JPH1077326A - 熱可塑性ポリウレタンエラストマー - Google Patents
熱可塑性ポリウレタンエラストマーInfo
- Publication number
- JPH1077326A JPH1077326A JP9225623A JP22562397A JPH1077326A JP H1077326 A JPH1077326 A JP H1077326A JP 9225623 A JP9225623 A JP 9225623A JP 22562397 A JP22562397 A JP 22562397A JP H1077326 A JPH1077326 A JP H1077326A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- molecular weight
- groups
- ratio
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6204—Polymers of olefins
- C08G18/6208—Hydrogenated polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑的に処理可能なポリウレタンエラスト
マー及びポリオール成分として末端ヒドロキシル基を有
する特定の水素化されたポリブタジエンを用いるその製
造。 【解決手段】 該ポリオールは乳化剤または溶媒促進剤
をポリウレタン製造中に添加する必要がない程に低分子
量ジオールと相溶性である。
マー及びポリオール成分として末端ヒドロキシル基を有
する特定の水素化されたポリブタジエンを用いるその製
造。 【解決手段】 該ポリオールは乳化剤または溶媒促進剤
をポリウレタン製造中に添加する必要がない程に低分子
量ジオールと相溶性である。
Description
【０００１】本発明は、低分子量ジオール及びイソシア
ネートと相溶性である末端ヒドロキシル基を有する特殊
な水素化されたポリブタジエンをポリオール成分として
用いて製造される熱可塑的に処理可能なポリウレタンに
関する。
ネートと相溶性である末端ヒドロキシル基を有する特殊
な水素化されたポリブタジエンをポリオール成分として
用いて製造される熱可塑的に処理可能なポリウレタンに
関する。
【０００２】熱可塑的に処理可能なポリウレタンエラス
トマー（ＴＰＵｓ）は、直鎖状ポリオール、有機ジイソ
シアネート及び短鎖ジオール（鎖長延長剤）から製造さ
れる。ポリエステルまたはポリエーテルジオールは多く
はポリオール成分として用いられる。しかしながら、そ
のエステルまたはエーテル基は加水分解に対して耐久性
がないため、ポリオールとしては種々のヒドロキシル官
能基化された炭化水素が用いられる。米国特許第３，６
２９，１７２号に末端ヒドロキシル基を有する水素化さ
れたポリブタジエン及びブタジエン共重合体の製造並び
にそのポリウレタンの製造に対する使用が開示されてい
る。ヨーロッパ特許出願公開第６２４，６１２号にヒド
ロキシル末端の水素化されたポリブタジエン及びこのタ
イプの異なったポリオールの混合物を用いる熱可塑性ポ
リウレタンの製造が開示されている。これらのポリブタ
ジエンポリオールの欠点は、その低分子量ジオール及び
イソシアネートとの非相溶性にある。これによりポリウ
レタン製造中の反応成分の分離現象（demixing）が生
じ、このことは不満足な特性を有する不均一な生成物が
得られることを意味する。このことを避けるため、溶
媒、乳化剤または相溶性促進剤（compatibility promot
er）を加えなければならない（米国特許第５，０５７，
５７３号、ヨーロッパ特許出願公開第６７６，４３２
号、米国特許第４，６０３，１８８号）。
トマー（ＴＰＵｓ）は、直鎖状ポリオール、有機ジイソ
シアネート及び短鎖ジオール（鎖長延長剤）から製造さ
れる。ポリエステルまたはポリエーテルジオールは多く
はポリオール成分として用いられる。しかしながら、そ
のエステルまたはエーテル基は加水分解に対して耐久性
がないため、ポリオールとしては種々のヒドロキシル官
能基化された炭化水素が用いられる。米国特許第３，６
２９，１７２号に末端ヒドロキシル基を有する水素化さ
れたポリブタジエン及びブタジエン共重合体の製造並び
にそのポリウレタンの製造に対する使用が開示されてい
る。ヨーロッパ特許出願公開第６２４，６１２号にヒド
ロキシル末端の水素化されたポリブタジエン及びこのタ
イプの異なったポリオールの混合物を用いる熱可塑性ポ
リウレタンの製造が開示されている。これらのポリブタ
ジエンポリオールの欠点は、その低分子量ジオール及び
イソシアネートとの非相溶性にある。これによりポリウ
レタン製造中の反応成分の分離現象（demixing）が生
