JPH1067700A - 酢酸の製造方法 - Google Patents
酢酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH1067700A JPH1067700A JP8225294A JP22529496A JPH1067700A JP H1067700 A JPH1067700 A JP H1067700A JP 8225294 A JP8225294 A JP 8225294A JP 22529496 A JP22529496 A JP 22529496A JP H1067700 A JPH1067700 A JP H1067700A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetic acid
- carbon monoxide
- methanol
- methyl formate
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract description 10
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 abstract 1
- -1 etc. Chemical compound 0.000 abstract 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 101150107345 Rhag gene Proteins 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ギ酸メチルの分解ガスにより、酢酸を効率良
く、工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】ギ酸メチルをアルカリ存在下加熱分解し
て、等モルのメタノールと一酸化炭素の均一混合ガスを
発生させ，これを直接酢酸合成反応器に導き、触媒溶液
と接触させることを特徴とする、酢酸の製造方法。
く、工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】ギ酸メチルをアルカリ存在下加熱分解し
て、等モルのメタノールと一酸化炭素の均一混合ガスを
発生させ，これを直接酢酸合成反応器に導き、触媒溶液
と接触させることを特徴とする、酢酸の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は工業的に有用な酢酸
を製造するプロセスに関するものである。
を製造するプロセスに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】酢酸の工業的な製造方法は種々知られて
いるが、中でも、ロジウム触媒とヨウ化メチルを用い
て、メタノ−ルと一酸化炭素を連続的に反応させて酢酸
を製造する方法（特公昭４７−３３３４号公報，以下こ
の方法を公知法という。）が工業的には最も優れた方法
である。また、その技術的な改善も多くの特許において
公開されているが、製造プロセスの基本は変わることな
く維持されてきた。
いるが、中でも、ロジウム触媒とヨウ化メチルを用い
て、メタノ−ルと一酸化炭素を連続的に反応させて酢酸
を製造する方法（特公昭４７−３３３４号公報，以下こ
の方法を公知法という。）が工業的には最も優れた方法
である。また、その技術的な改善も多くの特許において
公開されているが、製造プロセスの基本は変わることな
く維持されてきた。
【０００３】しかし、工業的に広く実施されている公知
法も経済的かつ安全なプロセスという観点では多くの問
題があった。すなわち毒性ガスである一酸化炭素の生
成、精製および加圧設備が必要であるため、設備費用が
非常に高価であった。また一酸化炭素ガス生成装置とし
て、安価な重質油やコークスを原料に用いる場合、トラ
ブルが多く運転が容易でなかった。
法も経済的かつ安全なプロセスという観点では多くの問
題があった。すなわち毒性ガスである一酸化炭素の生
成、精製および加圧設備が必要であるため、設備費用が
非常に高価であった。また一酸化炭素ガス生成装置とし
て、安価な重質油やコークスを原料に用いる場合、トラ
ブルが多く運転が容易でなかった。
【０００４】一方、ギ酸メチルを異性化して酢酸を合成
する方法（特公昭４９−３５１３号公報）やギ酸メチル
をメタノ−ルともに公知法の反応器に供給して酢酸を合
