量としては、０．０５〜８．０重量％
の範囲が好ましい。
【００２５】また、上記不凍液／冷却液組成物中に亜硝
酸塩を含ませないようにしたならば、亜硝酸塩がアミン
塩と反応して発ガン性物質であるニトロソアミンを発生
することもなく、より安全性の高い不凍液／冷却液組成
物を得ることができる。
酸塩を含ませないようにしたならば、亜硝酸塩がアミン
塩と反応して発ガン性物質であるニトロソアミンを発生
することもなく、より安全性の高い不凍液／冷却液組成
物を得ることができる。
【００２６】尚、上述の請求項１〜４記載の不凍液／冷
却液組成物にあっては、上記成分の他に、ベンゾトリア
ゾール、トリルトリアゾール、４−フェニル−１、２、
３−トリアゾール、２−ナフトトリアゾールあるいは４
−ニトロベンゾトリアゾールなどのトリアゾール類、硝
酸ナトリウムや硝酸カリウムなどの硝酸塩、水酸化マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
マグネシウム、硝酸マグネシウム、安息香酸マグネシウ
ム、グルタミン酸マグネシウム、琥珀酸マグナシウム、
フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マレ
イン酸マグネシウム、あるいは塩化マグネシウムなどの
マグネシウム化合物などを併用してもよい。この場合、
トリアゾール類は不凍液／冷却液組成物中において０．
０５〜１．０重量％、硝酸塩は０．０１〜１．０重量
％、マグネシウム化合物は０．０１〜１．０重量％の各
含有量で含まれるのが望ましい。また更に、必要に応じ
て消泡剤や着色剤などを添加しても良い。
却液組成物にあっては、上記成分の他に、ベンゾトリア
ゾール、トリルトリアゾール、４−フェニル−１、２、
３−トリアゾール、２−ナフトトリアゾールあるいは４
−ニトロベンゾトリアゾールなどのトリアゾール類、硝
酸ナトリウムや硝酸カリウムなどの硝酸塩、水酸化マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
マグネシウム、硝酸マグネシウム、安息香酸マグネシウ
ム、グルタミン酸マグネシウム、琥珀酸マグナシウム、
フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マレ
イン酸マグネシウム、あるいは塩化マグネシウムなどの
マグネシウム化合物などを併用してもよい。この場合、
トリアゾール類は不凍液／冷却液組成物中において０．
０５〜１．０重量％、硝酸塩は０．０１〜１．０重量
％、マグネシウム化合物は０．０１〜１．０重量％の各
含有量で含まれるのが望ましい。また更に、必要に応じ
て消泡剤や着色剤などを添加しても良い。
【００２７】次に、請求項５〜７記載の不凍液／冷却液
組成物について説明する。この不凍液／冷却液組成物
は、自動車用の不凍液や冷却液に適用される不凍液／冷
却液組成物であり、グリコール類を主成分としている。
尚、この不凍液／冷却液組成物におけるグリコール類に
ついては、請求項１〜４の不凍液／冷却液組成物の箇所
で説明したものと同じであるため、ここでの説明は割愛
する。この不凍液／冷却液組成物は、安息香酸塩とｐ−
ｔｅｒｔブチル安息香酸とモリブデン酸塩とを含んでい
て、これら安息香酸塩、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸及
びモリブデン酸塩の３つの成分の組み合わせが優れたキ
ャビテーション抑制効果を導き出している。
組成物について説明する。この不凍液／冷却液組成物
は、自動車用の不凍液や冷却液に適用される不凍液／冷
却液組成物であり、グリコール類を主成分としている。
尚、この不凍液／冷却液組成物におけるグリコール類に
ついては、請求項１〜４の不凍液／冷却液組成物の箇所
で説明したものと同じであるため、ここでの説明は割愛
する。この不凍液／冷却液組成物は、安息香酸塩とｐ−
ｔｅｒｔブチル安息香酸とモリブデン酸塩とを含んでい
て、これら安息香酸塩、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸及
びモリブデン酸塩の３つの成分の組み合わせが優れたキ
ャビテーション抑制効果を導き出している。
【００２８】安息香酸塩及びｐ−ｔｅｒｔブチル安息香
酸は、前述の如くアルミニウム及び鉄系金属に対して優
れた防錆機能を有する成分として、またモリブデン酸塩
も優れた防錆成分として各々知られているが、これら安
息香酸塩、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸及びモリブデン
酸塩は、各々キャビテーションを抑制する機能を有して
いるが、これらの組み合わせに係る相乗効果により、キ
ャビテーションはより効果的に抑制されることになる。
酸は、前述の如くアルミニウム及び鉄系金属に対して優
れた防錆機能を有する成分として、またモリブデン酸塩
も優れた防錆成分として各々知られているが、これら安
息香酸塩、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸及びモリブデン
