JPH107627A - 場合により置換された４−アミノジフエニルアミン類の調製方法 - Google Patents
場合により置換された４−アミノジフエニルアミン類の調製方法Info
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- JPH107627A JPH107627A JP9011971A JP1197197A JPH107627A JP H107627 A JPH107627 A JP H107627A JP 9011971 A JP9011971 A JP 9011971A JP 1197197 A JP1197197 A JP 1197197A JP H107627 A JPH107627 A JP H107627A
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- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
Abstract
(57)【要約】
【課題】 場合により置換された４−アミノジフェニル
アミン類の調製方法。 【解決手段】 ４−アミノジフェニルアミン類が、水お
よび／またはアルコールならびに有機および／または無
機塩基の存在下で、場合により置換されたアニリンと、
場合により置換されたニトロベンゼンとの反応、それに
続く、水の存在下、得られたニトロ−および／またはニ
トロソジフェニルアミンの接触水素化によって製造され
るが、この場合、反応混合液の接触水素化が、縮合反応
からの反応混合液の重量に比較して、水２５〜８０重量
％の存在下で実施され、水素化触媒が、水素の吸収が停
止した時点で水素化混合液から除去され、場合により、
水素化混合液の総容量に比較して芳香族溶媒１０〜１０
０容量％が、水素化混合液に添加され、得られた有機相
が、４−アミノジフェニルアミンを単離するために分離
され、そして水相が、始発反応混合液に戻される。
アミン類の調製方法。 【解決手段】 ４−アミノジフェニルアミン類が、水お
よび／またはアルコールならびに有機および／または無
機塩基の存在下で、場合により置換されたアニリンと、
場合により置換されたニトロベンゼンとの反応、それに
続く、水の存在下、得られたニトロ−および／またはニ
トロソジフェニルアミンの接触水素化によって製造され
るが、この場合、反応混合液の接触水素化が、縮合反応
からの反応混合液の重量に比較して、水２５〜８０重量
％の存在下で実施され、水素化触媒が、水素の吸収が停
止した時点で水素化混合液から除去され、場合により、
水素化混合液の総容量に比較して芳香族溶媒１０〜１０
０容量％が、水素化混合液に添加され、得られた有機相
が、４−アミノジフェニルアミンを単離するために分離
され、そして水相が、始発反応混合液に戻される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、場合により置換さ
れたアニリン類と、場合により置換されたニトロベンゼ
ン類との反応、それに続く、得られたニトロ−および／
またはニトロソジフェニルアミン類の接触水素化によ
る、場合により置換された４−アミノジフェニルアミン
類（４−ＡＤＰＡ）の調製方法に関する。
れたアニリン類と、場合により置換されたニトロベンゼ
ン類との反応、それに続く、得られたニトロ−および／
またはニトロソジフェニルアミン類の接触水素化によ
る、場合により置換された４−アミノジフェニルアミン
類（４−ＡＤＰＡ）の調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第5,117,063号は、プロトン性
溶媒と無機および／または有機塩基の存在下で、場合に
より置換されたアニリン類と、場合により置換されたニ
トロベンゼンとの反応させ、そして、得られたニトロ−
および／またはニトロソジフェニルアミン類を、場合に
より水の存在下で水素化することによる、４−アミノジ
フェニルアミン類の調製方法を記述している。引用米国
特許の実施例１によれば、接触水素化は、水１６ｍｌ
（約１０容量％）の存在下で実施される。この反応で
は、導入されたニトロベンゼンに比較する４−アミノジ
フェニルアミンの収量は、理論量の８５％であると報告
されている。