成する方法（特開平７−２９１８９２号公報）も提案さ
れている。しかしそれらの方法では、公知法に比べ副生
成物が増加するなど反応成績が不十分であり、工業的な
方法になり得なかった。
する方法（特公昭４９−３５１３号公報）やギ酸メチル
をメタノ−ルともに公知法の反応器に供給して酢酸を合
成する方法（特開平７−２９１８９２号公報）も提案さ
れている。しかしそれらの方法では、公知法に比べ副生
成物が増加するなど反応成績が不十分であり、工業的な
方法になり得なかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術における前述した高純度かつ高圧の一酸化炭素の製
造設備上の制約を開放し、安全性が高く、生産性にすぐ
れ、運転が容易でかつ設備費用の低いプロセスを提供す
ることにある。
技術における前述した高純度かつ高圧の一酸化炭素の製
造設備上の制約を開放し、安全性が高く、生産性にすぐ
れ、運転が容易でかつ設備費用の低いプロセスを提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前述の目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ギ酸メチルを
アルカリ存在下加熱分解して、等モルの一酸化炭素とメ
タノールの均一混合ガスを生成し、これを直接酢酸合成
反応器に導き、触媒溶液と接触させて酢酸を合成する方
法を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、ギ
酸メチル分解ガスと触媒溶液を、１３０〜２５０℃にお
いて接触させることを特徴とする酢酸の合成方法に関す
るものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ギ酸メチルを
アルカリ存在下加熱分解して、等モルの一酸化炭素とメ
タノールの均一混合ガスを生成し、これを直接酢酸合成
反応器に導き、触媒溶液と接触させて酢酸を合成する方
法を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、ギ
酸メチル分解ガスと触媒溶液を、１３０〜２５０℃にお
いて接触させることを特徴とする酢酸の合成方法に関す
るものである。
【０００７】公知法の酢酸合成のメカニズムでは、カル
ボニル化反応は一酸化炭素の液相への溶解に始り、ロジ
ウムカルボニル錯体形成、ヨウ化メチルへのカルボニル
化反応などを経由する均一液相反応プロセスであるた
め、メタノ−ルも液相で供給されるのが当然であった。
また、酢酸合成反応が発熱反応であるためガス状の原料
をフィ−ドすることは反応系に大きな熱量を持込むこと
になり、それだけ除熱が負荷になるため経済的に不利に
なると考えられた。しかし、ギ酸メチル分解ガスを使用
することにより、冷却伝熱面積が大きい種々の反応装置
を使用できるようになり、効率的な除熱が可能になっ
た。
ボニル化反応は一酸化炭素の液相への溶解に始り、ロジ
ウムカルボニル錯体形成、ヨウ化メチルへのカルボニル
化反応などを経由する均一液相反応プロセスであるた
め、メタノ−ルも液相で供給されるのが当然であった。
また、酢酸合成反応が発熱反応であるためガス状の原料
をフィ−ドすることは反応系に大きな熱量を持込むこと
になり、それだけ除熱が負荷になるため経済的に不利に
なると考えられた。しかし、ギ酸メチル分解ガスを使用
することにより、冷却伝熱面積が大きい種々の反応装置
を使用できるようになり、効率的な除熱が可能になっ
た。
【０００８】
【発明の実施の形態】ギ酸メチルの分解反応は、一酸化
炭素とメタノールの混合ガスを高収率で発生させる方法
ならばどのような方法でもよいが、工業的には固定床の
連続式の反応器にアルカリ成分を含有する固体触媒を充
填し、これにギ酸メチルを気相で通じることにより分解
反応を行なうことが望ましい。固体触媒として、具体的
にはカセイカリを担持した活性炭、酸化カリを担持した
アルミナ、酸化カルシウムあるいは酸化マグネシウムな
どが使用できる。
炭素とメタノールの混合ガスを高収率で発生させる方法
ならばどのような方法でもよいが、工業的には固定床の
連続式の反応器にアルカリ成分を含有する固体触媒を充
填し、これにギ酸メチルを気相で通じることにより分解
反応を行なうことが望ましい。固体触媒として、具体的
にはカセイカリを担持した活性炭、酸化カリを担持した
