JP2001072967A - 低リン系冷却液組成物 - Google Patents
低リン系冷却液組成物Info
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
し、しかもリン酸塩の持つ欠点が見事にカバーされた低
リン系冷却液組成物を提供すること。 【解決手段】グリコール類を主成分とし、成分中に、 (A)成分:炭素数6〜12の脂肪族二塩基酸、または
そのアルカリ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を
0.1〜5.0重量%、 (B)成分:アルキル安息香酸、またはそのアルカリ金
属塩の中から選ばれた少なくとも1種を0.1〜10重
量%、 (C)成分:ストロンチウム化合物、またはそのアルカ
リ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を0.001
〜0.1重量%、 (D)成分:リン酸、またはそのアルカリ金属塩の中か
ら選ばれた少なくとも1種を0.1〜0.3重量%の割
合で含有することを特徴とする。
Description
等の冷却液に使用される低リン系冷却液組成物に関す
る。
り、エンジン等の内燃機関の冷却系統には、グリコール
類を主成分とする冷却液組成物が適用されている。内燃
機関の冷却系統は、アルミニウム、アルミニウム合金、
鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅などの金属が使用されてお
り、これらの金属は、水あるいは空気との接触により腐
食を生じることから、これら冷却系統における金属の腐
食を防止するため、前記冷却液組成物中には、リン酸
塩、アミン塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜硝酸塩といった
腐食防止剤が添加されていた。
金属に対して優れた腐食防止性能を有することから、腐
食防止剤の中でも特に重要な添加剤の一つとしてみなさ
れていた。
硬水成分と反応して沈殿を生じ、これにより冷却液の腐
食防止機能が低下してしまうという事態を引き起こして
いた。
止剤であるリン酸塩の使用の可能性について鋭意研究
し、リン酸塩を含んでいてその優れた効果を有し、しか
もリン酸塩の持つ欠点が見事にカバーされた冷却液組成
物を見い出し、ここに提案するに至ったのである。
発明は、グリコール類を主成分とし、成分中に、 (A)成分:炭素数6〜12の脂肪族二塩基酸、または
そのアルカリ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を
0.1〜5.0重量%、 (B)成分:アルキル安息香酸、またはそのアルカリ金
属塩の中から選ばれた少なくとも1種を0.1〜10重
量%、 (C)成分:ストロンチウム化合物、またはそのアルカ
リ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を0.001
〜0.1重量%、 (D)成分:リン酸、またはそのアルカリ金属塩の中か
ら選ばれた少なくとも1種を0.1〜0.3重量%の割
合で含有することを特徴とする低リン系冷却液組成物を
その要旨とした。
塩、アミン塩、ホウ酸塩、亜硝酸塩、及びモリブデン酸
塩を含有しないことを特徴とする低リン系冷却液組成物
をその要旨とした。
0.05〜1.0重量%の範囲で含有することを特徴と
する低リン系冷却液組成物をその要旨とした。
0.01〜1.0重量%の範囲で含有することを特徴と
する低リン系冷却液組成物をその要旨とした。
成物(以下、単に組成物という)について詳細に説明す
る。本発明の組成物はグリコール類を主成分とするもの
である。グリコール類としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、1,3ブチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン等が挙げられ、その中でも特にエチレングリコール、
或いはプロピレングリコールが望ましい。
(D)の各成分を含有している。(A)成分は、炭素数
6〜12の脂肪族二塩基酸、またはそのアルカリ金属塩
の中から選ばれた少なくとも1種であり、炭素数6〜1
2の脂肪族二塩基酸としては、例えばスベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸
などがあり、これらの1種もしくは2種以上の混合物が
挙げられる。中でもセバシン酸(SA)が好適である。
またこの脂肪族二塩基酸は、ナトリウムやカリウムなど
のアルカリ金属塩の形態で使用することもできる。
(A)成分は、後述する(B)成分及び(D)成分とと
もに、金属、特には鉄、アルミニウム系の金属の腐食を
防止する。この(A)成分の含有量は、0.1〜5.0
重量%である。(A)成分の含有量が前記範囲外の場
合、十分な金属の腐食防止性能を得ることができなかっ
たり、不経済になったりするからである。