溶媒と無機および／または有機塩基の存在下で、場合に
より置換されたアニリン類と、場合により置換されたニ
トロベンゼンとの反応させ、そして、得られたニトロ−
および／またはニトロソジフェニルアミン類を、場合に
より水の存在下で水素化することによる、４−アミノジ
フェニルアミン類の調製方法を記述している。引用米国
特許の実施例１によれば、接触水素化は、水１６ｍｌ
（約１０容量％）の存在下で実施される。この反応で
は、導入されたニトロベンゼンに比較する４−アミノジ
フェニルアミンの収量は、理論量の８５％であると報告
されている。
【０００３】４−アミノジフェニルアミンの全く不満足
な収量とは別に、既述の米国特許に述べられた方法は、
少い割合の水により、導入された無機または有機塩基
が、不完全にしか回収されないというさらなる欠点を有
する。このことは、そこに述べられた方法の経済的生命
を低下する。米国特許第5,117,063号の方法によれば、
導入された塩基は、不完全にしか回収されないので、残
された塩基は、粗混合液中に残留し、その粗混合液の精
製の間に、不必要な二次的または分解生成物の生成をも
たらすであろう。
な収量とは別に、既述の米国特許に述べられた方法は、
少い割合の水により、導入された無機または有機塩基
が、不完全にしか回収されないというさらなる欠点を有
する。このことは、そこに述べられた方法の経済的生命
を低下する。米国特許第5,117,063号の方法によれば、
導入された塩基は、不完全にしか回収されないので、残
された塩基は、粗混合液中に残留し、その粗混合液の精
製の間に、不必要な二次的または分解生成物の生成をも
たらすであろう。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、米国特許第5,117,063号記載の方法の上記欠点
を回避し、導入された塩基触媒が、使用される反応混合
液中に、実質的に完全に戻される方法を提供することで
あった。さらに、本発明による方法は、４−アミノジフ
ェニルアミン類の収率向上をもたらし、そして実質的
に、精製の間、二次的または分解生成物は生成されない
であろう。
目的は、米国特許第5,117,063号記載の方法の上記欠点
を回避し、導入された塩基触媒が、使用される反応混合
液中に、実質的に完全に戻される方法を提供することで
あった。さらに、本発明による方法は、４−アミノジフ
ェニルアミン類の収率向上をもたらし、そして実質的
に、精製の間、二次的または分解生成物は生成されない
であろう。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
水および／またはアルコールならびに無機および／また
は有機塩基の存在下で、場合により置換されたアニリン
と、場合により置換されたニトロベンゼンとの反応、そ
れに続く、水の存在下、得られたニトロ−および／また
はニトロソジフェニルアミンの接触水素化による、場合
により置換された４−アミノジフェニルアミンの調製方
法が提供されるが、その方法は、接触水素化が、縮合反
応からの反応混合液の重量に比較して、水２５〜８０重
量％の存在下で実施され、水素化触媒が、水素の吸収が
停止した時点で水素化混合液から除去され、得られた有
機相が、４−アミノジフェニルアミンを単離するために
分離され、そして水相が、始発反応混合液に戻されるこ
とを特徴とする。
水および／またはアルコールならびに無機および／また
は有機塩基の存在下で、場合により置換されたアニリン
と、場合により置換されたニトロベンゼンとの反応、そ
れに続く、水の存在下、得られたニトロ−および／また
はニトロソジフェニルアミンの接触水素化による、場合
により置換された４−アミノジフェニルアミンの調製方
法が提供されるが、その方法は、接触水素化が、縮合反
応からの反応混合液の重量に比較して、水２５〜８０重
量％の存在下で実施され、水素化触媒が、水素の吸収が
停止した時点で水素化混合液から除去され、得られた有
機相が、４−アミノジフェニルアミンを単離するために
分離され、そして水相が、始発反応混合液に戻されるこ
とを特徴とする。
【０００６】本発明による方法では、好ましくは、水素
化は、反応混合液の総重量に比較して、水３０〜５０重
量％の存在下で実施される。
