JPH1077366A - 脱酸素性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の小袋入り脱酸素剤と同等の酸素吸収性
能を有する脱酸素性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性エラストマー又はエチレンプロ
ピレン共重合体を含み、曲げ弾性率が６００ＭＰａ以下
で酸素透過係数が１３０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄ
ａｙ（２３℃、５０％ＲＨ）以上である熱可塑性樹脂混
合物に脱酸素剤組成物を分散して成ることを特徴とする
脱酸素性樹脂組成物。この脱酸素性樹脂組成物は、例え
ばシート状あるいはフィルム状にして用いることによ
り、優れた酸素吸収性能が発揮される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸素吸収性能に優
れる脱酸素性樹脂組成物に関する。この脱酸素性樹脂組
成物は、柔軟性を有すると共に酸素透過性の高い熱可塑
性樹脂に脱酸素剤組成物を分散してなるものであり、脱
酸素剤組成物を小袋に収納した脱酸素剤（以下、小袋入
り脱酸素剤ということがある）と同等の酸素吸収速度を
有し、また従来の脱酸素剤樹脂組成物に比べて高い酸素
吸収量を有する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品、医薬品等の被保存物を収納
する包装体内の酸素を除去し、被保存物の酸化劣化、変
色、カビ・好気性菌繁殖等による変質、虫害等を防止す
る技術として、ガスバリア性袋内に被保存物と共に脱酸
素剤を密封する方法が広く行われている。この方法に
は、通常、粉末又は粒状の脱酸素剤組成物を通気性を備
えた小袋に充填した脱酸素剤が用いられる。しかし、小
袋入り脱酸素剤が被保存物中に混在すると、誤って被保
存物と共に調理されたり、食されたりする恐れがあり、
また、使用者に異物感や抵抗感を与えることにもなる。
更には、取り扱いを誤って小袋を破り、こぼれ出た脱酸
素剤組成物が被保存物を汚染する恐れもある。このた
め、上記の様な問題の無い脱酸素包装技術として、近
年、包装体自体に脱酸素性能を付与することが考えられ
ている。

【０００３】この様な例として、例えば、特公昭６２−
１８２４号公報、特開昭５７−１４６６５１号公報、特
開平４−４５１５２号公報、特開平４−９０８４８号公
報、特開平７−３０９３２３等に開示されているよう
に、脱酸素剤組成物を樹脂中に分散させた層を含む多層
構造のフィルムやシート等が存在する。更に特公平４−
６０８２６号公報には、ガスバリア性熱可塑性樹脂内に
市販の脱酸素剤組成物を含んだ包装容器が開示されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前記の酸素吸収性能を
付与した多層包装体には、脱酸素剤組成物が樹脂中に分
散された脱酸素性樹脂組成物が中間層として使用されて
いる。しかしながら、この脱酸素性樹脂組成物は脱酸素
剤組成物が樹脂中に分散しているため、樹脂を透過して
くる酸素を脱酸素剤組成物が吸収することになる。この
ため、従来例の脱酸素性樹脂組成物は、小袋入り脱酸素
剤に比べて、酸素吸収速度が著しく小さく、更に著しく
低い酸素吸収量しか発揮できないという問題があった。

【０００５】本発明は、上述した問題点を解決課題とす
るものであり、従来の小袋入り脱酸素剤と同等の性能を
有し、酸素を積極的に効率良く吸収する機能を備えた脱
酸素性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来技術の問題点に鑑み、脱酸素剤組成物が分散された脱
酸素性樹脂組成物の脱酸素性能の改良について鋭意研究
を重ねた。その結果、熱可塑性エラストマーやエチレン
プロピレン共重合体を含み柔軟性と高い酸素透過係数を
持った熱可塑性樹脂混合物に脱酸素剤組成物を分散した
脱酸素性樹脂組成物が、従来の脱酸素性樹脂組成物と比
較して著しく酸素吸収速度が速く、また、数倍の最大酸
素吸収量を有することを見い出した。