じ、このことは不満足な特性を有する不均一な生成物が
得られることを意味する。このことを避けるため、溶
媒、乳化剤または相溶性促進剤（compatibility promot
er）を加えなければならない（米国特許第５，０５７，
５７３号、ヨーロッパ特許出願公開第６７６，４３２
号、米国特許第４，６０３，１８８号）。
【０００３】上記の欠点は、ポリウレタン製造のために
ポリオール成分として特殊なヒドロキシル末端の水素化
されたポリブタジエンを用いる場合に避け得ることが見
いだされた。これらのポリオールは、ポリウレタン製造
を乳化剤または相溶性促進剤を加えずに塊重合法により
行い得る程度に、容易に低分子量ジオール及びイソシア
ネートと相溶性である。
ポリオール成分として特殊なヒドロキシル末端の水素化
されたポリブタジエンを用いる場合に避け得ることが見
いだされた。これらのポリオールは、ポリウレタン製造
を乳化剤または相溶性促進剤を加えずに塊重合法により
行い得る程度に、容易に低分子量ジオール及びイソシア
ネートと相溶性である。
【０００４】従って本発明は、ポリウレタン生成成分 Ａ）有機ジイソシアネート、
【０００５】
【外２】
【０００６】HO-CH2-CH2-[-{CH2-CH2}m-{CH2-CH(CH2-CH
3)}n-]-CH2-CH2-OH 式中、比ｍ／ｎは３：１〜１．３３：１であり得る、の
ヒドロキシル末端の水素化されたポリブタジエン、 Ｃ）分子量６０〜５００を有する鎖長延長剤、を反応さ
せることにより製造され、ここにＢ）及びＣ）中のイソ
シアネートと反応させ得る基に対するＡ）中のＮＣＯ基
のモル比が０．９〜１．２である、熱可塑的に処理可能
なポリウレタンを提供する。
3)}n-]-CH2-CH2-OH 式中、比ｍ／ｎは３：１〜１．３３：１であり得る、の
ヒドロキシル末端の水素化されたポリブタジエン、 Ｃ）分子量６０〜５００を有する鎖長延長剤、を反応さ
せることにより製造され、ここにＢ）及びＣ）中のイソ
シアネートと反応させ得る基に対するＡ）中のＮＣＯ基
のモル比が０．９〜１．２である、熱可塑的に処理可能
なポリウレタンを提供する。
【０００７】適当な有機ジイソシアネートＡ）は、例え
ば脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、複素環式及び芳香
族ジイソシアネートであることができ、例えばJustus L
iebigs Annalen der Chemie, 562,75〜136頁に記載され
る。
ば脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、複素環式及び芳香
族ジイソシアネートであることができ、例えばJustus L
iebigs Annalen der Chemie, 562,75〜136頁に記載され
る。
【０００８】詳細には、次のものを例として挙げ得る：
脂肪族ジイソシアネート例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、環式脂肪族ジイソシアネート例えばイソホロ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート及び１−メチル−２，６−シクロヘキサンジ
イソシアネート並びに対応する異性体混合物、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及び２，
２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート並びに
対応する異性体混合物、芳香族ジイソシアネート例えば
２，４−トルイレンジイソシアネート、２，４−トルイ
レンジイソシアネート及び２，６−トルイレンジイソシ
アネートの混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合
物、ウレタン改質化された液体４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート及び２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニ
ル−エタン−（１，２）及び１，５−ナフチレンジイソ
シアネート。１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、濃度＞９６重量％の４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートとの異性体性ジフェ
ニルメタンジイソシアネート混合物を好適に、そして殊
に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び
１，５−ナフチレンジイソシアネートを用いる。挙げら