酸塩は、各々キャビテーションを抑制する機能を有して
いるが、これらの組み合わせに係る相乗効果により、キ
ャビテーションはより効果的に抑制されることになる。
【００２９】安息香酸塩としては、安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸カリウムを挙げることができる。不凍液／
冷却液組成物中における安息香酸塩の含有量としては
０．０５〜８．０重量％の範囲が上記効果を導く上で好
ましい。ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸の不凍液／冷却液
組成物中における含有量としては、０．０５〜８．０重
量％の範囲が好ましい。モリブデン酸塩の不凍液／冷却
液組成物中における含有量は０．０１〜１．０重量％が
好ましい。
ム、安息香酸カリウムを挙げることができる。不凍液／
冷却液組成物中における安息香酸塩の含有量としては
０．０５〜８．０重量％の範囲が上記効果を導く上で好
ましい。ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸の不凍液／冷却液
組成物中における含有量としては、０．０５〜８．０重
量％の範囲が好ましい。モリブデン酸塩の不凍液／冷却
液組成物中における含有量は０．０１〜１．０重量％が
好ましい。
【００３０】またこの不凍液／冷却液組成物中にはｐ−
トルイル酸塩（例えばアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩などが好ましい。）をさらに含ませること
もできる。この場合、さらに効果的なキャビテーション
の抑制がなされることになる。このｐ−トルイル酸塩の
不凍液／冷却液組成物における含有量としては、０．０
５〜８．０重量％の範囲が好ましい。
トルイル酸塩（例えばアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩などが好ましい。）をさらに含ませること
もできる。この場合、さらに効果的なキャビテーション
の抑制がなされることになる。このｐ−トルイル酸塩の
不凍液／冷却液組成物における含有量としては、０．０
５〜８．０重量％の範囲が好ましい。
【００３１】また、上記不凍液／冷却液組成物中に亜硝
酸塩を含ませないようにしたならば、亜硝酸塩がアミン
塩と反応して発ガン性物質であるニトロソアミンを発生
することもなく、より安全性の高い不凍液／冷却液組成
物を得ることができる。
酸塩を含ませないようにしたならば、亜硝酸塩がアミン
塩と反応して発ガン性物質であるニトロソアミンを発生
することもなく、より安全性の高い不凍液／冷却液組成
物を得ることができる。
【００３２】尚、上述の請求項５〜７記載の不凍液／冷
却液組成物にあっては、上記成分の他に、ベンゾトリア
ゾール、トリルトリアゾール、４−フェニル−１、２、
３−トリアゾール、２−ナフトトリアゾールあるいは４
−ニトロベンゾトリアゾールなどのトリアゾール類、硝
酸ナトリウムや硝酸カリウムなどの硝酸塩、水酸化マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
マグネシウム、硝酸マグネシウム、安息香酸マグネシウ
ム、グルタミン酸マグネシウム、琥珀酸マグナシウム、
フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マレ
イン酸マグネシウム、あるいは塩化マグネシウムなどの
マグネシウム化合物などを併用してもよい。この場合、
トリアゾール類は不凍液／冷却液組成物中において０．
０５〜１．０重量％、硝酸塩は０．０１〜１．０重量
％、マグネシウム化合物は０．０１〜１．０重量％の各
含有量で含まれるのが望ましい。また更に、必要に応じ
て消泡剤や着色剤などを添加しても良い。
却液組成物にあっては、上記成分の他に、ベンゾトリア
ゾール、トリルトリアゾール、４−フェニル−１、２、
３−トリアゾール、２−ナフトトリアゾールあるいは４
−ニトロベンゾトリアゾールなどのトリアゾール類、硝
酸ナトリウムや硝酸カリウムなどの硝酸塩、水酸化マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸
マグネシウム、硝酸マグネシウム、安息香酸マグネシウ
ム、グルタミン酸マグネシウム、琥珀酸マグナシウム、
フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マレ
イン酸マグネシウム、あるいは塩化マグネシウムなどの
マグネシウム化合物などを併用してもよい。この場合、
トリアゾール類は不凍液／冷却液組成物中において０．
０５〜１．０重量％、硝酸塩は０．０１〜１．０重量
％、マグネシウム化合物は０．０１〜１．０重量％の各
含有量で含まれるのが望ましい。また更に、必要に応じ
て消泡剤や着色剤などを添加しても良い。
【００３３】次に、請求項８〜１０記載の不凍液／冷却
液組成物について説明する。この不凍液／冷却液組成物
は、自動車用の不凍液や冷却液に適用される不凍液／冷
却液組成物であり、グリコール類を主成分としている。
尚、この不凍液／冷却液組成物におけるグリコール類に