化は、反応混合液の総重量に比較して、水３０〜５０重
量％の存在下で実施される。
【０００７】水素化触媒が、水素化混合液から除去され
た後、好ましくは、水素化混合液の総容量に比較して、
芳香族溶媒１０〜１００容量％、特に１０〜８０容量％
が、水素化混合液に配分される。挙げることができる芳
香族溶媒は、ベンゼン、トルエンおよび／またはキシレ
ン、好ましくはトルエンである。
た後、好ましくは、水素化混合液の総容量に比較して、
芳香族溶媒１０〜１００容量％、特に１０〜８０容量％
が、水素化混合液に配分される。挙げることができる芳
香族溶媒は、ベンゼン、トルエンおよび／またはキシレ
ン、好ましくはトルエンである。
【０００８】本発明による方法で使用されてもよい場合
により置換されたアニリン類は、アニリン、ｏ−，ｍ−
またはｐ−メチルアニリン；ｏ−，ｍ−またはｐ−エチ
ルアニリン；ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシアニリン、
好ましくはアニリンである。本発明による方法で使用さ
れてもよい場合により置換されたニトロベンゼン類は、
ニトロベンゼン；ｏ−またはｍ−メチルニトロベンゼ
ン；ｏ−またはｍ−エチルニトロベンゼン；ｏ−または
ｍ−メトキシニトロベンゼン、特にニトロベンゼンであ
る。
により置換されたアニリン類は、アニリン、ｏ−，ｍ−
またはｐ−メチルアニリン；ｏ−，ｍ−またはｐ−エチ
ルアニリン；ｏ−，ｍ−またはｐ−メトキシアニリン、
好ましくはアニリンである。本発明による方法で使用さ
れてもよい場合により置換されたニトロベンゼン類は、
ニトロベンゼン；ｏ−またはｍ−メチルニトロベンゼ
ン；ｏ−またはｍ−エチルニトロベンゼン；ｏ−または
ｍ−メトキシニトロベンゼン、特にニトロベンゼンであ
る。
【０００９】本発明による方法において、通常は、ニト
ロベンゼンの１ｍｏｌ当たり、アニリンの１〜１０、特
に３〜６ｍｏｌが使用される。
ロベンゼンの１ｍｏｌ当たり、アニリンの１〜１０、特
に３〜６ｍｏｌが使用される。
【００１０】本発明による方法では、反応が、水および
／またはアルコール、例えばメタノールもしくはエタノ
ールのようなプロトン性溶媒の存在下で実施されること
が重要である。プロトン性溶媒の量は、ここでは、反応
混合液の総容量に比較して、８容量％を超えてはならな
い。使用されるプロトン性溶媒の量は、有利には、４容
量％を超えない量にすべきである。導入されるプロトン
性溶媒の量は、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、ピリジン、トルエンおよび／またはヘキサンの
ようなすべて付加的に導入される溶媒に依存し、そして
予備試験によって容易に決定される。
／またはアルコール、例えばメタノールもしくはエタノ
ールのようなプロトン性溶媒の存在下で実施されること
が重要である。プロトン性溶媒の量は、ここでは、反応
混合液の総容量に比較して、８容量％を超えてはならな
い。使用されるプロトン性溶媒の量は、有利には、４容
量％を超えない量にすべきである。導入されるプロトン
性溶媒の量は、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、ピリジン、トルエンおよび／またはヘキサンの
ようなすべて付加的に導入される溶媒に依存し、そして
予備試験によって容易に決定される。
【００１１】本発明による方法は、好ましくは、水およ
び／またはメタノールの存在下、特に水の存在下で実施
される。最適混合比率は、適当な予備試験によって決定
できるであろう。
び／またはメタノールの存在下、特に水の存在下で実施
される。最適混合比率は、適当な予備試験によって決定
できるであろう。
【００１２】本発明による方法に適切である無機および
／または有機塩基は、場合によりまた相間移動触媒の存
在下で、特に、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物、
テトラ置換水酸化アンモニウムである。水酸化テトラア
ルキルアンモニウム、特に水酸化テトラメチルアンモニ
ウムが、著しく好適である。
／または有機塩基は、場合によりまた相間移動触媒の存
在下で、特に、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物、