【０００７】すなわち、本発明は、熱可塑性エラストマ
ー又はエチレンプロピレン共重合体を含み、曲げ弾性率
が６００ＭＰａ以下で酸素透過係数が１３０ｃｃ・ｍｍ
／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ（２３℃、５０％ＲＨ）以上で
ある熱可塑性樹脂混合物に脱酸素剤組成物を分散して成
ることを特徴とする脱酸素性樹脂組成物を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。本発明の脱酸素性樹脂組成物は柔軟性を持ち、且
つ酸素透過性の高い熱可塑性樹脂混合物に脱酸素剤組成
物を分散して成るものであり、優れた酸素吸収性能を有
する。脱酸素性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂混合
物は、熱可塑性エラストマー又はエチレンプロピレン共
重合体を含有する。この熱可塑性樹脂混合物は、曲げ弾
性率が６００ＭＰａ以下で、かつ酸素透過係数が１３０
ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ（２３℃、５０％Ｒ
Ｈ）以上とすることが必要であり、曲げ弾性率が５００
ＭＰａ以下、酸素透過係数が１４０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・
ａｔｍ・ｄａｙ以上（２３℃、５０％ＲＨ）であればよ
り好ましい。このような物性を有する熱可塑性樹脂混合
物中に脱酸素剤組成物を配合することで、小袋入り脱酸
素剤と同等の実用的な酸素吸収速度を発揮すると共に、
従来の脱酸素性樹脂組成物に比べて高い酸素吸収能を発
揮することができる。尚、本発明で用いる熱可塑性樹脂
の曲げ弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７２０３で測定される曲げ
弾性率をいう。また、酸素透過係数は、該熱可塑性樹脂
混合物の厚さ１００μｍのフィルムからなる表面積４０
０ｃｍ2 の袋を作製し、袋内を窒素ガスで置換した後、
２３℃／５０％ＲＨ下で４時間放置した後、袋内酸素濃
度をガスクロマトグラフィーにて分析して算出する。

【０００９】本発明において用いられる熱可塑性エラス
トマーとは、各種のものがあるが、好ましくはスチレン
系エラストマー及びオレフィン系エラストマーである。
ここでスチレン系エラストマーとは、熱可塑性を発現す
るハードセグメントであるポリスチレンと、ゴム弾性を
発現するソフトセグメントであるポリブタジエン、ポリ
イソプレン、ポリオレフィン等、またはこれらを水添し
たエラストマーから成るものをいう。具体的には、旭化
成工業（株）製、商品名：タフプレン、タフテック、日
本合成ゴム（株）製、商品名：ダイナロン、三菱化学
（株）製、商品名：ラバロン等が挙げられる。オレフィ
ン系エラストマーとはポリプロピレンやポリエチレン等
の熱可塑性を発現するポリオレフィンとエチレンプロピ
レン系ゴム等のエラストマーをブレンドしたものや、部
分的に架橋させたもの、動的加硫により完全に架橋させ
たものをいう。具体的には、住友化学工業（株）製、商
品名：住友ＴＰＥ、大日本プラスチックス（株）製、商
品名：大プラＭＫ−レジン、三菱化学（株）製、商品
名：サーモラン等がある。エチレンプロピレン共重合体
は、非晶性もしくは低結晶性のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体やプロピレン−α−オレフィン共重合体であ
り、ゴム弾性を有するものをいう。具体的には、三井石
油化学工業（株）製、商品名：タフマー等が挙げられ
る。本発明では、上記に示した熱可塑性エラストマー又
はエチレンプロピレン共重合体を単独又は２種以上を組
み合わせて使用することが出来る。しかし、使用時に脱
酸素性樹脂組成物から臭気が発生する場合があり、この
場合には、加工時の熱安定性の高い、不飽和結合が水添
された熱可塑性エラストマーや、エチレンプロピレン共
重合体が好ましく用いられる。

【００１０】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
やエチレンプロピレン共重合体は、その硬度が９５以下
であるものが好ましく、９０以下であればより好まし
い。尚、熱可塑性エラストマー又はエチレンプロピレン
共重合体の硬度は、ＪＩＳ Ｋ６３０１の方法で測定さ
れる硬度をいう。熱可塑性エラストマー又はエチレンプ
ロピレン共重合体の硬度が９５より大きいと、ポリオレ
フィン等との混合樹脂において所望する曲げ弾性率や酸
素透過係数が得られない場合がある。