アルミナ、酸化カルシウムあるいは酸化マグネシウムな
どが使用できる。
【０００９】反応温度は一般的には１５０〜４００℃、
好ましくは２３０〜３２０℃の範囲である。ギ酸メチル
の供給速度の影響は比較的大きく、触媒単位容積当りの
ギ酸メチルガス供給速度：ＳＶ（Space Verosity cc/c
c hr )は一般的には２００〜５０００(1/hr)、好ましく
は５００〜１５００(1/hr)である。ギ酸メチル分解反応
器出口ガスはメタノ−ルと一酸化炭素を９８％以上含有
し、圧力は５〜９０気圧である。ギ酸メチルの分解反応
器の出口ガスは必要に応じて一酸化炭素とメタノ−ルの
モル比を調整したのち、そのまま酢酸合成反応器に供給
される。
好ましくは２３０〜３２０℃の範囲である。ギ酸メチル
の供給速度の影響は比較的大きく、触媒単位容積当りの
ギ酸メチルガス供給速度：ＳＶ（Space Verosity cc/c
c hr )は一般的には２００〜５０００(1/hr)、好ましく
は５００〜１５００(1/hr)である。ギ酸メチル分解反応
器出口ガスはメタノ−ルと一酸化炭素を９８％以上含有
し、圧力は５〜９０気圧である。ギ酸メチルの分解反応
器の出口ガスは必要に応じて一酸化炭素とメタノ−ルの
モル比を調整したのち、そのまま酢酸合成反応器に供給
される。
【００１０】触媒溶液の組成は、ロジウム触媒、ハロゲ
ン化合物、水、必要によりヨウ化リチウム等のアルカリ
ヨウ化物および酢酸からなる。本発明で用いられるロジ
ウム触媒は、反応液中で通常ロジウム錯体として存在す
る。従って、ロジウム触媒は反応条件下で、反応液に溶
解する錯体に変化するものであればどのような形態で用
いてもよい。具体的には、ＲｈＣｌ3 、ＲｈＩ3 、Ｒｈ
〔（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ〕 2 （ＣＯ）Ｃｌなどのロジウムハ
ロゲン化錯体、ロジウムカルボニル錯体が有効に用いら
れる。また本発明におけるハロゲン化合物は、ヨウ化メ
チルまたはヨウ化エチルである。反応圧力は、一般的に
は５〜９０気圧、望ましくは１０〜４０気圧である。反
応温度は一般的には１３０〜２５０℃、望ましくは１５
０〜２２０℃である。
ン化合物、水、必要によりヨウ化リチウム等のアルカリ
ヨウ化物および酢酸からなる。本発明で用いられるロジ
ウム触媒は、反応液中で通常ロジウム錯体として存在す
る。従って、ロジウム触媒は反応条件下で、反応液に溶
解する錯体に変化するものであればどのような形態で用
いてもよい。具体的には、ＲｈＣｌ3 、ＲｈＩ3 、Ｒｈ
〔（Ｃ6 Ｈ5 ）3 Ｐ〕 2 （ＣＯ）Ｃｌなどのロジウムハ
ロゲン化錯体、ロジウムカルボニル錯体が有効に用いら
れる。また本発明におけるハロゲン化合物は、ヨウ化メ
チルまたはヨウ化エチルである。反応圧力は、一般的に
は５〜９０気圧、望ましくは１０〜４０気圧である。反
応温度は一般的には１３０〜２５０℃、望ましくは１５
０〜２２０℃である。
【００１１】ギ酸メチルの分解により生成した一酸化炭
素およびメタノ−ルの混合ガスと、触媒溶液の接触方法
としては、公知法の槽型反応器で実施する場合には充填
された触媒溶液の底部から一酸化炭素およびメタノ−ル
の混合ガス（以下、原料ガスという。）を吹き込む方法
が一般的であるが、原料ガスは既に一酸化炭素とメタノ
ールが分子レベルで均一に混合されているので、反応液
を強く撹拌する必要はなく、従って動力を要する撹拌機
は必要ない。例えばロータリーアトマイザーのごときガ
ス拡散装置を設けることで触媒溶液との十分な接触が達
成される。そしてこのとき反応液は内部および又は外部
に冷却装置を設けて所望の反応温度に調節される。本発
明の利点を最も発揮せしめる分解ガスと触媒溶液の接触
の方法の一つとして、向流接触方法がある。具体的に
は、反応器として潅液充填塔型を使用するのが一般的で
ある。図１に例示されるごとく酢酸合成反応器（１）の
上部から触媒溶液（２）が供給され、下部からギ酸メチ
ル分解塔（３）からの原料ガス（４）が供給され、原料
ガスと触媒溶液の向流接触により反応が速やかに達成さ
れる。酢酸合成の反応は強い発熱であるから除熱のため
に冷却装置（５）が必要に応じて設けられる。向流接触
方法の反応器として、図１の潅液充填塔型のほかにシ−
ブトレイなどを設ける多段の反応器も使用出来る。
素およびメタノ−ルの混合ガスと、触媒溶液の接触方法
としては、公知法の槽型反応器で実施する場合には充填