テトラ置換水酸化アンモニウムである。水酸化テトラア
ルキルアンモニウム、特に水酸化テトラメチルアンモニ
ウムが、著しく好適である。
【００１３】塩基は、ニトロベンゼンの１ｍｏｌに比較
して、１〜４ｍｏｌ、好ましくは１〜１．５ｍｏｌの量
で、通常は使用されるが、塩基に対するプロトン性溶媒
のモル比は、通常は、１：１ないし４：１である。
して、１〜４ｍｏｌ、好ましくは１〜１．５ｍｏｌの量
で、通常は使用されるが、塩基に対するプロトン性溶媒
のモル比は、通常は、１：１ないし４：１である。
【００１４】場合により置換されたアニリンと、場合に
より置換されたニトロベンゼンとの反応は、一般に、温
度５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃で実施され
る。反応は、減圧下、すなわち圧力２０〜１５０ｍｂａ
ｒ、好ましくは７０〜８０ｍｂａｒで実施される。
より置換されたニトロベンゼンとの反応は、一般に、温
度５０〜１００℃、好ましくは６０〜８０℃で実施され
る。反応は、減圧下、すなわち圧力２０〜１５０ｍｂａ
ｒ、好ましくは７０〜８０ｍｂａｒで実施される。
【００１５】本発明による方法を用いれば、既述のアニ
リン類と既述のニトロベンゼン類との反応から得られる
反応混合液を、直接、接触水素化にかけることが可能で
ある。また、勿論、得られた中間生成物、すなわちニト
ロ−および／またはニトロソジフェニルアミンを、適切
な方法で単離し、次いで、それらを接触水素化にかける
ことも可能である。最初に、塩型で得られるニトロ−お
よび／またはニトロソジフェニルアミンを単離する場合
には、その塩を加水分解によって遊離化合物に転化し、
次いで、遊離化合物を接触水素化にかけることが可能で
ある。
リン類と既述のニトロベンゼン類との反応から得られる
反応混合液を、直接、接触水素化にかけることが可能で
ある。また、勿論、得られた中間生成物、すなわちニト
ロ−および／またはニトロソジフェニルアミンを、適切
な方法で単離し、次いで、それらを接触水素化にかける
ことも可能である。最初に、塩型で得られるニトロ−お
よび／またはニトロソジフェニルアミンを単離する場合
には、その塩を加水分解によって遊離化合物に転化し、
次いで、遊離化合物を接触水素化にかけることが可能で
ある。
【００１６】しかしながら、好ましくは、本発明による
方法は、得られたニトロ−および／またはニトロソジフ
ェニルアミンを、直接、水および／またはアルコールの
存在下で接触水素化にかけることによって実施される。
方法は、得られたニトロ−および／またはニトロソジフ
ェニルアミンを、直接、水および／またはアルコールの
存在下で接触水素化にかけることによって実施される。
【００１７】本発明による水素化は、慣用の水素化触
媒、例えば、活性炭素担持の貴金属、ラネーニッケル、
ラネー銅、好ましくは活性炭素担持の貴金属、特に活性
炭素担持のプラチナを用いて実施されてもよい。そのよ
うな水素化触媒は、例えば、Ulmanns Encyklopaedie de
r technischen Chemie, 4th edition, volume 13, p.14
1に記述されている。
媒、例えば、活性炭素担持の貴金属、ラネーニッケル、
ラネー銅、好ましくは活性炭素担持の貴金属、特に活性
炭素担持のプラチナを用いて実施されてもよい。そのよ
うな水素化触媒は、例えば、Ulmanns Encyklopaedie de
r technischen Chemie, 4th edition, volume 13, p.14
1に記述されている。
【００１８】水素化触媒の導入量は、通常は、水素化さ
れるべき物質に比較して、０．１〜１重量％である。
れるべき物質に比較して、０．１〜１重量％である。
【００１９】接触水素化は、温度５０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜８０℃で実施される。水素圧は、約１〜２
５、特に１０〜１５ｂａｒである。
しくは６０〜８０℃で実施される。水素圧は、約１〜２
５、特に１０〜１５ｂａｒである。
【００２０】水素の吸収が停止してから、水素化触媒
が、例えば濾過によって、水素化混合液から除去され