【００１１】熱可塑性エラストマーやエチレンプロピレ
ン共重合体と混合される熱可塑性樹脂としては、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリアミド等が挙げられる。
特にポリオレフィンが、上記熱可塑性エラストマー又は
エチレンプロピレン共重合体との相溶性の良さから好ま
しく用いられる。ポリオレフィンは、目的を達成するこ
とができるものであれば特に限定することなく使用する
ことができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィンやその変性
物等が挙げられ、１種以上であっても良い。

【００１２】熱可塑性樹脂混合物中の熱可塑性エラスト
マー又はエチレンプロピレン共重合体の含有量は、１０
〜８０重量％が好ましく、１０〜７０重量％が更に好ま
しい。含有量が１０重量％より小さいと酸素吸収性能の
改善効果が不十分であり、８０重量％より大きいと樹脂
混合物の押し出し性が悪化する場合が多く好ましくな
い。

【００１３】熱可塑性樹脂混合物に分散される脱酸素剤
組成物としては、水分の供給を受けて脱酸素反応を生起
する、いわゆる、水分依存型の還元性物質を主剤とする
粒状脱酸素剤組成物が好ましく用いられる。上記粒状脱
酸素剤組成物として、脱酸素反応の主剤となる還元性物
質に粒状物を選び、粒状の主剤の表面に触媒、助剤等の
主剤以外の脱酸素剤組成物をコーティングしたもの、又
は主剤の還元性物質の他、全ての脱酸素剤組成物を混合
後造粒したものが好適に用いられる。

【００１４】脱酸素剤組成物としては、鉄粉、アルミニ
ウム粉及び珪素粉等の金属粉、第１鉄塩及び亜２チオン
酸塩等の無機塩類、カテコール、グリセリン等の有機物
等の還元性物質を主剤とするものが挙げられる。特に金
属粉を主剤とする脱酸素剤組成物が好ましく、例えば、
特許第１０８８５１４号に開示される方法で製造するこ
とができる金属粉の表面にハロゲン化金属を付着させた
もの、または金属粉とハロゲン化金属、必要であればそ
の他の添加物をバインダーとして造粒したものが好適に
用いられる。

【００１５】金属粉主剤の脱酸素剤組成物においては、
金属粉は鉄粉が好ましい。鉄粉は純度には特に制限は無
く、一部が既に酸化していても、他金属との合金であっ
ても良く、酸素吸収反応を起こすことができ、熱可塑性
樹脂混合物中に容易に分散可能なものであれば良い。好
適な例としては、還元鉄粉、噴霧鉄粉、電解鉄粉等に代
表される鉄粉や、鋳鉄製造時に飛び散った鉄粉（ダライ
粉）、鋳鉄、鋼材等の各種鉄製品の粉砕物や、研削品
等、微粒状或いは繊維状のものが好ましい。また、粒子
状の金属鉄は、平均粒径が５０μｍ以下が好ましい。ま
た繊維状の金属鉄の場合にも、同様の理由から、その
径、長さはできるだけ小さい方が良い。

【００１６】ハロゲン化金属は熱可塑性樹脂混合物中の
金属鉄の酸素吸収反応に触媒的に作用するものである。
ハロゲン化金属の金属としては、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、銅、亜鉛、アルミニウム、スズ、鉄、コバ
ルト、ニッケル等が挙げられる。特にリチウム、カリウ
ム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、鉄が好ましい。ハロゲン化物としては、上記金属の
塩化物、臭化物、ヨウ化物が好ましく、特に塩化物が好
ましい。

【００１７】ハロゲン化金属の割合は、金属鉄１００重
量部あたり、０．１〜１０重量部が好ましい。ハロゲン
化金属の実質的に全量が金属鉄に付着していて、熱可塑
性樹脂混合物中に遊離しているハロゲン化金属がほとん
ど無く、ハロゲン化金属が有効に作用する際には、０．
１〜５重量部で十分である。

【００１８】ハロゲン化金属は熱可塑性樹脂混合物中で
金属鉄と容易に分離しない方法で添加することが望まし
い。ハロゲン化金属を金属鉄に付着させる方法として
は、例えば、ボールミル、スピードミル等を用いて粉砕
かつ混合し、金属鉄表面の凹部にハロゲン化金属微粒子
を埋め込む方法、バインダーを用いて金属鉄表面にハロ
ゲン化金属微粒子を付着させる方法、またはハロゲン化
金属水溶液と金属鉄とを混合乾燥して金属鉄表面にハロ
ゲン化鉄微粒子を付着させる方法が特に好ましい。

