JPH1069044A - カラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】粒状性、光及び熱堅牢性に優れたカラー画像形
成方法を提供する。 【解決手段】トリアジン系化合物等を含有したハロゲン
化銀カラー写真感光材料を特定の６−アミノテトラヒド
ロキノリン系化合物例えば下記の構造式の化合物を含有
した発色現像液で処理するカラー画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いたカラー画像形成方法に関するもの
であり、特に粒状性、光及び熱堅牢性に優れたカラー画
像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料で発色
現像に用いる現像主薬に、迅速処理適性を有し、かつカ
ブリが低い発色現像主薬として、特定の６−アミノテト
ラヒドロキノリン系化合物が有効であることが特開平７
−２８７３７０号公報に示されている。しかしながら、
該明細書に記載された化合物でカラー写真感光材料を迅
速に現像した場合、粒状性が悪化することが分かった。
近年、カラー写真感光材料の高感度化や１コマあたりの
面積の縮小化に伴い、粒状性向上技術は極めて重要とな
っている。しかし、この化合物を発色現像に用いた場合
の粒状性向上技術について、該明細書中には記載がな
い。一方、写真の美しい画像をできるだけ長く保ちたい
という色像堅牢性に対する消費者の要求も高まってきて
おり、一層の色像堅牢性向上技術も同時に望まれてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、迅速処理適性を有し、粒状性、光及び熱堅牢性に優
れたカラー画像形成方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に示す方
法によって達成された。すなわち、支持体上に設けられ
た少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式
（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）で表される化合物の少なくとも
１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下
記一般式（Ｄ）で表されるｐ−フェニレンジアミン系発
色現像主薬の少なくとも１種の存在下で発色現像するこ
とを特徴とするカラー画像形成方法。

【０００５】

【化３】

【０００６】一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基、アルキル又はアリールスル
フィニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニル基またはアリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｒ_a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わ
す。ただし、Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはア
リール基の時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基またはアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1
とＲ_a2が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
い。一般式（Ａ−II) において、Ｘはヘテロ環基を表わ
し、Ｒ_b1はアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表わす。ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形
成しても良い。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝
Ｃ−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ
−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
(R_c2) (R_c3)-、-C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表
わす。一般式（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ_d2は同
一でも異なってもよく、それぞれアルキル基またはアリ
ール基を表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換ア
ルキル基であって、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である
時、Ｒ_d1とＲ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。一
般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異
なってもよく、それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基を
表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はア
ルキル基またはアリール基）であることはない。Ｒ_a1と
Ｒ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成し
ても良い。一般式（Ａ−VI）において、Ｒ_f1は、アルキ
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、スルファモイル基を表わす。Ｒ_f2
は、水素原子、アルキル基、アシル基を表わす。但し、
Ｒ_f1がアルキル基である場合、Ｒ_f2はアルキル基を表わ
す。Ｒ_f1とＲ_f2が互いに結合して、５〜７員環を形成し
ていてもよい。Ｒ_f3は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基を表わす。Ｒ_f4は、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす。Ｌは、−ＣＯ
−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ−を表わす。 一般式（Ｄ）

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式（Ｄ）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、
Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は同一でも異なっていてもよく、各々
水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃
とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ₆ の各々の組み合わせからなる群にお
いて、その少なくとも一組は共に置換基である。Ｒ₇ は
アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₈
は置換基を表す。ｍは０から３の整数を表す。

【０００９】

【発明の実施の形態】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）で
表わされる化合物をさらに詳細に説明する。本発明にい
うアルキル基とは、直鎖、分岐、環状のアルキル基であ
り、置換基を有していてもよい。一般式（Ａ−Ｉ）にお
いて、Ｒ_a1はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６の
アルキル基で例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シ
クロプロピル、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、
ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ベン
ジル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３６のア
ルケニル基で例えば、アリル、２−ブテニル、イソプロ
ペニル、オレイル、ビニル）、アリール基（好ましくは
炭素数６〜４０のアリール基で例えばフェニル、ナフチ
ル）、アシル基（好ましくは炭素数２〜３６のアシル基
で例えばアセチル、ベンゾイル、ピバロイル、α−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチリル、ミ
リストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデ
シルベンゾイル、イソニコチノイル）、アルキル又はア
リールスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３６のアル
キル又はアリールスルホニル基で例えばメタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルキル又はアリールスルフィニル基
（この好ましくは炭素数１〜４０のアルキル又はアリー
ルスルフィニル基で例えばメタンスルフィニル、ベンゼ
ンスルフィニル）、カルバモイル基（Ｎ−置換カルバモ
イル基をも含み、好ましくは炭素数０〜４０のカルバモ
イル基で例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−ブ
チル−Ｎ−フェニルカルバモイル）、スルファモイル基
（Ｎ−置換スルファモイル基をも含み、好ましくは炭素
数１〜４０のスルファモイル基で例えばＮ−メチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−フェ
ニルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数２〜３６のアルコキシカルボニル基で例えばメトキシ
カルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ベンジ
ルオキシカルボニル、イソアミルオキシカルボニル、ヘ
キサデシルオキシカルボニル）またはアリールオキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数７〜４０のアリールオキ
シカルボニル基で、例えばフェノキシカルボニル、ナフ
トキシカルボニル）を表わす。Ｒ_a2は水素原子またはＲ
_a1で示した基を表わす。

【００１０】一般式（Ａ−II) において、ヘテロ環基
（環構成原子として窒素原子、イオウ原子、酸素原子ま
たはリン原子の少なくとも一つ有する５〜７員環状のヘ
テロ環を形成する基であり、ヘテロ環の結合位置（１価
基の位置）は好ましくは炭素原子であり、例えば１，
３，５−トリアジン−２−イル、１，２，４−トリアジ
ン−３−イル、ピリジン−２−イル、ピラジニル、ピリ
ミジニル、プリニル、キノリル、イミダゾリル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、ベンズイミダゾール
−２−イル、チエニル、フリル、イミダゾリジニル、ピ
ロリニル、テトラヒドロフリル、モルホリニル、フォス
フィノリン−２−イル）を表わす。Ｒ_b1は一般式（Ａ−
Ｉ）のＲ_a1と同じ意味でのアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基を表わす。

【００１１】一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ
−とともに５員環を形成するのに必要な非金属原子群
（例えば形成される環基がイミダゾリル、ベンズイミダ
ゾリル、１，３−チアゾール−２−イル、２−イミダゾ
リン−２−イル、プリニル、３Ｈ−インドール−２−イ
ル）を表わす。Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環
を形成するのに必要な非金属原子群であって、かつ−Ｎ
＝Ｃ−基の炭素原子と結合するＹの末端が-N(R_c1)-、-C
(R_c2) (R_c3)-、-C(R_c4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択
された基（各基の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合す
る）を表わす。Ｒ_c1〜Ｒ_c4は同一でも異なっても良く、
水素原子または置換基（例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、ハロゲン原子）を表わす。Ｙによって
形成される６員環基としては例えばキノリル、イソキノ
リル、フタラジニル、キノキサリニル、１，３，５−ト
リアジン−５−イル、６Ｈ−１，２，５−チアジアジン
−６−イルが挙げられる。

【００１２】一般式（Ａ−IV) において、Ｒ_d1およびＲ
_d2はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３６のアルキル
基で、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、シクロプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、ベンジル）またはアリール基（好ましくは炭素数６
〜４０のアリール基で、例えばフェニル、ナフチル）を
表わす。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換のアルキル
基であり、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1と
Ｒ_d2は炭素数８以上のアルキル基である。

【００１３】一般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ
_e2は、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、アミノ
基、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０のア
ルキルアミノ基で、例えばメチルアミノ、エチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、プロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ｔ−オ
クチルアミノ、ドデシルアミノ、ヘキサデシルアミノ、
ベンジルアミノ、ベンジルブチルアミノ）、アリールア
ミノ基（好ましくは炭素数６〜５０のアリールアミノ基
で、例えばフェニルアミノ、フェニルメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ、ナフチルアミノ）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜３６のアルコキシ基で、例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ｔ−ブトキシ、シクロヘキ
シルオキシ、ベンジルオキシ、オクチルオキシ、トリデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜４０のアリールオキシ基で、例
えばフェノキシ、ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜３６のアルキルチオ基で、例えばメチ
ルチオ、エチルチオ、ｉ−プロピルチオ、ブチルチオ、
シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｔ−オクチルチ
オ、ドデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜４０のアリールチオ基で、例えばフェニルチオ、
ナフチルチオ）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、シクロヘキシル、ｉ−アミル、sec −ヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で、例え
ばフェニル、ナフチル）を表わす。ただし、Ｒ_e1とＲ_e2
は同時に−NHR(Ｒはアルキル基またはアリール基）であ
ることはない。

【００１４】Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ_b1が互いに結合して５
〜７員環を形成しても良く、例えばスクシンイミド環、
フタルイミド環、トリアゾール環、ウラゾール環、ヒダ
ントイン環、２−オキソ−４−オキサゾリジノン環が挙
げられる。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされる
化合物の各基はさらに置換基で置換されていてもよい。
これらの置換基としては例えばアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基、ヒドロキシアミノ基などが挙
げられる。一般式（Ａ−VI）において、Ｒ_f1はアルキル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基を表わす。更に詳
しくＲ_f1の例を示す。アルキル基としては、炭素数１〜
６０、好ましくは炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖または
環状のアルキル基でこれらはアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、硫
黄原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換され
ていてもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−ドデシル、２ーヘキシルデシル、ベン
ジル、フェネチル、２ーエチルヘキシル、ネオペンチ
ル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、１ー
メチルドデシル、ｔーブチル、１，１−ジメチルプロピ
ル、２ーエチル−１，１−ジメチルヘキシル、１ーエチ
ルー１ーメチルプロピル、１，１−ジエチルプロピル、
１ーメチルー１ー（４ーメチルシクロヘキシル）エチ
ル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、４ーメチル−２，６ージーｔーブチル
シクロヘキシル、２，６−ジメチルシクロヘキシル、１
ーメチルシクロヘキシル、１ーアダマンチル、ボルニ
ル、ノルボルニル、２ーメトキシエチル、３ーヒドロキ
シプロピル、２ーメタンスルホンアミドエチル、２ーア
セトアミドエチル、２ーカルボキシルエチル、３ーカル
バモイルプロピル、４ーカルバモイルアミノブチルまた
は、以下の構造を有するアルキル基である。

【００１５】

【化５】

【００１６】アシル基としては、炭素数１〜６０、好ま
しくは炭素数１〜４０のアシル基でこれらはアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、
窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で形成される置換
基で置換されていてもよく、例えばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル、イソブチリル、トリメチルアセチ
ル、イソバレリル、ヘキサノイル、２ーエチルヘキサノ
イル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステ
アロイル、シクロヘキサンカルボニル、１ーアダマンタ
ンカルボニル、オレイル、フェノキシアセチル、シンナ
モイル、ベンゾイル、３，５ージクロルベンゾイル、４
ーメトキシベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、１
ーナフチル、２ーオクタデシルオキシベンゾイル、ニコ
チノイルまたは、以下の構造を有するアシル基である。

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】アルコキシカルボニル基としては、炭素数
１〜６０、好ましくは炭素数１〜４０のアルコキシカル
ボニル基でこれらはアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲ
ン原子またはその他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もし
くは炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル、イソプロ
ピルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、
オクチルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル、２ーエチルヘキシルオキシカルボニル、３ーブテ
ニルオキシカルボニル、メンチルオキシカルボニル、１
ーアダマンチルオキシカルボニル、２ーメトキシエチル
オキシカルボニル、２−（２ージエチルアミノエトキ
シ）エトキシカルボニル、２ーヘキシルオキシエトキシ
カルボニル、２ーフェノキシエトキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニルである。

【００２０】カルバモイル基としては炭素数１〜６０、
好ましくは炭素数１〜４０のカルバモイル基でこれらは
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他
酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよく、例えばジメチル
カルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジイソプロピル
カルバモイル、４ーモルフォリンカルボニル、Ｎ−フェ
ニルーＮ−ベンジルカルバモイル、ジフェニルカルバモ
イル、１−テトラヒドロキノリンカルボニル、２ーエチ
ルヘキシルカルバモイル、ヘキサデシルカルバモイル、
３ーテトラデシルオキシプロピルカルバモイル、ジオク
チルカルバモイル、３−ドデシルオキシプロピルカルバ
モイルまたは以下の構造を有するカルバモイル基であ
る。