れたジイソシアネートは個々にか、または相互の混合物
の状態で使用し得る。またこれらのものは１５重量％ま
で（ジイソシアネートの全量に関して計算）のポリイソ
シアネート例えばトリフェニルメタン−４，４’，４”
−トリイソシアネートまたはポリフェニル−ポリメチレ
ンポリイソシアネートと一緒に使用し得る。
脂肪族ジイソシアネート例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、環式脂肪族ジイソシアネート例えばイソホロ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート及び１−メチル−２，６−シクロヘキサンジ
イソシアネート並びに対応する異性体混合物、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及び２，
２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート並びに
対応する異性体混合物、芳香族ジイソシアネート例えば
２，４−トルイレンジイソシアネート、２，４−トルイ
レンジイソシアネート及び２，６−トルイレンジイソシ
アネートの混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合
物、ウレタン改質化された液体４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート及び２，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニ
ル−エタン−（１，２）及び１，５−ナフチレンジイソ
シアネート。１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、濃度＞９６重量％の４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートとの異性体性ジフェ
ニルメタンジイソシアネート混合物を好適に、そして殊
に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び
１，５−ナフチレンジイソシアネートを用いる。挙げら
れたジイソシアネートは個々にか、または相互の混合物
の状態で使用し得る。またこれらのものは１５重量％ま
で（ジイソシアネートの全量に関して計算）のポリイソ
シアネート例えばトリフェニルメタン−４，４’，４”
−トリイソシアネートまたはポリフェニル−ポリメチレ
ンポリイソシアネートと一緒に使用し得る。
【０００９】ポリオール成分Ｂ）は、式 HO-CH2-CH2-[-{CH2-CH2}m-{CH2-CH(CH2-CH3)}n-]-CH2-C
H2-OH 式中、比ｍ／ｎは３：１〜１．３３：１であり得る、の
ヒドロキシル末端の水素化されたポリブタジエンからな
る。本発明によるポリオールは５００〜５０００ｇ／モ
ル、好ましくは３０００〜４０００ｇ／モルの
H2-OH 式中、比ｍ／ｎは３：１〜１．３３：１であり得る、の
ヒドロキシル末端の水素化されたポリブタジエンからな
る。本発明によるポリオールは５００〜５０００ｇ／モ
ル、好ましくは３０００〜４０００ｇ／モルの
【００１０】
【外３】
【００１１】する。本発明によるポリオールは狭い分子
量の分布を示し、ここに多分子性指数
量の分布を示し、ここに多分子性指数
【００１２】
【外４】
【００１３】用いる鎖長延長剤Ｃ）は、分子量６０〜５
００を有するジオール、ジアミンまたはアミノアルコー
ル、好ましくは炭素原子２〜１４個を有する脂肪族ジオ
ール例えばエタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール及び殊に１，４−ブタンジオー
ルである。しかしながらまた、適当なものはテレフタル
酸と炭素原子２〜４個を有するグリコールとのジエステ
ル例えばテレフタル酸ビス−エチレングリコールまたは
テレフタル酸ビス−１，４−ブタンジオール、ハイドロ
キノンのヒドロキシアルキレンエーテル例えば１，４−
ジ−（ヒドロキシエチル）−ハイドロキノン、エトキシ
ル化ビスフェノール、（環式）脂肪族ジアミン例えばイ
ソホロンジアミン、エチレンジアミン、１，２−プロピ
レンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチ
ル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミン、２，４−ジアミノ−１−メチルシクロ
ヘキサン、２，６−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサ
ン並びに芳香族ジアミン例えば２，４−ジアミノトルエ
ン（２，４−ＴＤＡ）及び２，６−ジアミノ−トルエン