【００１９】熱可塑性樹脂混合物中に分散させる粒状脱
酸素剤組成物の水分含量は、好ましくは０．２重量％以
下、より好ましくは０．１重量％以下である。また粒状
脱酸素剤組成物の大きさは、平均粒径で５〜２００μｍ
が好ましく、５〜５０μｍがより好ましい。

【００２０】本発明においては、熱可塑性樹脂混合物
に、脱酸素剤組成物の他にも、必要に応じて、有機染料
や無機染料、顔料等の着色剤、シラン系、チタネート系
等の分散剤、ポリアクリル酸系化合物等の吸水剤、クレ
ー、マイカ、シリカ、デンプン等の充填剤、ゼオライ
ト、活性炭、脱臭剤等を添加することもできる。

【００２１】本発明の脱酸素性樹脂組成物における脱酸
素剤組成物の含有量は１０〜７０重量％が好ましく、２
０〜７０重量％がより好ましい。脱酸素剤組成物の含有
量は、上記の量に満たないと酸素吸収性能が低下し、ま
た多くなると加工性が悪くなるので、これらを考慮して
上記の範囲内で適宜選ばれる。

【００２２】上記の構成を有する脱酸素性樹脂組成物が
優れた酸素吸収性能を発揮できる理由は、明確ではない
が次のように推測される。脱酸素性樹脂組成物を構成す
る熱可塑性樹脂の酸素透過係数が高いほど、脱酸素剤組
成物の酸素吸収速度は速くなるが、曲げ弾性率が高くて
柔軟性に欠ける熱可塑性樹脂を用いた場合、脱酸素剤組
成物の酸素吸収反応に伴う脱酸素剤組成物表面の錆の成
長が曲げ弾性率が高い、いわゆる硬い樹脂によって阻害
され、酸素吸収反応が途中で停止するため、実質的に吸
収できる酸素量は脱酸素剤組成物の能力に比べて大きく
低下する。本発明では酸素透過係数が高く、かつ曲げ弾
性率が低くて柔軟性に富む熱可塑性エラストマー又はエ
チレンプロピレン共重合体を使用することで、酸素吸収
反応に伴う脱酸素剤組成物表面の錆の成長が阻害される
ことが大幅に低減される。このため、本発明における脱
酸素性樹脂組成物は実用的な酸素吸収速度に加えて、優
れた酸素吸収量を発揮できるようになったと考えられ
る。

【００２３】本発明の脱酸素性樹脂組成物は、従来の小
袋入り脱酸素剤と同様に食品や飲料、医薬品等の物品と
共にガスバリア性を有する袋内に被保存物と共に収納す
ることで、袋内の酸素を吸収し、収納物の酸化劣化を防
ぎ、長期保存することが可能となる。本発明の脱酸素性
樹脂組成物は、シート状又はフィルム状に成形した後適
当な大きさに裁断して使用することが望ましい。また、
本発明では脱酸素剤組成物が樹脂中に分散しているた
め、従来の小袋入り脱酸素剤において問題であった、脱
酸素剤組成物がこぼれることは無い。尚、被保存物が樹
脂中の脱酸素剤組成物によって汚染されることが懸念さ
れる場合は、本発明の脱酸素性樹脂組成物を通気性の高
い小袋に収納して使用したり、蓋材や容器、袋等の内側
に貼り付け、更に通気性の高い隔離膜で覆った形態で使
用すれば良い。また、各種成形法により、本発明の脱酸
素性樹脂組成物からなる層の内側に酸素透過層を設けた
トレイ、カップ、ケース、ボトル、チューブ、トップフ
ィルム、袋等の多層体包装容器を形成することもでき
る。尚、本発明の脱酸素性樹脂組成物はこれらの使用例
に限定されることなく、物品の酸化劣化を防ぐための材
料として、様々な形態で使用することができる。

【００２４】

【実施例】

（実施例１）５０重量％径が３５μｍの鉄粉を加熱ジャ
ケット付き真空混合乾燥機中に入れ、１３０℃、１０ｍ
ｍＨｇの減圧下で加熱乾燥しつつ、鉄粉１００重量部に
対し、塩化カルシウム：塩化ナトリウム：水＝１：１：
５（重量部）の割合で混合した混合水溶液を噴霧し、塩
化カルシウム及び塩化ナトリウムを鉄粉表面に付着させ
た粒状の脱酸素剤組成物を得た。