る。次いで、芳香族溶媒の上記量が、場合により水素化
混合液に添加され、得られる有機相が、４−アミノジフ
ェニルアミンを単離するために常法で分離され、そして
有機および／または無機塩基を含む水相が、始発反応混
合液に戻される。
が、例えば濾過によって、水素化混合液から除去され
る。次いで、芳香族溶媒の上記量が、場合により水素化
混合液に添加され、得られる有機相が、４−アミノジフ
ェニルアミンを単離するために常法で分離され、そして
有機および／または無機塩基を含む水相が、始発反応混
合液に戻される。
【００２１】本発明による方法を用いることによって、
４−アミノジフェニルアミンは、理論量の少なくとも８
６％、特に、理論量の少なくとも９０％の収量で得られ
る。導入された有機および／または無機塩基の少なくと
も９９％が回収される。先行技術よりも高い含量の水が
使用される本発明による水素化が、かなり短縮された反
応時間と、水素化生成物についての実質的増加を提供す
ることは、特に意味深いことである。
４−アミノジフェニルアミンは、理論量の少なくとも８
６％、特に、理論量の少なくとも９０％の収量で得られ
る。導入された有機および／または無機塩基の少なくと
も９９％が回収される。先行技術よりも高い含量の水が
使用される本発明による水素化が、かなり短縮された反
応時間と、水素化生成物についての実質的増加を提供す
ることは、特に意味深いことである。
【００２２】
（実施例１）２５％水酸化テトラメチルアンモニウム水
溶液（ＴＭＡＯＨ）１８．７ｋｇを、温度５５℃、圧力
７５ｍｂａｒで蒸留濃縮して、３５％溶液を得る。
溶液（ＴＭＡＯＨ）１８．７ｋｇを、温度５５℃、圧力
７５ｍｂａｒで蒸留濃縮して、３５％溶液を得る。
【００２３】アニリン２６．９Ｌを添加後、アニリン／
水共沸混合物を、水：塩基のモル比が、約４：１になる
まで、温度７５℃、圧力７５ｍｂａｒで溜去し、次い
で、ニトロベンゼン６．０ｋｇを、同条件下で３時間内
にポンプ注入し、混合液を、さらに４時間撹拌する。水
／アニリン共沸混合物の蒸留を、この時間の間継続す
る。
水共沸混合物を、水：塩基のモル比が、約４：１になる
まで、温度７５℃、圧力７５ｍｂａｒで溜去し、次い
で、ニトロベンゼン６．０ｋｇを、同条件下で３時間内
にポンプ注入し、混合液を、さらに４時間撹拌する。水
／アニリン共沸混合物の蒸留を、この時間の間継続す
る。
【００２４】Ｐｔ／Ｃ触媒（５％Ｐｔ）２２０ｇと水１
２Ｌを、この粗混合液に添加する。次に、温度８０℃に
おいて、圧力を、水素を用いて多くとも１５ｂａｒまで
上昇させ、そして反応混合液を、水素のさらなる吸収が
認められなくなるまで撹拌する。ＨＰＬＣによれば、水
素化生成物の収量は定量的であった。この試験工程で
は、反応時間は４時間である。トルエン１０Ｌを添加
し、触媒を濾別し、そして有機相と水相を分離器で分離
する。
２Ｌを、この粗混合液に添加する。次に、温度８０℃に
おいて、圧力を、水素を用いて多くとも１５ｂａｒまで
上昇させ、そして反応混合液を、水素のさらなる吸収が
認められなくなるまで撹拌する。ＨＰＬＣによれば、水
素化生成物の収量は定量的であった。この試験工程で
は、反応時間は４時間である。トルエン１０Ｌを添加
し、触媒を濾別し、そして有機相と水相を分離器で分離
する。
【００２５】次に、有機相を、分留によって精製する。
４−ＡＤＰＡの純収率は、導入したニトロベンゼンに比
較して９１％である。
４−ＡＤＰＡの純収率は、導入したニトロベンゼンに比
較して９１％である。
【００２６】水相の分析は、導入された水酸化テトラメ
チルアンモニウムの９９．７％が単離されることを示し
ている。得られた水相を、反応性の損失なしに、反応に
戻すことができる。
チルアンモニウムの９９．７％が単離されることを示し
ている。得られた水相を、反応性の損失なしに、反応に
戻すことができる。
【００２７】（実施例２）アニリンおよびニトロベンゼ
ンを、実施例１と同様の方法で、水酸化テトラメチルア
ンモニウムの存在下で反応させる。
ンを、実施例１と同様の方法で、水酸化テトラメチルア
ンモニウムの存在下で反応させる。
【００２８】一定量の水（表、参照）を、この粗混合液
に添加し、Ｐｔ／Ｃ触媒を添加する。そのバッチを、温
度８０℃、水素圧多くとも１５ｂａｒで、水素のさらな
る吸収が認められなくなるまで水素化する。
に添加し、Ｐｔ／Ｃ触媒を添加する。そのバッチを、温
度８０℃、水素圧多くとも１５ｂａｒで、水素のさらな
る吸収が認められなくなるまで水素化する。
【００２９】次に、トルエンを添加し、触媒を除去す
る。水相および有機相を分離する。有機相を、場合によ
って、水酸化テトラメチルアンモニウムを、完全に抽出
するまで新鮮な水で洗浄してもよい。
る。水相および有機相を分離する。有機相を、場合によ
って、水酸化テトラメチルアンモニウムを、完全に抽出
するまで新鮮な水で洗浄してもよい。
【００３０】次いで、有機相を分溜する。導入されたニ
トロベンゼンに対する４−ＡＤＰＡの純収率を、次の表
に示す。
トロベンゼンに対する４−ＡＤＰＡの純収率を、次の表
に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００３３】１． 水および／またはアルコールならび
に有機および／または無機塩基の存在下で、場合により
置換されたアニリンと、場合により置換されたニトロベ
ンゼンとの反応、それに続く、水の存在下、得られたニ
トロ−および／またはニトロソジフェニルアミンの接触
水素化による、場合により置換された４−アミノジフェ
ニルアミンの調製方法であって、反応混合液の接触水素
化が、縮合反応からの反応混合液の重量に比較して、水
２５〜８０重量％の存在下で実施され、水素化触媒が、
水素の吸収が停止した時点で水素化混合液から除去さ
れ、得られた有機相が、４−アミノジフェニルアミンを
単離するために分離され、そして水相が、始発反応混合
液に戻されることを特徴とする方法。
に有機および／または無機塩基の存在下で、場合により
置換されたアニリンと、場合により置換されたニトロベ
ンゼンとの反応、それに続く、水の存在下、得られたニ
トロ−および／またはニトロソジフェニルアミンの接触
水素化による、場合により置換された４−アミノジフェ
ニルアミンの調製方法であって、反応混合液の接触水素
化が、縮合反応からの反応混合液の重量に比較して、水
２５〜８０重量％の存在下で実施され、水素化触媒が、
水素の吸収が停止した時点で水素化混合液から除去さ
れ、得られた有機相が、４−アミノジフェニルアミンを
単離するために分離され、そして水相が、始発反応混合
液に戻されることを特徴とする方法。
【００３４】２． 接触水素化が、水３０〜５０重量％
の存在下で実施されることを特徴とする、第１項記載の
方法。
の存在下で実施されることを特徴とする、第１項記載の
方法。
【００３５】３． 芳香族溶媒１０〜１００容量％が、
水素化混合液に添加されることを特徴とする、第１およ
び２項記載の方法。
水素化混合液に添加されることを特徴とする、第１およ
び２項記載の方法。
【００３６】４． アニリンとニトロベンゼンとの反応
が、温度５０〜１００℃で実施されることを特徴とす
る、第１〜３項記載の方法。
が、温度５０〜１００℃で実施されることを特徴とす
る、第１〜３項記載の方法。
【００３７】５． アニリン１〜１０ｍｏｌが、ニトロ
ベンゼン１ｍｏｌ当たり使用されることを特徴とする、
第１〜４項記載の方法。
ベンゼン１ｍｏｌ当たり使用されることを特徴とする、
第１〜４項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フレート・シユーマツハー ドイツ25560シエネフエルト・ブヘンベー ク２
Claims (1)
- 【請求項１】 水および／またはアルコールならびに有
機および／または無機塩基の存在下で、場合により置換
されたアニリンと、場合により置換されたニトロベンゼ
ンとの反応、それに続く、水の存在下、得られたニトロ
−および／またはニトロソジフェニルアミンの接触水素
化による、場合により置換された４−アミノジフェニル
アミンの調製方法であって、反応混合液の接触水素化
が、縮合反応からの反応混合液の重量に比較して、水２
５〜８０重量％の存在下で実施され、水素化触媒が、水
素の吸収が停止した時点で水素化混合液から除去され、
得られた有機相が、４−アミノジフェニルアミンを単離
するために分離され、そして水相が、始発反応混合液に
戻されることを特徴とする方法。
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