（２，６−ＴＤＡ）、２，４−ジアミノ−３，５−ジエ
チルトルエン及び２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル
トルエン並びに第一級のモノ、ジ、トリまたはテトラア
ルキル置換された４，４’−ジアミノジフェニルメタン
またはアミノアルコール例えばエタノールアミン、１−
アミノプロパノール、２−アミノプロパノールである。
また上記の鎖長延長剤の混合物も使用し得る。加えてま
た、少量のトリオールも使用し得る。
００を有するジオール、ジアミンまたはアミノアルコー
ル、好ましくは炭素原子２〜１４個を有する脂肪族ジオ
ール例えばエタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール及び殊に１，４−ブタンジオー
ルである。しかしながらまた、適当なものはテレフタル
酸と炭素原子２〜４個を有するグリコールとのジエステ
ル例えばテレフタル酸ビス−エチレングリコールまたは
テレフタル酸ビス−１，４−ブタンジオール、ハイドロ
キノンのヒドロキシアルキレンエーテル例えば１，４−
ジ−（ヒドロキシエチル）−ハイドロキノン、エトキシ
ル化ビスフェノール、（環式）脂肪族ジアミン例えばイ
ソホロンジアミン、エチレンジアミン、１，２−プロピ
レンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチ
ル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエ
チレンジアミン、２，４−ジアミノ−１−メチルシクロ
ヘキサン、２，６−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサ
ン並びに芳香族ジアミン例えば２，４−ジアミノトルエ
ン（２，４−ＴＤＡ）及び２，６−ジアミノ−トルエン
（２，６−ＴＤＡ）、２，４−ジアミノ−３，５−ジエ
チルトルエン及び２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル
トルエン並びに第一級のモノ、ジ、トリまたはテトラア
ルキル置換された４，４’−ジアミノジフェニルメタン
またはアミノアルコール例えばエタノールアミン、１−
アミノプロパノール、２−アミノプロパノールである。
また上記の鎖長延長剤の混合物も使用し得る。加えてま
た、少量のトリオールも使用し得る。
【００１４】更にまた、例えば鎖長停止剤または離型剤
として少量の通常の一官能性化合物を使用し得る。アル
コール例えばオクタノール及びステアリルアルコールま
たはアミン例えばブチルアミン及びステアリルアミンを
例として挙げ得る。
として少量の通常の一官能性化合物を使用し得る。アル
コール例えばオクタノール及びステアリルアルコールま
たはアミン例えばブチルアミン及びステアリルアミンを
例として挙げ得る。
【００１５】生成物の特性を調整し得る配合される成分
のモル比は、広い範囲内で変え得る。１：１〜１：１２
の鎖長延長剤に対するポリオールのモル比が有用である
ことが証明された。ＴＰＵｓを製造するために、随時触
媒、補助剤及び添加剤の存在下で配合される成分は、Ｎ
ＣＯ反応性基殊に低分子量ジオール／トリオール及びポ
リオール中のＯＨ基の合計に対するＮＣＯ基の等量比が
０．９：１．０〜１．２：１．０であるような量で反応
させる。
のモル比は、広い範囲内で変え得る。１：１〜１：１２
の鎖長延長剤に対するポリオールのモル比が有用である
ことが証明された。ＴＰＵｓを製造するために、随時触
媒、補助剤及び添加剤の存在下で配合される成分は、Ｎ
ＣＯ反応性基殊に低分子量ジオール／トリオール及びポ
リオール中のＯＨ基の合計に対するＮＣＯ基の等量比が
０．９：１．０〜１．２：１．０であるような量で反応
させる。
【００１６】本発明による適当な触媒は、従来技術から
公知の通常の第三級アミン例えばトリエチルアミン、ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ピペラジン、２−（ジメチルアミ
ノエトキシ）−エタノール、ジアザビシクロ−（２，
２，２）−オクタンなど並びに殊に有機金属化合物例え
ばチタネート、鉄化合物、スズ化合物例えば二酢酸ス
ズ、ジオクタン酸スズ、ジラウリン酸スズまたは脂肪族
カルボン酸のスズジアルキル塩例えば二酢酸ジブチルス
ズ、ジラウリン酸ジブチルスズなどである。好適な触媒
は、有機金属化合物、殊にチタネートまたは鉄もしくは
スズ化合物である。
公知の通常の第三級アミン例えばトリエチルアミン、ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ピペラジン、２−（ジメチルアミ
ノエトキシ）−エタノール、ジアザビシクロ−（２，