【００２１】

【化８】

【００２２】スルホニル基としては、炭素数１〜６０、
好ましくは炭素数１〜４０のスルホニル基でこれらはア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で形成さ
れる置換基で置換されていてもよく、例えばメタンスル
ホニル、エタンスルホニル、アルファ−トルエンスルホ
ニル、イソプロピルスルホニル、ベンゼンスルホニル、
１ーオクタンスルホニル、２ーニトロベンゼンスルホニ
ル、ｐートルエンスルホニル、１ーヘキサデカンスルホ
ニル、４ーブロモベンゼンスルホニル、Ｎ−アセチルス
ルファニル、トリフルオロメタンスルホニル、１ーナフ
タレンスルホニル、８ーキノリンスルホニルまたは以下
の構造を有するスルホニル基である。

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】スルファモイル基としては、炭素数０〜６
０、好ましくは炭素数０〜４０のスルファモイル基でこ
れらはアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子または
その他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよく、例えばジ
メチルスルファモイルである。Ｒ_f2は、水素原子、アル
キル基、アシル基を表わす。Ｒ_f2がアルキル基を表わす
とき、その詳細はＲ_f1にて示したアルキル基に同義であ
る。但し、Ｒ_f1がアルキル基である場合、Ｒ_f2はアルキ
ル基を表わす。Ｒ_f2がアシル基を表わすとき、その詳細
はＲ_fIにて示したアシル基に同義である。Ｒ_f1とＲ_f2が
互いに結合して、５〜７員環を形成していてもよい。環
を構成する元素は炭素原子、窒素原子、酸素原子から選
ばれる元素である。形成される環として以下に示す構造
を挙げることができる。

【００２６】

【化１１】

【００２７】これら例示した環を含め、Ｒ_f1とＲ_f2が互
いに結合して、５〜７員環を形成する場合環を構成する
元素には、可能な限りアルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、硫黄原子も
しくは炭素原子で形成される置換基で置換されていても
よく、更に他の環との縮環構造をとることもできる。

【００２８】Ｒ_f3は、水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表わす。更に詳しくＲ_f3の例を示す。
Ｒ_f3がアルキル基を表わすとき、その詳細はＲ_f1にて示
したアルキル基に同義である。アリール基としては炭素
数６〜６０、好ましくは炭素数６〜４０のアリール基で
これらはアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子また
はその他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原
子で形成される置換基で置換されていてもよく、例えば
フェニル、ナフチル、ｐーメトキシフェニル、ｍーアセ
トアミドフェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１
〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以
上含む５員または６員環の芳香族または脂肪族のヘテロ
環であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類
は１つでも複数であってもよく、またこれらのヘテロ環
基は更にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、硫黄原子も
しくは炭素原子で形成される置換基で置換されていても
よい。但し、Ｒ_f3がヘテロ環基である場合、Ｒ_f3が結合
する一般式（Ａ−VI）中の窒素原子とは、該ヘテロ環基
を構成する炭素原子と結合している。該ヘテロ環基の例
を挙げると、例えば２ーフリル、２ーチエニル、２ーピ
リミジニル、２ーベンゾトリアゾリル、イミダゾリル、
ピラゾリルである。

【００２９】Ｒ_f4は、水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表わす。更に詳しくＲ_f4の例を示す。
Ｒ_f4がアルキル基を表わすとき、その詳細はＲ_f1にて示
したアルキル基に同義である。Ｒ_f4がアリール基を表わ
すとき、その詳細はＲ_f3にて示したアリール基に同義で
ある。Ｒ_f4がヘテロ環基を表わすとき、その詳細はＲ _f3
にて示したヘテロ環基に同義である。Ｌは、−ＣＯ−、
−ＳＯ₂−、−ＳＯ−を表わす。

【００３０】次に、一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）につ
いて、その置換基の好ましい組み合わせについて述べ
る。一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a2が水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基であり、かつＲ_a1が
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基であるものが好ましく、さら
に好ましくは、Ｒ_a2がアルキル基、アルケニル基であ
り、かつＲ_a1がアシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基である化合物である。Ｒ_a2がア
ルキル基で、かつＲ_a1がアシル基であるものが最も好ま
しい。

【００３１】一般式（Ａ−II) において、Ｒ_b1はアルキ
ル基、アルケニル基ものが好ましく、アルキル基のもの
はさらに好ましい。一方、一般式（Ａ−II) は下記一般
式（Ａ−II−１）で表わされるものが好ましく、さらに
好ましくはＸは１，３，５−トリアジン−２−イルであ
り、下記一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物であ
る場合が最も好ましい。

【００３２】

【化１２】

【００３３】一般式（Ａ−II−１）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II）のＲ_b1を表わし、Ｘ₁ は５〜６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。一般式（Ａ−
II−１）で表わされる化合物のうち、Ｘ₁ が５〜６員ヘ
テロ芳香環を形成する場合がより好ましい。

【００３４】

【化１３】

【００３５】一般式（Ａ−II−２）において、Ｒ_b1は一
般式（Ａ−II) のＲ_b1を表わす。Ｒ_b2およびＲ_b3は同一
でも異なってもよく、それぞれ水素原子または置換基を
表わす。一般式（Ａ−II−２）で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_b2およびＲ_b3がヒドロキシアミノ基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキル基またはアリール基であ
る場合が特に好ましい。

【００３６】一般式（Ａ−III)で表わされる化合物のう
ち、Ｙが５員環を形成するのに必要な非金属原子群であ
る場合が好ましく、−Ｎ＝Ｃ−基の炭素原子と結合する
Ｙの末端原子が窒素原子である場合さらに好ましい。Ｙ
がイミダゾリン環を形成する場合が最も好ましい。この
イミダゾリン環はベンゼン環で縮環されていてもよい。

【００３７】一般式（Ａ−IV) で表わされる化合物のう
ち、Ｒ_d1およびＲ_d2がアルキル基のものが好ましい。一
般式（Ａ−Ｖ）において、Ｒ_e1およびＲ_e2がヒドロキシ
アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基から選ばれ
た基が好ましい。特に好ましくはＲ_e1がヒドロキシルア
ミノ基であり、かつＲ_e2がアルキルアミノ基の場合であ
る。

【００３８】一般式（Ａ−VI）において、Ｒ₁₃が水素原
子であり、かつＬが−ＣＯ−であることことが好まし
く、更にＲ₁₁がアシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基であ
り、Ｒ₁₂が水素原子であり、Ｒ₁₃が水素原子であり、Ｒ
₁₄が水素原子またはアルキル基であり、Ｌが−ＣＯ−で
ある組み合わせが好ましい。更に好ましくはＲ₁₁がアシ
ル基、カルバモイル基であり、Ｒ₁₂が水素原子であり、
Ｒ₁₃が水素原子であり、Ｒ₁₄が水素原子またはアルキル
基であり、Ｌが−ＣＯ−である組み合わせであり、その
中でもＲ₁₄がアルキル基である場合が更に好ましい。こ
の場合において、Ｒ₁₁が置換または無置換のベンゾイル
基であることは更に好ましい。

【００３９】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）で表わされ
る化合物のうち、一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−II) 、（Ａ
−IV) 、（Ａ−Ｖ）及び（Ａ−VI）で表わされるものが
好ましく、より好ましくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−I
V）、（Ａ−Ｖ）及び（Ａ−VI）で表わされるものであ
り、さらに好ましくは一般式（Ａ−Ｉ）、（Ａ−Ｖ）及
び（Ａ−VI）で表わされるものである。また、最も好ま
しい化合物は一般式（Ａ−VI）で表わされるものであ
る。以下に本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）で表
わされる化合物の具体例を挙げるが、これによって本発
明が制限されることはない。

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】

【化１９】

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】これらの化合物と、前記一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−VI）との対応関係は、以下の通り。 一般式（Ａ−Ｉ）：Ａ−３３〜Ａ−５５。 一般式（Ａ−II）：Ａ−５〜Ａ−７、Ａ−１０、Ａ−２
０、Ａ−３０。 一般式（Ａ−III)：Ａ−２１〜Ａ−２９、Ａ−３１、Ａ
−３２。 一般式（Ａ−IV）：Ａ−８、Ａ−１１、Ａ−１９。 一般式（Ａ−Ｖ）：Ａ−１〜Ａ−４、Ａ−９、Ａ−１２
〜Ａ−１８。 一般式（Ａ−VI）：Ａ−５６〜Ａ−９１。 本発明の一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）の化合物は、J.
Org. Chem., 27, 4054('62), J.Amer. Chem.Soc., 73,
2981('51),特公昭４９−１０６９２号等に記載の方法ま
たはそれに準じた方法によって容易に合成することがで
きる。一般式（Ａ−VI）の化合物について代表的な２つ
の合成経路を以下のスキーム１に示す。

【００５４】

【化２７】

【００５５】スキーム１中、Ｒ_f1、Ｒ_f2、Ｒ_f3、Ｒ_f4、
Ｌは一般式（Ａ−VI）に示したものと各々同じ意味を表
わす。Ｘは有機化学での脱離基を表わす。スキーム１中
の一般式Ａで表わされる化合物について説明する。一般
式ＡにおいてＲ_f1、Ｒ_f2がアルキル基を表わすとき、Ａ
は市販品を入手することもできる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルヒドラジンは和光純薬工業（株）より市販されて
いる。また、例えば対応するヒドラジンのアルキル化に
より合成することもできる。アルキル化の方法として
は、ハロゲン化アルキルを用いて置換アルキル化する方
法、アシル化した後水素化リチウムアルミニウムを用い
て還元する方法などが知られており、例えば日本化学会
編、新実験科学講座１４、有機化合物の合成と反応、
（III ）、丸善、東京（１９７７年）を参照して合成す
ることができる。一般式ＡにおいてＲ_f1がアルキル基以
外の一般式（Ａ−VI）にて定義される基を表わすとき、
Ａは対応するヒドラジンと、一般式Ｅにて表わされる化
合物、例えばＲ_f1がアシル基であるときには望む酸ハラ
イド、Ｒ_f1がカルバモイル基であるときには望むカルバ
モイルハライドとの縮合反応にて、容易に合成すること
ができる。

【００５６】次に、スキーム１中の一般式Ｂで表わされ
る化合物はＲ_f4ＮＨＯＨで表わされるヒドロキシルアミ
ン誘導体より容易に合成することができる。例えば、ホ
スゲンと反応させることによりＬ＝ＣＯ、Ｘ＝Ｃｌに該
当する化合物を、クロルギ酸フェニルと反応させること
によりＬ＝ＣＯ、Ｘ＝−ＯＰｈに該当する化合物を得る
ことができる。Ｒ_f4ＮＨＯＨで表わされるヒドロキシル
アミン誘導体は、市販品を入手することも可能であり、
例えばＮ−メチルヒドロキシルアミンは対応する塩酸塩
が東京化成工業（株）より市販されている。また、ベン
ゾアルドキシムをＲ_f4に対応するハロゲン化物にてＮ−
アルキル化し、酸加水分解する方法、Ｒ_f4に対応するニ
トロ化合物を亜鉛末にて還元する方法等が知られてお
り、例えばジャーナル・オブ・オーガニック・ケミスト
リー（Journal of Organic Chemistry)32 巻２６５頁
（１９６７年）、日本化学会編、新実験科学講座１４、
有機化合物の合成と反応、（III ）、丸善、東京（１９
７７年）などを参照して合成できる。一般式（Ａ）と一
般式（Ｂ）より本発明の化合物（Ａ−VI）を得る方法に
ついては、通常のアミド結合形成反応を利用することが
でき、例えば日本化学会編、新実験科学講座１４、有機
化合物の合成と反応、（II）、丸善、東京（１９７７
年）などを参照して合成できる。

【００５７】合成経路２に示した合成法は、一般式（Ａ
−VI）においてＲ_f1が、アルキル基以外の場合に好まし
く用いることができる。一般式（Ｃ）で表わされる化合
物は一般式（Ａ）と一般式（Ｂ）より一般式（Ａ−VI）
を合成する方法と同様に、通常のアミド結合形成反応を
利用して容易に合成することができる。一般式Ｅで表わ
される化合物は、Ｒ_f1がアシル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
基のいずれの基においても、市販品を入手することが可
能であり、例えば、無水酢酸、パルミトイルクロリド、
エタンスルホニルクロリドなどは東京化成工業（株）よ
り市販されている。また、一般式Ｅで表わされる化合物
のＸがクロル基であることが合成上好ましく、このよう
な化合物Ｅは、有機化学の通常の方法にて容易に合成す
ることができ、例えば日本化学会編、新実験科学講座１
４、有機化合物の合成と反応、（II）、丸善、東京（１
９７７年）などを参照して合成できる。一般式（Ｃ）と
一般式（Ｅ）より本発明の化合物（Ａ−VI）を得る方法
については、通常のアミド結合形成反応を利用すること
ができ、例えば日本化学会編、新実験科学講座１４、有
機化合物の合成と反応、（II）、丸善、東京（１９７７
年）などを参照して合成できる。次に、本発明の化合物
のうち（Ａ−６７）及び（Ａ−７５）について、その具
体的な合成法を例示する。