された触媒溶液の底部から一酸化炭素およびメタノ−ル
の混合ガス（以下、原料ガスという。）を吹き込む方法
が一般的であるが、原料ガスは既に一酸化炭素とメタノ
ールが分子レベルで均一に混合されているので、反応液
を強く撹拌する必要はなく、従って動力を要する撹拌機
は必要ない。例えばロータリーアトマイザーのごときガ
ス拡散装置を設けることで触媒溶液との十分な接触が達
成される。そしてこのとき反応液は内部および又は外部
に冷却装置を設けて所望の反応温度に調節される。本発
明の利点を最も発揮せしめる分解ガスと触媒溶液の接触
の方法の一つとして、向流接触方法がある。具体的に
は、反応器として潅液充填塔型を使用するのが一般的で
ある。図１に例示されるごとく酢酸合成反応器（１）の
上部から触媒溶液（２）が供給され、下部からギ酸メチ
ル分解塔（３）からの原料ガス（４）が供給され、原料
ガスと触媒溶液の向流接触により反応が速やかに達成さ
れる。酢酸合成の反応は強い発熱であるから除熱のため
に冷却装置（５）が必要に応じて設けられる。向流接触
方法の反応器として、図１の潅液充填塔型のほかにシ−
ブトレイなどを設ける多段の反応器も使用出来る。
【００１２】さらに他の方法としては図２に示すごとく
管型の反応器を用いて、触媒溶液と原料ガスとを並流で
接触反応せしめるもので、耐圧の槽型の反応器よりも遥
かに安価な管型の反応器を使うことが可能になり反応熱
の除去も一層容易になる。この管状の反応器のタイプと
しては多管式熱交換器型および単管式のチュ−ブ熱交換
器型があるが工業的には図２の前者が好適である。反応
時間と冷却速度を勘案すると管径は２インチ以下で、管
の長さ対管径の比は１０以上が望ましい。また，分解ガ
スと触媒溶液の接触が充分行なわれるように、チュ−ブ
内に抵抗の少ない充填材や邪魔板を設けることも有効で
ある。
管型の反応器を用いて、触媒溶液と原料ガスとを並流で
接触反応せしめるもので、耐圧の槽型の反応器よりも遥
かに安価な管型の反応器を使うことが可能になり反応熱
の除去も一層容易になる。この管状の反応器のタイプと
しては多管式熱交換器型および単管式のチュ−ブ熱交換
器型があるが工業的には図２の前者が好適である。反応
時間と冷却速度を勘案すると管径は２インチ以下で、管
の長さ対管径の比は１０以上が望ましい。また，分解ガ
スと触媒溶液の接触が充分行なわれるように、チュ−ブ
内に抵抗の少ない充填材や邪魔板を設けることも有効で
ある。
【００１３】
【実施例】次に実施例によって本発明の態様を示すが、
これにかぎるものではない。
これにかぎるものではない。
【００１４】実施例１ ギ酸メチル分解反応器は、長さ３０ｃｍ、外径２．１７
ｃｍ、内径１．４３ｃｍのＳＵＳ３０４の反応管内に、
カリウム換算８％のカセイカリ水溶液を含浸担持した３
０〜５０メッシュの市販活性炭１６ｃｃを触媒として、
充填したものである。触媒層の上部に磁性のラシヒリン
グ層を置き、原料の蒸発層とした。定量ポンプにより、
試薬特級のギ酸メチルを４０ｇ／ｈで反応管の上部蒸発
層より供給した。反応管の出口温度は２８０℃に設定
し、触媒層の温度は２６０〜２６５℃に調節した。この
とき、分解ガスの圧力は反応器出口で５０〜５２Kg/cm2
Ｇに調節した。反応器出口ガス（以下、原料ガスとい
う。）の一部を補集してガスクロマトグラフ（ＧＣ）に
より分析した結果、原料ガス組成は一酸化炭素４９．２
vol ％、メタノ−ル４９．７vol ％、ギ酸メチル０．５
vol ％、その他ガス（水素、二酸化炭素、メタンなど合
計）０．６vol ％であった。
ｃｍ、内径１．４３ｃｍのＳＵＳ３０４の反応管内に、
カリウム換算８％のカセイカリ水溶液を含浸担持した３
０〜５０メッシュの市販活性炭１６ｃｃを触媒として、
充填したものである。触媒層の上部に磁性のラシヒリン
グ層を置き、原料の蒸発層とした。定量ポンプにより、
試薬特級のギ酸メチルを４０ｇ／ｈで反応管の上部蒸発
層より供給した。反応管の出口温度は２８０℃に設定
し、触媒層の温度は２６０〜２６５℃に調節した。この
とき、分解ガスの圧力は反応器出口で５０〜５２Kg/cm2
Ｇに調節した。反応器出口ガス（以下、原料ガスとい
う。）の一部を補集してガスクロマトグラフ（ＧＣ）に
より分析した結果、原料ガス組成は一酸化炭素４９．２
vol ％、メタノ−ル４９．７vol ％、ギ酸メチル０．５
vol ％、その他ガス（水素、二酸化炭素、メタンなど合