【００２５】次に、４５ｍｍφの同方向回転二軸押し出
し機にて、スチレン系エラストマーの一種であるグレー
ド名：ダイナロン１３２０Ｐ（水素添加スチレンブタジ
エン共重合体、日本合成ゴム（株）製、硬度３９）を使
用して、ダイナロン１３２０Ｐ：ポリプロピレン：脱酸
素剤組成物＝２：５：３の重量比で混合し、ブロワ付き
ネットベルトで冷却後ペレタイザーを経て、ペレット状
の脱酸素性樹脂組成物１を得た。尚、脱酸素性樹脂組成
物１に用いた熱可塑性樹脂混合物であるダイナロン１３
２０Ｐ：ポリプロピレン＝２：５の曲げ試験片と単層フ
ィルム（厚み１００μｍ）を別途に作製し、前述の方法
により、曲げ弾性率及び２３℃、５０％ＲＨにおける酸
素透過係数を測定したところ、曲げ弾性率は２２０ＭＰ
ａ、酸素透過係数は２００ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・
ｄａｙであった。

【００２６】次に、脱酸素性樹脂組成物１を使用して、
押し出し機、フィードブロック、Ｔダイ、冷却ロール及
びフィルム引き取り機からなるフィルム製造装置にて、
脱酸素性樹脂組成物１から成る厚さ１５０μｍの脱酸素
性フィルム１を得た。得られた脱酸素性フィルム１を１
０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に切断したものと、十分に水
を含ませた吸水性樹脂１０ｇをアルミ箔積層フィルムか
ら成る三方をヒートシールした袋に入れ、空気１００ｃ
ｃを封入した後密閉した袋及び空気２０００ｃｃを封入
した後密閉した袋をそれぞれ調製した。これらの袋を２
３℃下にて保存し、空気量が１００ｃｃの袋では袋内の
酸素濃度の経日変化を、また空気２０００ｃｃの袋では
３０日間保存した後のフィルムの酸素吸収量をガスクロ
マトグラフィーにて調査した。結果を表１に示す。

【００２７】（実施例２）混合比率をダイナロン１３２
０Ｐ：ポリプロピレン：脱酸素剤組成物＝５：２：３の
重量比に変更したこと以外は実施例１と同様にして脱酸
素性樹脂組成物２を得た。尚、脱酸素性樹脂組成物２に
用いた熱可塑性樹脂混合物であるダイナロン１３２０
Ｐ：ポリプロピレン＝５：２の曲げ試験片と単層フィル
ム（厚み１００μｍ）を別途に作製し、前述の方法によ
り、曲げ弾性率、及び２３℃、５０％ＲＨにおける酸素
透過係数を測定したところ、曲げ弾性率は１００ＭＰａ
以下、酸素透過係数は７００ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ
・ｄａｙであった。

【００２８】次に、脱酸素性樹脂組成物１の代わりに脱
酸素性樹脂組成物２を用いたこと以外は、実施例１と同
様のフィルム成形を実施して脱酸素性フィルム２を得
た。実施例１と同様にして測定した酸素吸収の測定結果
を表１に示す。

【００２９】（実施例３）実施例１で得られた脱酸素剤
組成物を用いて、オレフィン系エラストマーの一種であ
るグレード名：大プラＭＫレジンＭＫ−１（大日本プラ
スチックス（株）製、硬度７８）を使用して、大プラＭ
ＫレジンＭＫ−１：ポリプロピレン：脱酸素剤組成物＝
５：２：３の重量比を有する脱酸素性樹脂組成物３を得
た。尚、脱酸素性樹脂組成物３に用いた熱可塑性樹脂混
合物である大プラＭＫレジンＭＫ−１：ポリプロピレン
＝５：２の曲げ試験片と単層フィルム（厚み１００μ
ｍ）を別途に作製し、前述の方法により、曲げ弾性率、
及び２３℃、５０％ＲＨにおける酸素透過係数を測定し
たところ、曲げ弾性率は３００ＭＰａ、酸素透過係数は
４００ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙであった。

【００３０】次に、脱酸素性樹脂組成物１の代わりに脱
酸素性樹脂組成物３を用いたこと以外は、実施例１と同
様のフィルム成形を実施して脱酸素性フィルム３を得
た。実施例１と同様にして測定した酸素吸収の測定結果
を表１に示す。

