JPH1067181A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 受像層に画像が形成された直後のみならず、
光や熱等の劣悪環境下での経時変化においても視覚的に
非常に優れ、熱転写方式に特に好適な白色度を有する熱
転写受像材料の提供。 【解決手段】 支持体上に、色素及び周期律表の第Ｉ〜
第VIII族に属する２価以上の多価の金属イオンを含有す
る化合物を有する受像層を設けてなることを特徴とする
熱転写受像材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、昇華型熱転写記録
に好適な熱転写受像材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、熱昇華性色素を含有するイン
ク層を基材上に設けた熱転写記録材料（インクシート）
と支持体上に色素染着性を有する受像層を設けた熱転写
受像材料（受像シート）とを対面させ、サーマルヘッ
ド、通電ヘッド等の電気信号により制御される熱源を、
好ましくはインクシート側から圧着して画像を転写記録
する昇華型熱転写記録技術が知られ、カラー対応、階調
表現の点で優れていることから、銀塩写真法に近い画質
を有する画像が得られる記録法として注目されている。
しかしながら上記の技術に用いられる熱転写受像材料は
受像層の白色度が必ずしも十分ではないため、鮮明度の
高いカラー画像が得難いとともに、受像層の白色度が経
時変化によって更に低下し易く、このため該熱転写受像
材料に転写された直後の画像の鮮明度を長期にわたって
維持し難いという問題があった。この問題を解決する方
法として、受像層に白色顔料、青色顔料及び赤色顔料を
添加して受像層の表面反射特性を調整する技術が特開平
１−２０６０９５号に記載されているものの、受像層上
に画像を形成した後、光や熱等を受け易い環境において
は白色度が低下し易く、白地部分が変色し易いという欠
点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は受像層に画像が形
成された直後のみならず、光や熱等を受け易い劣悪環境
下での経時変化においても視覚的に非常に優れ、熱転写
方式に特に好適な白色度を有する熱転写受像材料を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００５】（１） 支持体上に、色素及び周期律表の
第Ｉ〜第VIII族に属する２価以上の多価の金属イオンを
含有する化合物を有する受像層を設けてなることを特徴
とする熱転写受像材料。

【０００６】又、上記熱転写受像材料の好ましい構成と
して、上記金属イオンを含有する化合物が、Ａｌ、Ｃ
ｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓ
ｎ、Ｔｉ及びＺｎの無機又は有機の塩並びに該金属の錯
体であること、又上記金属イオンを含有する化合物が、 一般式 ［Ｍ（Ｑ₁）_k（Ｑ₂）_m（Ｑ₃）_n］^p+ｐ（Ｌ^-） （式中、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎの金属イ
オンを表し、Ｑ₁〜Ｑ₃は各々前記金属イオンと配位結合
可能な配位化合物を表す。又、ｋは１、２又は３の整
数、ｍは１、２又は０、ｎは１又は０、ｐは１、２又は
３、Ｌ^-は上記式を形成可能な対アニオンである。）で
表されること、又上記金属イオンを含有する化合物が、 一般式 Ｍ²⁺（Ｘ^-）₂ （式中、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎの金属イ
オンを表し、Ｘは前記金属イオンと上記式を形成可能な
下記一般式（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｚはアルキル基、アリール基、ア
リールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｒ及
びＲ′はアルキル基並びにアリール基を表し、それぞれ
同じでも異なっていてもよく、又ＲとＺ或いはＲ′とＺ
が結合して環を形成してもよいが、Ｚが水素原子のと
き、Ｒ及びＲ′が共にメチル基であることはない。）で
表される配位化合物を表す。）で表されること、又上記
色素の少なくとも１種が、上記金属イオンを含有する化
合物とキレート化可能な色素であること、又上記キレー
ト化可能な色素が、受像層全体の０．００３〜０．０２
重量％含有されてなること、を挙げることができる。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明の熱転写受像材料は、支持体上に、
色素及び周期律表の第Ｉ〜第VIII族に属する２価以上の
多価の金属イオンを含有する化合物を有する受像層を設
けてなるものである。

【００１１】〔１〕 熱転写受像材料（受像シート） 本発明の熱転写受像材料の受像層に含有される、周期律
表の第Ｉ〜第VIII族に属する２価以上の多価の金属イオ
ンを含有する化合物において、該金属としては、周期律
表の第Ｉ〜第VIII族に属する２価以上の多価の金属の全
てを挙げることができるが、中でもＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及び
Ｚｎが好ましく、特にＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎ
が好ましい。前記金属イオンを含有する化合物として
は、該金属の無機又は有機の塩及び該金属の錯体が好ま
しい。

【００１２】それらの内、該金属の無機塩としては、例
えば、金属のハロゲン化物（塩化物、臭化物及びヨウ化
物）が挙げられ、又該金属の有機塩としては、ステアリ
ン酸、マレイン酸或いはオレイン酸等の金属塩が挙げら
れ、更に該金属の錯体としては、下記一般式で表すこと
ができる。

【００１３】 ［Ｍ（Ｑ₁）_k（Ｑ₂）_m（Ｑ₃）_n］^p+ｐ（Ｌ^-） 式中、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎの金属イオ
ンを表し、Ｑ₁〜Ｑ₃は各々前記金属イオンと配位結合可
能な配位化合物を表し、これらの配位化合物としては例
えば「キレート化学（５）（南江堂）」に記載されてい
る配位化合物から選択することができる。その内、特に
好ましいものとしては、金属と配位結合する少なくとも
一個のアミノ基を有する配位化合物を挙げることがで
き、更に具体的には、エチレンジアミン及びその誘導
体、グリシンアミド及びその誘導体、ピコリンアミド及
びその誘導体を挙げることができる。又、Ｌ^-は錯体を
形成しうる対アニオンであり、Ｃｒ、ＳＯ₄、ＣｌＯ₄、
Ｒ−ＳＯ₃（Ｒ＝アルキル基又はアリル基）等の無機化
合物アニオンやベンゼンスルホン酸誘導体、アルキルス
ルホン酸誘導体等の有機化合物アニオンが挙げられる
が、特に好ましくはテトラフェニルホウ素アニオン及び
その誘導体、並びにアルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン及びその誘導体である。ｋは１、２又は３の整数を、
ｍは１、２又は０を、ｎは１又は０を表すが、これらは
前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位かに
よって決定されるか、或いはＱ₁〜Ｑ₃の配位子の数によ
って決定される。ｐは１、２又は３を表す。