【００５８】

【化２８】

【００５９】（化合物６７Ｃ）の合成 ７５ｇ（０．３５モル）の６７Ａに、アセトニトリル６
００ml、ピリジン３４ml（０．４２モル）を加え、０℃
付近にて攪拌下７５ｇ（０．３７モル）の６７Ｂにアセ
トニトリル２００mlを加えた溶液を滴下した。１０℃付
近で１時間攪拌した後、水に注ぎ析出した結晶を濾取し
た。これを水ーアセトニトリルより再結晶し、９４ｇの
６７Ｃ（７１％）を得た。

【００６０】（化合物（Ａ−６７）の合成）９４ｇ
（０．２５モル）の６７Ｃに、アセトニトリル５００ml
を加えた。これに、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン塩酸
塩２３ｇ（０．２８モル）にエタノール３００mlを加え
た溶液にナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶液
５３ｇ（０．２８モル）を加えたものを１０℃付近で攪
拌しながら加えた。室温で６時間攪拌した後、アセトニ
トリル３００mlを加え減圧下溶媒を留去した。残渣を水
に注ぎ酢酸エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて乾
燥後減圧下酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製後、塩化メチレンーヘ
キサンより再結晶し、４４ｇの化合物（Ａ−６７）を得
た（６１％）。１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ
ーｄ６）δ２．８５（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｓ，４
Ｈ），７．１〜７．５（ｍ，１０Ｈ），７．９０（ｓ，
１Ｈ），９．２８（ｓ，１Ｈ）．融点：９８〜９９℃。

【００６１】

【化２９】

【００６２】（化合物（７５Ａ）の合成）抱水ヒドラジ
ン２４３ml（５．０モル）に、アセトニトリル４００m
l、イソプロパノール２００mlを加え、クロルギ酸フェ
ニル１２６ml（１．０モル）にアセトニトリル２００ml
を加えた溶液を滴下した。滴下中、系の温度が−１０〜
−５℃となるように調節した。そのまま３０分間攪拌
後、水４リットルに注ぎ不溶物を濾別した。濾液を酢酸
エチルにて抽出し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧
下酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、７５Ａを１０４ｇ（６８
％）得た。

【００６３】（化合物（７５Ｂ）の合成）７５Ａ、１
５．２ｇ（０．１モル）にイソプロパノール５０mlを加
え、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩９．２ｇ
（０．１１モル）、ナトリウムメトキシドの２８％メタ
ノール溶液２２．６ml（０．１１モル）、イソプロパノ
ール５０mlの混合液を添加した。次にトリエチルアミン
１５．３ml（０．１１モル）を加え、７時間加熱還流攪
拌を続けた。不溶物を濾別後、減圧下溶媒を留去し残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、７
５Ｂを６．７ｇ（６４％）得た。

【００６４】（化合物（Ａ−７５）の合成）７５Ｂ、
３．７ｇ（０．０３４モル）にＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド７０mlを加え、次にピリジン３．６ml（０．０４
３モル）を加えた。０℃付近にて攪拌し、２０Ｃ１５．
７ｇ（０．０３４モル）にアセトニトリル１７０mlを加
えた溶液を滴下した。２時間そのまま攪拌後、水に注ぎ
酢酸エチルにて抽出、硫酸マグネシウムにて乾燥後、減
圧下酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、本発明の化合物（Ａ−７
５）を１６．５ｇ（９２％）得た。（Ａ−７５）は、ガ
ラス質の固体として得られた。１Ｈ−ＮＭＲ（２００Ｍ
Ｈｚ、ＤＭＳＯーｄ６）δ０．６２（ｔ，６Ｈ），１．
０８（ｔ，３Ｈ），１．２４（ｓ，６Ｈ），１．３４
（ｓ，３Ｈ），１．３９（ｓ，３Ｈ）、１．５〜１．６
（ｍ，２Ｈ）１．８〜２．１（ｍ，４Ｈ），２．９６
（ｓ，３Ｈ），４．７７（ｔ，１Ｈ），６．７０（ｄ，
１Ｈ），７．０３（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｓ，１
Ｈ），７．７０（ｄ，２Ｈ），７．８６（ｄ，２Ｈ），
８．７８（ｓ，１Ｈ），９．６３（ｓ，１Ｈ），１０．
０５（ｓ，１Ｈ），１０．４８（ｓ，１Ｈ）．

【００６５】一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）で表わされ
る化合物は、単独で用いることも２種以上を併用して用
いることもできる。たとえば水可溶性の化合物と油溶性
の化合物を併用することは、写真性能上有利である。一
般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）で表わされる化合物の添加
方法については、それらを直接添加してもよいし、水、
メタノール、エタノールなどの水可溶性溶媒またはこれ
らの混合溶媒に溶解して添加しても、乳化分散により添
加してもよい。更に、乳剤調製時にあらかじめ添加して
もよい。乳剤調製時に添加する場合、その工程中のいか
なる場合に添加することも可能であり、その例を挙げる
と、ハロゲン化銀の粒子形成工程、脱塩工程の開始前、
脱塩工程、化学熟成の開始前、化学熟成の工程、完成乳
剤調製前の工程などを挙げる事ができる。またこれらの
工程中の複数回にわけて添加することもできる。水に溶
解する場合、ｐＨを高くまたは低くした方が溶解度が上
がる化合物については、ｐＨを高くまたは低くして溶解
し、これを添加してもよい。本発明の一般式（Ａ−Ｉ）
〜（Ａ−VI）で表わされる化合物は、乳化分散により添
加することが好ましい。一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−VI）
で表わされる化合物は、感光材料中のいかなる層でも使
用することができる。即ち、感光性層（青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、非感光性
微粒子ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、下
塗り層、アンチハレーション層）のいずれの層にも使用
できるが、乳剤層に使用するのが好ましい。一般式（Ａ
−Ｉ）〜（Ａ−VI）で表わされる化合物の塗布量は、１
０^-4ミリモル／m²〜１０ミリモル／m²が好ましく、１０
^-3ミリモル／m²〜１ミリモル／m²がより好ましい。

【００６６】次に、本発明において前記一般式（Ｄ）に
て表される化合物中のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びｍについて次に詳しく述べる。Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一でも異なっていてもよ
く、各々水素原子または置換基を表す。更に詳しくはＲ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素原子または置換基であ
り、置換基の例としてはハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘ
テロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシル基である。これらはアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子また
はその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素
原子で形成される置換基で置換されていてもよい。

【００６７】更に詳しくＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の置
換基の例を示す。ハロゲン原子としては例えば、弗素原
子、塩素原子である。アルキル基としては炭素数１〜２
５、好ましくは炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖または環
状のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−メタンス
ルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロピ
ル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシエチ
ル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、ヒドロ
キシメチル、２−カルボキシルエチル、２−カルバモイ
ルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３−ジヒド
ロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、メタン
スルホンアミドメチル、ｎ−ヘキシル、２−ヒドロキシ
プロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイルア
ミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−カ
ルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、２
−カルバモイル１−メチルエチル、カルバモイルアミノ
メチル、４−ニトロブチル、２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）
エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−ヒドロキシ
エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−
（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エ
トキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチル、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エト
キシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２−
〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）
エトキシ〕エチル、２−（２−エトキシエトキシ）エチ
ル、２−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルである。

【００６８】アリール基としては炭素数６〜２４のアリ
ール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。アルコキシ基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基
で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオ
キシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例
えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３
−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。ア
シルアミノ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素
数１〜６のアシルアミノ基で例えば、アセトアミド、２
−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニトロベンゾイルア
ミドである。アルキルアミノ基としては炭素数１〜１
６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基で例え
ば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキシ
エチルアミノである。アニリノ基としては炭素数６〜２
４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリ
ノ、Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のウレイド基で
例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ウレイド、２−メタンスルホンアミドエチルウレイドで
ある。

【００６９】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチル
スルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモ
イルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１〜
１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルチオ基で例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチルチ
オである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４のア
リールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオであ
る。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２〜
１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニル
アミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシ
カルボニルアミノである。スルホンアミド基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミ
ド基で例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、２−メトキシエタンスルホンアミドであ
る。カルバモイル基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のカルバモイル基で例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイルである。スルファモイル基としては炭素数０〜１
６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイル基で例え
ば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチル
スルファモイルである。スルホニル基としては炭素数１
〜１６、好ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族
のスルホニル基で例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、２−クロロエタンスルホニルである。アルコ
キシカルボニル基としては炭素数１〜１６、好ましくは
炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカ
ルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数１〜
５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上
含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環オ
キシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の
種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フェニ
ルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ、２−ピリジルオキシである。

【００７０】アゾ基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のアゾ基で例えば、フェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、４−スル
ホフェニルアゾである。アシルオキシ基としては炭素数
１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアシルオキシ基で
例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキ
シブタノイルオキシである。カルバモイルオキシ基とし
ては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のカルバ
モイルオキシ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシである。シリル基としては炭素数
３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル基で例え
ば、トリメチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、
ｔ−ブチルジメチルシリルである。シリルオキシ基とし
ては炭素数３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル
オキシ基で例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチ
ルシリルオキシ、ジイソプロピルエチルシリルオキシで
ある。アリールオキシカルボニルアミノ基としては炭素
数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、４−シアノフェノキ
シカルボニルアミノ、２、６−ジメトキシフェノキシカ
ルボニルアミノである。イミド基としては炭素数４〜１
６のイミド基で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミドである。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５
の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含
む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ
基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類
は１つでも複数であっても良く例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、２−ピリジルチオである。

【００７１】スルフィニル基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基で例えば、メ
タンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エタンスル
フィニルである。ホスホニル基としては炭素数２〜１
６、好ましくは炭素数２〜６のホスホニル基で例えば、
メトキシホスホニル、エトキシホスホニル、フェノキシ
ホスホニルである。アリールオキシカルボニル基として
は炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例え
ば、フェノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカル
ボニル、４−アセトアミドフェノキシカルボニルであ
る。アシル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素
数１〜６のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、
４−クロロベンゾイルである。

【００７２】Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子または置換基を表
し、この場合置換基とはアルキル基、アリール基または
ヘテロ環基を表す。その詳細は、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及び
Ｒ₄ にて説明したものに同義である。但し、Ｒ₅ 、Ｒ₆
がヘテロ環基である場合、該ヘテロ環基のヘテロ環を構
成する炭素原子と結合している。Ｒ₇ はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。その詳細は、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ にて説明したものに同義である。但
し、Ｒ₇ がアルキル基である場合、Ｒ₇ 中の炭素原子の
うち、一般式（Ｄ）中の窒素原子に直接結合している炭
素原子には、水素原子と炭素原子の２つの元素以外の元
素が結合していることはない。Ｒ₇ がヘテロ環基である
場合、Ｒ₇ が結合する一般式（Ｄ）中の窒素原子とは該
ヘテロ環基のヘテロ環を構成する炭素原子と連結してい
る。Ｒ₈ は置換基を表す。その詳細は、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 及びＲ₄ にて説明したものに同義である。ｍは０から
３の整数を表す。

【００７３】一般式（Ｄ）で表される化合物の中でも、
以下の一般式（ＤＤ−１）および（ＤＤ−２）で表され
る化合物が特に好ましい。 一般式（ＤＤ−１）

【００７４】

【化３０】

【００７５】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ
₁₆は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または
置換基を表す。但し、Ｒ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₃とＲ₁₄、Ｒ₁₅と
Ｒ₁₆の各々の組み合わせからなる群において、その少な
くとも一つは共に置換基である。Ｒ₁₇はアルキル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ₁₈は水素原子ま
たは置換基を表す。 一般式（ＤＤ−２）

【００７６】

【化３１】

【００７７】式中Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆
は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または置
換基を表わす。但し、Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ₂₃とＲ₂₄、Ｒ₂₅と
Ｒ₂₆の各々の組み合わせからなる群において、その少な
くとも１つは共に置換基である。Ｒ₉ およびＲ₂₈は水素
原子または置換基を表わし、ｎは２〜８の整数を表わ
す。