そのアルカリ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種で
あり、アルキル安息香酸としては、p−tertブチル
安息香酸やp−メチル安息香酸など、R−C6H4−CO
OH(RはC1〜C5のアルキル基)の構造を有するもの
であり、これらの中から選ばれた1種もしくは2種以上
の混合物が挙げられる。またこのアルキル安息香酸は、
ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩の形態で使
用することもできる。(B)成分は、前記(A)成分及
び後述する(D)成分とともに、鉄、アルミニウム系の
金属の腐食を防止する。この(B)成分の含有量は、
0.1〜10重量%である。(B)成分の含有量が前記
範囲外の場合、十分な金属の腐食防止性能を得ることが
できなかったり、不経済になったりするからである。
たはそのアルカリ金属塩の中から選ばれた少なくとも1
種であり、ストロンチウム化合物としては、例えば酸化
ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、塩化ストロン
チウム、弗化ストロンチウム、ヨウ化ストロンチウム、
硫酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、チタン酸ス
トロンチウム、ホウ酸ストロンチウム、タングステン酸
ストロンチウム、燐酸ストロンチウム、燐酸二水素スト
ロンチウム、蟻酸ストロンチウム、酢酸ストロンチウ
ム、プロピオン酸ストロンチウム、酪酸ストロンチウ
ム、吉草酸ストロンチウム、ラウリン酸ストロンチウ
ム、ステアリン酸ストロンチウム、オレイン酸ストロン
チウム、グルタミン酸ストロンチウム、乳酸ストロンチ
ウム、コハク酸ストロンチウム、リンゴ酸ストロンチウ
ム、酒石酸ストロンチウム、マレイン酸ストロンチウ
ム、クエン酸ストロンチウム、蓚酸ストロンチウム、マ
ロン酸ストロンチウム、セバシン酸ストロンチウム、安
息香酸ストロンチウム、フタル酸ストロンチウム、サリ
チル酸ストロンチウム、マンデル酸ストロンチウムなど
があり、これらの1種もしくは2種以上の混合物が挙げ
られる。(C)成分は、後述する(D)成分と共働して
アルミニウムの伝熱面腐食を防止する。この(C)成分
の含有量は、0.001〜0.1重量%である。(C)
成分の含有量が前記範囲外の場合、アルミニウムの伝熱
面腐食を十分に防止することができなかったり、不経済
になったりするからである。
リ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種であり、前記
(A)成分及び(B)成分とともに鉄、アルミニウム系
の金属の腐食を防止する。また(D)成分は、アルミニ
ウム系金属の黒変を防止する。さらに(D)成分は、
(C)成分と共働してアルミニウムの伝熱面腐食を防止
する。この(D)成分の含有量は0.1〜0.3重量%
である。(D)成分の含有量が前記範囲よりも少ない場
合、前述の効果が十分に発揮されない恐れがあり、
(D)成分の含有量が前記範囲よりも多い場合には、前
述の冷却液中の硬水成分との反応による腐食防止機能の
低下といった不具合を引き起こす恐れがあるからであ
る。
ミン塩、ホウ酸塩、亜硝酸塩、及びモリブデン酸塩を含
有しない形態を採ることもできる。このような形態とし
たときのメリットは以下のとおりである。すなわちアミ
ン塩及び亜硝酸塩を含有していると、これらが反応して
ニトロソアミンを生成し易いのであるが、その恐れがな
くなる。またケイ酸塩は、冷却液中での安定性に劣り、
熱やpHが変化した場合や他の塩類が共存する場合に
は、容易にゲル化してしまい、腐食防止機能が低下する
という不具合があるが、そのような不具合が生じない。
ホウ酸塩は、アルミニウムやその合金を腐食させる傾向
があり、亜硝酸塩は消耗が速く、その分腐食防止機能も
速く低下してしまうという欠点があるが、それらを含ま
ないことから、そのような不具合も生じることもない。
さらにモリブデン酸塩は、冷却液が酸化劣化し易くなる
という問題が生じない。
量%の範囲でトリアゾール類を含ませることができる。
このトリアゾール類としては、トリルトリアゾールやベ
ンゾトリアゾールなどが挙げられる。トリアゾール類
は、金属、特に銅に対して優れた腐食防止機能を有して
おり、そのような腐食防止機能を組成物中において十分
に発揮するため、0.05〜1.0重量%の範囲で含ま
れるのが望ましい。
量%の範囲でチアゾール類を含ませることができる。こ
のチアゾール類としては、メルカプトベンゾチアゾール
などが挙げられる。チアゾール類は、前記トリアゾール
類と同じく金属、特に銅に対して優れた腐食防止機能を
有しており、そのような腐食防止機能を組成物中におい
て十分に発揮するため、0.01〜1.0重量%の範囲
で含まれるのが望ましい。
外に例えば消泡剤、着色剤等を含有させても良いし、他
の従来公知の腐食防止剤である、タングステン酸塩、硫
酸塩、硝酸塩及び安息香酸塩などを使用しても良い。
る。下記表1には、本発明の好ましい実施例を示すとと