【００１４】この種の金属イオン含有化合物としては、
米国特許第４，９８７，０４９号に例示されたものを挙
げることができる。上記の金属イオンを含有する化合物
の添加量は、０．５〜２０ｇ／ｍ²が好ましく、１〜１
０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００１５】以下に、上記一般式で表される金属錯体を
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１６】１．［Ｃｕ（ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）₂］
²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｂ］^-2，２．［Ｎｉ（ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨ₂）₃］²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｂ］^-2，３．［Ｃｏ（ＮＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）₃］²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｂ］^-2，４．
［Ｚｎ（ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）₃］²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）
₄Ｂ］^-2，５．［Ｎｉ（Ｃ₂Ｈ₅ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
Ｈ₂）₃］²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｂ］^-2，６．［Ｎｉ（Ｃ₂Ｈ₅
ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣ₂Ｈ₅）₃］²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）
₄Ｂ］^-2，７．［Ｎｉ（ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂
ＮＨ₂）₂］²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｂ］^-2，８．［Ｎｉ（ＮＨ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）₃］²⁺［（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）
₄Ｂ］^-2，９．［Ｎｉ（Ｃ₂Ｈ₅ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）₂
（ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂）²⁺［（Ｃ₆Ｈ₅）₄Ｂ］^-2，

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】本発明においては、該金属錯体の好ましい
１例として、更に下記一般式を挙げることができる。

【００２５】Ｍ²⁺（Ｘ^-）₂ 式中、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎの金属イオ
ンを表し、又Ｘは前記金属イオンと上記式を形成可能な
下記一般式（１）で表される配位化合物を表す。

【００２６】

【化１０】

【００２７】式中、Ｚはアルキル基、アリール基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｒ及び
Ｒ′はアルキル基並びにアリール基を表し、それぞれ同
じでも異なっていてもよく、又ＲとＺ或いはＲ′とＺが
結合して環を形成してもよいが、Ｚが水素原子のとき、
Ｒ及びＲ′が共にメチル基であることはない。

【００２８】上記ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎ
の金属イオンを表すが、これらの中でも金属イオンを含
有する化合物自身の色及びキレート化した色素の色調か
ら、Ｎｉ及びＺｎが好ましい。又、Ｘは前記の金属イオ
ンと上記式を形成可能な上記一般式（１）で表される配
位化合物を表す。又、上記金属イオンを含有する化合物
は中心金属に応じて中性の配位子を有してもよく、代表
的な配位子としてはＨ₂Ｏが挙げられる。上記一般式
（１）で表される化合物において、Ｚはアルキル基、ア
リール基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子及び水素原
子を表すが、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、ハロゲン原子などのように電子吸引性基
が金属イオンを含有する化合物を安定化させるものが好
ましく、この内アリールオキシカルボニル基及びアルコ
キシカルボニル基が溶解性の点で更に好ましい。該アリ
ールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニ
ル基が挙げられ、該アルコキシカルボニル基としては、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ペンチルオ
キシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル
基などの炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖を有するアル
コキシカルボニル基を挙げることができ、又これらのア
ルコキシカルボニル基にはハロゲン原子、アリール基及
びアルコキシ基などが置換していても良い。Ｒ及びＲ′
はアルキル基及びアリール基を表し、それぞれ同じでも
異なっていてもよく、ＲとＺ或いはＲ′とＺが結合して
環を形成してもよいが、Ｚが水素原子の時、Ｒ及びＲ′
が共にメチル基となることはない。又Ｚ、Ｒ及びＲ′で
表されるアルキル基としては例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチルヘキシル基
などの炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖を有するアルキ
ル基を挙げることができ、又これらのアルキル基にはハ
ロゲン原子、アリール基やアルコキシ基などが置換して
いても良い。又Ｚ、Ｒ及びＲ′で表されるアリール基と
してはフェニル基、ナフチル基が挙げられ、それらは前
記の置換基を有していても良い。又、Ｚで表されるアル
コキシ基としてはメトキシ、エトキシ及びブトキシなど
炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖を有するアルコキシ基
を挙げることができ、又ハロゲン原子として好ましくは
塩素原子を挙げることができる。

【００２９】このタイプの金属イオンを含有する化合物
の添加量は、通常、０．５〜２０ｇ／ｍ²が好ましく、
１〜１５ｇ／ｍ²がより好ましい。上記一般式の具体例
としては、特開平６−１２７１５６号に記載の化合物を
挙げることができる。以下に、上記一般式で表される金
属錯体の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】又、本発明の熱転写受像材料の受像層に含
有される色素としては、例えば、上記金属イオンを含有
する化合物とキレート化可能な色素（以下、後キレート
色素という）、或いは従来から用いられているシアン色
素、マゼンタ色素及びイエロー色素を用いることができ
る。これらの色素は、本発明の熱転写受像材料の受像層
の色調を好ましい範囲に調整する、即ち色調調整用とし
て用いられることを主な目的としている。以下に該色調
調整用色素について具体的に説明する。

【００３８】本発明の熱転写受像材料の受像層には、下
記一般式（２）で表される後キレート色素が好ましく用
いられる。

【００３９】

【化１８】

【００４０】式中、Ｘ¹は共役系を介して色素を形成す
る基を表し、Ｙ¹は５員又は６員の含窒素複素環を形成
する原子群を表し、Ｒ¹〜Ｒ³は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子又は１価の置換基を表し、ｎは０〜は２の整数を
表す。本発明の目的をより効果的に具現させる為には、
一般式（２）で表される色素がキレート化可能な部分を
有することが好ましく、更に、キレート結合を形成する
原子が共に窒素原子であることが好ましい。Ｘ¹＝とし
て特に好ましくは、下記一般式（３）で表される。

【００４１】

【化１９】

【００４２】式中、Ｚ¹は少なくとも一つのキレート化
可能な窒素原子を含む基で置換された芳香族含窒素複素
環を形成する原子群を表し、Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン
原子又は１価の置換基を表す。