ついては、請求項１〜４の不凍液／冷却液組成物の箇所
で説明したものと同じであるため、ここでの説明は割愛
する。この不凍液／冷却液組成物は安息香酸塩とｐ−ト
ルイル酸塩とを含んでいる。
液組成物について説明する。この不凍液／冷却液組成物
は、自動車用の不凍液や冷却液に適用される不凍液／冷
却液組成物であり、グリコール類を主成分としている。
尚、この不凍液／冷却液組成物におけるグリコール類に
ついては、請求項１〜４の不凍液／冷却液組成物の箇所
で説明したものと同じであるため、ここでの説明は割愛
する。この不凍液／冷却液組成物は安息香酸塩とｐ−ト
ルイル酸塩とを含んでいる。
【００３４】この不凍液／冷却液組成物において、安息
香酸塩及びｐ−トルイル酸塩の２つの成分の組み合わせ
が、優れたキャビテーション抑制効果を導き出してい
る。安息香酸塩及びｐ−トルイル酸塩は共にアルミニウ
ム及び鉄系金属に対して優れた防錆機能を有する成分で
あるが、同時にキャビテーション抑制効果を導き出す成
分でもある。そして、これら安息香酸塩及びｐ−トルイ
ル酸塩の成分を併用することでその抑制効果は相乗的に
大きくなる。
香酸塩及びｐ−トルイル酸塩の２つの成分の組み合わせ
が、優れたキャビテーション抑制効果を導き出してい
る。安息香酸塩及びｐ−トルイル酸塩は共にアルミニウ
ム及び鉄系金属に対して優れた防錆機能を有する成分で
あるが、同時にキャビテーション抑制効果を導き出す成
分でもある。そして、これら安息香酸塩及びｐ−トルイ
ル酸塩の成分を併用することでその抑制効果は相乗的に
大きくなる。
【００３５】これら安息香酸塩及びｐ−トルイル酸塩の
不凍液／冷却液組成物における含有量は、安息香酸塩を
０．０５〜８．０重量％、ｐ−トルイル酸塩を０．０５
〜８．０重量％の範囲とした。
不凍液／冷却液組成物における含有量は、安息香酸塩を
０．０５〜８．０重量％、ｐ−トルイル酸塩を０．０５
〜８．０重量％の範囲とした。
【００３６】この不凍液／冷却液組成物中には、さらに
ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸を含ませることができる。
この場合、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸の含有量は０．
０５〜８．０重量％の範囲が好ましい。
ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸を含ませることができる。
この場合、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸の含有量は０．
０５〜８．０重量％の範囲が好ましい。
【００３７】また、上記不凍液／冷却液組成物中に亜硝
酸塩を含ませないようにしたならば、亜硝酸塩がアミン
塩と反応して発ガン性物質であるニトロソアミンを発生
することもなく、より安全性の高い不凍液／冷却液組成
物を得ることができる。
酸塩を含ませないようにしたならば、亜硝酸塩がアミン
塩と反応して発ガン性物質であるニトロソアミンを発生
することもなく、より安全性の高い不凍液／冷却液組成
物を得ることができる。
【００３８】尚、上述の請求項８〜１０記載の不凍液／
冷却液組成物にあっては、上記成分の他に、ベンゾトリ
アゾール、トリルトリアゾール、４−フェニル−１、
２、３−トリアゾール、２−ナフトトリアゾールあるい
は４−ニトロベンゾトリアゾールなどのトリアゾール
類、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどの硝酸塩、水酸
化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、安息香酸マ
グネシウム、グルタミン酸マグネシウム、琥珀酸マグナ
シウム、フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウ
ム、マレイン酸マグネシウム、あるいは塩化マグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物などを併用してもよい。こ
の場合、トリアゾール類は不凍液／冷却液組成物中にお
いて０．０５〜１．０重量％、硝酸塩は０．０１〜１．
０重量％、マグネシウム化合物は０．０１〜１．０重量
％の各含有量で含まれるのが望ましい。また更に、必要
に応じて消泡剤や着色剤などを添加しても良い。
冷却液組成物にあっては、上記成分の他に、ベンゾトリ
アゾール、トリルトリアゾール、４−フェニル−１、
２、３−トリアゾール、２−ナフトトリアゾールあるい
は４−ニトロベンゾトリアゾールなどのトリアゾール
類、硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどの硝酸塩、水酸
化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、安息香酸マ
グネシウム、グルタミン酸マグネシウム、琥珀酸マグナ
シウム、フタル酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウ
ム、マレイン酸マグネシウム、あるいは塩化マグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物などを併用してもよい。こ
の場合、トリアゾール類は不凍液／冷却液組成物中にお
いて０．０５〜１．０重量％、硝酸塩は０．０１〜１．
０重量％、マグネシウム化合物は０．０１〜１．０重量
％の各含有量で含まれるのが望ましい。また更に、必要
に応じて消泡剤や着色剤などを添加しても良い。
【００３９】
【実施例】本発明に係る実施例、従来例及び比較例の構
成を表１に示す。
成を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】次に、表１に示す本発明の冷却液組成物に
係る実施例、従来例及び比較例について、磁歪式振動法
によるキャビテーション破損防止性能試験を行った。そ
の結果を表３に示す。尚、試験は図１に示す装置を用
い、下記表２に示す試験条件の下で行った。
係る実施例、従来例及び比較例について、磁歪式振動法
によるキャビテーション破損防止性能試験を行った。そ
の結果を表３に示す。尚、試験は図１に示す装置を用
い、下記表２に示す試験条件の下で行った。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】表３から明らかなように、実施例１、２、
３及び４は質量減が小さいという結果が得られ、キャビ
テーション損傷の防止効果に優れているということがわ
かった。これに対し比較例１、２及び３は質量減が大き
いという結果が得られ、また、従来例１も質量減が大き
く、キャビテーション損傷防止効果が乏しいということ
がわかった。従来例２は亜硝酸ナトリウムを含有してい
るため、キャビテーション損傷の防止効果に優れている
という結果が出た。
３及び４は質量減が小さいという結果が得られ、キャビ
テーション損傷の防止効果に優れているということがわ
かった。これに対し比較例１、２及び３は質量減が大き
いという結果が得られ、また、従来例１も質量減が大き
く、キャビテーション損傷防止効果が乏しいということ
がわかった。従来例２は亜硝酸ナトリウムを含有してい
るため、キャビテーション損傷の防止効果に優れている
という結果が出た。
【００４５】
【発明の効果】本発明は、キャビテーションの抑制に有
効な成分として、０．０５〜８．０重量％のｐ−トルイ
ル酸塩及び０．０１〜１．０重量％のモリブデン酸塩の
２つの成分よりなる組み合わせ、０．０５〜８．０重量
％の安息香酸塩、０．０５〜８．０重量％のｐ−ｔｅｒ
ｔブチル安息香酸及び０．０１〜１．０重量％のモリブ
デン酸塩の３つの成分よりなる組み合わせ、さらに０．
０５〜８．０重量％の安息香酸塩及び０．０５〜８．０
重量％のｐ−トルイル酸塩の２つの成分よりなる組み合
わせを提案しており、これらの各組み合わせに係る成分
を含む不凍液／冷却液組成物は、自動車用エンジン、特
に大型自動車用エンジンに発生し易いキャビテーション
を効果的に抑制する。
効な成分として、０．０５〜８．０重量％のｐ−トルイ
ル酸塩及び０．０１〜１．０重量％のモリブデン酸塩の
２つの成分よりなる組み合わせ、０．０５〜８．０重量
％の安息香酸塩、０．０５〜８．０重量％のｐ−ｔｅｒ
ｔブチル安息香酸及び０．０１〜１．０重量％のモリブ
デン酸塩の３つの成分よりなる組み合わせ、さらに０．
０５〜８．０重量％の安息香酸塩及び０．０５〜８．０
重量％のｐ−トルイル酸塩の２つの成分よりなる組み合
わせを提案しており、これらの各組み合わせに係る成分
を含む不凍液／冷却液組成物は、自動車用エンジン、特
に大型自動車用エンジンに発生し易いキャビテーション
を効果的に抑制する。
【００４６】また亜硝酸塩を含まない態様とした場合に
は、キャビテーションに対して有効であり、しかもニト
ロソアミンのような人体に有害な物質が発生せず、より
安全性の高い不凍液／冷却液組成物となる。
は、キャビテーションに対して有効であり、しかもニト
ロソアミンのような人体に有害な物質が発生せず、より
安全性の高い不凍液／冷却液組成物となる。
【図１】試験装置を示した模式図。
Claims (10)
- 【請求項１】 自動車用の不凍液や冷却液に適用される
グリコール類を主成分とする不凍液／冷却液組成物にお
いて、前記不凍液／冷却液組成物中に、０．０５〜８．
０重量％のｐ−トルイル酸塩と、０．０１〜１．０重量
％のモリブデン酸塩とを含むことを特徴とする不凍液／
冷却液組成物。 - 【請求項２】 ０．０５〜８．０重量％の安息香酸塩を
さらに含むことを特徴とする請求項１記載の不凍液／冷
却液組成物。 - 【請求項３】 ０．０５〜８．０重量％のｐ−ｔｅｒｔ
ブチル安息香酸をさらに含むことを特徴とする請求項１
記載の不凍液／冷却液組成物。 - 【請求項４】 亜硝酸塩を含まないことを特徴とする請
求項１、２又は３のいずれかに記載の不凍液／冷却液組
成物。 - 【請求項５】 自動車用の不凍液や冷却液に適用される
グリコール類を主成分とする不凍液／冷却液組成物にお
いて、前記不凍液／冷却液組成物中に、０．０５〜８．
０重量％の安息香酸塩と、０．０５〜８．０重量％のｐ
−ｔｅｒｔブチル安息香酸と、０．０１〜１．０重量％