２，２）−オクタンなど並びに殊に有機金属化合物例え
ばチタネート、鉄化合物、スズ化合物例えば二酢酸ス
ズ、ジオクタン酸スズ、ジラウリン酸スズまたは脂肪族
カルボン酸のスズジアルキル塩例えば二酢酸ジブチルス
ズ、ジラウリン酸ジブチルスズなどである。好適な触媒
は、有機金属化合物、殊にチタネートまたは鉄もしくは
スズ化合物である。
【００１７】ＴＰＵ成分及び触媒に加えてまた、他の補
助剤及び添加剤を加え得る。次のものを例として挙げ得
る：潤滑剤例えば脂肪酸、その金属セッケン、脂肪酸ア
ミド及びシリコーン化合物、アンチ・ブロッキング剤、
阻害剤、加水分解、光、熱及び褪色に対する安定剤、耐
燃剤、着色剤、顔料、無機または有機フィラー並びに強
化剤。強化剤は、殊に繊維状強化材料例えば従来技術に
より製造され、かつサイズ剤と共に供給してもよい無機
繊維である。挙げられる補助剤及び添加剤に対するより
詳細なデータは、例えばJ.H.Sanders,K.C.Frisch:"High
Polymers",第ＸＶＩ巻、ポリウレタン、１及び２部、I
nterscience Publishers 1962及び1964、R.Gaechter,H.M
ueller(編):Taschenbuch der Kunststoffe-Additive、
第３版、Hanser Verlag,ミュンヘン、１９８９、または
ドイツ国特許出願公開第２，９０１，７７４号の専門的
文献中に見いだし得る。
助剤及び添加剤を加え得る。次のものを例として挙げ得
る：潤滑剤例えば脂肪酸、その金属セッケン、脂肪酸ア
ミド及びシリコーン化合物、アンチ・ブロッキング剤、
阻害剤、加水分解、光、熱及び褪色に対する安定剤、耐
燃剤、着色剤、顔料、無機または有機フィラー並びに強
化剤。強化剤は、殊に繊維状強化材料例えば従来技術に
より製造され、かつサイズ剤と共に供給してもよい無機
繊維である。挙げられる補助剤及び添加剤に対するより
詳細なデータは、例えばJ.H.Sanders,K.C.Frisch:"High
Polymers",第ＸＶＩ巻、ポリウレタン、１及び２部、I
nterscience Publishers 1962及び1964、R.Gaechter,H.M
ueller(編):Taschenbuch der Kunststoffe-Additive、
第３版、Hanser Verlag,ミュンヘン、１９８９、または
ドイツ国特許出願公開第２，９０１，７７４号の専門的
文献中に見いだし得る。
【００１８】熱可塑的に処理可能なポリウレタンエラス
トマーの製造は、段階的（プレポリマー法）または全て
の成分の一工程での同時反応（ワン−ショット法）のい
ずれかにより行い得る。プレポリマー法を好ましくは用
いる。ここに、イソシアネート含有プレポリマーをポリ
オール及びジイソシアネートから製造し、そしてこのも
のを第二工程において鎖長延長剤と反応させる。ＴＰＵ
ｓは連続的にか、またはバッチ的に製造し得る。最も広
く知られる製造方法は、ベルト法及び押出し法である。
トマーの製造は、段階的（プレポリマー法）または全て
の成分の一工程での同時反応（ワン−ショット法）のい
ずれかにより行い得る。プレポリマー法を好ましくは用
いる。ここに、イソシアネート含有プレポリマーをポリ
オール及びジイソシアネートから製造し、そしてこのも
のを第二工程において鎖長延長剤と反応させる。ＴＰＵ
ｓは連続的にか、またはバッチ的に製造し得る。最も広
く知られる製造方法は、ベルト法及び押出し法である。
【００１９】本発明によるポリオールは他の成分と十分
相溶性であるため、製造は溶媒、乳化剤または相溶性促
進剤を加えずにバルクで行い得る。
相溶性であるため、製造は溶媒、乳化剤または相溶性促
進剤を加えずにバルクで行い得る。
【００２０】
【実施例】本発明による実施例に用いたポリオール成分
は、KratonR Liquid HPVM 2203なる商標名でシェル社
（Shell Co.）により販売されている、３４００ｇ／モ
ルの
は、KratonR Liquid HPVM 2203なる商標名でシェル社
（Shell Co.）により販売されている、３４００ｇ／モ
ルの
【００２１】
【外５】
【００２２】るヒドロキシル末端の水素化されたポリブ
タジエンであった。比較例において、用いたポリオール
成分は、２つの異なるヒドロキシル末端の水素化された
ポリブタジエン（Ken Seika Corp.,Little Silver,N.J.
製のPolytailRH及びPolytailRHA）の混合物であった。
用いたPolytailRHは２３００ｇ／モルの平均分子量、２
タジエンであった。比較例において、用いたポリオール
成分は、２つの異なるヒドロキシル末端の水素化された
ポリブタジエン（Ken Seika Corp.,Little Silver,N.J.