【００４３】又、一般式（２）のＹ¹は５員又は６員の
含窒素複素環を形成する原子群を表し、特に好ましくは
下記一般式（４）で表される。

【００４４】

【化２０】

【００４５】式中、Ｚ²は５員又は６員の含窒素複素環
を形成する原子群を表し、Ｒ⁵は水素原子又は１価の置
換基を表し、ｍは０〜６の整数を表す。Ｚ²で形成され
る含窒素複素環上には更に置換基を有してもよく、縮合
環を有してもよい。該複素環の具体例としては、３Ｈ−
ピロール環、オキサゾール環、イミダゾール環、チアゾ
ール環、３Ｈ−ピロリジン環、オキサゾリジン環、イミ
ダゾリジン環、チアゾリジン環、３Ｈ−インドール環、
ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾ
チアゾール環、キノリン環、ピリジン環等が挙げられ
る。これらの環は更に他の炭素環（ベンゼン環など）や
複素環（ピリジン環など）と縮合環を形成してもよい。
これらの環が有する置換基としては、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シ
アノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子等であり、
これらの基は更に置換されていてもよい。

【００４６】Ｒ¹〜Ｒ⁴で表されるハロゲン原子として
は、弗素、塩素原子等が挙げられ、又、Ｒ¹〜Ｒ⁵で表さ
れる１価の置換基としては、例えば鎖状又は環状のアル
キル基、アリール基、アルケニル、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ミノ基、アミド基、カルバモイル基、アシル基、スルホ
ニル基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、アシル
スルファモイル基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、複素環基等を挙げることができる。

【００４７】Ｘ¹＝としては下記一般式（５）〜（１
２）で表されるものが特に好ましい。

【００４８】

【化２１】

【００４９】式中、Ｒ⁶は水素原子、ハロゲン原子（弗
素、塩素、臭素原子）又は１価の置換基を表し、Ｒ⁷は
水素原子又は１価の置換基を表す。Ｌは炭素原子又は窒
素原子を表し、ＱはＬ、Ｎと共に含窒素複素環を形成す
る原子群を表す。Ｑ、Ｌ、Ｎで形成される含窒素複素環
としては、前記一般式（４）のＺ²で挙げた複素環と同
様のものが挙げられる。Ｒ⁶及びＲ⁷で表される１価の置
換基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁵と同義である。Ｘ¹＝及び
Ｙ¹の具体例を以下に挙げる。

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】以下に一般式（２）で表される後キレート
色素の具体例（Ｄ−１〜１０８）を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】これらの色素は米国特許２，６４６，４０
９号記載の方法で得ることができる。以下に代表的合成
例を示す。

【００５８】合成例１（例示色素Ｄ−１０の合成） 無水酢酸５０ｍｌ中の３−エチル−２−メチル−３−ベ
ンゾチアゾリニウムヨード塩５．０ｇの懸濁物に、３−
ｔ−ブチル−４−イソニトロソ−１−ピリジル−５−ピ
ラゾロン４．０ｇと酢酸ナトリウム２．０ｇを添加し
た。反応混合物を１０分間加熱・還流し、室温まで冷却
した後、冷水１００ｍｌ中に撹拌しながら加えた。析出
した粗結晶をメチルアルコールに分散・洗浄し、濾過・
捕集してメタノールで再結晶した。乾燥後の収率は１．
４ｇ（２１．０％）であった。

【００５９】その他の色素も上記合成例に準じて合成で
きる。

【００６０】又本発明において、後キレート色素として
は、例えば、特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０
９３４９号、特開平３−２５６７９４号、同４−６２０
９２号、同４−６２０９４号、同４−６５２９３号、同
４−６５２９４号、同４−７３１９１号、同４−８２７
８３号、同４−８２７８４号、同４−８２７８５号、同
４−８２７８６号、同４−８２７８７号、同４−８９２
８８号、同４−８９２８９号、同４−８２２９０号、同
４−９１９９０号、同４−９４９７４号、同４−９７８
９４号、同４−９７８９５号、同４−１５８０９２号、
同４−１６４６８８号、同４−１６４６８９号、同４−
１６４６９０号、同４−１７６６８６号、同４−２１２
８８８号、同４−２３２７８５号、同４−２３５０９３
号、同４−３４８９９３号、同４−２６７１９４号、同
４−２６９５８９号、同４−２９２９８８号、同４−３
２０８９３号、同４−３３９６６４号、同５−１６５４
５号、同５−９６８６８号、同５−１７７９５８号、同
５−１８５７５１号、同３−２８１２８９号、同４−７
８５８４号、同４−８９２８７号、同４−８９２８６
号、同４−９１９８７号、同４−９１９８９号、同４−
２４１９９４号、同４−２６１８９５号、同６−１０６
８６７号等に記載されている色素を用いることもでき、
１種単独でも、２種以上併用しても良く、又受像層形成
組成物中、好ましくは０．００３〜０．０２重量％、更
に好ましくは０．００３〜０．０１２重量％の範囲にす
るのが好ましい。又、色素として前記金属イオンを含有
する化合物と後キレート色素を予め反応させてキレート
化させた色素を使用しても構わない。

【００６１】又、上記の後キレート色素の他に、以下の
一般式で表されるものを挙げることができる。

【００６２】Ｘ₁−Ｎ＝Ｎ−Ｘ₂−Ｇ 式中、Ｘ₁は、少なくとも１つの環が５〜７個の原子か
ら構成される芳香族炭素環、又は複素環を完成するのに
必要な原子の集まりを表し、アゾ結合に結合する炭素原
子の隣接位の少なくとも１つが、窒素原子又はキレート
化基で置換された炭素原子である。Ｘ₂は、少なくとも
１つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族複素環
又は芳香族炭素環を表し、Ｇはキレート化基を表す。上
記一般式の代表的具体例を以下に示すが、本発明はこれ
に限られない。

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】

【化３２】

【００６８】

【化３３】

【００６９】

【化３４】

【００７０】更に、後キレート色素ではない、従来から
用いられているシアン色素（Ｃ）、マゼンタ色素（Ｍ）
及びイエロー色素（Ｙ）を本発明の目的を阻害しない範
囲で併用しても良く、その様なシアン色素としては、従
来から公知のナフトキノン系色素、アントラキノン系色
素、アゾメチン系色素及びインドアニリン系色素等を、
又マゼンタ色素としては、アントラキノン系色素、アゾ
色素及びアゾメチン系色素等を、又イエロー色素として
は、メチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素及
びアントライソチアゾール系色素等を挙げることがで
き、それらは例えば、特開昭５９−７８８９６号、同５
９−２２７９４８号、同６０−２４９６６号、同６０−
５３５６３号、同６０−１３０７３５号、同６０−１３
１２９２号、同６０−２３９２８９号、同６１−１９３
９６号、同６１−２２９９３号、同６１−３１２９２
号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９９４号、同
６１−４９８９３号、同６１−１４８２６９号、同６２
−１９１１９１号、同６３−９１２８７号、同６３−９
１２８８号、同６３−２９０７９３号等に具体的に記載
されている。