【００３１】（実施例４）実施例１で得られた脱酸素剤
組成物を用いて、エチレンプロピレン共重合体の一種で
あるグレード名：タフマーＰ−０６８０（三井石油化学
工業（株）製、硬度６３）を使用して、タフマーＰ−０
６８０：ポリプロピレン：脱酸素剤組成物＝５：２：３
の重量比を有する脱酸素性樹脂組成物４を得た。尚、脱
酸素性樹脂組成物４に用いた熱可塑性樹脂混合物である
タフマーＰ−０６８０：ポリプロピレン＝５：２の曲げ
試験片と単層フィルム（厚み１００μｍ）を別途に作製
し、前述の方法により、曲げ弾性率、及び２３℃、５０
％ＲＨにおける酸素透過係数を測定したところ、曲げ弾
性率は３００ＭＰａ、酸素透過係数は４５０ｃｃ・ｍｍ
／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙであった。

【００３２】次に、脱酸素性樹脂組成物１の代わりに脱
酸素性樹脂組成物４を用いたこと以外は、実施例１と同
様のフィルム成形を実施して脱酸素性フィルム４を得
た。実施例１と同様にして測定した酸素吸収の測定結果
を表１に示す。

【００３３】（比較例１）実施例１で得られた脱酸素剤
組成物を用いて、ポリプロピレン：脱酸素剤組成物＝
７：３の重量比を有する脱酸素性樹脂組成物５を得た。
尚、脱酸素性樹脂組成物５に使用した樹脂であるポリプ
ロピレンの曲げ試験片と単層フィルム（厚み１００μ
ｍ）を別途に作製し、前述の方法により、曲げ弾性率、
及び２３℃、５０％ＲＨにおける酸素透過係数を測定し
たところ、曲げ弾性率は１０００ＭＰａ、酸素透過係数
は８０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙであった。

【００３４】次に、脱酸素性樹脂組成物１の代わりに脱
酸素性樹脂組成物５を用いたこと以外は、実施例１と同
様のフィルム成形を実施して脱酸素性フィルム５を得
た。実施例１と同様にして測定した酸素吸収の測定結果
を表１に示す。

【００３５】（比較例２）実施例１で得られた脱酸素剤
組成物を用いて、ダイナロン１３２０Ｐ：ポリプロピレ
ン：脱酸素剤組成物＝５：６５：３０の重量比を有する
脱酸素性樹脂組成物６を得た。尚、脱酸素性樹脂組成物
６に使用した混合樹脂であるダイナロン１３２０Ｐ：ポ
リプロピレン＝５：６５の曲げ試験片と単層フィルム
（厚み１００μｍ）を別途に作製し、前述の方法によ
り、曲げ弾性率、及び２３℃、５０％ＲＨにおける酸素
透過係数を測定したところ、曲げ弾性率は７００ＭＰ
ａ、酸素透過係数は１１０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・
ｄａｙであった。

【００３６】次に、脱酸素性樹脂組成物１の代わりに脱
酸素性樹脂組成物６を用いたこと以外は、実施例１と同
様のフィルム成形を実施して脱酸素性フィルム６を得
た。実施例１と同様にして測定した酸素吸収の測定結果
を表１に示す。

【００３７】（比較例３）実施例１で得られた脱酸素剤
組成物を用いて、グレード名：ＴＰＸ ＤＸ８４５（ポ
リメチルペンテン、三井石油化学工業（株）製）を使用
して、ＴＰＸ ＤＸ８４５：ポリプロピレン：脱酸素剤
組成物＝５：２：３の重量比を有する脱酸素性樹脂組成
物７を得た。尚、脱酸素性樹脂組成物７に使用した混合
樹脂であるＴＰＸ ＤＸ８４５：ポリプロピレン＝５：
２の曲げ試験片と単層フィルム（厚み１００μｍ）を別
途に作製し、前述の方法により、曲げ弾性率、及び２３
℃、５０％ＲＨにおける酸素透過係数を測定したとこ
ろ、曲げ弾性率は１２００ＭＰａ、酸素透過係数は５３
０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙであった。