【００７８】一般式（ＤＤ−１）中のＲ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈について以下に
その好ましい組み合わせについて述べる。Ｒ₁₈は水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ₁₇はアル
キル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆
は各々水素原子またはアルキル基である組合せが好まし
い。ここで、アルキル基、アルコキシ基は、他の置換基
によって置換されたものも含む。この組合せにおいて、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈の
うち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル基
であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００７９】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₁₈は
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１
〜６のアルコキシ基であり、Ｒ₁₇は炭素数１〜６のアル
キル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及びＲ₁₆
は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である
という組合せが好ましい。この組み合わせにおいて
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈の
うち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル基
であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００８０】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₁₈は
炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ₁₇は炭素数１〜６
のアルキル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅及
びＲ₁₆は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキル基
であるという組合せが好ましい。この組み合わせにおい
てＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈
のうち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル
基であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００８１】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₁₈は
メチル基およびイソプロピル基であり、Ｒ₁₇は炭素数１
〜６のアルキル基であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
₁₅及びＲ₁₆は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキ
ル基であるという組合せが好ましい。この組み合わせに
おいてＲ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆及びＲ₁₇の
うち少なくとも一つが水溶性基で置換されたアルキル基
であることがより好ましく、更にヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、またはスルホニル基で置換され
たアルキル基であることが好ましく、特にヒドロキシル
基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基で
置換されたアルキル基であることが好ましい。

【００８２】一般式（ＤＤ−２）中のＲ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₉ およびＲ₂₈について以下
にその好ましい組み合わせについて述べる。Ｒ₂₈は水素
原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ₉ は水
素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基であ
り、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆は各々水
素原子またはアルキル基である組合せが好ましい。ここ
でアルキル基、アルコキシ基、アリール基およびヘテロ
環基は他の置換基によって置換されたものも含む。置換
基としてはヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基ま
たはスルホニル基が好ましく、特にヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、ウレイド基、スルホンアミド基が好まし
い。

【００８３】更に好ましい組み合わせとしては、Ｒ₂₈は
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１
〜６のアルコキシ基であり、Ｒ₉ は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール
基であり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、およびＲ₂₆
は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である
という組合せが好ましい。ここでアルキル基、アルコキ
シ基およびアリール基は他の置換基によって置換された
ものも含む。置換基としてはヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基またはスルホニル基が好ましく、特にヒド
ロキシル基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンア
ミド基が好ましい。

【００８４】更に好ましい組合せとしては、Ｒ₂₈は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ₉ は水素原
子、または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆は各々水素原子または
炭素数１〜３のアルキル基であるという組合せが好まし
い。ここでアルキル基は他の置換基によって置換された
ものも含む。置換基としてはヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基またはスルホニル基が好ましく、特にヒド
ロキシル基、カルボキシル基、ウレイド基、スルホンア
ミド基が好ましい。

【００８５】更に好ましい組み合わせとしてはＲ₂₈はメ
チル基およびイソプロピル基であり、Ｒ₉ は水素原子お
よびメチル基であり、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅お
よびＲ₂₆は各々水素原子または炭素数１〜３のアルキル
基であるという組合せが好ましい。ここでアルキル基は
他の置換基によって置換されたものも含む。置換基とし
てはヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アル
コキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基またはスル
ホニル基が好ましく、特にヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、ウレイド基、スルホンアミド基が好ましい。次に
本発明における一般式（Ｄ）で表される代表的現像主薬
の具体例を示すが、これらによって限定されるものでは
ない。

【００８６】

【化３２】

【００８７】

【化３３】

【００８８】

【化３４】

【００８９】

【化３５】

【００９０】

【化３６】

【００９１】

【化３７】

【００９２】

【化３８】

【００９３】

【化３９】

【００９４】

【化４０】

【００９５】

【化４１】

【００９６】

【化４２】

【００９７】

【化４３】

【００９８】

【化４４】

【００９９】

【化４５】

【０１００】

【化４６】

【０１０１】

【化４７】

【０１０２】

【化４８】

【０１０３】

【化４９】

【０１０４】

【化５０】

【０１０５】

【化５１】

【０１０６】

【化５２】

【０１０７】

【化５３】

【０１０８】

【化５４】

【０１０９】

【化５５】

【０１１０】

【化５６】

【０１１１】

【化５７】

【０１１２】一般式（Ｄ）で示される化合物は、遊離ア
ミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、
一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理
液に添加するときに始めて遊離アミンとなるようにする
場合が好ましい。一般式（Ｄ）の化合物を造塩する無
機、有機の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−
１，５−ジスルホン酸等が挙げられる。これらの中で硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸の塩とすることが好まし
く、硫酸との塩として造塩することが最も好ましい。本
発明の発色現像主薬は、例えばジャーナル・オブ・ジ・
アメリカン・ケミカル・ソサエテイ７３巻、３１００頁
（１９５１年）に記載の方法に準じて容易に合成するこ
とが出来る。本発明のＤ−３０、Ｄ−１８、Ｄ−３２、
Ｄ−３７、Ｄ−３９は特開平７−２８７３７０号公報に
記載の方法で合成した。また、他の例示化合物も同様に
合成できる。

【０１１３】本発明の発色現像主薬は単独または他の公
知のｐ−フェニレンジアミン誘導体と併用して使用する
こともできる。組み合わせる化合物の代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。 Ｐ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−２ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン Ｐ−３ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｐ−４ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アニリン Ｐ−５ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アニリン Ｐ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン Ｐ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルエチル）メタンスルホンアミド Ｐ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−メトキシエチル）アニリン Ｐ−１０ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｐ−１１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ブトキシエチル）アニリン

【０１１４】組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体のうち特に好ましくはＰ−３、Ｐ−
５、Ｐ−６あるいはＰ−１０である。また、これらのｐ
−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−
１、５−ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般
的である。本発明において、処理組成物とは、液体状で
あっても固体状（例えば、粉末状、顆粒状）であっても
よい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液１リットル当り好ましくは０．００１モル〜
０．２モル、さらに好ましくは０．００５モル〜０．１
モルである。

【０１１５】さて、ハロゲン化銀乳剤の製造工程は、粒
子形成・脱塩・化学増感などの工程に大別される。粒子
形成は核形成・熟成・成長などに分れる。これらの工程
は一律に行なわれるものでなく工程の順番が逆になった
り、工程が繰り返し行なわれたりする。本発明は還元増
感された乳剤に対し、好ましく用いることができる。還
元増感をハロゲン化銀乳剤に施こすというのは基本的に
はどの工程で行なってもよい。還元増感は粒子形成の初
期段階である核形成時でも物理熟成時でも、成長時でも
よく、また還元増感以外の化学増感に先立って行っても
この化学増感以降に行ってもよい。金増感を併用する化
学増感を行なう場合には好ましくないかぶりを生じない
よう化学増感に先立って還元増感を行なうのが好まし
い。最も好ましいのはハロゲン化銀粒子の成長中に還元
増感する方法である。ここで成長中とは、ハロゲン化銀
粒子が物理熟成あるいは水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化
アルカリの添加によって成長しつつある状態で還元増感
を施こす方法も、成長途中に成長を一時止めた状態で還
元増感を施こした後にさらに成長させる方法も含有する
ことを意味する。

【０１１６】本発明の還元増感とは、ハロゲン化銀乳剤
に公知の還元剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡ
ｇ１〜７の低ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成
させる方法、高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐ
Ｈの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法のいず
れかを選ぶことができる。また２つ以上の方法を併用す
ることもできる。

【０１１７】還元増感剤を添加する方法は還元増感のレ
ベルを微妙に調節できる点で好ましい方法である。

【０１１８】還元増感剤として第一銀塩、アミンおよび
ポリアミン酸、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物、ボラン化合物などが公知であ
る。本発明にはこれら公知の化合物から選んで用いるこ
とができ、また２種以上の化合物を併用することもでき
る。還元増感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジ
メチルアミンボランが好ましい化合物である。還元増感
剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ
必要があるが、ハロゲン化銀１モル当り10^-7〜10^-3モル
の範囲が適当である。

【０１１９】本発明の還元増感剤としてアスコルビン酸
およびその誘導体を用いることもできる。アスコルビン
酸およびその誘導体（以下、「アスコルビン酸化合物」
という。）の具体例としては以下のものが挙げられる。 （Ａ−１） Ｌ−アスコルビン酸 （Ａ−２） Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−３） Ｌ−アスコルビン酸カリウム （Ａ−４） ＤＬ−アスコルビン酸 （Ａ−５） Ｄ−アスコルビン酸ナトリウム （Ａ−６） Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテート （Ａ−７） Ｌ−アスコルビン酸−６−パルミテー
ト （Ａ−８） Ｌ−アスコルビン酸−６−ベンゾエー
ト （Ａ−９） Ｌ−アスコルビン酸−５，６−ジアセ
テート （Ａ−１０） Ｌ−アスコルビン酸−５，６−ｏ−イ
ソプロピリデン

【０１２０】本発明に用いられるアスコルビン酸化合物
は、従来還元増感剤が好ましく用いられている添加量に
比較して多量用いることが望ましい。例えば特公昭５７
−３３５７２号には「還元剤の量は通常銀イオンｇにつ
き0.75×10^-2ミリ当量（８×10^-4モル／AgX モル）を越
えない。硝酸銀kgにつき０．１〜１０ｍｇの量（アスコ
ルビン酸として、10^-7〜10^-5モル／AgXモル）が多くの
場合効果的である。」（換算値は発明者らによる）と記
述されている。ＵＳ２，４８７，８５０には「還元増感
剤として錫化合物の用いることのできる添加量として１
×10^-7〜44×10^-6モル」と記載している。また特開昭５
７−１７９８３５号には二酸化チオ尿素の添加量として
ハロゲン化銀１モル当り約0.01mg〜約２mg、塩化第一錫
として約0.01mg〜約３mgを用いるのが適当であると記載
している。本発明に用いられるアスコルビン酸化合物は
乳剤の粒子サイズ、ハロゲン組成、乳剤調製の温度、ｐ
Ｈ、ｐＡｇなどの要因によって好ましい添加量が依存す
るが、ハロゲン化銀１モル当り５×10^-5〜１×10^-1モル
の範囲から選ぶことが望ましい。さらに好ましくは５×
10^-4モル〜１×10^-2モルの範囲から選ぶことが好まし
い。特に好ましいのは１×10^-3モル〜１×10^-2モルの範
囲から選ぶ。

【０１２１】還元増感剤は水あるいはアルコール類、グ
リコール類、ケトン類、エステル類、アミド類などの溶
媒に溶かし、粒子形成中、化学増感前あるいは後に添加
することができる。乳剤製造工程のどの過程で添加して
もよいが、特に好ましいのは粒子成長中に添加する方法
である。あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒
子形成の適当な時期に添加する方が好ましい。また水溶
性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶性にあら
かじめ還元増感剤を添加しておき、これらの水溶液を用
いて粒子形成してもよい。また粒子形成に伴って還元増
感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して長時間
添加するのも好ましい方法である。

【０１２２】本発明の乳剤の製造工程中に銀に対する酸
化剤を用いることが好ましい。銀に対する酸化剤とは、
金属銀に作用して銀イオンに変換せしめる作用を有する
化合物をいう。特にハロゲン化銀粒子の形成過程および
化学増感過程において副生するきわめて微小な銀粒子
を、銀イオンに変換せしめる化合物が有効である。ここ
で生成する銀イオンは、ハロゲン化銀、硫化銀、セレン
化銀等の水に難溶の銀塩を形成してもよく、また、硝酸
銀等の水に易溶の銀塩を形成してもよい。銀に対する酸
化剤は、無機物であっても、有機物であってもよい。無
機の酸化剤としては、オゾン、過酸化水素およびその付
加物（例えば、ＮａＢＯ₂ ・Ｈ₂ Ｏ₂ ・３Ｈ₂Ｏ、２Ｎ
ａＣＯ₃ ・３Ｈ₂ Ｏ₂ 、Ｎａ₄ Ｐ₂ Ｏ₇・２Ｈ₂Ｏ₂、２
Ｎａ₂ＳＯ₄・Ｈ₂Ｏ₂ ・２Ｈ₂Ｏ）、ペルオキシ酸塩（例
えばＫ₂Ｓ₂Ｏ₈、Ｋ₂Ｃ₂Ｏ₆、Ｋ₂Ｐ₂Ｏ₈)、ペルオキシ錯
体化合物｛例えば、Ｋ₂(Ｔｉ（Ｏ₂)Ｃ₂Ｏ₄〕・３Ｈ
₂Ｏ、４Ｋ₂ＳＯ₄・Ｔｉ（Ｏ₂)ＯＨ・ＳＯ₄・２Ｈ₂Ｏ、
Ｎａ₃〔ＶＯ（Ｏ₂)（Ｃ₂Ｈ₄)₂・６Ｈ₂Ｏ｝、過マンガン
酸塩（例えば、ＫＭｎＯ₄)、クロム酸塩（例えば、Ｋ₂
Ｃｒ₂Ｏ₇)などの酸素酸塩、沃素や臭素などのハロゲン
元素、過ハロゲン酸塩（例えば過沃素酸カリウム）高原
子価の金属の塩（例えば、ヘキサシアノ第二鉄酸カリウ
ム）およびチオスルフォン酸塩などがある。また、有機
の酸化剤としては、ｐ−キノンなどのキノン類、過酢酸
や過安息香酸などの有機過酸化物、活性ハロゲンを放出
する化合物（例えば、Ｎ−ブロムサクシイミド、クロラ
ミンＴ、クロラミンＢ）が例として挙げられる。