製のPolytailRH及びPolytailRHA）の混合物であった。
用いたPolytailRHは２３００ｇ／モルの平均分子量、２
【００２３】
【外６】
【００２４】有していた。４：６の比の混合物に対し、
２．０の平均官能性が得られた。
２．０の平均官能性が得られた。
【００２５】実施例１〜９ ＴＰＵ製造 表１により用いた特定のポリオールを最初にポリオール
の転化が完了するまで１２０℃で全量のジイソシアネー
トと反応させた。理論値のＮＣＯ指数は、ＭＤＩを用い
た試験においては２０〜３０分以内に、そしてＨ12ＭＤ
Ｉ（DesmodurRW,Bayer AG）を用いた試験においては２
〜３時間以内に達成された。次に鎖長延長剤を撹拌しな
がら加えた。Ｈ12ＭＤＩを用いた試験において、更に触
媒としてＴＰＵの全量に対して１００ｐｐｍのジラウリ
ン酸ジブチルスズを加えた。３０〜６０秒後、反応混合
物を被覆された金属シート上に注ぎ、そして１００℃で
１時間保持した。
の転化が完了するまで１２０℃で全量のジイソシアネー
トと反応させた。理論値のＮＣＯ指数は、ＭＤＩを用い
た試験においては２０〜３０分以内に、そしてＨ12ＭＤ
Ｉ（DesmodurRW,Bayer AG）を用いた試験においては２
〜３時間以内に達成された。次に鎖長延長剤を撹拌しな
がら加えた。Ｈ12ＭＤＩを用いた試験において、更に触
媒としてＴＰＵの全量に対して１００ｐｐｍのジラウリ
ン酸ジブチルスズを加えた。３０〜６０秒後、反応混合
物を被覆された金属シート上に注ぎ、そして１００℃で
１時間保持した。
【００２６】機械的試験 長方形の試験片（５０ｍｍｘ１０ｍｍｘ１ｍｍ）を材料
から調製し、そしてこれらの引張強さ、破断時の伸び並
びに伸び率１００％及び３００％での応力（Ｆ１００及
びＦ３００）をＤＩＮ ５３５０４に従って測定した。
ショアＡ硬さはＤＩＮ ５３５０５に従って測定した。
ガラス転移温度ＴG及び軟化点Ｔsoft（Ｅ’＝２ＭＰ
ａ）はＤＩＮ ５３４４０に従って弾性率測定から測定
し、ここに実験データは１Ｈｚの周波数及び２℃／分の
加熱速度を用いて測定した。その結果を表２に要約す
る。
から調製し、そしてこれらの引張強さ、破断時の伸び並
びに伸び率１００％及び３００％での応力（Ｆ１００及
びＦ３００）をＤＩＮ ５３５０４に従って測定した。
ショアＡ硬さはＤＩＮ ５３５０５に従って測定した。
ガラス転移温度ＴG及び軟化点Ｔsoft（Ｅ’＝２ＭＰ
ａ）はＤＩＮ ５３４４０に従って弾性率測定から測定
し、ここに実験データは１Ｈｚの周波数及び２℃／分の
加熱速度を用いて測定した。その結果を表２に要約す
る。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハインツ・プートライナー ドイツ47800クレーフエルト・ベテルシユ トラーセ16
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリウレタン生成成分 Ａ）有機ジイソシアネート、 【外１】 HO-CH2-CH2-[-{CH2-CH2}m-{CH2-CH(CH2-CH3)}n-]-CH2-C
H2-OH 式中、比ｍ／ｎは３：１〜１．３３：１であり得る、の
ヒドロキシル末端の水素化されたポリブタジエン、 Ｃ）分子量６０〜５００を有する鎖長延長剤、を反応さ
せることにより製造され、ここにＢ）及びＣ）中のイソ
シアネートと反応し得る基に対するＡ）中のＮＣＯ基の
モル比が０．９〜１．２である、熱可塑的に処理可能な
ポリウレタン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19632125.5 | 1996-08-09 | ||
| DE1996132125 DE19632125A1 (de) | 1996-08-09 | 1996-08-09 | Thermoplastische Polyurethanelastomere |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077326A true JPH1077326A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=7802194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9225623A Pending JPH1077326A (ja) | 1996-08-09 | 1997-08-08 | 熱可塑性ポリウレタンエラストマー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0823447A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1077326A (ja) |
| CA (1) | CA2212481A1 (ja) |
| DE (1) | DE19632125A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001233929A (ja) * | 2000-02-21 | 2001-08-28 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷インキ用ポリウレタン樹脂、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ |
| JP2002531610A (ja) * | 1998-12-02 | 2002-09-24 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 |
| JP2002531609A (ja) * | 1998-12-02 | 2002-09-24 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 熱可塑性ポリウレタン組成物を製造するための方法およびその方法によって製造された組成物 |
| CN102260367A (zh) * | 2010-05-28 | 2011-11-30 | 上海恒安实业有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7417107B2 (en) * | 2002-02-06 | 2008-08-26 | Acushnet Company | Compositions for use in golf balls |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3629172A (en) * | 1969-05-12 | 1971-12-21 | Phillips Petroleum Co | Elastomers from high-vinyl conjugated diene polymers |
| CA2121660A1 (en) * | 1993-05-10 | 1994-11-11 | Gregory J. Mann | Biostable polyurethane and medical article therefrom |