のモリブデン酸塩とを含むことを特徴とする不凍液／冷
却液組成物。 - 【請求項６】 ０．０５〜８．０重量％のｐ−トルイル
酸塩をさらに含むことを特徴とする請求項５記載の不凍
液／冷却液組成物。 - 【請求項７】 亜硝酸塩を含まないことを特徴とする請
求項５又は６のいずれかに記載の不凍液／冷却液組成
物。 - 【請求項８】 自動車用の不凍液や冷却液に適用される
グリコール類を主成分とする不凍液／冷却液組成物にお
いて、前記不凍液／冷却液組成物中に、０．０５〜８．
０重量％の安息香酸塩と、０．０５〜８．０重量％のｐ
−トルイル酸塩とを含むことを特徴とする不凍液／冷却
液組成物。 - 【請求項９】 ０．０５〜８．０重量％のｐ−ｔｅｒｔ
ブチル安息香酸をさらに含むことを特徴とする請求項８
記載の不凍液／冷却液組成物。 - 【請求項１０】亜硝酸塩を含まないことを特徴とする請
求項８又は９のいずれかに記載の不凍液／冷却液組成
物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23388296A JP3829171B2 (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 不凍液／冷却液組成物 |
| US08/922,986 US6126851A (en) | 1996-09-04 | 1997-09-02 | Antifreeze/coolant composition containing p-toluate and a molybdate |
| DE69728335T DE69728335T2 (de) | 1996-09-04 | 1997-09-03 | Kavitationschäden verhindernde Gefrierschutzmittel- und Kühlmittelzusammensetzung |
| EP97306836A EP0827996B1 (en) | 1996-09-04 | 1997-09-03 | Cavitation damage inhibitive antifreeze/coolant composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23388296A JP3829171B2 (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 不凍液／冷却液組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077466A true JPH1077466A (ja) | 1998-03-24 |
| JP3829171B2 JP3829171B2 (ja) | 2006-10-04 |
Family
ID=16962047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23388296A Expired - Lifetime JP3829171B2 (ja) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | 不凍液／冷却液組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6126851A (ja) |
| EP (1) | EP0827996B1 (ja) |
| JP (1) | JP3829171B2 (ja) |
| DE (1) | DE69728335T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002233704A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-20 | Takehara:Kk | 油水分離助剤 |
| JP2002294227A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Komatsu Ltd | 不凍液／冷却液組成物 |
| WO2004091028A1 (ja) * | 2003-04-02 | 2004-10-21 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| KR100855687B1 (ko) * | 2002-07-09 | 2008-09-03 | 에스케이케미칼주식회사 | 유기산염 부동액 조성물과 그의 제조방법 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849471B2 (en) * | 2003-03-28 | 2005-02-01 | Reflectivity, Inc. | Barrier layers for microelectromechanical systems |
| DE60044441D1 (de) * | 2000-03-23 | 2010-07-01 | Shishiai Kabushikigaisha Seki | Frostschutzmittel/kühlflüssigkeits zusammensetzung |