【０１２３】本発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過酸
化水素およびその付加物、ハロゲン元素、チオスルフィ
ン酸塩の無機酸化剤及びキノン類の有機酸化剤である。
前述の還元増感と銀に対する酸化剤を併用するのは好ま
しい態様である。酸化剤を用いたのち還元増感を施こす
方法、その逆方法あるいは両者を同時に共存させる方法
のなかから選んで用いることができる。これらの方法は
粒子形成工程でも化学増感工程でも選んで用いることが
できる。本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、好ましく
は金・カルコゲン増感されている。カルコゲン増感は、
セレン増感剤、硫黄増感剤およびテルル増感剤の少なく
とも１種により施される。

【０１２４】ここでセレン増感は、従来公知の方法で実
施される。すなわち、通常、不安定型セレン化合物およ
び／または非不安定型セレン化合物を添加して、高温、
好ましくは40℃以上で乳剤を一定時間攪拌することによ
り行なわれる。特公昭４４−１５７４８号に記載の不安
定セレン増感剤を用いるセレン増感が好ましく用いられ
る。具体的な不安定セレン増感剤としては、アリルイソ
セレノシアネートのような脂肪族イソセレノシアネート
類、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレノアミド類、
セレノカルボン酸類およびエステル類、セレノホスフェ
ート類が挙げられる。特に好ましい不安定セレン化合物
である。

【０１２５】特公昭５２−３８４０８号に記載の非不安
定型セレン増感剤、チオセレナゾリジンジオン化合物も
有用である。これらのセレン増感剤は、水またはメタノ
ール、エタノールのような有機溶媒の単独もしくは混合
溶媒に溶解して化学増感の際に添加されるが、好ましく
は化学増感開始前に添加される。使用されるセレン増感
剤は１種に限られず、上記セレン増感剤の２種以上を併
用して用いることができる。とりわけ、不安定型セレン
化合物と非不安定型セレン化合物の併用は好ましい。

【０１２６】本発明において使用されるセレン増感剤の
添加量は、例えば、用いるセレン増感剤の活性度、ハロ
ゲン化銀の種類や大きさ、熟成の温度および時間により
異なるが、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１
０^-8モル以上であり、より好ましくは１×10^-7モル以上
１×10^-4モル以下である。セレン増感剤を用いた場合の
化学熟成の温度は、好ましくは45℃以上であり、より好
ましくは50℃以上、80℃以下である。ｐＡｇおよびｐＨ
は任意である。例えば、ｐＨは４から９までの広い範囲
で本発明の効果を得ることができる。本発明において
は、セレン増感はハロゲン化銀溶剤の存在下で行なうこ
とがより効果的である。本発明において用いることがで
きる特に好ましい溶剤としては、チオシアネートおよび
テトラメチルチオ尿素が挙げられる。用いられる溶剤の
量は種類によっても異なるが、例えばチオシアネートの
場合、好ましい量はハロゲン化銀１モル当り１×10^-4モ
ル以上１×10^-2モル以下である。

【０１２７】上記硫黄増感には硫黄増感剤として公知の
ものを用いることができる。例えば、チオ硫酸塩、アリ
ルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチオシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニンを挙げることができる。その他、例えば、米国特許
第１，５４７，９４４号、同第２，４１０，６８９号、
同第２，２７８，９４７号、同第２，７２８，６６８
号、同第３，５０１，３１３号、同第３，６５６，９５
５号各明細書、ドイツ特許１，４２２，８６８号、特公
昭５６−２４９３７号、特開昭５５−４５０１６号公報
に記載されている硫黄増感剤を用いることもできる。硫
黄増感剤の添加量は、乳剤の感度を効果的に増大させる
のに十分な量でよい。この量は、ｐＨ、温度、ハロゲン
化銀粒子の大きさのような種々の条件の下で相当の範囲
にわたって変化するが、ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-7モル以上、１×10^-4モル以下が好ましい。本発明にお
ける金増感のための金増感剤としては、金の酸化数が＋
１価でも＋３価でもよく、金増感剤として通常用いられ
る金化合物を用いることができる。代表的な例として
は、塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド、カリウムオーリックチオシアネー
ト、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオーリッ
クアシッド、アンモニウムオーロチオシアネート、ピリ
ジルトリクロロゴールドが挙げられる。金増感剤の添加
量は種々の条件により異なるが、目安としては、ハロゲ
ン化銀１モル当り１×10^-7モル以上１×10^-4モル以下が
好ましい。

【０１２８】本発明の乳剤は、好ましくはアスペクト比
が３以上、より好ましくはアスペクト比が５以上の平板
状ハロゲン化銀粒子である。ここで平板状粒子とは、１
枚の双晶面か２枚以上の平行な双晶面を有する粒子の総
称である。双晶面とは、この場合（１１１）面の両側で
すべての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの
（１１１）面のことをいう。この平板状粒子は粒子を上
から見た時に三角形状、六角形状もしくはこれらが丸み
を帯びた円形状をしており、三角形状のものは三角形
の、六角形状のものは六角形の、円形状のものは円形状
の互いに平行な外表面を有している。平板状粒子の直径
としては0.15〜5.0μｍであることが好ましい。平板状
粒子の厚みとしては0.05〜1.0μｍであることが好まし
い。本発明の乳剤は、好ましくはアスペクト比が３以上
の平板状ハロゲン化銀粒子、好ましくはアスペクト比が
５以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含み、好ましくは、
全投影面積の60％以上がこのような平板状ハロゲン化銀
粒子で占められる。平板状粒子の占める割合として好ま
しくは全投影面積のうち60％以上特に好ましくは80％以
上である。

【０１２９】また単分散の平板状粒子を用いるとさらに
好ましい結果が得られることがある。単分散の平板状粒
子の構造および製造法は、例えば特開昭６３−１５１６
１８号などの記載に従うが、その形状を簡単に述べる
と、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の70％以上が、最小
の長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺
の長さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行
な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によっ
て占められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀
粒子の粒子サイズ分布の変動係数（その投影面積の円換
算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）
を、平均粒子サイズで割った値）が20％以下の単分散性
をもつものである。さらに、本発明の乳剤は、好ましく
は転位線を有する。転位線の数は、１粒子当り平均10本
以上である。より好ましくは１粒子当り平均20本以上で
ある。転位線が密集して存在する場合、または転位線が
互いに交わって観察される場合には、１粒子当りの転位
線の数は明確には数えることができない場合がある。し
かしながら、これらの場合においても、おおよそ10本、
20本、30本という程度には数えることが可能であり、明
らかに、数本しか存在しない場合とは区別できる。転位
線の数の１粒子当りの平均数については100粒子以上に
ついて転位線の数を数えて、数平均として求める。

【０１３０】本発明に併用できるハロゲン化銀乳剤に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀および塩臭化銀のい
ずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン
化銀は30モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、もしくは
沃塩臭化銀である。ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増
感される。化学増感のためには、例えば、Ｈ．フリーゼ
ル（H.Frieser)編、ディ・グルンドラーゲル・デル・フ
ォトグラフィシェン・プロツエセ・ミット・ジルベルハ
ロゲニデン（Die Grundlagen der Photographischen Pr
ozesse mit Selberhalogeniden)(アカデミッシェ・フェ
ルラグスゲゼルシャクト1968）675〜734頁に記載の方法
を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；貴金属化合物
（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期
律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法、セレ
ン化合物（セレノ尿素類、セレノケトン類、セレナイド
類等）を用いるセレン増感法などを単独または組合せて
用いることができる。

【０１３１】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。すなわち、アゾール
類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール
類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイ
ミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；
ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メ
ルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カル
ボキシル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記の
ヘテロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえば
オキサゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（1, 3, 3a, 7)
テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；
ベンゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。本発明において用いられる上記の化合物の添加量
は、添加方法やハロゲン化銀量によって一義的に決める
ことはできないが、好ましくはハロゲン化銀１モルあた
り10^-7モル〜10^-2モル、より好ましくは10^-5〜10^-2モル
である。本発明の写真乳剤の保恒剤（結合在または保護
コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
本発明に用いる分散媒としては、具体的にはリサーチ・
ディスクロージャー（RESEARCH DISCLOSURE)第176 巻、
No.17643（1978年12月）のIX項に記載されている。

【０１３２】本発明がカラー感光材料に適用される場合
は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられて
いればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハ
ロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、
緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感
光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から
順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間
および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。
これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止
剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、DE 1,121,470あるいはGB
923,045に記載されているように高感度乳剤層、低感度
乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましい。また、特開昭57-112751
、同62- 200350、同62-206541 、62-206543 に記載さ
れているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支
持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例
として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
（BL）／高感度青感光性層（BH）／高感度緑感光性層
（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感度赤感光性層
（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、またはBH／BL／
GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／GL／RL／RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55-34932 公
報に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56-25738号、同62-63936号に記載されて
いるように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GL
／RL／GH／RHの順に配列することもできる。また特公昭
49-15495号に記載されているように上層を最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感
光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成され
る配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭59-202464 号に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度
乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度
乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。色再現性を改良するために、US 4,663,271、同 4,7
05,744、同 4,707,436、特開昭62-160448 号、同63- 89
850号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分
光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感光
層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。

【０１３３】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978年12月),22〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No.18716 (1979年11月）, 648 頁、同N
o.307105(1989年11月), 863〜865 頁、などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

【０１３４】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好まし
い。

【０１３５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No.187
16および同No. 307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852号に記載されている。粒子内部がかぶら
されたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成
するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。

【０１３６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１３７】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マット剤 878 〜879 頁

【０１３８】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523号の請求
項１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576
のカラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425号の段落0008の一般式(I) で表わさ
れるカプラー; EP 498,381A1の40頁のクレーム１に記載
のカプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の
式(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737号(L-57(11頁右下),L
-68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -
63(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120号の段落0024のM-
45; 特願平4-36917 号の段落0036のM-1;特開平4-362631
号の段落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843号のCX-1,3,4,5,11,1
2,14,15(14 〜16頁);特開平4-43345 号のC-7,10(35
頁),34,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-
236333号の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされ
るカプラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 号のP-1,P-5(11頁)
。

【０１３９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523号の式(1) で表わされる化
合物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁
に記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29
頁のI-(1)）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(6
0)，(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表
わされる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出
化合物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表
わされる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合
物)；ロイコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３
〜８の化合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181
のクレーム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラ
ム７〜10の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤
放出化合物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、
(3) で表わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及び
EP 450,637A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初め
て色素となる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレ
ーム１の式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36
のY-1 〜Y-19) 。

【０１４０】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 号のP-3,
5,16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス:US 4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12) （カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845号
の17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の
式(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平
2-214852号の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1
〜76),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化
合物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 号の
P-24,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記
載の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤:
US 4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-
1,9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,
793のカラム6 〜16のI-1〜(14), 特にI-1,60,(2),(13),
US 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65,特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特
開平5-40324 号の化合物50; 染料: 特開平3-156450号の
15〜18頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,2
7 〜29頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁
のF-I-1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の
17〜28頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８
〜26のDye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜
11頁の化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式
(1) ないし(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),
US 4,268,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラ
ム３〜10), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335
号の式(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜42
7(６〜９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物
(3) 〜(66)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合
物HBT-1 〜10(14 頁), EP 521823A の式(1)で表わされ
る化合物(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１４１】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 号、実公
平3-39784 号に記載されているレンズ付きフイルムユニ
ット用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体
は、例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.18716
の 647頁右欄から 648頁左欄、および同No. 307105の 8
79頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を
有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以
下であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、
18μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好まし
い。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μm〜20μm の親水性コロイド
層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバ
ック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線
吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが
好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ま
しい。本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No.17643の28
〜29頁、同No.18716の 651左欄〜右欄、および同No. 30
7105の 880〜 881頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