【００７１】本発明においては、受像層に、上記の金属
イオンを含有する化合物と上記の色素を併用して含有さ
せることにより、該受像層の白地調整を適正な状態に
し、しかも画像が形成された直後のみならず、光や熱等
の照射の条件下での経時変化においても視覚的に非常に
優れた白地を有するという効果を奏する。

【００７２】本発明の熱転写受像材料における支持体と
しては、紙、コート紙及び合成紙（ポリプロピレン、ポ
リスチレン若しくはそれらと紙とを貼り合わせた複合材
料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ＡＢＳ樹
脂シート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ
カーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリ
レート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等の単層
或いはそれらを２層以上積層した各種プラスチックフィ
ルム又はシート等を挙げることができ、具体的には、特
開昭５９−８５９７２号、同６０−２４５５９３号、同
６１−１７２７９５号、同６１−１９７２８２号、同６
２−８７３９０号、同６２−１５８０９５号、同６２−
１９８４９７号、同６２−２７８０８７号、同６３−３
１５２９３号、特開平２−２５３９２号、同２−１１０
４５７号、同２−２２３４８４号、同３−４９９９０
号、同３−５１１８７号、同３−７６６８７号等に記載
の支持体を好適に用いることができる。上記の支持体の
厚さは２０〜１０００μｍ程度、好ましくは５０〜８０
０μｍである。

【００７３】本発明の熱転写受像材料における受像層
は、基本的に受像層用バインダーによって形成される。
この受像層は離型剤を含むことが好ましく、更に必要に
応じて各種の添加剤を含んでもよい。支持体の表面に形
成される受像層の厚みは、一般に１〜２０μｍ、好まし
くは３〜１０μｍ程度である。

【００７４】受像層用バインダーとしては、公知の樹脂
を用いることができる。該バインダーとしては、例えば
ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例え
ばイソブチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル等）
との共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）ア
クリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アセタール系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリカーボ
ネート、三酢酸セルロース、ポリスチレン、スチレンと
他のモノマー（例えばアクリル酸エステル、アクリロニ
トリル、塩化エチレン等）との共重合体、ビニルトルエ
ンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹
脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカ
プロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、及びそ
れらの変性物などを挙げることができる。これらの内で
好ましいのは、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他の
モノマーとの共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニル
アセタール系樹脂、スチレンと他のモノマーとの共重合
体、エポキシ樹脂等である。これらの樹脂は一種単独
で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができ
る。上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良い
が、市販品を使用することもできる。尚、受像層の形成
に際しては、上述した各種の樹脂はその反応活性点を利
用して（反応活性点が無い場合はそれを樹脂に付与す
る。）、放射線、熱、湿気、触媒等により架橋もしくは
硬化しても良い。その場合には、エポキシ、アクリルの
如き放射線活性モノマーや、イソシアナートの如き架橋
剤を用いることができる。

【００７５】又受像層には、後述する画像形成後のイン
クシートと受像層との剥離を容易ならしめるために、離
型剤を添加することが好ましい。この離型剤としては、
シリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含
む。）；ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフ
ロンパウダー等の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステ
ル系の界面活性剤、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化
物、カーボンブラック、及び樹脂微粉末などのフィラー
等が挙げられる。これらは一種単独で、或いは二種以上
を併用することもできる。上記のシリコーンオイルに
は、単に添加するタイプ（単純添加型）と、硬化もしく
は反応させるタイプ（硬化反応型）とがある。単純添加
型の場合には、バインダーとの相溶性を向上させるため
に、変性シリコーンオイル（例えばポリエステル変性シ
リコン樹脂、ウレタン変性シリコン樹脂、アクリル変性
シリコン樹脂等）を使用するのが好ましい。これらの単
純添加型のシリコーンオイルの添加量は、その種類に応
じて様々に変化することがあるから一律に決定すること
ができないが、一般的にいうと、通常、受像層用バイン
ダーに対して０．１〜３０重量％であり、好ましくは
０．５〜２０重量％である。硬化反応型のシリコーンオ
イルとしては、反応硬化型（アミノ変性シリコーンオイ
ルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させた
もの）、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。これら
硬化型シリコーンオイルの添加量は受像層用バインダー
の０．５〜３０重量％が好ましい。上記のシリコーンオ
イル以外の離型剤の添加量は、受像層に対し通常、１〜
４０重量％が好ましい。

【００７６】又受像層には、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、
光安定剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒子）、顔
料、帯電防止剤等を添加しても良い。又増感剤として可
塑剤、熱溶融性物質等を添加しても良い。前記酸化防止
剤としては、クロマン系化合物、クラマン系化合物、フ
ェノール系化合物、ハイドロキノン誘導体、ヒンダード
アミン誘導体、スピロインダン系化合物、硫黄系化合
物、リン系化合物等が挙げられ、特開昭５９−１８２７
８５号、同６０−１３０７３５号、同６１−１５９６４
４号、特開平１−１２７３８７号等に記載の酸化防止
剤、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．８
６２〜８６８等に記載の化合物、及び写真その他の画像
記録材料における画像耐久性を改善するものとして公知
の化合物を挙げることができる。前記ＵＶ吸収剤及び光
安定剤としては、特開昭５９−１５８２８７号、同６３
−７４６８６号、同６３−１４５０８９号、同５９−１
９６９２号、同６２−２２９５９４号、同６３−１２２
５９６号、同６１−２８３５９５号、特開平１−２０４
７８８号等に記載の化合物、及び写真その他の画像記録
材料における画像耐久性を改善するものとして公知の化
合物を挙げることができる。前記フィラーとしては、無
機微粒子や有機樹脂粒子を挙げることができ、これらは
上述した離型剤を兼ねても良い。この無機微粒子として
はシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白
土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微
粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ア
クリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げ
ることができる。これらの無機・有機樹脂粒子は比重に
より異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好ましい。
前記顔料としては、代表例としてチタンホワイト、炭酸
カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タル
ク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げ
ることができる。前記可塑剤としては、フタル酸エステ
ル類、トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル
類、その他飽和或いは不飽和カルボン酸エステル類、ク
エン酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマ
ニ油、エポキシステアリン酸エポキシ類、正リン酸エス
テル類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類など
が挙げられる。前記熱溶融性物質としては、テルピネオ
ール、メントール、１，４−シクロヘキサンジオール、
フェノール等のアルコール類、アセトアミド、ベンズア
ミド等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等のエ
ステル類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル等の
エーテル類、カンファー、ｐ−メチルアセトフェノン等
のケトン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等
のアルデヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水
素類、マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサノール等
の高級アルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸
エステル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、
ベヘニルアミン等の高級アミンなどに代表される単分子
化合物、カルナバロウ、蜜ロウ、パラフィンワックス、
エステルワックス、モンタンロウ、アミドワックスなど
のワックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、
ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹
脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、テルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペン
タジエン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオレフ
ィンオキサイドなどに代表される高分子化合物などを挙
げることができる。本発明においては、上記熱溶融性物
質は融点或いは軟化点が１０〜１５０℃のものが好まし
い。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニ
オン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高分子帯電
防止剤、導電性微粒子等のほか「１１２９０の化学商
品」化学工業日報社、ｐ．８７５〜ｐ．８７６に記載の
化合物等も好適に用いることができる。尚、上述した添
加剤の添加量は、通常、受像層形成組成物中０．１〜５
０重量％の範囲に選定するのが好ましい。

【００７７】尚、本発明では、添加剤全体の添加量は、
通常、受像層用バインダーに対して０．１〜３０重量％
の範囲に選定するのが好ましい。

【００７８】又本発明において、受像層上に、金属イオ
ン含有化合物の量が実質的に０の層（オーバーコート層
或いは保護層）を設けることが画像保存性の点から好ま
しい。この層は前記の受像層用バインダー樹脂及び剥離
剤を主成分として形成してもよいが、受像層用バインダ
ー樹脂で記載した、ポリオレフィン系樹脂を主成分とす
る層のみで形成するのが好ましい。前記のオーバーコー
ト層は、通常、０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１
〜５μｍの範囲に選定するのが好適である。本発明にお
いては、受像層と支持体との間に断熱性、クッション性
等の性質を付与する目的として中間層を設けるのが好ま
しい。中間層を形成する樹脂としてはポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ（メ
タ）アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペンフェノー
ル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィ
ン系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン及びカゼインな
どが挙げられる。又、クッション性を付与するために、
中間層は微小気泡を含有する層で形成してもよい。微小
気泡を含有する層の形成方法としては、塗工法の場合に
は、塗工液を機械的撹拌により気泡を含有させ塗布・乾
燥させる方法、発泡剤を含有する塗工液を塗布・乾燥し
た後に、発泡剤を発泡させる方法、中空微粒子を含有さ
せ塗布・乾燥させる方法、上記の樹脂を溶解する溶媒
と、前記溶媒よりも高沸点でかつ前記溶媒に対して親和
性があり、樹脂に対しては溶解性のない溶媒を混合し、
塗布・乾燥する方法、高沸点溶剤を混合した塗工液を塗
布・乾燥した後溶剤に浸け、高沸点溶媒を溶かし出す方
法などで形成することができる。ラミネート法の場合に
は、発泡剤を含有させた樹脂溶融組成物をラミネート後
加熱させ発泡させる方法、中空微粒子を含有する溶融組
成物をラミネートする方法、中間層を形成する組成物中
に微粒子を含有させ、溶融組成物を押し出しし、少なく
とも１軸方向に延伸して微小気泡を含有するシートにし
た後、支持体にラミネートする方法、溶剤に対して溶解
する成分と溶解しない成分とを溶融混練してラミネート
した後、溶剤に浸け溶解成分を溶解させる方法などによ
り形成することができる。

【００７９】又、予め発泡させたシート状の組成物を、
接着剤などを介して貼合わせても良い。更には、特開昭
６１−２７０１９２号、同６１−２７０１９２号、同６
３−５６４８９号、同６３−８７２８６号、同６３−１
２２５９３号、特開平１−１４５１９２号、同１−２８
０５８６号、同２−８９６９０号、同２−２４１７４０
号、同２−２４８２８９号、同３−７６６８７号等に記
載されているように、支持体と受像層との間に多孔質構
造からなる中間層、或いは特開昭６１−１４４３９４
号、同６１−２５８７９３号、同６１−２７９５８２
号、同６２−１４６６９３号、同６２−１５１３９３
号、同６３−１５３１９４号、同６４−５８８５号、同
６４−２６４９７号等に記載されているように、支持体
と受像層との間にクッション性を持った樹脂からなる中
間層などの方法及び構成も本発明においては好適に用い
ることができる。前記の中間層は、通常、３〜５０μ
ｍ、好ましくは５〜３０μｍの範囲に選定するのが好適
である。又、前記の中間層は、単層としてしてもよく、
或いは必要に応じて、組成等が同一の、或いは相違する
２層以上の多層構造として設けて、機能分離させても良
い。受像層と反対の面に帯電防止、複数枚給仕防止、滑
り性付与、他の受像層との接着性防止、カール防止、筆
記性等を目的としてバッキング層を設けてもよい。帯電
防止の目的には、受像層に用いられる添加剤にて記した
帯電防止剤などを添加させるのが好ましい。複数枚給仕
防止、滑り性付与、他の受像層との接着性防止には、同
受像層に用いられる添加剤にて記載した帯電防止剤及び
／又はフィラーや顔料を添加させるのが好ましい。カー
ル防止には、熱変形の少ない耐熱性樹脂、或いはバッキ
ング層形成後に熱又は電離放射線などにより硬化させた
樹脂を用いるのが好ましい。耐熱性樹脂としては、メチ
ルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース系樹
脂、ポリスチレン、スチレンーアクリロニトリル共重合
体などのスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸などのアクリル系樹脂、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリアセタール、ポリサルホン、
ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルニトリル、ポリ
エーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリオキシベンジレン、ポリイミド、ポリエーテル
イミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリパラバン酸樹脂などを挙げることができる。筆
記性を付与するためには、受像層添加剤の項に記したフ
ィラーや顔料を含有させるのが好ましい。更に、特開昭
６１−２９５０８５号、同６１−５１４９０号、同６２
−１５２７９３号、同６１−１７０３９１号、同６３−
１２２５９３号、同６３−２１８３９７号、同６４−４
４７８１号、特開平１−９９８８８号、同１−２７１２
８９号、同２−６３８９３号、同２−１１３９９２号、
同２−２１９６９１号、同２−２５２５８４号等に記載
されているように支持体の受像層とは反対の面にバッキ
ング層を設ける方法及び構成も本発明においては好適に
用いることができる。上記のバッキング層を設ける場
合、それぞれの厚みは、通常、０．０１〜１０μｍの範
囲に選定するのが好適であり、又バッキング層は、単層
としてもよく、或いは必要に応じて、組成等が同一の、
或いは相違する２層以上の多層構造として設けて、機能
分離させても良い。

【００８０】受像層は、受像層形成塗工液を調製して塗
布・乾燥することにより形成することができる。本発明
では、主に水を溶媒としており、受像層形成塗工液の調
整方法としては、水にバインダー樹脂を溶解させた水溶
液又はバインダー樹脂を分散させた水分散液に、別途金
属イオン含有化合物をオイル成分に溶解させた溶液を混
合した後、オイルプロテクト分散することにより調整す
ることができる。尚、金属イオン含有化合物をオイル成
分に溶解させる際に、溶解性を向上させるためにトルエ
ン等の芳香族溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、イ
ソブチルメチルケトン等の様なケトン系溶剤等を少量添
加しても良い。水溶液又は水分散液にオイル成分をオイ
ルプロテクト分散するためには、二本ロールミル、三本
ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、ト
ロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇ
ｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダ
ー、連続ニーダー等の、従来から用いられている分散機
を適時選択して用いる事ができる。尚、水溶液又は水分
散液にオイル成分をオイルプロテクト分散する際に、分
散粒径等塗工液の安定性を確保するために分散剤を添加
することが好ましく、この様な分散剤としては、オイル
−水系のエマルジョンを形成するために用いられる界面
活性剤を適時選択して用いることができる。支持体に塗
布する方法としては、エアーナイフコート法、カーテン
コート法、スライドコート法、ローラーコート法、ディ
ップコート法、ワイヤーバーコート法、ブレードコート
法、グラビアコート法、スピンコート法等が挙げられ
る。

【００８１】受像層を形成するバインダー樹脂と金属イ
オン含有物質を有するオイル成分との比率は、９０：１
０〜２５：７５で、好ましくは９０：１０〜４０：６０
である。金属イオン含有物質を含有するオイル成分の比
率が低いと感度や画像保存性が低くなり、又比率が高い
と画像の滲みが生じる。金属イオン含有物質とオイル成
分との比率は２０：８０〜８０：２０が好ましくで、更
に好ましくは３０：７０〜８０：２０である。金属イオ
ン含有物質の比率が下がると印字後のキレート化率が低
くなり、高すぎると分散安定性が悪くなる。

【００８２】又、受像層は単層で形成しても、或いは組
成が同一の多層構成、或いは異なる２層以上の多層構造
としても良い。

【００８３】〔２〕 熱転写記録材料（インクシート） 本発明に使用される熱転写記録材料は、支持体及び上記
の熱転写受像材料に用いられる後キレート色素を含有す
るインク層を基本構成とする。前記熱転写記録材料の支
持体は、寸法安定性がよく、感熱ヘッドで記録する際の
熱に耐えるものならば特に制限なく用いることができる
が、例えばコンデンサー紙、グラシン紙の様な薄葉紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチ
レンの様な耐熱性のプラスチックフィルムを挙げること
ができる。支持体の厚さは２．０〜１０．０μｍが好ま
しい。形状については特に制限がなく、広幅のシートや
フィルム、細幅のテープやカード等任意である。

【００８４】インク層は少なくとも後キレート色素とバ
インダー樹脂からなる。該後キレート色素としては、受
像シートで前述したものを用いることができ、１種単独
でも、２種以上併用しても良く、又インク層形成組成物
中、通常５〜７０重量％、更には１０〜５０重量％の範
囲にするのが好ましい。更に、受像シートで前述の如
く、従来から使用されるシアン色素、マゼンタ色素及び
イエロー色素を本発明の目的を阻害しない範囲で単独、
或いは後キレート色素と併用しても良い。又バインダー
樹脂はインク層形成組成物中、通常３０〜９５重量％、
更には５０〜９０重量％の範囲にするのが好ましい。

【００８５】更にインク層には、各種の添加剤を適宜に
添加することができる。その様な添加剤としては、離型
性化合物、フィラー、バインダー成分と反応可能な硬化
剤（例えばイソシアネート類、アクリル類及びエポキシ
類等の放射線活性化合物）、帯電防止剤、熱溶融性物質
等を挙げることができ、この様な添加剤は受像層に添加
することのできる添加剤を、必要に応じて適時選択して
用いることができる。

【００８６】又、インク層の厚みは、通常０．２〜５μ
ｍ、好ましくは０．５〜２μｍの範囲に選定され、イン
ク層は単層で形成しても、又は組成が同一の多層構成、
異なる２層以上の多層構成としても良い。尚、インクシ
ートは、支持体とインク層とからなる二層構成に限られ
ず、その他の層が形成されていても良い。例えば、本発
明の熱転写受像材料との融着や色素の裏移り（ブロッキ
ング）を防止する目的で、特開昭５９−４８１８８号、
同６０−２２４５９０号、同６１−２０９１９５号、同
６３−１０２９９２号、特開平１−２８１９８７号、同
２−２０７３号及び同２−２０７５号等に記載されてい
る様に、インク層の表面にオーバーコート層を設けても
良い。又支持体にはインク層との接着性の改良や、色素
の支持体側への転写、染着を防止する目的で、特開昭５
９−１２４８９０号、同６０−２３２９９６号、同６１
−２６１０９０号、同６２−１２８７９２号、同６２−
１９６１８４号、同６３−４５０８９号、同６３−１３
５２８８号、同６３−１３４２８１号等に記載されてい
る様な下引層を有していてもよい。更に支持体の裏面
（インク層と反対側）には、走行安定性、耐熱性、帯電
防止等の目的で、特開昭６０−８２３８７号、同６０−
９４３９０号、同６０−１１５４８６号、同６０−１８
４８８３号、同６０−２１９０９４号、同６１−２７９
５９５号、同６２−２５１１９２号、同６２−２８４７
８４号、同６３−２１２５８７号、同６３−２１４４８
３号、同６４−１５８６号、同６４−１１８８７号、同
６４−１１８８８号、特開平１−２１４４７５号、同２
−２３９９７３号等に記載されている様なバッキング層
を設けてもよい。このオーバーコート層、下引層及びバ
ッキング層の厚みは通常０．１〜１μｍである。インク
シートは、前記インク層の形成成分を溶媒に分散或いは
溶解して塗工液を調製し、この塗工液を積層させる支持
体表面に塗布し乾燥する塗工法や、剥離可能なシート上
に前記の層を形成した後、積層させる支持体表面上に加
熱及び／又は加圧することにより該層のみを転写させる
転写法等、により形成することができる。上記塗工法に
用いる溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノ
ール、プロパノール）、セロソルブ類（例えばメチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（例えばトル
エン、キシレン、クロルベンゼン）、ケトン類（例えば
アセトン、メチルエチルケトン）、エステル系溶剤（例
えば酢酸エチル、酢酸ブチル）、エーテル類（例えばテ
トラヒドロフラン、ジオキサン）、塩素系溶剤（例えば
クロロホルム、トリクロルエチレン）、アミド系溶剤
（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン）、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。前記塗工
には、従来から公知のグラビアロール塗布法、押し出し
塗布法、ワイヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用す
ることができる。前記のオーバーコート層、下引層及び
バッキング層は、積層させる支持体表面の表面全体に渡
って形成されていても良いし、必要に応じて、表面の一
部に形成されていても良い。又、その他の層も、同様の
方法で設けることができる。

【００８７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、「部」
は「重量部」を表す。

【００８８】実施例１ 〔熱転写受像材料の作製〕支持体として、片面をコロナ
放電処理した厚み２００μｍの合成紙（王子油化（株）
製、ＹＵＰＯ ＦＰＧ＃２００）のコロナ放電処理した
面に、下記組成の下引層形成用塗工液をワイヤーバーコ
ーティング法により塗布・乾燥し、厚み０．５μｍの下
引層を形成した。

【００８９】 （下引層形成用塗工液） ポリビニルブチラール 〔積水科学（株）製、エスレックＢＬ−１〕 ９部 イソシアナート 〔日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＸ〕 １部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ｎ−ブチル １０部 次いで下記組成の受像層形成用塗工液（以下、単に塗工
液とする）１を調製した後、ワイヤーバーコーティング
法により塗布・乾燥し、厚み４μｍの受像層を形成し、
熱転写受像材料（以下、単に受像材料とする）１を得
た。

【００９０】 （塗工液１） ポリエステル樹脂〔東洋紡製：バイロン６００〕 ６．６部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９部 金属イオン含有化合物（Ｍ²⁺・Ｘ^- ₂の例示化合物Ｎｏ．１９） ４部 アミノ変性シリコン 〔信越化学（株）社製、Ｘ−２２−３０５０Ｃ〕 ０．３部 エポキシ変性シリコン 〔信越化学（株）社製、Ｘ−２２−３０００Ｃ〕 ０．３部 青色染料〔日本化薬社製、カヤセットブルーＮ〕 ０．００３部 赤色染料〔バイエル社製、 マクロレックスレッドバイオレットＲ〕 ０．００３部 トルエン ４２部 メチルエチルケトン ４２部 又、前記塗工液１を下記組成に変えた以外は受像材料１
と同様にして受像材料２を得た。

【００９１】 （塗工液２） ポリビニルブチラール樹脂 （積水化学工業製：エスレックＢＸ−１） ６部 金属イオン含有化合物（Ｍ²⁺・Ｘ^- ₂の例示化合物Ｎｏ．１９） ４部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ブチル １０部 後キレート色素（例示化合物Ｃ−２０） ０．００１１部 後キレート色素（例示化合物Ｍ−１） ０．００１０部 シリコングラフトアクリル樹脂 〔東亜合成（株）製、サイマックＵＳ２７０、固形分３０％〕 １部 又、以下のような塗工液を作製し、受像材料３〜１２を
作製した。

【００９２】〔受像材料３〜１２の作製〕前記塗工液１
の金属イオン含有化合物を除去した以外は受像材料１と
同様にして受像材料３を得た。又、前記塗工液２の金属
イオン含有化合物を除去した以外は受像材料２と同様に
して受像材料４を得た。又、前記塗工液１の色素を除去
した以外は受像材料１と同様にして受像材料５を得た。

【００９３】通常の色素と後キレート色素とを併用して
以下の塗工液３を作製し、受像材料１と同様にして受像
材料６を得た。

【００９４】 （塗工液３） ポリビニルブチラール樹脂 （積水化学工業製：エスレックＢＸ−１） ６部 金属イオン含有化合物（Ｍ²⁺・Ｘ^- ₂の例示化合物Ｎｏ．１９） ４部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ブチル １０部 後キレート色素（例示化合物Ｃ−２０） ０．０００６部 後キレート色素（例示化合物Ｍ−１） ０．０００５部 青色染料〔日本化薬社製、カヤセットブルーＮ〕 ０．００１部 赤色染料〔バイエル社製、 マクロレックスレッドバイオレットＲ〕 ０．００１部 シリコングラフトアクリル樹脂 〔東亜合成（株）製、サイマックＵＳ２７０、固形分３０％〕 １部 前記塗工液１の金属イオン含有化合物の代わりに異なる
金属イオン含有化合物（Ｍ²⁺・Ｘ^- ₂の例示化合物Ｎｏ．
５１）を添加した以外は受像材料１と同様にして受像材
料７を得た。前記塗工液２の金属イオン含有化合物の代
わりに異なる金属イオン含有化合物（Ｍ²⁺・Ｘ^- ₂の例示
化合物Ｎｏ．５１）を添加した以外は受像材料２と同様
にして受像材料８を得た。

【００９５】前記塗工液２の後キレート色素の代わり
に、以下の異なる後キレート色素を添加した以外は受像
材料２と同様にして受像材料９を得た。

【００９６】 後キレート色素（例示化合物Ｄ−３２） ０．００１部 後キレート色素（例示化合物Ｄ−４９） ０．００１部 前記塗工液２の後キレート色素（例示化合物Ｃ−２０）
の添加量を０．００２部に、又後キレート色素（例示化
合物Ｍ−１）の添加量を０．００１部に変更した以外は
受像材料２と同様にして受像材料１０を得た。

【００９７】前記塗工液２の後キレート色素（例示化合
物Ｃ−２０）の添加量を０．０００２部に、又後キレー
ト色素（例示化合物Ｍ−１）の添加量を０．０００１部
に変更した以外は受像材料２と同様にして受像材料１１
を得た。

【００９８】前記塗工液２の後キレート色素（例示化合
物Ｃ−２０ ０．００１１部）を該色素のニッケルキレ
ート色素（０．００２部）に、又後キレート色素（例示
化合物Ｍ−１ ０．００１０部）を該色素のニッケルキ
レート色素（０．００２部）に変更した以外は受像材料
２と同様にして受像材料１２を得た。

【００９９】続いて、以下のようにしてインクシートを
作製した。

【０１００】〔インクシートの作製〕厚さ６μｍの易接
着層付き２軸延伸透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム〔ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｋ２０３Ｅ・６
Ｆ〕の易接着層とは反対の面をコロナ放電処理した後、
この面へ固形分５重量％の変性シリコーン樹脂〔大日精
化工業（株）製、ダイアロマーＳＰ７１２〕のメチルエ
チルケトン溶液を塗布・乾燥することにより厚み０．５
μｍのバッキング層を設けた。別途、下記の組成のイン
ク層塗工液を調製し、前記のポリエチレンテレフタレー
トフィルムの易接着層側に塗布・乾燥することにより厚
み１．０μｍのインク層を設けたインクシートを作製し
た。

【０１０１】 （シアンインク層塗工液１） 後キレート色素（例示化合物Ｃ−２０） ４部 ポリビニルブチラール 〔積水科学（株）製、エスレックＢｘ−１〕 ５．５部 ウレタン変性シリコン樹脂〔大日精化（株）製、 ダイアロマーＳＰ−２１０５（固形分２０％）〕 ２．５部 メチルエチルケトン ８０部 シクロヘキサノン １０部 （マゼンタインク層塗工液２） 後キレート色素（例示化合物Ｍ−１） ４部 ポリビニルブチラール 〔積水科学（株）製、エスレックＢｘ−１〕 ５．５部 上記ウレタン変性シリコン樹脂 ２．５部 メチルエチルケトン ７８部 シクロヘキサノン １０部 《評価》得られた受像材料１〜１２について、下記の評
価を行った。

【０１０２】−プリント適性− 得られたインクシートを用いて各熱転写受像材料に昇華
熱転写プリンター（神鋼電機（株）社製 ＣＨＣ−Ｓ５
４５）を用いて印字した後、画像の濃度をサクラ濃度計
（ＰＤＡ−６５）により測定し、以下の基準によって評
価した。

【０１０３】 ○・・・反射濃度２．０以上 △・・・ 〃 １．５〜２．０ ×・・・ 〃 １．５以下 −白色度− 得られた受像材料をキセノンフェードメーター（７万ル
ックス）にて７日間暴露した後、及び６０℃で７日間保
存した後の該受像材料の色調を測定した。尚、該受像材
料の色調を定量的に測定し表示する方法として、ＪＩＳ
−Ｚ８７２２及びＪＩＳ−Ｚ８７３０に測定された方法
を採用した。詳しくは、受像層表面の表面特性をＪＩＳ
−Ｚ８７２２に規定された方法で測定し、ＪＩＳ−Ｚ８
７３０に規定された方法（Ｌ（明度），ａ（赤味）及び
ｂ（黄色味）の値）で表示し、その結果をもとにして評
価した。ただし、本発明において視覚的に非常に優れ、
熱転写方式に特に好適な色調を有するという点で好まし
いＬ，ａ及びｂの値の範囲を以下に記載しておく。

【０１０４】 ［Ｌ＝９０以上，ａ＝−１〜＋２，ｂ＝−４〜＋１］ 結果を以下の表１に示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】※¹：キセノンフェードメーター（７万ル
ックス）にて７日間暴露後 ※²：６０℃で７日間保存後 表１から明らかなように、本発明の受像材料１、２及び
６〜１２の受像層の表面反射特性は、何れも画像形成直
後、キセノンフェードメーター（７万ルックス）にて７
日間の暴露後及び６０℃で７日間の保存後においても好
ましいＬ，ａ及びｂの値の範囲内にあり、従って本発明
の受像材料は視覚的に非常に優れ、熱転写方式に特に好
適な色調を有する非常に良好な白色度を有していること
がわかる。しかしながら、金属イオンを含有する化合
物、或いは色素の何れか一方が含有されない場合には、
光や熱等の劣悪環境下での経時変化に耐えられず、実用
性に劣っていることがわかる。

【０１０７】

【発明の効果】本発明により、受像層に画像が形成され
た直後のみならず、光や熱等の劣悪環境下での経時変化
においても視覚的に非常に優れ、熱転写方式に特に好適
な白色度を有するという顕著に優れた効果を奏する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、色素及び周期律表の第Ｉ〜
   第VIII族に属する２価以上の多価の金属イオンを含有す
   る化合物を有する受像層を設けてなることを特徴とする
   熱転写受像材料。
2. 【請求項２】 上記金属イオンを含有する化合物が、Ａ
   ｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎ
   ｉ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎの無機又は有機の塩並びに該金
   属の錯体であることを特徴とする請求項１記載の熱転写
   受像材料。
3. 【請求項３】 上記金属イオンを含有する化合物が、下
   記一般式で表されることを特徴とする請求項２記載の熱
   転写受像材料。 ［Ｍ（Ｑ₁）_k（Ｑ₂）_m（Ｑ₃）_n］^p+ｐ（Ｌ^-） （式中、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎの金属イ
   オンを表し、Ｑ₁〜Ｑ₃は各々前記金属イオンと配位結合
   可能な配位化合物を表す。又、ｋは１、２又は３の整
   数、ｍは１、２又は０、ｎは１又は０、ｐは１、２又は
   ３、Ｌ^-は上記式を形成可能な対アニオンである。）
4. 【請求項４】 上記金属イオンを含有する化合物が、下
   記一般式で表されることを特徴とする請求項３記載の熱
   転写受像材料。 Ｍ²⁺（Ｘ^-）₂ （式中、ＭはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ及びＺｎの金属イ
   オンを表し、Ｘは前記金属イオンと上記式を形成可能な
   下記一般式（１）で表される配位化合物を表す。） 【化１】 （式中、Ｚはアルキル基、アリール基、アリールオキシ
   カルボニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
   基、ハロゲン原子及び水素原子を表す。Ｒ及びＲ′はア
   ルキル基及びアリール基を表し、それぞれ同じでも異な
   っていてもよく、又ＲとＺ或いはＲ′とＺが結合して環
   を形成してもよいが、Ｚが水素原子のとき、Ｒ及びＲ′
   が共にメチル基であることはない。）
5. 【請求項５】 上記色素の少なくとも１種が、上記金属
   イオンを含有する化合物とキレート化可能な色素である
   ことを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の
   熱転写受像材料。
6. 【請求項６】 上記キレート化可能な色素が、受像層全
   体の０．００３〜０．０２重量％含有されてなることを
   特徴とする請求項５記載の熱転写受像材料。