もに、比較として(D)成分の含有量が本願の範囲より
も多い場合を比較例1とし、(D)成分及び(C)成分
を含まない例を比較例2とし、(C)成分のみを含まな
い例を比較例3としてそれぞれ示した。
て、硬水による金属腐食試験を行った。またアルミニウ
ムの黒変防止性についても同時に評価した。その結果を
表2に示す。尚、金属腐食試験は、JIS K 223
4 7.8の規定に基づいて行い、この試験に供する金
属には、アルミニウム鋳物、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、
銅の各試験片を使用した。また試験に供する各サンプル
は、イオン交換水に塩化カルシウムを加えて全硬度が8
00ppmとなるようにした調整した調合水を用いて希
釈した。
について、循環金属腐食試験を行った。またアルミニウ
ムの黒変防止性についても同時に評価した。その結果を
表3に示す。尚、金属腐食試験は、JIS K 223
4 7.8の規定に基づいて行った。
ついて、アルミニウムの伝熱面試験を行った。またアル
ミニウムの黒変防止性についても同時に評価した。その
結果を表4に示す。尚、試験は、JIS K 2234
10の規定に基づいて行った。
これらに代えて安息香酸を含んでいる比較例1に係る組
成物が、硬水成分の存在下で腐食防止機能が低下して、
アルミニウムに金属腐食が生じ、(D)成分及び(C)
成分を含まない例を比較例2に係る組成物が、アルミニ
ウムに黒変を生じ、(C)成分のみを含まない比較例3
に係る組成物が、アルミニウムの伝熱面における金属の
腐食が生じているのに対し、実施例に係る組成物にあっ
ては、硬水成分の存在下でも腐食防止機能が低下せずに
優れた金属腐食防止性を有していること、アルミニウム
の黒変を引き起こさないこと、さらにはアルミニウムの
伝熱面における金属腐食防止性に優れることが確認され
た。
〜5.0重量%、(B)成分を0.1〜10重量%、
(C)成分を0.001〜0.1重量%、(D)成分を
0.1〜0.3重量%の割合で含有することから、金
属、特には鉄、アルミニウム系金属に対し優れた腐食防
止性を有している。
0.1〜0.3重量%となっていて、一般の使用量の約
1/5と少なく、しかも冷却液中の(D)成分は、使用
中に金属表面に防錆被膜として吸着されるので、その使
用期間を終えた冷却液中の(D)成分濃度は極めて小さ
い。このため、仮に誤って河川等に流入しても富栄養化
を引き起こし難い。またこの組成物にあっては、(D)
成分の含有量が少ないので、希釈時に硬水成分と反応し
て腐食防止機能が低下することもない。
いるので、アルミニウムの黒変を引き起こさない。さら
にはこの組成物は、(D)成分とともに(C)成分も含
有しているので、アルミニウムの伝熱面における金属腐
食防止性に優れると言った効果を奏する。
塩、アミン塩、ホウ酸塩、亜硝酸塩、及びモリブデン酸
塩を含有しない形態とした場合、以下の効果を奏する。
アミン塩及び亜硝酸塩を含有していると、これらが反応
してニトロソアミンの生成し易いのであるが、その恐れ
がなくなる。またケイ酸塩は、冷却液中での安定性に劣
り、熱やpHが変化した場合や他の塩類が共存する場合
には、容易にゲル化してしまい、腐食防止機能が低下す
るという不具合があるが、そのような不具合が生じな
い。ホウ酸塩は、アルミニウムやその合金を腐食させる
傾向があり、亜硝酸塩は消耗が速く、その分腐食防止機
能も速く低下してしまうという欠点があるが、それらを
含まないことから、そのような不具合も生じることもな
い。さらにモリブデン酸塩は、冷却液が酸化劣化し易く
なるという問題が生じない。
Claims (4)
- 【請求項1】 グリコール類を主成分とし、成分中に、 (A)成分:炭素数6〜12の脂肪族二塩基酸、または
そのアルカリ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を
0.1〜5.0重量%、 (B)成分:アルキル安息香酸、またはそのアルカリ金
属塩の中から選ばれた少なくとも1種を0.1〜10重
量%、 (C)成分:ストロンチウム化合物、またはそのアルカ
リ金属塩の中から選ばれた少なくとも1種を0.001
〜0.1重量%、 (D)成分:リン酸、またはそのアルカリ金属塩の中か
ら選ばれた少なくとも1種を0.1〜0.3重量%の割
合で含有することを特徴とする低リン系冷却液組成物。 - 【請求項2】 成分中にケイ酸塩、アミン塩、ホウ酸
塩、亜硝酸塩、及びモリブデン酸塩を含有しないことを
特徴とする請求項1記載の低リン系冷却液組成物。 - 【請求項3】 トリアゾール類を0.05〜1.0重量
%の範囲で含有することを特徴とする請求項1または2
記載の低リン系冷却液組成物。 - 【請求項4】 チアゾール類を0.01〜1.0重量%
の範囲で含有することを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載の低リン系冷却液組成物。
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