【０１４２】本発明のカラー現像液には、前記芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を直接保恒する化合物とし
て、特開昭６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号
あるいは特開平４−１４４４４６号に記載の各種ヒドロ
キシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒ
ドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒド
ラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７および同
６３−５８４４３号に記載のフエノール類、同６３−４
４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミ
ノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類など
を含有することができる。また、上記化合物と併用し
て、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、
同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６
３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に記載
のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４
６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン
類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号およ
び同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３
−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３
−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアル
コール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類お
よび同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使
用することができる。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各
種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸
類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン
類、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポ
リヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。
特にヒドロキシルアミン類を使用する場合は、上記のア
ルカノールアミン類や芳香族ポリヒドロキシ化合物の併
用が好ましい。特に好ましい保恒剤としては、特開平３
−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシ
ルアミン類であり、中でもメチル基、エチル基あるいは
スルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好ましい。こ
れらの保恒剤の添加量としてはカラー現像液１リットル
当り２０ミリモル〜２００ミリモル、好ましくは３０ミ
リモル〜１５０ミリモルである。

【０１４３】その他本発明のカラー現像液には、上記特
開平３−１４４４４６号に記載の各種添加剤を使用でき
る。例えば、ｐＨを保持するための緩衝剤として同特許
（９）ページの炭酸類、リン酸類、ホウ酸類、ヒドロキ
シ安息香酸類などを使用できる。カラー現像液はこれら
の緩衝剤を用いてｐＨを９．０〜１２．５に維持するこ
とが好ましい。より好ましくは９．５〜１１．５であ
る。カブリ防止剤としては同（１０）ページに記載のハ
ロゲン化物イオン、有機カブリ防止剤が上げられる。特
にカラー現像液中の現像主薬濃度が２０ミリモル／リッ
トル以上の高い時や４０℃以上の高温処理する場合に
は、臭化物イオン濃度はある程度高い方が好ましく、１
７ミリモル／リットル以上６０ミリモル以下が好まし
い。また必要に応じてイオン交換樹脂やイオン交換膜を
用いてハロゲンを除去して好ましい濃度範囲にコントロ
ールすることもできる。キレート剤としては、アミノポ
リカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸が好ましく使用される。例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例とした化合物が使用できる。また好ましいキ
レート剤としては生分解性を有する化合物があげられ
る。この例としては特開昭６３−１４６９９８号、特開
昭６３−１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５０
号、特開昭６３−２６７７５１号、特開平２−２２９１
４６号、特開平３−１８６８４１号、独国特許３７３９
６１０、欧州特許４６８３２５号等が挙げられる。更
に、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、あるいはアルキルスルホ
ン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸等の各種界面活性剤を必要に応じて添加して
もよい。

【０１４４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メチ
ル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液の
pHは９〜12であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより 500ml以下にすることもできる。補充量を
低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくす
ることによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好
ましい。

【０１４５】本発明のカラー現像液の補充量は、撮影用
感光材料の場合１ｍ² 当り５５０ｍｌ以下が好ましく、
４５０ｍｌ以下がより好ましく、４００ｍｌ以下、８０
ｍｌ以上が最も好ましい。補充液中の臭化物イオン濃度
を低減するかあるいは含有させないことで、３００ｍｌ
以下にすることもできる。カラー現像液の処理温度とし
ては３５℃以上が好ましく、更に好ましくは４０℃以上
５０℃以下である。カラー現像液の処理時間は３分１５
秒以下が好ましく、３０秒〜２分３０秒がより好まし
い。また液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。すなわち 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］÷［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率（cm^-1）は０．０５以下であることが好ま
しく、より好ましくは０．０００５〜０．０１である。
このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理法を挙げることができる。またカラー現像液の補充
タンクや処理層中の処理液は高沸点有機溶媒や高分子化
合物などでシールドし、空気との接触面積を低減させる
ことが好ましい。特に、流動パラフィンやオルガノシロ
キサン等が好ましい。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用できる。現像液は再生して使用する
ことができる。現像液の再生とは、使用済みの現像液を
アニオン交換樹脂や電気透析を行ったり、あるいは再生
剤と呼ばれる処理薬品を加えることにより現像液の活性
を上げ、再び処理液として使用することである。この場
合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）は、
５０％以上が好ましく、特に７０％以上が好ましい。再
生の方法としては、アニオン交換樹脂を用いるの好まし
い。特に好ましいアニオン交換樹脂の組成及び樹脂の再
生方法に関しては、三菱化成工業（株）発行のダイアイ
オン・マニュアル（Ｉ）（１９８６年第１４版）に記載
のものをあげることができる。また、アニオン交換樹脂
のなかでは特開平２−９５２号や特開平１−２８１１５
２号に記載された組成の樹脂が好ましい。

【０１４６】本発明において、カラー現像された感光材
料は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本
的には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に
行う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成
される。漂白剤としては、前述の特開平３−１４４４４
６号（１１）ページに記載の様にアミノポリカルボン酸
第２鉄塩又はその塩が好ましく用いられる。例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸などの第２鉄塩が上げられる。その他漂
白剤として、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄(III) 錯塩が特に好ましい。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液においても、漂白定着液に
おいても特に有用である。

【０１４７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１４８】本発明の脱銀処理浴には漂白剤の他に特開
平３−１４４４４６号（１２）ページに記載の再ハロゲ
ン化剤、ｐＨ緩衝剤及び公知の添加剤を使用できる。漂
白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステイ
ンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐｋａ）が２
〜６である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フ
マル酸、マロン酸、アジピン酸などが挙げられるが、特
に好ましくはコハク酸、マレイン酸、グルタル酸であ
る。漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０
であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処
理することもできる。

【０１４９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることが
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ
硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ
硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保
恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜
硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに液の安定化の
目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸
類等のキレート剤の添加が好ましい。好ましいキレート
剤としては１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラキス（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２
−プロピレンジアミン四酢酸をあげることができる。こ
の中でも、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。定
着液や漂白定着液には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．
０〜９．０の化合物を含有させることが好ましい。例え
ばイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜１０モル／リットル添加することが好
ましい。イミダゾール化合物とは、イミダゾール及びそ
の誘導体を表し、イミダゾールの好ましい置換基として
は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アミノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。
また、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は、更
にアミノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等で置換されてい
てもよい。イミダゾールの置換基の好ましい総炭素数は
１〜６であり、最も好ましい置換基はメチル基である。

【０１５０】本発明の処理において補充方式を採用する
場合の定着液または漂白定着液の補充量としては感光材
料１ｍ² あたり１００〜３０００ｍｌが好ましいが、よ
り好ましくは３００〜１８００ｍｌである。漂白定着液
の補充は漂白定着補充液として補充してもよいし、特開
昭６１−１４３７５５号や特願平２−２１６３８９号記
載のように漂白液と定着液のオーバーフロー液を使用し
て行ってもよい。本発明において漂白、漂白定着、定着
の組合せよりなる脱銀工程の全処理時間の合計は、好ま
しくは30秒〜３分、さらに好ましくは45秒〜２分であ
る。また、処理温度は３０〜６０℃、好ましくは３５〜
５５℃である。本発明の漂白能を有する処理液は、処理
に際し、エアレーションを実施することが写真性能をき
わめて安定に保持するので特に好ましい。エアレーショ
ンには当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する
処理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した
空気の吸収などが実施できる。また、本発明の漂白能を
有する処理液は、処理に使用後のオーバーフロー液を回
収し、成分を添加して組成を修正した後、再利用するこ
とが出来る。本発明の漂白能を有する処理液を調整する
ためのキットは、液体でも粉体でも良いが、アンモニウ
ム塩を排除した場合、ほとんどの原料が粉体で供給さ
れ、また吸湿性も少ないことから、粉体を作るのが容易
になる。上記再生用のキットは、廃液量削減の観点か
ら、余分な水を用いず、直接添加できることから、粉体
が好ましい。

【０１５１】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電界再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては特開
昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、処理液全体の循環流量
を増加させる方法があげられる。

【０１５２】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず、安定液を用いた安定化処理を行
う簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工程での
水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素
材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの数
（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。段数としては２〜４段が
好ましい。補充量としては単位面積当り前浴からの持込
量の１〜５０倍、好ましくは１〜３０倍、より好ましく
は１〜１０倍である。

【０１５３】本発明の感光材料の処理における水洗水お
よび安定液のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。又、温度、時間も、感光材料の特性、用途等で種
々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好
ましくは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-2
20345 号に記載の公知の方法はすべて用いることができ
る。

【０１５４】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。水洗水及び安
定液には処理後の感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止す
るため、種々の界面活性剤を含有することができる。中
でもノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、特に
アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物が好まし
い。アルキルフェノールとしては特にオクチル、ノニ
ル、ドデシル、ジノニルフェノールが好ましく、またエ
チレンオキサイドの付加モル数としては特に８〜１４が
好ましい。さらに消泡効果の高いシリコン系界面活性剤
を用いることも好ましい。

【０１５５】水洗水及び安定液中には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあげる
ことができる。上記水洗及び／又は安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。

【０１５６】本発明における各種処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。本発明において、各処
理液は２種以上の感光材料の処理に共通に使用すること
ができる。例えば、カラーネガフィルムとカラーペーパ
ーの処理を同じ処理液を用いて処理することにより、処
理機のコスト低減や処理の簡易化を行うことができる。

【０１５７】本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅
速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵する
ためには、発色現像主薬のプレカーサーを用いることが
好ましい。例えばUS 3,342,597記載のインドアニリン系
化合物、同 3,342,599、リサーチ・ディスクロージャー
No.14850及び同No.15159に記載のシッフ塩基型化合物、
同13,924記載のアルドール化合物、US 3,719,492記載の
金属塩錯体、特開昭53-135628 号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。本発明の感光材料は、必要に
応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル
-3- ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56-64339号、同57-144547 号、および同58-115
438 号に記載されている。

【０１５８】本発明で用いることができる磁気記録を担
持したハロゲン化銀感材は、磁気記録層を有するもので
あれば、いずれのものでもよい。磁気記録層は支持体に
隣接して設けるか、あるいは他の写真構成層を介して設
けられる。なお、上述した磁気記録層は特開平４−１２
４６４２、特開平４−１２４６４５に記載されたストラ
イプ状でも良い。磁気記録層としては、特開昭５９−２
３５０５、特開平４−１９５７２６、特開平６−５９３
５７記載の強磁性体粒子を塗布することができる。ここ
で用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６９３２、
特開平３−４１４３６、特開平３−４１４３７を用いる
ことができる。

【０１５９】支持体としては、透明で、従来からカラー
フィルムに用いられているトリアセテートセルロースや
ポリエチレンテレフタレート等を使用することができる
が、好ましくはポリエチレン芳香族ジカルボキシレート
系ポリエステル支持体を用いるのが磁気記録特性の観点
で好ましい。ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系
ポリエステル支持体の中でも、ポリエチレンテレフタレ
ートが特に好ましい。支持体の厚みとしては、５０μｍ
〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ〜２００μｍ、より
好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ましくは８５〜１
０５μｍである。支持体としては、特開平６−３５１１
８、特開平６−１７５２８、発明協会公開技報９４−６
０２３に詳細に記載される予め熱処理したポリエステル
の薄層支持体が好ましい。具体的には、４０℃以上、ガ
ラス転移点温度以下の温度で、１〜１５００時間熱処理
（アニール）したものが好ましい。上記支持体に更に、
特公昭４３−２６０３、特公昭４３−２６０４、特公昭
４５−３８２８記載の紫外線照射、特公昭４８−５０４
３、特開昭５１−１３１５７６等に記載のコロナ放電、
特公昭３５−７５７８、特公昭４６−４３４８０記載の
グロー放電等の表面処理し、米国特許第５，３２６，６
８９に記載の下塗りを行い、必要に応じ米国特許第２，
７６１，７９１に記載された下引き層を設け、更に、必
要に応じ、特開平４−６２５４３の帯電防止処理を行っ
てもよい。

【０１６０】こうして作る感材は特公平４−８６８１７
記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１４６記
載の方法で製造データを記録するのが好ましい。その
後、またはその前に、特開平４−１２５５６０に記載さ
れる方法に従って、従来の１３５サイズよりも細幅のフ
ィルムにカットし、従来よりも小さい小フォーマット画
面にマッチするようにパーフォレーションを小フォーマ
ット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出来たフ
ィルムは特開平４−１５７４５９のカートリッジ包装体
や特開平５−２１０２０２の実施例の図９記載のカート
リッジ、または米国特許第４，２２１，４７９のフィル
ムパトローネや米国特許第４，８３４，３０８、米国特
許第４，８３４，３６６、米国特許第５，２２６，６１
３、米国特許第４，８４６，４１８記載のカートリッジ
に入れて使用することができる。ここで用いるフィルム
カートリッジまたはフィルムパトローネは米国特許第
４，８４８，８９３、米国特許第５，３１７，３５５の
様にベロが収納できるタイプが光遮光性の観点で好まし
い。