計）０．６vol ％であった。
【００１５】酢酸合成反応器は長さ０．５ｍ、外径６ｃ
ｍ、内径４．５ｃｍの耐食性熱交換型の反応管に２ｍｍ
Φの磁性ラシヒリングを３５ｃｍの層高に充填したもの
である。このラシヒリング層の中央部より、ギ酸メチル
分解反応器からの原料ガスを３００Ｌ／ｈｒ（標準状態
換算）で供給した。そして上部からは１５０℃に調整し
た触媒溶液を３５２０ｇ／ｈｒの速度で供給した。この
触媒溶液の組成は酢酸７１重量％、ヨウ化メチル１３重
量％、水１６重量％、Ｒｈ５００ppm である。反応温度
は１７５〜１８０℃、反応圧力は３５〜３６ Kg/cm2Gに
調節した。反応器底部の反応生成液のＧＣ分析から、メ
タノ−ルと一酸化炭素の転化率は、ほぼ１００％であ
り、その９９％以上が酢酸に変化した。
ｍ、内径４．５ｃｍの耐食性熱交換型の反応管に２ｍｍ
Φの磁性ラシヒリングを３５ｃｍの層高に充填したもの
である。このラシヒリング層の中央部より、ギ酸メチル
分解反応器からの原料ガスを３００Ｌ／ｈｒ（標準状態
換算）で供給した。そして上部からは１５０℃に調整し
た触媒溶液を３５２０ｇ／ｈｒの速度で供給した。この
触媒溶液の組成は酢酸７１重量％、ヨウ化メチル１３重
量％、水１６重量％、Ｒｈ５００ppm である。反応温度
は１７５〜１８０℃、反応圧力は３５〜３６ Kg/cm2Gに
調節した。反応器底部の反応生成液のＧＣ分析から、メ
タノ−ルと一酸化炭素の転化率は、ほぼ１００％であ
り、その９９％以上が酢酸に変化した。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様のギ酸メチル分解反応器の触媒層の上部
に磁性のラシヒリング層を置き、原料の蒸発層とした。
定量ポンプにより試薬特級のギ酸メチルを６０ｇ／ｈで
反応管の上部蒸発層より供給した。反応器の出口温度は
３００℃に設定し、触媒層の温度は２７０〜２７５℃に
調節した。このとき反応圧力は反応器出口で３０〜３１
Kg/cm2Ｇに調節した。反応器出口ガスの一部を補集して
ガス組成をＧＣにより分析した結果、一酸化炭素４９．
４vol ％、メタノ−ル４９．６vol ％、ギ酸メチル０．
４vol ％、その他ガス（水素、二酸化炭素、メタンなど
合計）０．６vol ％であった。
に磁性のラシヒリング層を置き、原料の蒸発層とした。
定量ポンプにより試薬特級のギ酸メチルを６０ｇ／ｈで
反応管の上部蒸発層より供給した。反応器の出口温度は
３００℃に設定し、触媒層の温度は２７０〜２７５℃に
調節した。このとき反応圧力は反応器出口で３０〜３１
Kg/cm2Ｇに調節した。反応器出口ガスの一部を補集して
ガス組成をＧＣにより分析した結果、一酸化炭素４９．
４vol ％、メタノ−ル４９．６vol ％、ギ酸メチル０．
４vol ％、その他ガス（水素、二酸化炭素、メタンなど
合計）０．６vol ％であった。
【００１７】酢酸合成反応器は長さ１ｍ、外径２２ｍ
ｍ、内径１２ｍｍの耐食性の反応管であって、外側に熱
媒のジャケットを有し反応管の温度を１７５〜１８０℃
に調節した。反応管の入口部にギ酸メチル分解反応管か
ら、原料ガスを３００Ｌ／ｈｒ（標準状態換算）で供給
した。そして同じ反応管の入口部に、１５０℃に調整し
た触媒溶液を３６１４ｇ／ｈｒの速度で供給した。この
触媒溶液の組成は酢酸７７重量％、ヨウ化メチル１２重
量％、水５重量％、ヨウ化リチウム５重量％、Ｒｈ５０
０ppm である。反応器入口部の圧力は２７〜２８ Kg/cm
2Gに調節した。反応器出口の気液分離槽の反応生成液の
ＧＣ分析から、メタノ−ルと一酸化炭素の転化率はほぼ
１００％であり、その９９％以上が酢酸に変化した。
ｍ、内径１２ｍｍの耐食性の反応管であって、外側に熱
媒のジャケットを有し反応管の温度を１７５〜１８０℃
に調節した。反応管の入口部にギ酸メチル分解反応管か
ら、原料ガスを３００Ｌ／ｈｒ（標準状態換算）で供給
した。そして同じ反応管の入口部に、１５０℃に調整し
た触媒溶液を３６１４ｇ／ｈｒの速度で供給した。この
触媒溶液の組成は酢酸７７重量％、ヨウ化メチル１２重
量％、水５重量％、ヨウ化リチウム５重量％、Ｒｈ５０
０ppm である。反応器入口部の圧力は２７〜２８ Kg/cm
2Gに調節した。反応器出口の気液分離槽の反応生成液の
ＧＣ分析から、メタノ−ルと一酸化炭素の転化率はほぼ
１００％であり、その９９％以上が酢酸に変化した。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、ギ酸メチルを分解して