| KR100422066B1 (ko) * | 2003-07-16 | 2004-03-10 | 김영남 | 보일러용 난방수 조성물 |
| CN1331977C (zh) * | 2004-11-26 | 2007-08-15 | 吉林正基科技开发有限责任公司 | 聚苯胺防锈不冻液 |
| US20080001118A1 (en) * | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Alverson Frederick C | Additive combinations, antifreeze concentrates, coolant compositions, and method for using same to provide corrosion and oxidation inhibition at high temperatures |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8606901D0 (en) * | 1986-03-20 | 1986-04-23 | Shell Int Research | Corrosion-inhibiting heat-transfer composition |
| US4851145A (en) * | 1986-06-30 | 1989-07-25 | S.A. Texaco Petroleum Nv | Corrosion-inhibited antifreeze/coolant composition |
| JP2772578B2 (ja) * | 1990-06-29 | 1998-07-02 | シーシーアイ株式会社 | 不凍液 |
| JP2916721B2 (ja) * | 1991-10-18 | 1999-07-05 | シーシーアイ株式会社 | 冷却液組成物 |
| FR2686346B1 (fr) * | 1992-01-21 | 1994-09-30 | Bp Chemicals Snc | Composition antigel et fluide aqueux. |
| DE4204809A1 (de) * | 1992-02-18 | 1993-08-19 | Basf Ag | Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen |
| JPH06116764A (ja) * | 1992-10-07 | 1994-04-26 | Echiren Chem Kk | 不凍液組成物 |
| JPH07157886A (ja) * | 1993-11-19 | 1995-06-20 | Seiken Kagaku Kogyo Kk | アルミニウムエンジン用非アミン系不凍液 |
| JPH0885782A (ja) * | 1994-09-16 | 1996-04-02 | Nippon Chem Kogyo Kk | 不凍液組成物 |
| JP3028182B2 (ja) * | 1994-10-13 | 2000-04-04 | シーシーアイ株式会社 | 冷却液組成物 |
-
1996
- 1996-09-04 JP JP23388296A patent/JP3829171B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-09-02 US US08/922,986 patent/US6126851A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-03 DE DE69728335T patent/DE69728335T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-03 EP EP97306836A patent/EP0827996B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002233704A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-20 | Takehara:Kk | 油水分離助剤 |
| JP4721171B2 (ja) * | 2001-02-06 | 2011-07-13 | 株式会社プロスタッフ | 油水分離助剤 |
| JP2002294227A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Komatsu Ltd | 不凍液／冷却液組成物 |
| KR100855687B1 (ko) * | 2002-07-09 | 2008-09-03 | 에스케이케미칼주식회사 | 유기산염 부동액 조성물과 그의 제조방법 |