【０１６１】さらには、米国特許第５，２９６，８８６
の様なロック機構を持ったカートリッジや米国特許第
５，３４７，３３４に記載される使用状態が表示される
カートリッジ、二重露光防止機能を有するカートリッジ
が好ましい。また、特開平６−８５１２８に記載の様に
フィルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易にフ
ィルムが装着されるカートリッジを用いても良い。こう
して作られたフィルムカートリッジは次に述べるカメラ
や現像機、ラボ機器を用いて合目的に撮影、現像処理、
色々な写真の楽しみ方に使用できる。

【０１６２】例えば、特開平６−８８８６、特開平６−
９９９０８に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５
７３９８、特開平６−１０１１３５記載の自動巻き上げ
式カメラや特開平６−２０５６９０に記載の撮影途中で
フィルムの種類を取り出し交換出来るカメラや特開平５
−２９３１３８、特開平５−２８３３８２に記載の撮影
時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィション撮
影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る磁気
記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特開平
６−１０１１９４に記載の二重露光防止機能を有するカ
メラや特開平５−１５０５７７に記載のフィルム等の使
用状態表示機能の付いたカメラなどを用いるとフィルム
カートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮できる。

【０１６３】この様にして撮影されたフィルムは特開平
６−２２２５１４、特開平６−２２２５４５に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５、特開平４−１２３０５４に記載のフ
ィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特開平
５−１９３６４記載のアスペクト比選択機能を利用して
も良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特開平５
−１１９４６１記載の方法でスプライスして処理する。
また、現像処理する際または後、特開平６−１４８８０
５記載のアタッチ、デタッチ処理する。こうして処理し
た後で、特開平２−１８４８３５、特開平４−１８６３
３５、特開平６−７９９６８に記載の方法でカラーペー
パーへのバックプリント、フロントプリントを経てフィ
ルム情報をプリントへ変化しても良い。更には、特開平
５−１１３５３、特開平５−２３２５９４に記載のイン
デックスプリント及び返却カートリッジと共に顧客に返
却しても良い。

【０１６４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号
などに記載されているレンズ付きフイルムユニットに適
用した場合に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１６５】

【実施例】以下に本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１６６】実施例１ （種乳剤ａの調製）ＫＢｒ４．５ｇ、平均分子量１５０
００のゼラチン７．９ｇを含む水溶液１６００mlを４０
℃に保ち攪拌した。ＡｇＮＯ₃ （８．９ｇ）水溶液とＫ
Ｉを６．３重量％含むＫＢｒ（６．２ｇ）水溶液をダブ
ルジェット法で４０秒間に渡り添加した。ゼラチン３８
ｇを添加した後、５８℃に昇温した。ＡｇＮＯ₃ （５．
６ｇ）水溶液を添加した後、アンモニア０．１モルを添
加し１５分後に酢酸で中和し、ｐＨを５．０にした。Ａ
ｇＮＯ₃ （２１９ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジ
ェット法で流量加速しながら４０分間に渡って添加し
た。この時、銀電位を飽和カロメル電極に対して−１０
mVに保った。脱塩した後、ゼラチンを５０ｇ加え、４０
℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に調整し、種乳剤ａを調
製した。この種乳剤は乳剤１kg当たり、Ａｇを１モル、
ゼラチンを８０ｇ含有し、平均円相当直径０．６２μ
ｍ、円相当直径の変動係数１６％、平均厚み０．１０３
μｍ、平均アスペクト比６．０の平板粒子であった。 （乳剤Ａの製法）種乳剤ａを１３４ｇ、ＫＢｒ１．９
ｇ、ゼラチン３８ｇを含む水溶液１２００mlを７８℃に
保ち攪拌した。二酸化チオ尿素２mgを添加した後、Ａｇ
ＮＯ₃ （８７．７ｇ）水溶液とＫＩを１７．９重量％含
むＫＢｒ水溶液をダブルジェット法で流量加速しながら
４６分間に渡って添加した。この時銀電位を飽和カロメ
ル電極に対して−４０mVに保った。その後、ＡｇＮＯ₃
（４２．６ｇ）水溶液とＫＢｒ水溶液をダブルジェット
法で１７分間に渡って添加した。この時銀電位を飽和カ
ロメル電極に対して＋４０mVに保った。エチルチオスル
ホン酸ナトリウム４４mgとＫＢｒ水溶液を添加して銀電
位を−８０mVに調整した。平均円相当径０．０２５μ
ｍ、円相当径の変動係数が１８％の沃化銀微粒子乳剤を
５秒以内にＡｇＮＯ₃ 量換算で７．１ｇ急激に添加した
後、３０秒後にＡｇＮＯ₃ （６６．４ｇ）水溶液を８分
間に渡って定量添加した。添加後の銀電位は−１０mVで
あった。通常の水洗を行い、ゼラチンを添加し、４０℃
でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．８に調整した。この乳剤をＡ
とした。

【０１６７】乳剤Ａは平均円直径１．１７μｍ、円相当
径の変動係数26％、平均厚み０．２３μｍ、平均アスペ
クト比５．１、平均球相当径０．７８μｍの平板粒子で
あった。また、アスペクト比が５以上の粒子が全投影面
積の60％以上を占めていた。乳剤Ａを６０℃に昇温し、
下記増感色素、チオシアン酸カリウム、塩化金酸、チオ
硫酸ナトリウム及びＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を添加
し、最適に化学増感を施した。この乳剤を乳剤Ｂとし
た。

【０１６８】

【化５８】

【０１６９】（カプラーを含む乳化物の調製）マゼンタ
カプラーとして下記化合物１０．６ｇをトリクレジルフ
ォスフェート１１ml、酢酸エチル３０mlに溶解し、５％
ゼラチン水溶液２００mlと混合し、コロイドミルにて乳
化分散を行った。

【０１７０】

【化５９】

【０１７１】上記乳化物の調製において、本発明及び以
下に示す比較化合物を各々マゼンタカプラー１モルに対
して０．３モルのモル比となるようにマゼンタカプラー
とともに溶解、乳化分散した乳化物も同様にして調製
し、表−１に示した乳化物を得た。

【０１７２】

【化６０】

【０１７３】

【表１】

【０１７４】乳剤Ｂと表−１に示した乳化物を混合し、
４０℃にて攪拌し、完成乳剤を得た。この完成乳剤を２
時間経時したものと、２４時間経時したものを表−２に
示す塗布条件にて三酢酸セルロースフィルム支持体上に
塗布した。

【０１７５】

【表２】

【０１７６】これらの試料を４０℃、相対湿度７０％の
条件下に１４時間放置した。その後、富士写真フイルム
（株）製ゼラチンフィルターＳＣ−５０と連続ウェッジ
を通して１／１００秒露光した。

【０１７７】富士写真フイルム（株）製ネガプロセサー
ＦＰ−３５０を用い、以下に記載の方法で（液の累積補
充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）処理し
た。 （処理方法） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量 発色現像 ３分１５秒 ３８℃ ４５ミリリットル 漂 白 １分００秒 ３８℃ ２０ミリリットル 漂白液オーバーフローは 漂白定着タンクに全量流入 漂白定着 ３分１５秒 ３８℃ ３０ミリリットル 水洗(1) ４０秒 ３５℃ (2) から(1) への 向流配管方式 水洗(2) １分００秒 ３５℃ ３０ミリリットル 安 定 ４０秒 ３８℃ ２０ミリリットル 乾 燥 １分１５秒 ５５℃ ＊補充量は３５mm巾１．１ｍ長さ当たり（２４Ｅｘ．１本相当） 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩（Ｐ−５） 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.10 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005 モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（27%) 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 240.0ミリリットル 400.0ミリリットル アンモニア水(27%) 6.0ミリリットル − 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2 7.3 （水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨＨ６．５〜７．５の範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通（単位 ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０１７８】次に、発色現像液中の発色現像主薬（Ｐ−
５）を等モルの第３表に示した本発明の現像主薬に変更
する以外は全く同様の発色現像液を調整し、同様に処理
を行なった。その際、実験１の試料１の濃度が１．５を
与える露光量で、各処理での濃度が１．５となるよう
に、各処理の発色現像時間を調節した。

【０１７９】液の累積補充量がその母液タンク容量の３
倍となった時点の各試料を緑色フィルターで濃度測定し
た。この実験により、本発明の化合物と比較に掲げた化
合物の、完成乳剤の経時時間によって写真性能に与える
影響の違い、及び元来の発色濃度に与える影響の違いに
ついて評価した。

【０１８０】また、先述の方法により得られた各試料の
うち、完成乳剤として２時間経時させたものについて、
露光までを全く同様に施した後、直ちに現像処理を行わ
ず６０℃、相対湿度６０％の条件下に３日間放置した。
これを、先述の緑色フィルターにて濃度測定を行った試
料の現像処理に用いた各処理液を用いて処理し、同様に
緑色フィルターで濃度測定した。この実験により、感光
材料の保存時における写真性の変動を評価した。結果を
まとめて第３表に示す。

【０１８１】

【表３】

【０１８２】

【表４】

【０１８３】

【表５】

【０１８４】（１） 保存性改良効果は、完成乳剤とし
て２時間経時させた試料を用い、露光後直ちに現像処理
した際のかぶりレベルに対する、露光後６０℃、相対湿
度６０％の条件下に３日間放置した試料のかぶりレベル
の上昇分にて評価した。数値が大きいほどかぶりが上昇
していることを示す。 （２） 完成乳剤の経時時間によるかぶりは、完成乳剤
として２時間経時させた試料のかぶりレベルに対する、
完成乳剤として２４時間経時させた試料のかぶりレベル
の上昇分にて評価した。数値が大きいほどかぶりが上昇
していることを示す。尚、どちらも露光後は直ちに現像
処理を行っている。 （３） 迅速性は、実験１の試料１の濃度が１．５を与
える露光量で、各実験での濃度が１．５となるように、
各処理での発色現像時間を調節した際の、同一試料での
Ｐ−５と本発明の現像主薬との処理時間の差を秒にて評
価した。数値が大きいほど迅速性が高いことを示す。 （４） 粒状性はＲＭＳ値を、アパーチャーがφ４８μ
ｍのものを用いて通常の方法により求め、実験 No.１の
試料１の値を１００として、その相対値で示した。ＲＭ
Ｓ値は各試料についてカブリ＋０．４のマゼンタ濃度で
の測定を採用した。 （５） 色像堅牢性は、各試料に対し、２万ルックスＸ
ｅ光源（５時間明／１時間暗の間欠照射）下７日間およ
び１００℃２８日間の条件で、残存濃度の評価をした。
光堅牢性は初濃度２．０で、熱堅牢性は初濃度２．０お
よび０．５の２点で行ない、各々初濃度を１．００とし
たときの相対値で示した。 第３表から明らかなように、乳化物名Ｂ−６〜Ｂ−１５
を用いた実験では、Ｂ−１からＢ−５及びＢ−１６を用
いた実験と比較して、保存性改良効果が示され、また完
成乳剤の経時時間によるカブリも改良されている。又、
本発明の現像主薬を用いた場合、９０〜１１０秒の迅速
性が得られている。更に驚くべきことに、本発明の乳化
物Ｂ−６〜Ｂ−１５を用い、かつ本発明の発色現像主薬
を用いて処理をした場合（実験 No.１２、１３、１５、
１６、１８、１９、２１、２２、２４、２５、２７〜２
９、３１〜３３、３５、３６、３８、３９、４１〜４
５）、前述の効果をそこなうことなく粒状性と色像堅牢
性（特に熱堅牢性）に優れることがわかる。これらの結
果は、本発明者により初めて見出されたものであって、
従来の技術からは到底予想できるものではない。

【０１８５】実施例２ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、 300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１８６】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV照射処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１８７】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m²、ポリ（重合度10）
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²及び
レゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１８８】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂0C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレングリコールモノメチルエー
テル (1/1)中で 105℃で溶融し、常温のプロピレングリ
コールモノメチルエーテル（10倍量）に注加分散して作
製した後、アセトン中で分散物（平均粒径0.01μm)にし
てから添加した。マット剤としてシリカ粒子(0.3μm)と
研磨剤の３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピ
ルオキシトリメトキシシラン（15重量％で被覆された酸
化アルミ（0.15μm)をそれぞれ 15mg/m²となるように添
加した。乾燥は 115℃、６分行なった（乾燥ゾーンのロ
ーラーや搬送装置はすべて 115℃）。滑り層は、動摩擦
係数0.06(5mmφのステンレス硬球、荷重100g、スピード
6cm/分）、静摩擦係数0.07（クリップ法）、また後述す
る乳剤面と滑り層の動摩擦係数も0.12と優れた特性であ
った。

【０１８９】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料２０１とする。

【０１９０】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モ
ルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１９１】（試料１０１） 第１層（第１ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.08 ゼラチン 0.70 第２層（第２ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.00 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１９２】第３層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.06 ＥｘＣ−２ 0.05 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 0.70