等モルのメタノ−ルと一酸化炭素の高圧で均一な混合ガ
スを生成し、これを直接に酢酸合成反応器に供給するプ
ロセスにより、従来法の一酸化炭素の生成、精製および
加圧設備が不要になり、かつ効率的な反応器を選択でき
るので、経済的で安全性の高い酢酸製造方法として好適
である。
等モルのメタノ−ルと一酸化炭素の高圧で均一な混合ガ
スを生成し、これを直接に酢酸合成反応器に供給するプ
ロセスにより、従来法の一酸化炭素の生成、精製および
加圧設備が不要になり、かつ効率的な反応器を選択でき
るので、経済的で安全性の高い酢酸製造方法として好適
である。
【図１】 本発明に係わる方法の実施に使用する装置の
一例を示す。
一例を示す。
【図２】 本発明に係わる方法の実施に使用する装置の
一例を示す。
一例を示す。
１；酢酸合成反応器 ２；触媒溶液 ３；ギ酸メチル分解塔 ４；原料ガス ５；冷却装置
Claims (5)
- 【請求項１】ギ酸メチルをアルカリ存在下150 〜400 ℃
で加熱分解し、生成した一酸化炭素とメタノ−ルの混合
ガスを、130 〜250 ℃で触媒溶液と接触させることを特
徴とする酢酸の製造方法。 - 【請求項２】触媒溶液がロジウム化合物とハロゲン化合
物を、含有する酢酸水溶液である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】ハロゲン化合物がヨウ化メチルまたはヨウ
化エチルである請求項２記載の方法 - 【請求項４】一酸化炭素とメタノ−ルの混合ガスを、触
媒溶液と向流接触させることを特徴とする請求項１、２
または３記載の方法。 - 【請求項５】一酸化炭素とメタノ−ルの混合ガスを、触
媒溶液と並流接触させることを特徴とする請求項１、２
または３記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8225294A JPH1067700A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | 酢酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8225294A JPH1067700A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | 酢酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067700A true JPH1067700A (ja) | 1998-03-10 |
Family
ID=16827088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8225294A Pending JPH1067700A (ja) | 1996-08-27 | 1996-08-27 | 酢酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1067700A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000063319A (ja) * | 1998-08-06 | 2000-02-29 | Haldor Topsoe As | Ｄｍｅ／メタノ―ルのカルボニル化に基づく酢酸反応性蒸留プロセス |
| JP2009079051A (ja) * | 2008-10-02 | 2009-04-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アルキルフェノールの製造法 |
-
1996
- 1996-08-27 JP JP8225294A patent/JPH1067700A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000063319A (ja) * | 1998-08-06 | 2000-02-29 | Haldor Topsoe As | Ｄｍｅ／メタノ―ルのカルボニル化に基づく酢酸反応性蒸留プロセス |
| JP2009079051A (ja) * | 2008-10-02 | 2009-04-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | アルキルフェノールの製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3301542B2 (ja) | 酢酸エチルの製造法 | |