【００３８】次に、脱酸素性樹脂組成物１の代わりに脱
酸素性樹脂組成物７を用いたこと以外は、実施例１と同
様のフィルム成形を実施して脱酸素性フィルム７を得
た。実施例１と同様にして測定した酸素吸収の測定結果
を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１に示すように、曲げ弾性率が６００Ｍ
Ｐａ以下で酸素透過係数が１３０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａ
ｔｍ・ｄａｙ（２３℃、５０％ＲＨ）以上である熱可塑
性樹脂混合物に脱酸素剤組成物を配合した実施例１〜４
は、従来例である比較例１に比べて優れた酸素吸収速度
を有し、かつ２〜３倍の酸素吸収能力があることがわか
る。スチレン系エラストマーであるダイナロン１３２０
Ｐの添加量が少ない比較例２では、曲げ弾性率、酸素透
過係数共に低いため、また、酸素透過性の高いポリメチ
ルペンテンであるＴＰＸ ＤＸ８４５とポリプロピレン
の混合樹脂を使用した比較例３では、酸素透過係数は高
いものの、曲げ弾性率が６００ＭＰａより高いため、実
施例１〜４と比較して十分な酸素吸収速度を有している
とは言えず、また酸素吸収量も大きく劣るものであっ
た。よって、上記実施例、及び比較例から、曲げ弾性率
が６００ＭＰａ以下で酸素透過係数が１３０ｃｃ・ｍｍ
／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄａｙ（２３℃、５０％ＲＨ）以上で
ある熱可塑性樹脂混合物に脱酸素剤組成物を配合したも
のが、小袋入り脱酸素剤と同等の酸素吸収速度を有し、
また従来例よりも高い酸素吸収量を発揮できることがわ
かる。

【００４１】（実施例５）実施例１で得た脱酸素性フィ
ルム１を５ｃｍ×５ｃｍの正方形に切断し、和紙に開孔
ポリエチレンフィルムをラミネートしたフィルムから成
る三方シール袋（内寸４０ｍｍ×４０ｍｍ）に入れ、ヒ
ートシールして密閉した。ポリ塩化ビニリデンコートナ
イロン（ＫＯＮ；厚さ１５μｍ）／ポリエチレン（Ｐ
Ｅ；厚さ７０μｍ）の構成から成るガスバリア性を有す
る三方シール袋（内寸；縦２３０ｍｍ×横１７０ｍｍ）
にこの脱酸素剤包装体と角切り餅２００ｇを収納し、袋
内の空気量が１００ｃｃ程度になるようにヒートシール
して密閉した。これを２３℃下にて６ヶ月間保存し、袋
内の酸素濃度の経日変化と角切り餅の保存状態を調べ
た。袋内の酸素濃度は１日以内に０．１％以下にまで低
下し、６ヶ月間保存後の角切り餅は外観に異常がなく風
味も良好に保持されていた。

【００４２】

【発明の効果】本発明の脱酸素性樹脂組成物は、誤食等
の問題がないシートやフィルム等の形状に容易に加工が
可能であり、小袋入り脱酸素剤と同等の酸素吸収速度を
有する上に、従来の脱酸素性樹脂組成物に比べて２〜３
倍の酸素吸収能力を有する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性エラストマー又はエチレンプロ
   ピレン共重合体を含み、曲げ弾性率が６００ＭＰａ以下
   で酸素透過係数が１３０ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・ａｔｍ・ｄ
   ａｙ（２３℃、５０％ＲＨ）以上である熱可塑性樹脂混
   合物に脱酸素剤組成物を分散して成ることを特徴とする
   脱酸素性樹脂組成物
2. 【請求項２】 熱可塑性エラストマー又はエチレンプロ
   ピレン共重合体が硬度９５以下のスチレン系エラストマ
   ー、オレフィン系エラストマー及びエチレンプロピレン
   共重合体のうち、少なくとも１種である請求項１記載の
   脱酸素性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂混合物が熱可塑性エラスト
   マー又はエチレンプロピレン共重合体を１０〜８０重量
   ％含有する請求項１記載の脱酸素性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 脱酸素剤組成物が水分の供給を受けて酸
   素吸収反応を生起する還元性物質を主剤とする粒状脱酸
   素剤組成物である請求項１記載の脱酸素性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 脱酸素剤組成物の含有量が１０〜７０重
   量％である請求項１記載の脱酸素性樹脂組成物。