【０１９３】第４層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.28 ＥｘＳ−１ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.6×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 1.10

【０１９４】第５層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.75 ＥｘＳ−１ 4.2×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.04 ＥｘＣ−３ 0.05 ＥｘＣ−４ 0.08 ＥｘＣ−５ 0.02 ＥｘＣ−６ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.02 Ｃｐｄ−２ 0.02 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.80

【０１９５】第６層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.30 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.5×10^-5 ＥｘＳ−３ 4.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.08 ＥｘＣ−３ 0.03 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.040 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１９６】第７層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.040 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１９７】第８層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.27 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.22 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.16 ＥｘＳ−７ 7.5×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.4×10^-4 ＥｘＳ−４ 2.5×10^-5 ＥｘＳ−５ 9.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 4.3×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.22 ＥｘＭ−４ 0.07 ＥｘＹ−１ 0.01 ＥｘＹ−５ 0.0020 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.015 Ｃｐｄ−４ 0.010 ゼラチン 0.95

【０１９８】第９層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.45 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.6×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 8.0×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.0020 ＥｘＭ−３ 0.193 ＥｘＭ−４ 0.05 ＥｘＹ−１ 0.015 ＥｘＹ−４ 0.005 ＥｘＹ−５ 0.002 Ｃｐｄ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.4×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１９９】第10層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.40 ＥｘＳ−４ 6.3×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.7×10^-4 ＥｘＳ−８ 7.8×10^-4 ＥｘＣ−６ 0.01 ＥｘＭ−４ 0.005 ＥｘＭ−２ 0.020 ＥｘＭ−５ 0.001 ＥｘＭ−６ 0.001 ＥｘＭ−７ 0.005 ＥｘＭ−３ 0.02 Ｃｐｄ−３ 0.001 Ｃｐｄ−４ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０２００】第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０２０１】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.07 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.13 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.19 ＥｘＳ−９ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.03 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.060 ＥｘＹ−２ 0.75 ＥｘＹ−３ 0.40 ＥｘＹ−４ 0.040 Ｃｐｄ−２ 0.005 Ｃｐｄ−４ 0.005 Ｃｐｄ−３ 0.004 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.60

【０２０２】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.37 ＥｘＳ−９ 6.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.070 ＥｘＹ−３ 0.020 ＥｘＹ−４ 0.0050 ＥｘＹ−６ 0.0050 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 Ｃｐｄ−４ 5.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.075 ゼラチン 0.55

【０２０３】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 銀 0.10 ＵＶ−１ 0.13 ＵＶ−２ 0.10 ＵＶ−３ 0.16 ＵＶ−４ 0.025 ＥｘＦ−８ 0.03 ＥｘＦ−９ 0.005 ＥｘＦ−１０ 0.005 ＥｘＦ−１１ 0.02 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０２０４】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 0.04 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.09 Ｂ−３ 0.13 ＥＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０２０５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１８及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０２０６】

【表６】

【０２０７】第４表において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｍは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｃ〜Ｅ、Ｇ〜Ｉ、Ｍは特開平3-237450号の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には、高圧電子顕微鏡を用いると、特
開平3-237450号に記載されているような転位線が観察さ
れる。 （５）乳剤Ａ〜Ｅ、Ｇ、Ｈ、Ｊ〜Ｍは、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆ
ｅを最適量含んでいる。また、平板度は、平板粒子の投
影面積における平均円相当径をＤｃ、平板状粒子の平均
厚さをｔとしたときに、Ｄｃ／ｔ² で定義されるものを
いう。

【０２０８】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエーテル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。

【０２０９】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０２１０】

【化６１】

【０２１１】

【化６２】

【０２１２】

【化６３】

【０２１３】

【化６４】

【０２１４】

【化６５】

【０２１５】

【化６６】

【０２１６】

【化６７】

【０２１７】

【化６８】

【０２１８】

【化６９】

【０２１９】

【化７０】

【０２２０】

【化７１】

【０２２１】

【化７２】

【０２２２】

【化７３】

【０２２３】

【化７４】

【０２２４】

【化７５】

【０２２５】

【化７６】

【０２２６】

【化７７】

【０２２７】以上のように作成した感光材料を24mm幅、
160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片側幅方
向から 0.7mmの所に２mm四方のパーフォレーションを
5.8mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを32mm間隔
で設けたものを作成し、US 5,296,887のFIG. 1〜FIG. 7
に説明されているプラスチック製のフィルムカートリッ
ジに収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘ
ッドギャップ５μｍ、ターン数 2,000の入出力可能なヘ
ッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間
に 1,000mm/sの送り速度でFM信号を記録した。FM信号記
録後、乳剤面に1,000cmsの全面均一露光を与えて以下に
記載の方法で各々の処理を行なった後、再び元のプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。

【０２２８】この試料２０１を35mm巾に裁断しカメラで
撮影したものを１日１m²ずつ15日間にわたり下記の処理
を行なった。（ランニング処理） 尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像機 FP-360B
を用いて以下により行なった。尚、漂白浴のオーバーフ
ロー液を後浴へ流さず、全て廃液タンクへ排出する様に
改造を行なった。この FP-360Bは発明協会公開技報 94-
4992号に記載の蒸発補正手段を搭載している。処理工程
及び処理液組成を以下に示す。

【０２２９】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 20ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 5ミリリットル 5リットル 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着(2) 50秒 38.0℃ 8ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 17ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 15ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60℃ ＊補充量は感光材料35mm巾1.1m当たり(24Ex.１本相当） 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着（２）へ導入した。ま
た、定着液も（２）から（１）へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料35mm巾1.1m当たりそれぞれ 2.5ミリリ
ットル、 2.0ミリリットル、 2.0ミリリットルであっ
た。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。上記処
理機の開口面積は発色現像液で 100cm² 、漂白液で 120
cm² 、その他の処理液は約 100cm² であった。

【０２３０】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.3 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 2.0 2.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩（Ｐ−５） 4.5 6.4 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.18

【０２３１】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0

【０２３２】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル） 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 7 20 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０２３３】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトIR-120
B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トIR-400) を充填した混床式カラムに通水してカルシウ
ム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg
／リットルと硫酸ナトリウム 150mg／リットルを添加し
た。この液のpHは 6.5〜 7.5の範囲にあった。

【０２３４】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5 次に試料２０１の第４層、第９層、第１２層に本発明の
化合物（Ａ−７１）を各々０．０４ｇ／m²添加する他は
全く同様にして試料２０２を作製した。更に、試料２０
２にて用いる（Ａ−７１）の代わりに（Ａ−７５）を用
いる他は試料２０２と全く同様にして試料２０３を作製
した。得られた試料２０２、２０３を露光後６０℃、相
対湿度６０％の条件下に２日さらした後、室温で１日放
置した。この組み合わせを３回、計９日を経た後に、先
述した試料２０１を用いて調製したランニング液を用い
て現像処理した。次に発色現像液のＰ−５を等モルの本
発明の例示化合物Ｄ−３９、Ｄ−４２、Ｄ−９３におき
かえる他は全く同様にして現像処理をしたところ、本発
明の試料２０２、２０３を用い、本発明の発色現像主薬
Ｄ−３９、Ｄ−４２、Ｄ−９３を用いた場合、露光後直
ちに現像処理した試料と比較して、写真性の大きな変動
がなく、迅速処理適性を有するものであり、更に、粒状
性、光及び熱堅牢性に優れた好ましいものであった。 実施例３ 実施例２の試料２０１〜２０３をレンズ付きフィルムユ
ニットに収め、同様の試験を行なったところ、迅速処理
適性があり写真性の変動も小さく、かつ粒状性、色像堅
牢性に優れていることがわかった。 実施例４ 実施例２の発色現像以降の操作を、富士写真フイルム
（株）製ＦＰ−３６０Ｂの代わりに特開平２−１２５２
４９号公報の実施例１の第１図に示されたスリット型自
動現像機１を用いる以外は同様に行なったところ、迅速
処理適性があり写真性の変動も小さく、かつ粒状性、色
像堅牢性に優れていることがわかった。

【０２３５】

【発明の効果】本発明により、保存性が良好でかつ迅速
処理適性が有り、さらに粒状性と色像堅牢性に優れた画
像を得ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１１月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】一般式（Ａ−VI）において、Ｒf₃が水素原
子であり、かつＬが−ＣＯ−であることことが好まし
く、更にＲf₁がアシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基であ
り、Ｒf₂が水素原子であり、Ｒf₃が水素原子であり、Ｒ
f₄が水素原子またはアルキル基であり、Ｌが−ＣＯ−で
ある組み合わせが好ましい。更に好ましくはＲf₁がアシ
ル基、カルバモイル基であり、Ｒf₂が水素原子であり、
Ｒf₃が水素原子であり、Ｒf₄が水素原子またはアルキル
基であり、Ｌが−ＣＯ−である組み合わせであり、その
中でもＲf₄がアルキル基である場合が更に好ましい。こ
の場合において、Ｒf₁が置換または無置換のベンゾイル
基であることは更に好ましい。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ｇ０３Ｃ 7/392 Ａ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けられた少なくとも１層の
   ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−
   VI）で表される化合物の少なくとも１種を含有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料を、下記一般式（Ｄ）で表
   されるｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の少なく
   とも１種の存在下で発色現像することを特徴とするカラ
   ー画像形成方法。 【化１】 一般式（Ａ−Ｉ）において、Ｒ_a1はアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、アシル基、アルキル又はアリール
   スルホニル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、
   カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
   ニル基またはアリールオキシカルボニル基を表わし、Ｒ
   _a2は水素原子またはＲ_a1で示した基を表わす。ただし、
   Ｒ_a1がアルキル基、アルケニル基またはアリール基の
   時、Ｒ_a2はアシル基、アルキル又はアリールスルホニル
   基、アルキル又はアリールスルフィニル基、カルバモイ
   ル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基また
   はアリールオキシカルボニル基である。Ｒ_a1とＲ_a2が互
   いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一般式
   （Ａ−II）において、Ｘはヘテロ環基を表わし、Ｒ_b1は
   アルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。
   ＸとＲ_b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良
   い。一般式（Ａ−III)において、Ｙは−Ｎ＝Ｃ−ととも
   に５員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
   Ｙはさらに−Ｎ＝Ｃ−基とともに６員環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、かつ−Ｎ＝Ｃ−基の炭素
   原子と結合するＹの末端が-N(R_C1)-、-C(R_c2) (R_C3)-、
   -C(R_C4)=、−Ｏ−、−Ｓ−の中から選択された基（各基
   の左側で−Ｎ＝Ｃ−の炭素原子と結合する）を表わす。
   Ｒ_c1〜Ｒ_c4は水素原子または置換基を表わす。一般式
   （Ａ−IV）において、Ｒ_d1およびＲ_d2が同一でも異なっ
   てもよく、それぞれアルキル基またはアリール基を表わ
   す。ただし、Ｒ_d1とＲ_d2が同時に無置換アルキル基であ
   って、かつＲ_d1とＲ_d2が同一の基である時、Ｒ_d1とＲ_d2
   は炭素数８以上のアルキル基である。一般式（Ａ−Ｖ）
   において、Ｒ_e1およびＲ_e2は同一でも異なってもよく、
   それぞれ、ヒドロキシルアミノ基、ヒドロキシル基、ア
   ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基、アルキル基またはアリール基を表わす。ただ
   し、Ｒ_e1とＲ_e2は同時に-NHR_e3（Ｒ_e3はアルキル基また
   はアリール基）であることはない。Ｒ_a1とＲ_a2、ＸとＲ
   _b1が互いに結合して、５〜７員環を形成しても良い。一
   般式（Ａ−VI）において、Ｒ_f1は、アルキル基、アシル
   基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホ
   ニル基またはスルファモイル基を表わす。Ｒ_f2は、水素
   原子、アルキル基またはアシル基を表わす。但し、Ｒ_f1
   がアルキル基である場合、Ｒ_f2はアルキル基を表わす。
   Ｒ_f1とＲ_f2が互いに結合して、５〜７員環を形成してい
   てもよい。Ｒ_f3は、水素原子、アルキル基、アリール基
   またはヘテロ環基を表わす。Ｒ_f4は、水素原子、アルキ
   ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｌは、−
   ＣＯ−、−ＳＯ₂ −または−ＳＯ−を表わす。 一般式（Ｄ） 【化２】 一般式（Ｄ）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆
   は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子または置
   換基を表す。但し、Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ 、Ｒ₅ とＲ
   ₆ の各々の組み合わせからなる群において、その少なく
   とも一組は共に置換基である。Ｒ₇ はアルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ₈ は置換基を表す。
   ｍは０から３の整数を表す。