| US5486570A (en) * | 1994-09-29 | 1996-01-23 | Shell Oil Company | Polyurethane sealants and adhesives containing saturated hydrocarbon polyols |
| US5925724A (en) * | 1995-06-23 | 1999-07-20 | Shell Oil Company | Use of polydiene diols in thermoplastic polyurethanes |
-
1996
- 1996-08-09 DE DE1996132125 patent/DE19632125A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-07-28 EP EP97112937A patent/EP0823447A1/de not_active Withdrawn
- 1997-08-06 CA CA 2212481 patent/CA2212481A1/en not_active Abandoned
- 1997-08-08 JP JP9225623A patent/JPH1077326A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002531610A (ja) * | 1998-12-02 | 2002-09-24 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 |
| JP2002531609A (ja) * | 1998-12-02 | 2002-09-24 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 熱可塑性ポリウレタン組成物を製造するための方法およびその方法によって製造された組成物 |
| JP4815055B2 (ja) * | 1998-12-02 | 2011-11-16 | クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー | 熱可塑性ポリウレタンの製造方法 |
| JP2001233929A (ja) * | 2000-02-21 | 2001-08-28 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷インキ用ポリウレタン樹脂、印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ |
| CN102260367A (zh) * | 2010-05-28 | 2011-11-30 | 上海恒安实业有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0823447A1 (de) | 1998-02-11 |
| CA2212481A1 (en) | 1998-02-09 |
| DE19632125A1 (de) | 1998-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4960849A (en) | Polyurethane from a copolyether of tetrahydrofuran and 3-alkyl tetrahydrofuran | |
| US5811506A (en) | Extrudable thermoplastic elastomeric urea-extended polyurethane | |
| US5646230A (en) | Isocyanate-terminated prepolymers, a process of producing polyurethane/polyurea elastomers therefrom, and the resultant elastomers | |
| US20070049719A1 (en) | Process for the production of melt-processable polyurethanes | |
| MXPA05004673A (es) | Compuestos de poliuretano y articulos preparados a partir de ellos. | |
| KR20010031628A (ko) | 고무에 필적하는 막 특성을 지닌 수성 폴리우레탄 | |
| JP5405022B2 (ja) | アミンにより硬化されたポリウレタンおよびその製造 | |
| US4551518A (en) | Process for production of polyurethane | |
| EP1932863A2 (en) | Soft thermoplastic polyurethane elastomers and processes for their preparation and use | |
| CA1239729A (en) | P-tmxdi polyurethane elastomers with good compression set properties | |
| US4107151A (en) | Process for producing urethane elastomer | |
| EP0900245B1 (en) | Extrudable thermoplastic elastomeric urea-extended polyurethane | |
| JP2885872B2 (ja) | 脂肪族コポリカーボネート及び該単位を含有するポリウレタン | |
| JPH1077326A (ja) | 熱可塑性ポリウレタンエラストマー | |
| CA2267629A1 (en) | Preparation of thermoplastic polyurethanes | |
| JP7431828B2 (ja) | Ｐｐｇを基礎とするｔｐｕの連続生産 | |
| WO2007080929A1 (ja) | ポリオキサレートウレタン | |
| US3404131A (en) | Elastic fibers and films | |
| MXPA02005179A (es) | Un procedimiento para preaparar composiciones termoplasticas de poliuretano libres de eflorescencias. | |
| JP4045857B2 (ja) | ポリエステルカーボネートウレタン | |
| JP2000143855A (ja) | ポリウレタンフォ―ム | |
| JPH0649166A (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
| JP3775522B2 (ja) | ポリウレタン | |
| KR100445728B1 (ko) | 페녹시 그룹을 갖는 감광성 올리고머와 그의 제조방법 | |
| JP3418977B2 (ja) | 注型用ポリウレタンエラストマーの製造方法 |