| Purwanto et al. | Gas-liquid-liquid reaction engineering: hydroformylation of 1-octene using a water soluble rhodium complex catalyst | |
| CA2428761C (en) | Carbon monoxide conversion process and reactor | |
| TW200946493A (en) | Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream | |
| RU2505523C2 (ru) | Способы получения уксусной кислоты | |
| EP0523728B1 (en) | Continuous process for preparing dimethyl carbonate | |
| JP5960143B2 (ja) | 酢酸製造用ポンプアラウンド反応器 | |
| JPH1053554A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| JPH0399041A (ja) | ジアルキルカルボネートの連続的製法 | |
| AU2004201447A1 (en) | Process for preparation of methanol | |
| RU2738842C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| JP4134761B2 (ja) | 亜硝酸アルキルの製法 | |
| JP3035641B2 (ja) | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 | |
| JPH1067700A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| EP0655432B1 (en) | Process for continuously producing dimethyl carbonate | |
| JP2004002336A (ja) | 亜硝酸エステルの製法 | |
| JP3035642B2 (ja) | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 | |
| JPH0470245B2 (ja) | ||
| JP2795360B2 (ja) | 炭酸ジメチルの連続的製法 | |
| US5969183A (en) | Process for producing acetic acid from methyl formate | |
| TW200413344A (en) | Process for producing alkylene carbonate | |
| JPS6160061B2 (ja) | ||
| US3671582A (en) | Process for the preparation of carbonyl derivatives and carboxylic acids | |
| JP3915152B2 (ja) | 酢酸ベンジルの製造方法 | |
| KR20010053838A (ko) | 메틸아세테이트로부터 초산을 회수하는 공정 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080331 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090331 |
|
| FPAY | Renewal fee payment |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090331 |
|
| FPAY | Renewal fee payment |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100331 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |