JPH1060404A - ポリウレタンをベースとする熱硬化性一成分接着剤、その製法及びこれにより接着した耐熱性基材、金属及び被覆された基材 - Google Patents
ポリウレタンをベースとする熱硬化性一成分接着剤、その製法及びこれにより接着した耐熱性基材、金属及び被覆された基材Info
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- JPH1060404A JPH1060404A JP9186172A JP18617297A JPH1060404A JP H1060404 A JPH1060404 A JP H1060404A JP 9186172 A JP9186172 A JP 9186172A JP 18617297 A JP18617297 A JP 18617297A JP H1060404 A JPH1060404 A JP H1060404A
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- hydroxyl
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- adhesive
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- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/798—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing urethdione groups
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタンをベースとする熱硬化性脱離剤
及び溶剤不含の一成分接着剤並びにその使用 【解決の手段】 本発明は、 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加化合
物から成る硬化剤成分及び Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物から成る結合剤成分から
成り、場合により Ｃ）接着剤工業で公知の助剤及び塩化物を含有する化合
物に関する。 本発明は更に、これらの化合物の製造及びこれらの化合
物を、熱硬化性、脱離剤及び溶剤不含のポリウレタン
（ＰＵＲ）−一成分接着剤として使用することに関す
る。
及び溶剤不含の一成分接着剤並びにその使用 【解決の手段】 本発明は、 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加化合
物から成る硬化剤成分及び Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物から成る結合剤成分から
成り、場合により Ｃ）接着剤工業で公知の助剤及び塩化物を含有する化合
物に関する。 本発明は更に、これらの化合物の製造及びこれらの化合
物を、熱硬化性、脱離剤及び溶剤不含のポリウレタン
（ＰＵＲ）−一成分接着剤として使用することに関す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脱離剤不含のポリ
ウレタン（ＰＵＲ）−接着剤を製造するためにヒドロキ
シル−及びウレトジオン基含有重付加生成物を使用する
こと及びそれにより製造した一成分接着剤に関する。
ウレタン（ＰＵＲ）−接着剤を製造するためにヒドロキ
シル−及びウレトジオン基含有重付加生成物を使用する
こと及びそれにより製造した一成分接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン接着剤は一般に種々の工作
材料表面における非常に良好な接着特性、溶剤、可塑
剤、脂肪、油及び水に対する安定性並びに低い温度にお
ける接着層の高い可撓性によって卓越している。ポリウ
レタン化学の多様性により、文献（例えばＧ．Ｈａｂｅ
ｎｉｃｈｔ、Ｋｌｅｂｅｎ−Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ,Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ,Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ,Ｓｐｒ
ｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ,Ｂｅｒｌｉｎ,Ｈｅｉｄｅｌ
ｂｅｒｇ,Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｔｏｋｙｏ,１９８６参
照）から、種々のポリウレタン接着剤が多数公知であ
る。これらは一成分系及び二成分系で異なる。二成分ポ
リウレタン−接着剤は、主として硬化剤としてのポリイ
ソシアネート並びに樹脂としての主としてオリゴマーの
ジオール又はポリオールにより特性付けられる。これら
は貯蔵安定性に関して問題がないこと及び異なるポット
ライフを有するモノマー系の合目的選択性及び反応性に
より調整することができ、接着層の特性、例えば強度、
弾性及び化学的作用に対する安定性を調整することがで
きる利点を有する。重付加反応により、これら接着剤で
は架橋の間に脱離生成物（Ａｂｓｐａｌｔｐｒｏｄｕｋ
ｔ）は全く遊離しない。
材料表面における非常に良好な接着特性、溶剤、可塑
剤、脂肪、油及び水に対する安定性並びに低い温度にお
ける接着層の高い可撓性によって卓越している。ポリウ
レタン化学の多様性により、文献（例えばＧ．Ｈａｂｅ
ｎｉｃｈｔ、Ｋｌｅｂｅｎ−Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ,Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ,Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ,Ｓｐｒ
ｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａｇ,Ｂｅｒｌｉｎ,Ｈｅｉｄｅｌ
ｂｅｒｇ,Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｔｏｋｙｏ,１９８６参
照）から、種々のポリウレタン接着剤が多数公知であ
る。これらは一成分系及び二成分系で異なる。二成分ポ
リウレタン−接着剤は、主として硬化剤としてのポリイ
ソシアネート並びに樹脂としての主としてオリゴマーの
ジオール又はポリオールにより特性付けられる。これら
は貯蔵安定性に関して問題がないこと及び異なるポット
ライフを有するモノマー系の合目的選択性及び反応性に
より調整することができ、接着層の特性、例えば強度、
弾性及び化学的作用に対する安定性を調整することがで
きる利点を有する。重付加反応により、これら接着剤で
は架橋の間に脱離生成物（Ａｂｓｐａｌｔｐｒｏｄｕｋ
ｔ）は全く遊離しない。
【０００３】二成分系の加工には正確な配量添加及び混
合に関して技術的費用が必要であるので、簡単に加工で
きる一成分系が開発された。一成分系は、ポリイソシア
ネートの化学量論的過剰量を有する高分子量ポリオール
から製造されるイソシアネートプレポリマーを含有す
る。硬化は大抵は湿式架橋により行われる。この理由か
ら、加工空間中における十分な湿度（相対湿度少なくと
も４０％）が必要である。従って金属性又はその他の湿
気不透過性接合部品を接着するために、これらの接着剤
は限定的にしか使用することができない。これらの一成
分−接着剤の包装に対しては、輸送及び貯蔵の間に湿気
影響の遮断のために高い要求を設定せねばならない。
合に関して技術的費用が必要であるので、簡単に加工で
きる一成分系が開発された。一成分系は、ポリイソシア
ネートの化学量論的過剰量を有する高分子量ポリオール
から製造されるイソシアネートプレポリマーを含有す
る。硬化は大抵は湿式架橋により行われる。この理由か
ら、加工空間中における十分な湿度（相対湿度少なくと
も４０％）が必要である。従って金属性又はその他の湿
気不透過性接合部品を接着するために、これらの接着剤
は限定的にしか使用することができない。これらの一成
分−接着剤の包装に対しては、輸送及び貯蔵の間に湿気
影響の遮断のために高い要求を設定せねばならない。
【０００４】もう一つの発明は、溶融物からの塗布後、
冷却後に（物理的凝結性）自発的初期強度を生じ、引き
続き更に周囲の大気の湿気によるなお存在する反応性イ
ソシアネート基に対する反応によって架橋して接着層ポ
リマーになる、後架橋性ポリウレタン−溶融接着剤（反
応性ホットメルト）である。
冷却後に（物理的凝結性）自発的初期強度を生じ、引き
続き更に周囲の大気の湿気によるなお存在する反応性イ
ソシアネート基に対する反応によって架橋して接着層ポ
リマーになる、後架橋性ポリウレタン−溶融接着剤（反
応性ホットメルト）である。
【０００５】比較的高い粘度を有する厚い接着層が存在
し、接着層中に気泡が封入される場合には、特に、湿気
による架橋反応で、不安定なカルバミン酸誘導体の分解
による二酸化炭素の生成が問題となる恐れがある。更に
湿気硬化性ＰＵＲ−接着剤は、二成分−ＰＵＲ−接着剤
のような強度には達成できない。
し、接着層中に気泡が封入される場合には、特に、湿気
による架橋反応で、不安定なカルバミン酸誘導体の分解
による二酸化炭素の生成が問題となる恐れがある。更に
湿気硬化性ＰＵＲ−接着剤は、二成分−ＰＵＲ−接着剤
のような強度には達成できない。
【０００６】湿気硬化性系の代わりは、一成分熱活性化
ＰＵＲ−接着剤である。この接着剤はポリオール樹脂及
びそのイソシアネート基がいわゆるブロッキング剤によ
り抑制されているポリイソシアネートから成る。高めら
れた温度により、硬化剤分子の脱離が起こる。その際、
ブロッキング剤が脱離し、ポリウレタン生成によってポ
リマーが生成される。この場合にも、脱離生成物の生成
が接着特性の悪化に関して欠点である。更にブロッキン
グ剤は、その有機構造により毒物的に一部問題がないと
いわけではない。
ＰＵＲ−接着剤である。この接着剤はポリオール樹脂及
びそのイソシアネート基がいわゆるブロッキング剤によ
り抑制されているポリイソシアネートから成る。高めら
れた温度により、硬化剤分子の脱離が起こる。その際、
ブロッキング剤が脱離し、ポリウレタン生成によってポ
リマーが生成される。この場合にも、脱離生成物の生成
が接着特性の悪化に関して欠点である。更にブロッキン
グ剤は、その有機構造により毒物的に一部問題がないと
いわけではない。
【０００７】ポリウレタンは、溶剤含有接着系としても
使用される。その際、物理的結合性及び化学的反応性系
を区別することができる。両方の系はポリマーとして高
分子ヒドロキシル−ポリウレタンを有するが、その際、
化学的反応性系は付加的になお第二の成分としてポリイ
ソシアネートを溶剤系中に含有する。普通又は比較的高
い温度で実施することができる接着層の生成のために、
溶剤の除去が必要である。
使用される。その際、物理的結合性及び化学的反応性系
を区別することができる。両方の系はポリマーとして高
分子ヒドロキシル−ポリウレタンを有するが、その際、
化学的反応性系は付加的になお第二の成分としてポリイ
ソシアネートを溶剤系中に含有する。普通又は比較的高
い温度で実施することができる接着層の生成のために、
溶剤の除去が必要である。
【０００８】しかし環境保護及び接着技術の理由から、
溶剤又は脱離生成物、例えばブロッキング剤の形での放
出を伴わない接着剤を製造することが望ましい。
溶剤又は脱離生成物、例えばブロッキング剤の形での放
出を伴わない接着剤を製造することが望ましい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、前記公知技術の欠点を有さない、即ち一成分系の、
ブロッキング剤及び溶剤不含で、熱によりデュロマーに
架橋することができる新規ＰＵＲ−接着剤を開発するこ
とであった。
は、前記公知技術の欠点を有さない、即ち一成分系の、
ブロッキング剤及び溶剤不含で、熱によりデュロマーに
架橋することができる新規ＰＵＲ−接着剤を開発するこ
とであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、特許請求の
範囲により解決される。次に、硬化剤としてヒドロキシ
ル−及びウレトジオン基を含有する重付加生成物を含有
する本発明による樹脂／硬化剤−混合物を詳説する。
範囲により解決される。次に、硬化剤としてヒドロキシ
ル−及びウレトジオン基を含有する重付加生成物を含有
する本発明による樹脂／硬化剤−混合物を詳説する。
【００１１】従って本発明の目的は、ポリウレタンをベ
ースとする、熱硬化性、一成分系の、脱離剤及び溶剤不
含の接着剤である。この接着剤は、 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加化合
物から成る硬化剤成分及び Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物から成る結合剤成分から
成り、場合により Ｃ）接着剤工業で公知の助剤及び添加物を含有する。
ースとする、熱硬化性、一成分系の、脱離剤及び溶剤不
含の接着剤である。この接着剤は、 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加化合
物から成る硬化剤成分及び Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物から成る結合剤成分から
成り、場合により Ｃ）接着剤工業で公知の助剤及び添加物を含有する。
【００１２】硬化剤成分Ａ）は、（ｉ）遊離イソシアネ
ート基少なくとも２個を有するポリイソシアネート、特
に脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートを基礎とす
るウレトジオン及び（ｉｉ）イソシアネート基に対して
反応性の二官能性及び場合により単官能性化合物、特に
ジオール及び／又は連鎖延長剤並びに場合によりモノア
ルコール又はモノアミンを反応させることにより得ら
れ、その際、ウレトジオン基含有重付加生成物は溶剤中
で製造することもできるし、特に溶剤なしに製造するこ
ともでき、結合剤成分Ｂ）は、分子量少なくとも６０、
ＯＨ価少なくともＫＯＨ２０ｍｇ／ｇ及びヒドロキシル
官能価少なくとも２を有するヒドロキシル基含有化合物
から成る。
ート基少なくとも２個を有するポリイソシアネート、特
に脂肪族及び／又は脂環式ジイソシアネートを基礎とす
るウレトジオン及び（ｉｉ）イソシアネート基に対して
反応性の二官能性及び場合により単官能性化合物、特に
ジオール及び／又は連鎖延長剤並びに場合によりモノア
ルコール又はモノアミンを反応させることにより得ら
れ、その際、ウレトジオン基含有重付加生成物は溶剤中
で製造することもできるし、特に溶剤なしに製造するこ
ともでき、結合剤成分Ｂ）は、分子量少なくとも６０、
ＯＨ価少なくともＫＯＨ２０ｍｇ／ｇ及びヒドロキシル
官能価少なくとも２を有するヒドロキシル基含有化合物
から成る。
【００１３】ヒドロキシル基含有化合物とヒドロキシル
−及びウレトジオン基含有重付加生成物（架橋剤）との
混合比は、一般に、ＯＨ基に対してＮＣＯ基０．５〜
１．２、有利には０．８〜１．１、特に有利には１．０
になるように選択する。
−及びウレトジオン基含有重付加生成物（架橋剤）との
混合比は、一般に、ＯＨ基に対してＮＣＯ基０．５〜
１．２、有利には０．８〜１．１、特に有利には１．０
になるように選択する。
【００１４】本発明は、 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加化合
物から成る硬化剤成分及び Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物から成る結合剤成分から
成る、この熱硬化性一成分の、脱離剤及び溶剤不含のポ
リウレタンの製法にも関する。場合により、本発明によ
るポリマーは、Ｃ）前記種類の接着剤工業で公知の助剤
及び添加物を含有する。
物から成る硬化剤成分及び Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物から成る結合剤成分から
成る、この熱硬化性一成分の、脱離剤及び溶剤不含のポ
リウレタンの製法にも関する。場合により、本発明によ
るポリマーは、Ｃ）前記種類の接着剤工業で公知の助剤
及び添加物を含有する。
【００１５】本発明のもう一つの目的は、本発明による
ポリウレタンを、熱硬化性、一成分系の、脱離剤及び溶
剤不含の接着剤として、任意の耐熱性基材を接着するた
めに、特に金属を接着するために使用することである。
ポリウレタンを、熱硬化性、一成分系の、脱離剤及び溶
剤不含の接着剤として、任意の耐熱性基材を接着するた
めに、特に金属を接着するために使用することである。
【００１６】硬化剤成分Ａ）には、ウレトジオン基を有
する重付加化合物が該当する。ウレトジオンに付加的に
なお４０質量％までのトリマー及びより高いオリゴマー
を含有してもよいウレトジオン生成物は、ポリソシアネ
ートの二量体化の反応生成物、特に脂肪族及び／又は脂
環式ジイソシアネートの二量体化生成物をベースとす
る。ジイソシアネートとしては特に１，６−ジイソシア
ネートヘキサン（ＨＤＩ）、３−メチル−１，５−ジイ
ソシアネートペンタン（ＭＰＤＩ）、２，２，４−又は
２，４，４−トリメチルジイソシアネートヘキサン（Ｔ
ＭＤＩ）、１−イソシアネート−３−イソシアネートメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）及び４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシル
メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）又はこれらのジイソシアネート
の任意の混合物を使用する。
する重付加化合物が該当する。ウレトジオンに付加的に
なお４０質量％までのトリマー及びより高いオリゴマー
を含有してもよいウレトジオン生成物は、ポリソシアネ
ートの二量体化の反応生成物、特に脂肪族及び／又は脂
環式ジイソシアネートの二量体化生成物をベースとす
る。ジイソシアネートとしては特に１，６−ジイソシア
ネートヘキサン（ＨＤＩ）、３−メチル−１，５−ジイ
ソシアネートペンタン（ＭＰＤＩ）、２，２，４−又は
２，４，４−トリメチルジイソシアネートヘキサン（Ｔ
ＭＤＩ）、１−イソシアネート−３−イソシアネートメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤ
Ｉ）及び４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシル
メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）又はこれらのジイソシアネート
の任意の混合物を使用する。
【００１７】ウレトジオン基を有するポリイソシアネー
トをイソシアネート基に対して反応性の二官能性及び場
合により単官能性の化合物、特にジオール及び／又は連
鎖延長剤並びに場合によりモノアルコール又はモノアミ
ンとを反応させることによるこの種のウレトジオン基を
有する重付加化合物の製造は、原則的に公知であり、例
えば西ドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第２４２０４７５号、
第３０３０５７２号、第３０３０５８８号、第３０３０
５３９号、欧州特許（ＥＰ−ＰＳ）第０６６９３５３号
及び第０６６９３５４号明細書に記載されている。硬化
剤として使用されるウレトジオン基を有する重付加化合
物は、一般に３〜２６％の総ＮＣＯ−含有率（化合物を
１８０℃に３０〜６０分間加熱することによって測定）
を有する。このいわゆる“熱値（Ｈｅｉｓｓｗｅｒ
ｔ）”は反応生成物中のウレトジオン基の含量の直接的
な目安である。これらの化合物の融点は一般に４０〜１
３０℃の範囲内である。
トをイソシアネート基に対して反応性の二官能性及び場
合により単官能性の化合物、特にジオール及び／又は連
鎖延長剤並びに場合によりモノアルコール又はモノアミ
ンとを反応させることによるこの種のウレトジオン基を
有する重付加化合物の製造は、原則的に公知であり、例
えば西ドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第２４２０４７５号、
第３０３０５７２号、第３０３０５８８号、第３０３０
５３９号、欧州特許（ＥＰ−ＰＳ）第０６６９３５３号
及び第０６６９３５４号明細書に記載されている。硬化
剤として使用されるウレトジオン基を有する重付加化合
物は、一般に３〜２６％の総ＮＣＯ−含有率（化合物を
１８０℃に３０〜６０分間加熱することによって測定）
を有する。このいわゆる“熱値（Ｈｅｉｓｓｗｅｒ
ｔ）”は反応生成物中のウレトジオン基の含量の直接的
な目安である。これらの化合物の融点は一般に４０〜１
３０℃の範囲内である。
【００１８】結合剤成分Ｂ）としては、イソシアネート
基と硬化工程の間に温度及び時間に応じて反応すること
のできる官能性基、例えばヒドロキシル−、カルボキシ
ル−、メルカプト−、アミノ−、ウレタン−、（チオ）
−尿素基を有する化合物が好適である。ポリマーとして
は、重合生成物、重縮合生成物及び重付加化合物を使用
することができる。
基と硬化工程の間に温度及び時間に応じて反応すること
のできる官能性基、例えばヒドロキシル−、カルボキシ
ル−、メルカプト−、アミノ−、ウレタン−、（チオ）
−尿素基を有する化合物が好適である。ポリマーとして
は、重合生成物、重縮合生成物及び重付加化合物を使用
することができる。
【００１９】有利な成分は先ず、ポリエーテル、ポリチ
オエーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミド、ア
ミノプラスト及び多官能性アルコールとのその変性生成
物、ポリアゾメチン、ポリスルホンアミド、アクリレー
ト樹脂、メラミン誘導体、セルロースエステル及び−エ
ーテル、ポリ尿素、特にポリオール、ポリエステル及び
ポリウレタンである。
オエーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミド、ア
ミノプラスト及び多官能性アルコールとのその変性生成
物、ポリアゾメチン、ポリスルホンアミド、アクリレー
ト樹脂、メラミン誘導体、セルロースエステル及び−エ
ーテル、ポリ尿素、特にポリオール、ポリエステル及び
ポリウレタンである。
【００２０】好適なポリオールは、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール−１，２及び−１，
３、ブチレングリコール−１，４及び−２，３、ジ−β
−ヒドロキシブタンジオール、ヘキサンジオール−１，
６、ヘプタンジオール−１，７、オクタンジオール−
１，８、ドデカンジオール−１，１２、オクタデカンジ
オール−１，１８、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジオール、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）
−シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）−プロパン、２，２−ビス−［４−（β
−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プロパン、２−
メチル−プロパンジオール−１，３、３−メチルペンタ
ンジオール−１，５、２，２，４−又は２，４，４−ト
リメチルヘキサンジオール−１，６、グリセリン、１，
１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメ
チロールエタン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブ
タントリオール−１，２，４、トリス−（β−ヒドロキ
シエチル）−イソシアヌレート、ペンタエリスリット、
マンニット、ソルビット並びにジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリブチレングリコール、キシリレングリコール及びヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルで
ある。もちろん数種類のポリヒドロキシル化合物の混合
物を使用することもできる。
リコール、プロピレングリコール−１，２及び−１，
３、ブチレングリコール−１，４及び−２，３、ジ−β
−ヒドロキシブタンジオール、ヘキサンジオール−１，
６、ヘプタンジオール−１，７、オクタンジオール−
１，８、ドデカンジオール−１，１２、オクタデカンジ
オール−１，１８、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジオール、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）
−シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）−プロパン、２，２−ビス−［４−（β
−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プロパン、２−
メチル−プロパンジオール−１，３、３−メチルペンタ
ンジオール−１，５、２，２，４−又は２，４，４−ト
リメチルヘキサンジオール−１，６、グリセリン、１，
１，１−トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメ
チロールエタン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブ
タントリオール−１，２，４、トリス−（β−ヒドロキ
シエチル）−イソシアヌレート、ペンタエリスリット、
マンニット、ソルビット並びにジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリブチレングリコール、キシリレングリコール及びヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルで
ある。もちろん数種類のポリヒドロキシル化合物の混合
物を使用することもできる。
【００２１】ポリエステルを製造するために有利なカル
ボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族及び／又は複素環式
であってよく、場合によりハロゲン原子により置換され
ていてもよく及び／又は不飽和であってもよい。このた
めの例としては下記のものが挙げられる：琥珀酸、アジ
ピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジ−及びテトラク
ロルフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、
ドデカンジ−、ジマー脂肪酸、グルタール酸、マレイン
酸及びフマル酸又は−入手可能である限り−その無水
物、テレフタル酸ジメチルエステル及びテレフタル酸−
ビス−グリコールエステル。
ボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族及び／又は複素環式
であってよく、場合によりハロゲン原子により置換され
ていてもよく及び／又は不飽和であってもよい。このた
めの例としては下記のものが挙げられる：琥珀酸、アジ
ピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジ−及びテトラク
ロルフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、
ドデカンジ−、ジマー脂肪酸、グルタール酸、マレイン
酸及びフマル酸又は−入手可能である限り−その無水
物、テレフタル酸ジメチルエステル及びテレフタル酸−
ビス−グリコールエステル。
【００２２】ポリエステルを製造するための多価アルコ
ール成分としては、前記で例として挙げたポリオールが
挙げられる。
ール成分としては、前記で例として挙げたポリオールが
挙げられる。
【００２３】ラクトン又はヒドロキシカルボン酸からの
ポリエステルを使用することもできる。
ポリエステルを使用することもできる。
【００２４】ポリエステルポリオールの製造で、例とし
て挙げたカルボン酸又はその無水物又はエステルの任意
の混合物又は例として挙げた多価アルコールの任意の混
合物を使用することももちろんできる。
て挙げたカルボン酸又はその無水物又はエステルの任意
の混合物又は例として挙げた多価アルコールの任意の混
合物を使用することももちろんできる。
【００２５】更に本発明で、結合剤成分Ｂ）中のヒドロ
キシル基含有のポリエステルは有利には異なる特性を有
する２種類のものから構成されていてよい。タイプＩの
有利なポリエステルは、ＯＨ官能性２．０〜５．０、有
利には２．０〜４．０、ＯＨ価ＫＯＨ２０〜２００ｍｇ
／ｇ、有利にはＫＯＨ３０〜１５０ｍｇ／ｇ、分子量１
５００〜３００００、有利には２０００〜７０００、粘
度１３０℃で＜３０００００ｍＰａ・ｓ、約２３０℃ま
での融点又は流動点及びガラス転移温度（Ｔｇ）−８０
〜１２０℃を有する。ポリエステルの形態は無定形から
晶状である。
キシル基含有のポリエステルは有利には異なる特性を有
する２種類のものから構成されていてよい。タイプＩの
有利なポリエステルは、ＯＨ官能性２．０〜５．０、有
利には２．０〜４．０、ＯＨ価ＫＯＨ２０〜２００ｍｇ
／ｇ、有利にはＫＯＨ３０〜１５０ｍｇ／ｇ、分子量１
５００〜３００００、有利には２０００〜７０００、粘
度１３０℃で＜３０００００ｍＰａ・ｓ、約２３０℃ま
での融点又は流動点及びガラス転移温度（Ｔｇ）−８０
〜１２０℃を有する。ポリエステルの形態は無定形から
晶状である。
【００２６】タイプＩＩの有利なヒドロキシル基含有の
ポリエステルは、ＯＨ官能性２．０〜５．０、ＯＨ価Ｋ
ＯＨ１００〜６００ｍｇ／ｇ、有利にはＫＯＨ１００〜
４００ｍｇ／ｇ、分子量１００〜２０００を有する。
ポリエステルは、ＯＨ官能性２．０〜５．０、ＯＨ価Ｋ
ＯＨ１００〜６００ｍｇ／ｇ、有利にはＫＯＨ１００〜
４００ｍｇ／ｇ、分子量１００〜２０００を有する。
【００２７】場合により二つのタイプのポリエステルは
なおＫＯＨ３５ｍｇ／ｇまでの酸価を有する。
なおＫＯＨ３５ｍｇ／ｇまでの酸価を有する。
【００２８】ポリエステルは、公知方法で、例えばフー
ベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著“メトー
デン デル オルガニッシェン ヒェミー（Ｍｅｔｈｏ
ｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）”第１４／２巻、１〜５、２１、２３、４０、４４
（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔ
ｔｇａｒｔ、１９６３）又はＣ．Ｒ．マーテンス（Ｍａ
ｒｔｅｎｓ）著“アルキド レジンズ（Ａｌｋｙｄ Ｒ
ｅｓｉｎｓ）”５１〜５９、ＲｅｉｎｈｏｌｄＰｌａｓ
ｔｉｃｓ Ａｐｐｌ．Ｓｅｒｉｅｓ、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、１９６１に記載されているように、不活性気体雰囲
気中で温度１００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０
℃で溶融物として又は共沸操作法で縮合させることによ
って得ることができる。
ベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著“メトー
デン デル オルガニッシェン ヒェミー（Ｍｅｔｈｏ
ｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）”第１４／２巻、１〜５、２１、２３、４０、４４
（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔ
ｔｇａｒｔ、１９６３）又はＣ．Ｒ．マーテンス（Ｍａ
ｒｔｅｎｓ）著“アルキド レジンズ（Ａｌｋｙｄ Ｒ
ｅｓｉｎｓ）”５１〜５９、ＲｅｉｎｈｏｌｄＰｌａｓ
ｔｉｃｓ Ａｐｐｌ．Ｓｅｒｉｅｓ、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、１９６１に記載されているように、不活性気体雰囲
気中で温度１００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０
℃で溶融物として又は共沸操作法で縮合させることによ
って得ることができる。
【００２９】ポリウレタンポリオールは、（ｉ）有機ポ
リイソシアネート少なくとも１種類から成るポリイソシ
アネート−成分と（ｉｉ）場合によりエステル−、エー
テル及び／又はアクリレート結合を有する２〜６価のア
ルコール少なくとも１種類から成るポリオール成分とか
ら成る反応生成物である。
リイソシアネート少なくとも１種類から成るポリイソシ
アネート−成分と（ｉｉ）場合によりエステル−、エー
テル及び／又はアクリレート結合を有する２〜６価のア
ルコール少なくとも１種類から成るポリオール成分とか
ら成る反応生成物である。
【００３０】ポリイソシアネート（ｉ）としては、芳香
族及び特に脂肪族（環式）ジイソシアネート、例えば
１，６−ジイソシアネートヘキサン（ＨＤＩ）、３−メ
チル−１，５−ジイソシアネートペンタン（ＭＰＤ
Ｉ）、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルジイソ
シアネートヘキサン（ＴＭＤＩ）、１−イソシアネート
−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）及び４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）が挙げ
られる。例えば西ドイツ特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第
２９２９１５０号明細書に記載されているように、二量
体化、三量体化、カルボジイミド化、アロフェネート形
成及びビュレット化により、例として挙げたポリイソシ
アネートの分子量を増加させることも可能である。もち
ろんポリウレタンポリオールの製造で例として記載した
ポリイソシアネートの任意の混合物を使用することがで
きる。
族及び特に脂肪族（環式）ジイソシアネート、例えば
１，６−ジイソシアネートヘキサン（ＨＤＩ）、３−メ
チル−１，５−ジイソシアネートペンタン（ＭＰＤ
Ｉ）、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルジイソ
シアネートヘキサン（ＴＭＤＩ）、１−イソシアネート
−３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン（ＩＰＤＩ）及び４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）が挙げ
られる。例えば西ドイツ特許公開公報（ＤＥ−ＯＳ）第
２９２９１５０号明細書に記載されているように、二量
体化、三量体化、カルボジイミド化、アロフェネート形
成及びビュレット化により、例として挙げたポリイソシ
アネートの分子量を増加させることも可能である。もち
ろんポリウレタンポリオールの製造で例として記載した
ポリイソシアネートの任意の混合物を使用することがで
きる。
【００３１】付加的な官能性基を有さない多価アルコー
ル（ｉｉ）の代表例は、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール−１，２及び−１，３、ブチレング
リコール−１，４及び−２，３、ジ−β−ヒドロキシブ
タンジオール、ヘキサンジオール−１，６、ヘプタンジ
オール−１，７、オクタンジオール−１，８、ドデカン
ジオール−１，１２、オクタデカンジオール−１，１
８、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシクロヘキシル）
−プロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエ
トキシ）−フェニル］−プロパン、２−メチル−プロパ
ンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−
１，５、２，２，４−又は２，４，４−トリオメチルヘ
キサンジオール−１，６、グリセリン、１，１，１−ト
リメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールエ
タン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタントリオ
ール−１，２，４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）
−イソシアヌレート、ペンタエリスリット、マンニッ
ト、ソルビット並びにジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコール、キシリレングリコール及びヒドロキシ
ピバレン酸ネオペンチルグリコールエステルである。も
ちろん、数種類のポリヒドロキシル化合物の混合物を使
用することもできる。
ル（ｉｉ）の代表例は、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール−１，２及び−１，３、ブチレング
リコール−１，４及び−２，３、ジ−β−ヒドロキシブ
タンジオール、ヘキサンジオール−１，６、ヘプタンジ
オール−１，７、オクタンジオール−１，８、ドデカン
ジオール−１，１２、オクタデカンジオール−１，１
８、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシクロヘキシル）
−プロパン、２，２−ビス−［４−（β−ヒドロキシエ
トキシ）−フェニル］−プロパン、２−メチル−プロパ
ンジオール−１，３、３−メチルペンタンジオール−
１，５、２，２，４−又は２，４，４−トリオメチルヘ
キサンジオール−１，６、グリセリン、１，１，１−ト
リメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロールエ
タン、ヘキサントリオール−１，２，６、ブタントリオ
ール−１，２，４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）
−イソシアヌレート、ペンタエリスリット、マンニッ
ト、ソルビット並びにジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコール、キシリレングリコール及びヒドロキシ
ピバレン酸ネオペンチルグリコールエステルである。も
ちろん、数種類のポリヒドロキシル化合物の混合物を使
用することもできる。
【００３２】好適なポリエステルポリオール（ｉｉ）の
例は、特に、ポリウレタン化学で自体公知の前記種類の
多価アルコールとポリカルボン酸との反応生成物であ
る。好適なポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族
及び／又は複素環式であってよく、場合によりハロゲン
原子により置換されていてもよく及び／又は不飽和であ
ってもよい。この例としては下記のものが挙げられる：
琥珀酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジ−
及びテトラクロルフタル酸、エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、ドデカンジ酸、ダイマー脂肪酸、グルター
ル酸、マレイン酸及びフマル酸又は−入手可能である限
り−その無水物、テレフタル酸ジメチルエステル及びテ
レフタル酸−ビス−グリコールエステル。ラクトン又は
ヒドロキシカルボン酸の形のポリエステルも同様に使用
することもできる。ポリエステルポリオールの製造時
に、もちろん例として記載した多価アルコールの任意の
混合物又は例として記載したカルボン酸又はその無水物
又はエステルの任意の混合物を使用することができる。
例は、特に、ポリウレタン化学で自体公知の前記種類の
多価アルコールとポリカルボン酸との反応生成物であ
る。好適なポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族
及び／又は複素環式であってよく、場合によりハロゲン
原子により置換されていてもよく及び／又は不飽和であ
ってもよい。この例としては下記のものが挙げられる：
琥珀酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジ−
及びテトラクロルフタル酸、エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸、ドデカンジ酸、ダイマー脂肪酸、グルター
ル酸、マレイン酸及びフマル酸又は−入手可能である限
り−その無水物、テレフタル酸ジメチルエステル及びテ
レフタル酸−ビス−グリコールエステル。ラクトン又は
ヒドロキシカルボン酸の形のポリエステルも同様に使用
することもできる。ポリエステルポリオールの製造時
に、もちろん例として記載した多価アルコールの任意の
混合物又は例として記載したカルボン酸又はその無水物
又はエステルの任意の混合物を使用することができる。
【００３３】好適なポリエーテルポリオール（ｉｉ）
は、ポリウレタン化学から自体公知の好適な２〜４価の
スターター（Ｓｔａｒｔｅｒ）分子、例えば水、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール−１，２及び−
１，３、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセ
リン及び／又はペンタエリスリットのエトキシル化−及
び／又はプロポキシル化生成物である。
は、ポリウレタン化学から自体公知の好適な２〜４価の
スターター（Ｓｔａｒｔｅｒ）分子、例えば水、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール−１，２及び−
１，３、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセ
リン及び／又はペンタエリスリットのエトキシル化−及
び／又はプロポキシル化生成物である。
【００３４】ポリヒドロキシポリアクリレート（ｉｉ）
には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸及び場合によ
りスチレンの簡単なエステルの自体公知のコポリマーが
該当するが、その際、ヒドロキシル基を導入する目的で
ヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエ
チル−、２−ヒドロキシプロピル−、２−、３−、４−
ヒドロキシブチルエステル、これらの酸を一緒に使用す
る。
には、アクリル酸及び／又はメタクリル酸及び場合によ
りスチレンの簡単なエステルの自体公知のコポリマーが
該当するが、その際、ヒドロキシル基を導入する目的で
ヒドロキシアルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエ
チル−、２−ヒドロキシプロピル−、２−、３−、４−
ヒドロキシブチルエステル、これらの酸を一緒に使用す
る。
【００３５】前記したようなポリヒドロキシポリエステ
ル、ポリヒドロキシポリエーテル及びポリヒドロキシポ
リアクリレートは、生成物１００％に対して一般にヒド
ロキシル価ＫＯＨ２０〜２００ｍｇ／ｇ、特に５０〜１
３０ｍｇ／ｇを有する。
ル、ポリヒドロキシポリエーテル及びポリヒドロキシポ
リアクリレートは、生成物１００％に対して一般にヒド
ロキシル価ＫＯＨ２０〜２００ｍｇ／ｇ、特に５０〜１
３０ｍｇ／ｇを有する。
【００３６】ポリウレタンポリオールの製造は、不活性
溶剤、例えばケトン中で温度２０〜９０℃で実施するの
が有利である。その際、反応成分の量は、一般にＮＣＯ
／ＯＨ比１：１．４〜１：１５に相応する。
溶剤、例えばケトン中で温度２０〜９０℃で実施するの
が有利である。その際、反応成分の量は、一般にＮＣＯ
／ＯＨ比１：１．４〜１：１５に相応する。
【００３７】例として挙げたポリオール及びヒドロキシ
ル基含有ポリエステル及びポリウレタンを任意の比で相
互に混合し、硬化剤成分Ａ）と反応させることができ
る。
ル基含有ポリエステル及びポリウレタンを任意の比で相
互に混合し、硬化剤成分Ａ）と反応させることができ
る。
【００３８】本発明による接着剤の製造時には、所望に
より接着剤分野で常用の助剤及び添加物、例えば触媒、
接着助剤、接着剤樹脂、流展剤、填料、顔料、ＵＶ−及
び酸化安定剤を使用することができる。
より接着剤分野で常用の助剤及び添加物、例えば触媒、
接着助剤、接着剤樹脂、流展剤、填料、顔料、ＵＶ−及
び酸化安定剤を使用することができる。
【００３９】硬化剤成分Ａ）を、本発明によるＰＵＲ接
着剤を製造するために、ヒドロキシル基含有ポリマー及
び場合により触媒並びにその他の助剤及び添加物と共
に、不活性溶剤、例えばアセトン中で均質化するか又は
粉砕後に混合し、溶融物中で均質にする。溶剤中で均質
化する際に溶剤を真空中で蒸留により除去する。そこで
得られた生成物をミルで粉砕して５００μｍより小さい
粒度にする。溶融物中における均質化は、好適な装置、
例えば加熱可能な混練機中で、しかし有利には押出機に
より行うことができ、その際、温度上限１８０℃を越え
ないようにすべきである。混練したか又は押出し成形し
た材料を室温まで冷却した後、好適な大きさに砕解し、
ミルで粉砕して５００μｍより小さくする。
着剤を製造するために、ヒドロキシル基含有ポリマー及
び場合により触媒並びにその他の助剤及び添加物と共
に、不活性溶剤、例えばアセトン中で均質化するか又は
粉砕後に混合し、溶融物中で均質にする。溶剤中で均質
化する際に溶剤を真空中で蒸留により除去する。そこで
得られた生成物をミルで粉砕して５００μｍより小さい
粒度にする。溶融物中における均質化は、好適な装置、
例えば加熱可能な混練機中で、しかし有利には押出機に
より行うことができ、その際、温度上限１８０℃を越え
ないようにすべきである。混練したか又は押出し成形し
た材料を室温まで冷却した後、好適な大きさに砕解し、
ミルで粉砕して５００μｍより小さくする。
【００４０】一成分接着剤を接着すべき基材上に塗布す
ることは、例えば静電粉末吹付、渦動焼結、静電渦動焼
結、溶融又はスクリーン塗布により行うことができる。
本発明による接着剤調製物を継ぎ目部の洗浄した表面上
に塗布した後、接着を場合により例えば好適な工具又は
重量を用いて固定する。被覆した工作材料の硬化は１５
０〜２２０℃で６０〜４分間以内に、有利には１６０〜
２００℃で３０〜６分間以内に行われる。
ることは、例えば静電粉末吹付、渦動焼結、静電渦動焼
結、溶融又はスクリーン塗布により行うことができる。
本発明による接着剤調製物を継ぎ目部の洗浄した表面上
に塗布した後、接着を場合により例えば好適な工具又は
重量を用いて固定する。被覆した工作材料の硬化は１５
０〜２２０℃で６０〜４分間以内に、有利には１６０〜
２００℃で３０〜６分間以内に行われる。
【００４１】本発明による樹脂／硬化剤−系は、例えば
異なる基材の被覆剤として又は有利には接着剤として、
特に一成分ＰＵＲ−接着剤として種々の工作材料、例え
ば金属、軽金属に、しかし非金属工作材料、例えばガラ
ス、セラミック又はプラスチックを接着するためにも使
用することができる。使用される基材は耐熱性でなけれ
ばならない。
異なる基材の被覆剤として又は有利には接着剤として、
特に一成分ＰＵＲ−接着剤として種々の工作材料、例え
ば金属、軽金属に、しかし非金属工作材料、例えばガラ
ス、セラミック又はプラスチックを接着するためにも使
用することができる。使用される基材は耐熱性でなけれ
ばならない。
【００４２】本発明による熱硬化性ＰＵＲ−接着剤は、
様々に調整可能な可撓性における卓越した引張せん断強
さを有する接着を生じる。この接着剤は、溶剤不含であ
り、硬化に際して脱離生成物を全く遊離しないので、環
境学的に極めて有利である。
様々に調整可能な可撓性における卓越した引張せん断強
さを有する接着を生じる。この接着剤は、溶剤不含であ
り、硬化に際して脱離生成物を全く遊離しないので、環
境学的に極めて有利である。
【００４３】次に本発明を実施例につき詳説する。
【００４４】実施例に使用される略語は下記のものを表
わす： ＡＳ＝アジピン酸 ＤＭＰＳ＝ジメチロールプロピオン酸 ＥＧ＝エチレングリコール ＨＤ＝１，６−ヘキサンジオール ＩＰＳ＝イソフタル酸 ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール(２，２−ジメチルプ
ロパンジオール−１，３) Ｐ＝ペンタンジオール−１，５ ＰＳＡ＝無水フタル酸 ＴＭＡ＝無水トリメリット酸 ＴＭＨＤ＝トリメチルヘキサンジオール ＴＭＰ＝１，１，１−トリメチロールプロパン ＴＰＳ＝テレフタル酸 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加生成
物の製造 ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加生成物の
製造は、自体公知の方法で行う。硬化剤として使用され
る化合物の物理的及び化学的特性値並びにモル組成を第
１表にまとめる。
わす： ＡＳ＝アジピン酸 ＤＭＰＳ＝ジメチロールプロピオン酸 ＥＧ＝エチレングリコール ＨＤ＝１，６−ヘキサンジオール ＩＰＳ＝イソフタル酸 ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール(２，２−ジメチルプ
ロパンジオール−１，３) Ｐ＝ペンタンジオール−１，５ ＰＳＡ＝無水フタル酸 ＴＭＡ＝無水トリメリット酸 ＴＭＨＤ＝トリメチルヘキサンジオール ＴＭＰ＝１，１，１−トリメチロールプロパン ＴＰＳ＝テレフタル酸 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加生成
物の製造 ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加生成物の
製造は、自体公知の方法で行う。硬化剤として使用され
る化合物の物理的及び化学的特性値並びにモル組成を第
１表にまとめる。
【００４５】ウレトジオンの例として公知方法により製
造したＩＰＤＩ−ウレトジオンは、下記のＮＣＯ−特性
値を有する。
造したＩＰＤＩ−ウレトジオンは、下記のＮＣＯ−特性
値を有する。
【００４６】
【表１】
【００４７】アジピン酸１モル及びネオペンチルグリコ
ール２モルから成る例に記載の連鎖延長剤は、ＯＨ価Ｋ
ＯＨ３３５±１５ｍｇ／ｇ及び粘度２５℃で約１５００
ｍＰａｓを有する。
ール２モルから成る例に記載の連鎖延長剤は、ＯＨ価Ｋ
ＯＨ３３５±１５ｍｇ／ｇ及び粘度２５℃で約１５００
ｍＰａｓを有する。
【００４８】
【表２】
【００４９】Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物 下記第２表に、ＰＵＲ−接着剤を調製するために使用さ
れるポリオール、ヒドロキシル基含有のポリエステル及
びポリウレタンの概観を示す。
れるポリオール、ヒドロキシル基含有のポリエステル及
びポリウレタンの概観を示す。
【００５０】
【表３】
【００５１】1)Ａｓ／ＰＳＡ／ＮＰＧ／ＴＭＰ（０．
３：０．７：１．２：０．４）、2) ＩＰＳ／ＨＤ／ＴＭＰ／ＴＭＨＤ（７：５：２：
１）、3) ＩＰＳ／ＴＭＡ／ＨＤ／ＴＭＰ／ＴＭＨＤ（６．４：
０．９：５．９：１．７：１．０）、4) ＩＰＤＩ／トリマーのＩＰＤＩ／ＴＭＰ／ＤＭＰＳ／
ＰＥＳ（Ａｓ／ＮＰＧ／ＨＤ：４：３：２）（２：１：
２：１：２）、5) ＩＰＳ／ＴＰＳ／Ａｓ／ＥＧ／ＮＰＧ／ＴＭＰ（０．
３：０．５：０．２：０．６：０．５：０．１）；括弧
内はモル組成を表わす；ｎ．ｂ．：測定不可 Ｃ）ポリウレタン−接着剤 溶剤中における本発明による接着剤の一般的製法 ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加生成物、
ヒドロキシル基含有化合物及び場合により触媒、助剤及
び添加物を不活性溶剤、例えばアセトン中に溶解させ
る。均一な溶液が得られた後、溶剤を真空中で除去し、
固体を砕解し、ミルで粉砕して、粒度＜５００μｍにす
る。引き続き物質の後乾燥により重量一定にする。
３：０．７：１．２：０．４）、2) ＩＰＳ／ＨＤ／ＴＭＰ／ＴＭＨＤ（７：５：２：
１）、3) ＩＰＳ／ＴＭＡ／ＨＤ／ＴＭＰ／ＴＭＨＤ（６．４：
０．９：５．９：１．７：１．０）、4) ＩＰＤＩ／トリマーのＩＰＤＩ／ＴＭＰ／ＤＭＰＳ／
ＰＥＳ（Ａｓ／ＮＰＧ／ＨＤ：４：３：２）（２：１：
２：１：２）、5) ＩＰＳ／ＴＰＳ／Ａｓ／ＥＧ／ＮＰＧ／ＴＭＰ（０．
３：０．５：０．２：０．６：０．５：０．１）；括弧
内はモル組成を表わす；ｎ．ｂ．：測定不可 Ｃ）ポリウレタン−接着剤 溶剤中における本発明による接着剤の一般的製法 ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加生成物、
ヒドロキシル基含有化合物及び場合により触媒、助剤及
び添加物を不活性溶剤、例えばアセトン中に溶解させ
る。均一な溶液が得られた後、溶剤を真空中で除去し、
固体を砕解し、ミルで粉砕して、粒度＜５００μｍにす
る。引き続き物質の後乾燥により重量一定にする。
【００５２】溶融物中における本発明による接着剤の一
般的製法 硬化剤及び樹脂を−場合により触媒、助剤及び添加物と
一緒に−プラストグラム中で７０〜１３０℃で練和す
る。冷却した固体混合物を次いで粉砕して＜５００μｍ
の粒度にする。
般的製法 硬化剤及び樹脂を−場合により触媒、助剤及び添加物と
一緒に−プラストグラム中で７０〜１３０℃で練和す
る。冷却した固体混合物を次いで粉砕して＜５００μｍ
の粒度にする。
【００５３】押出機中で均質化する際に、ヒドロキシル
基及びウレトジオン基含有の重付加化合物を二軸押出機
の入口筺体に温度２５〜１７０℃で装入するが、その
際、同時にポリオール成分を温度２５〜１７０℃で添加
する。ウレトジオン又はポリオール成分は場合により最
終生成物に対して必要な量の触媒を含有する。
基及びウレトジオン基含有の重付加化合物を二軸押出機
の入口筺体に温度２５〜１７０℃で装入するが、その
際、同時にポリオール成分を温度２５〜１７０℃で添加
する。ウレトジオン又はポリオール成分は場合により最
終生成物に対して必要な量の触媒を含有する。
【００５４】使用される押出機は、５個の加熱ゾーンを
介して個々に熱制御される１０個の筺体から構成されて
いる。加熱ゾーンの温度は５０〜１８０℃の広い温度範
囲にある。全温度は理論温度であり、筺体中の制御は電
気加熱及び空気冷却により行われる。ノズル部はオイル
サーモスタットにより加熱される。コンベア−及び場合
により練和部から成る二軸スクリューの回転数は、５０
〜３８０ｒｐｍの間である。
介して個々に熱制御される１０個の筺体から構成されて
いる。加熱ゾーンの温度は５０〜１８０℃の広い温度範
囲にある。全温度は理論温度であり、筺体中の制御は電
気加熱及び空気冷却により行われる。ノズル部はオイル
サーモスタットにより加熱される。コンベア−及び場合
により練和部から成る二軸スクリューの回転数は、５０
〜３８０ｒｐｍの間である。
【００５５】混合物は１〜１３０ｋｇ／時で生じる。こ
れを冷却し、引き続き粉砕するか又は成形し、被包する
か又は既に溶融物を成形し、冷却し、被包する。砕解し
た押出物をミルで粒度＜５００μｍまで粉砕する。
れを冷却し、引き続き粉砕するか又は成形し、被包する
か又は既に溶融物を成形し、冷却し、被包する。砕解し
た押出物をミルで粒度＜５００μｍまで粉砕する。
【００５６】本発明による接着剤の適用 本発明による接着剤を脱脂及び粗面化された標準薄鋼板
（Ｓｔ１４０５）上に溶融物から適用した。この代わり
に化合物のスクリーン塗布、静電粉末吹付、渦動焼結及
び静電渦動焼結を行ってもよい。
（Ｓｔ１４０５）上に溶融物から適用した。この代わり
に化合物のスクリーン塗布、静電粉末吹付、渦動焼結及
び静電渦動焼結を行ってもよい。
【００５７】接着は、ＤＩＮ ＥＮ１４６５により実施
する。異なる温度で空気循環乾燥箱中で硬化させた金属
接着の引張せん断強さを第３表に記載する。
する。異なる温度で空気循環乾燥箱中で硬化させた金属
接着の引張せん断強さを第３表に記載する。
【００５８】
【表４】
Claims (13)
- 【請求項１】 接着工業で公知の助剤及び添加物から成
っていてもよい、ポリウレタンをベースとする熱硬化性
一成分接着剤において、接着剤が、 Ａ）ヒドロキシル−及びウレトジオン基含有重付加化合
物から成る硬化剤成分及び Ｂ）ヒドロキシル基含有化合物から成る結合剤成分から
成る混合物を含有することを特徴とする、ポリウレタン
をベースとする熱硬化性一成分接着剤。 - 【請求項２】 硬化剤成分Ａ）が（ｉ）遊離イソシアネ
ート基少なくとも２個を有するポリイソシアネートをベ
ースとするウレトジオン及び（ｉｉ）イソシアネート基
に対して反応性の二官能性及び場合により単官能性化合
物の反応により得られることを特徴とする、請求項１に
記載の一成分接着剤。 - 【請求項３】 硬化剤成分Ａ）を製造するためのポリイ
ソシアネートとして、脂肪族及び／又は脂環式ジイソシ
アネートを使用することを特徴とする、前記請求項のい
ずれか１項に記載の一成分接着剤。 - 【請求項４】 硬化剤成分Ａ）を製造するためのポリイ
ソシアネートとして、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ）のウレトジオンを使用することを特徴とする、
前記請求項のいずれか１項に記載の一成分接着剤。 - 【請求項５】 硬化剤成分Ａ）を製造するためのイソシ
アネート基に対して反応性の化合物として、ジオール及
び／又は連鎖延長剤並びにモノアルコール及び／又はモ
ノアミンを使用することを特徴とする、前記請求項のい
ずれか１項に記載の一成分接着剤。 - 【請求項６】 結合剤成分Ｂ）として、分子量少なくと
も６０、ＯＨ価少なくともＫＯＨ２０ｍｇ／ｇ及びヒド
ロキシル官能価少なくとも２を有するヒドロキシル基含
有化合物を使用することを特徴とする、前記請求項のい
ずれか１項に記載の一成分接着剤。 - 【請求項７】 ヒドロキシル基含有化合物として、ポリ
オール、ポリエステル及びポリウレタンを使用すること
を特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の一成
分接着剤。 - 【請求項８】 ＯＨ／ＮＣＯ−比が０．５〜１．２であ
ることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載
の一成分接着剤。 - 【請求項９】 接着剤に触媒、有利には有機錫化合物
を、硬化剤成分Ａ）中の既に含有されている触媒量に関
連して０．００１〜１質量％の濃度で添加することを特
徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の一成分接
着剤。 - 【請求項１０】 前記請求項のいずれか１項に記載の一
成分接着剤を製造するに当たり、出発物質を、反応完了
後に除去される不活性溶剤中でか又は溶剤なしに混練
機、有利には二軸押出機中で１８０℃より上ではない温
度で均一化することを特徴とする、前記請求項のいずれ
か１項に記載の一成分接着剤の製法。 - 【請求項１１】 前記請求項のいずれか１項に記載の一
成分接着剤を使用することを特徴とする、好適な熱安定
性基材を接着するため方法。 - 【請求項１２】 前記請求項のいずれか１項に記載の一
成分接着剤を使用することを特徴とする、金属を接着す
るため方法。 - 【請求項１３】 前記請求項のいずれか１項に記載の一
成分接着剤を熱硬化性被覆のために基材上に塗布するこ
とを特徴とする、接着法並びにこれから製造した被覆さ
れた熱硬化性基材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1996128328 DE19628328A1 (de) | 1996-07-13 | 1996-07-13 | Wärmehärtender abspalt- und lösemittelfreier Einkomponenten-Klebstoff auf Basis von Polyurethanen sowie deren Verwendung |
| DE19628328.0 | 1996-07-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060404A true JPH1060404A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=7799769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9186172A Pending JPH1060404A (ja) | 1996-07-13 | 1997-07-11 | ポリウレタンをベースとする熱硬化性一成分接着剤、その製法及びこれにより接着した耐熱性基材、金属及び被覆された基材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0818483A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1060404A (ja) |
| CA (1) | CA2210272A1 (ja) |
| DE (1) | DE19628328A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013129152A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Dic Corp | ガスバリア性多層フィルム |
| JP2018529790A (ja) * | 2015-07-10 | 2018-10-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 架橋性組成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0305352B1 (pt) | 2002-07-04 | 2012-08-21 | isocianato apresentando grupos uretodiona, seu processo de dimerização e suas aplicações. | |
| CN103059795B (zh) * | 2012-12-11 | 2014-01-22 | 宁波豪城合成革有限公司 | 不含苯及其同系物的胶粘剂 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8718380D0 (en) * | 1987-08-04 | 1987-09-09 | Exxon Chemical Patents Inc | Polymeric composition |
| JP3243023B2 (ja) * | 1992-12-04 | 2002-01-07 | 株式会社イノアックコーポレーション | 一成分型ポリウレタン系接着剤及びその使用方法 |
| DE4406444A1 (de) * | 1994-02-28 | 1995-08-31 | Huels Chemische Werke Ag | Hydroxyl- und uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung abspaltfreier Polyurethan-Pulverlacke hoher Reaktivität und die danach hergestellten Polyurethan-Pulverlacke |
-
1996
- 1996-07-13 DE DE1996128328 patent/DE19628328A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-05-17 EP EP97108064A patent/EP0818483A1/de not_active Withdrawn
- 1997-07-11 JP JP9186172A patent/JPH1060404A/ja active Pending
- 1997-07-11 CA CA 2210272 patent/CA2210272A1/en not_active Abandoned
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013129152A (ja) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Dic Corp | ガスバリア性多層フィルム |
| JP2018529790A (ja) * | 2015-07-10 | 2018-10-11 | エルジー・ケム・リミテッド | 架橋性組成物 |
| US10851268B2 (en) | 2015-07-10 | 2020-12-01 | Lg Chem, Ltd. | Compound |
| US10883020B2 (en) | 2015-07-10 | 2021-01-05 | Lg Chem, Ltd. | Pressure-sensitive adhesive polarizing plate |
| US10883019B2 (en) | 2015-07-10 | 2021-01-05 | Lg Chem, Ltd. | Cross-linkable composition |
| US10889735B2 (en) | 2015-07-10 | 2021-01-12 | Lg Chem, Ltd. | Cross-linkable composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2210272A1 (en) | 1998-01-13 |
| DE19628328A1 (de) | 1998-01-15 |
| EP0818483A1 (de) | 1998-01-14 |
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