| WO2004091028A1 (ja) * | 2003-04-02 | 2004-10-21 | Shishiai-Kabushikigaisha | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JPWO2004091028A1 (ja) * | 2003-04-02 | 2006-07-06 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
| JP4512946B2 (ja) * | 2003-04-02 | 2010-07-28 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0827996A1 (en) | 1998-03-11 |
| EP0827996B1 (en) | 2004-03-31 |
| US6126851A (en) | 2000-10-03 |
| DE69728335T2 (de) | 2005-02-10 |
| JP3829171B2 (ja) | 2006-10-04 |
| DE69728335D1 (de) | 2004-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0564721B1 (en) | Corrosion-inhibiting antifreeze formulations | |
| JP4980534B2 (ja) | ジカルボン酸、モリブデン酸塩およびトリアゾールまたはチアゾールを基礎とする凍結防止剤濃縮物ならびにこの凍結防止剤濃縮物を含有する冷媒組成物 | |
| EP0229440B1 (en) | Monobasic-dibasic acid/salt antifreeze corrosion inhibitor | |
| IL121093A (en) | Silicate-, borate and nitrate-free antifreeze concentrates and coolant compositions comprising them | |
| JPH06116764A (ja) | 不凍液組成物 | |
| JPH0195179A (ja) | 腐食抑制不凍液配合物 | |
| JP3028182B2 (ja) | 冷却液組成物 | |
| JPH1077466A (ja) | 不凍液／冷却液組成物 | |
| EP2554621A1 (en) | Cooling liquid composition | |
| JP3845702B2 (ja) | 不凍液／冷却液組成物 | |
| JP2001072967A (ja) | 低リン系冷却液組成物 | |
| JP2902554B2 (ja) | 冷却液組成物 | |
| JP2002294227A (ja) | 不凍液／冷却液組成物 | |
| JP3686120B2 (ja) | 不凍液用組成物 | |
| US6881355B2 (en) | Antifreeze | |
| JPH09263976A (ja) | 冷却液中におけるアルミニウムまたはアルミニウム合金の黒変防止剤、及びそれを含む冷却液組成物 | |
| EP2003182A9 (en) | Coolant composition | |
| JPH10251626A (ja) | 不凍液／冷却液組成物 | |
| JP2002322467A (ja) | 冷却液組成物 | |
| JP4616536B2 (ja) | 不凍液／冷却液組成物 | |
| JPH1046134A (ja) | 不凍液組成物 | |
| JP3840522B2 (ja) | 不凍液／冷却液組成物 | |
| JP2884336B2 (ja) | 冷却液組成物 | |
| KR100473217B1 (ko) | 규산염,붕산염및질산염이없는부동액농축물및그것을함유하는냉각제조성물 | |
| JPH07157886A (ja) | アルミニウムエンジン用非アミン系不凍液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060220 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060420 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060522 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060615 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100721 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110721 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120721 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120721 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130721 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |