JPH1060200A

JPH1060200A - 難燃樹脂シート

Info

Publication number: JPH1060200A
Application number: JP22141096A
Authority: JP
Inventors: Shinji Tsukamoto; 真司塚本; Kazuyasu Ozaki; 和泰尾崎; Tetsutada Tanaka; 哲真田中
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1996-08-22
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 1998-03-03

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的強度および電気特性に優れ、特に高圧
絶縁材料として好適に用いられる難燃樹脂シートを提供
する。【解決手段】（Ａ）塩素含有量が２０〜５０重量％で
ある塩素化ポリオレフィン５０〜９０重量％および
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５０〜１０重量％からな
る樹脂成分１００重量部、（Ｃ）ハロゲン含有有機化
合物５〜４０重量部ならびに（Ｄ）酸化アンチモン
３〜３０重量部からなり、上記（Ａ）成分の５０〜１０
０重量％は重量平均分子量が３０万以上、かつ、結晶融
解熱が３ｃａｌ／ｇ以下である塩素化ポリオレフィンで
あり、（Ｂ）成分の５０〜１００重量％は酢酸ビニル含
有量が１０〜３５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体もしくはアクリル酸エステル含有量が１０〜３５
重量％であるエチレン−アクリル酸エステル共重合体で
ある組成物を成形して得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的強度および
電気特性に優れ、特に高圧絶縁材料として好適に用いら
れる難燃樹脂シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電気絶縁性に優れた樹脂としてポ
リエチレン系樹脂が広く利用されている。しかし、難燃
性を付与するためには多量の難燃剤を使用せざるを得
ず、その結果、ポリエチレン系樹脂が有する本来の機械
的特性および電気特性が損なわれるという問題があっ
た。これを改良する方法として、塩素化ポリエチレンと
のブレンドによる組成物が提案されている（例えば、特
開昭５９−１８７４３号公報、特開昭５９−２０３４１
号公報、特開昭６２−１３１０４５号公報など）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法では、所望の柔軟性および難燃性を得ようとする
と、機械的強度、特に引張強度が不十分になるという問
題があった。また、シートに成形した場合、ロール状に
巻いておくと復元性（巻き癖）にも問題があった。本発
明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、柔軟性
および電気特性に優れる難燃樹脂シートを提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の塩素化ポリオレフィンとポリエチ
レン系樹脂とを組み合わせることにより上記目的を達成
しうることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は（Ａ）塩素含有量が２
０〜５０重量％である塩素化ポリオレフィン５０〜９
０重量％および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５０〜１
０重量％からなる樹脂成分１００重量部、（Ｃ）ハロ
ゲン含有有機化合物５〜４０重量部ならびに（Ｄ）酸
化アンチモン３〜３０重量部からなり、上記（Ａ）成
分の５０〜１００重量％は重量平均分子量が３０万以
上、かつ、結晶融解熱が３ｃａｌ／ｇ以下である塩素化
ポリオレフィンであり、（Ｂ）成分の５０〜１００重量
％は酢酸ビニル含有量が１０〜３５重量％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体もしくはアクリル酸エステル含
有量が１０〜３５重量％であるエチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体である組成物を成形して得られる難燃樹
脂シートを提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）塩素化ポリ
オレフィン（以下［ＣＰＯ」という）は、ポリオレフィ
ンを公知の方法によって塩素化して得られるものである
が、本発明においては、ＣＰＯのうちの５０〜１００重
量％は重量平均分子量が３０万以上、かつ、結晶融解熱
が３ｃａｌ／ｇ以下のＣＰＯ（以下「Ａ’」という）で
ある必要がある。このＡ’成分の割合が５０重量％未
満、もしくは重量平均分子量が３０万未満では機械的強
度が低下する。また、結晶融解熱が３ｋａｌ／ｇを超え
ると加工性、外観及び寸法精度が悪くなるので好ましく
ない。Ａ’成分以外のＣＰＯは特に制限されるものはな
いが、重量平均分子量が２５万以下のものが好ましい。
なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマト
グラフィーによって測定される分子量であり、結晶融解
熱は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定された値で
ある。

【０００７】また、本発明における（Ｂ）ポリオレフィ
ン系樹脂としては、公知のポリエチレン、ポリプロピレ
ン、あるいはエチレンと、他のα−オレフィンもしくは
ラジカル重合性モノマーとの共重合体等が用いられる
が、（Ｂ）成分の５０〜１００重量％は酢酸ビニル含有
量が１０〜３５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重
合体（以下「ＥＶＡ」という）もしくはアクリル酸エス
テル含有量が１０〜３５重量％であるエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体（以下「ＥＡＡ」という）である
必要がある。アクリル酸エステルの例としては、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなど
が挙げられる。以上のＥＶＡ、ＥＡＡは従来公知の方
法、例えば各モノマーの存在下、過酸化物を開始剤とす
る高圧共重合法などによって得られるものである。酢酸
ビニルあるいはアクリル酸エステル含有量が１０重量％
未満では柔軟性及び引張強度が低下する。一方、３５重
量％を超えると耐熱性及び引張強度が低下するので好ま
しくない。また、（Ｂ）成分中に占めるＥＶＡあるいは
ＥＡＡの割合が５０重量％未満では引張強度及び柔軟性
が劣る。

【０００８】（Ａ）成分と（Ｂ）成分から成る樹脂成分
に占める（Ａ）成分の割合は５０〜９０重量％であり、
５０〜８０重量％が好ましく、とりわけ６０〜８０重量
％が好適である。（Ａ）成分の割合が５０重量％未満で
は柔軟性、難燃性及び巻き癖に劣る。一方、９０重量％
を超えると成形性及びヒートシール性が低下するので好
ましくない。

【０００９】本発明における（Ｃ）ハロゲン含有有機化
合物は、当該技術分野で難燃剤として広く利用されてい
るものであり、例えば、パークロロペンタシクロデカ
ン、塩素化パラフィン、臭素化ビスフェノールＡ及びそ
の誘導体、臭素化エポキシオリゴマー、トリス（ジブロ
モプロピル）ホスフェートなどが挙げられる。これらの
中でも塩素化パラフィンが好ましい。

【００１０】樹脂成分１００重量部に対する（Ｃ）成分
の配合割合は５〜４０重量部であり、１０〜３０重量部
が好ましく、とりわけ１５〜２５重量部が好適である。
（Ｃ）成分の配合割合が５重量部未満では難燃性に劣
る。一方、４０重量部を超えると成形性及び強度が低下
するので好ましくない。

【００１１】また、本発明における（Ｄ）酸化アンチモ
ンは上記（Ｃ）成分の難燃助剤として一般に用いられて
いるもので、代表例として、三酸化アンチモン、五酸化
アンチモンなどが挙げられる。樹脂成分１００重量部に
対する（Ｄ）成分の配合割合は３〜３０重量部であり、
５〜２０重量部が好ましく、とりわけ６〜１５重量部が
好適である。（Ｄ）成分の配合割合が３重量部未満では
難燃性に劣る。一方、３０重量部を超えると成形性及び
強度が低下するので好ましくない。

【００１２】さらに、以上の各成分以外にも、所望によ
り当該技術分野で慣用の各種添加剤、例えば、安定剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、着色剤、充填材な
どを本発明の特性を損なわない範囲で添加してもよい。

【００１３】本発明の樹脂シートは、以上の各成分を混
練後、カレンダー成形、シートダイを有する押出機によ
るシート成形、あるいはそれらの組合せにより製造する
ことができる。また、成形されたシートは、寸法安定性
を高めるために熱処理を行うことも可能である。さら
に、樹脂シートの配合物として過酸化物、有機硫黄化合
物などの公知の架橋剤を添加して、シート成形後、加熱
して架橋させてもよい。また、電子線、γ線などを照射
して部分架橋させてもよい。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、引張試験はＪＩＳ−Ｋ６７６０に準じ、
縦方向と横方向を測定した。ただし試験片形状はＪＩＳ
−Ｋ６３０１の３号ダンベル、試験速度は２００ｍｍ／
分とした。難燃性試験はＪＩＳ−Ｋ６９１１の５．２４
項のＢ法（垂直燃焼試験）に従って実施した。なお試験
片はシートから縦方向に打ち抜いて、試験に供し、判定
はＶ−０級を合格とした。耐電圧はＪＩＳ−Ｋ６９１１
に従って測定した。試験片はシートから１０ｃｍ角に切
り取り、使用した。なお判定は２５０００Ｖで１分間異
常ないものを合格とした。

【００１５】また、塩素化ポリオレフィンとしては、塩
素含有量が３２重量％、重量平均分子量が３５万、結晶
融解熱（以下、「ΔＨ」という）が０．０１ｃａｌ／ｇ
の塩素化ポリエチレン（以下、「ＣＰＥ１」という）、
塩素含有量が３２重量％、重量平均分子量が２６万、Δ
Ｈが０．０２ｃａｌ／ｇの塩素化ポリエチレン（以下、
「ＣＰＥ２」という）及び塩素含有量が４０重量％、重
量平均分子量が７万、ΔＨが７ｃａｌ／ｇの塩素化ポリ
エチレン（以下、「ＣＰＥ３」という）を用いた。

【００１６】ポリオレフィン系樹脂として、密度が０．
９２ｇ／ｃｍ³ 、ＪＩＳ−Ｋ６７６０（温度１９０℃、
荷重２．１６ｋｇｆ）によって測定したメルトフローレ
ート（以下「ＭＦＲ」という）が０．２ｇ／１０分の低
密度ポリエチレン（以下、「ＰＥ」という）、酢酸ビニ
ル含有量が１４重量％、ＭＦＲが１．４ｇ／１０分のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ１」とい
う）、酢酸ビニル含有量が２５重量％、ＭＦＲが２ｇ／
１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶ
Ａ２」という）、酢酸ビニル含有量が７重量％、ＭＦＲ
が２ｇ／１０分のエチレン−酢酸ビニル共重合体（以
下、「ＥＶＡ３」）、及びアクリル酸エチル含有量が２
０重量％、ＭＦＲが５ｇ／１０分のエチレン−アクリル
酸エチル共重合体（以下、「ＥＥＡ」という）を使用し
た。

【００１７】ハロゲン含有有機化合物として、塩素含有
量の異なる２種類の塩素化パラフィン（塩パラ７０：味
の素製、塩素量７０重量％、及びアデカサイザーＥ−４
５０：旭電化製、塩素量４５重量％）を使用した。酸化
アンチモンとしては、三酸化アンチモンを使用した。ま
た、安定剤として三塩基性硫酸鉛、その他成分として少
量の抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤、有機系黄色顔料、
酸化チタンを使用した。

【００１８】実施例１〜４、比較例１〜３表１に種類および配合量が示されている樹脂成分と該樹
脂成分１００重量部に対してさらに塩パラ７０を９重量
部、Ｅ−４５０を１３重量部、三酸化アンチモンを６重
量部、三塩基性硫酸鉛を３重量部、及びその他添加剤、
顔料を加え混合した。これを加圧式ニーダーにて、温度
９０℃で５分間混練し、水冷オープンロールでシート化
したシートをシートカッターで切断し、ペレットとし
た。得られた各ペレットをシートダイを備えた単軸押出
機を用いて温度１５０℃で厚み２ｍｍ、幅６００ｍｍの
シートを製造した。得られたシートの評価結果を表１に
示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【発明の効果】本発明の難燃樹脂シートは、高い引張強
度と、高度の難燃性、電気特性を示しながらも柔軟なシ
ートが得られるため、電気絶縁性と難燃性が求められる
電材関係、特に高圧絶縁電線の引き通しバインド部分又
は縁廻り部分、引き留め部分の保護を目的とする建設工
事用防護具用シートとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＧＣ０８Ｌ 23/02 ＬＣＧ 23/08 ＬＤＪ 23/08 ＬＤＪ //(Ｃ０８Ｌ 23/28 23:02） (Ｃ０８Ｌ 23/28 23:08）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）塩素含有量が２０〜５０重量％で
ある塩素化ポリオレフィン５０〜９０重量％および
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５０〜１０重量％からな
る樹脂成分１００重量部、（Ｃ）ハロゲン含有有機化
合物５〜４０重量部ならびに（Ｄ）酸化アンチモン
３〜３０重量部からなり、上記（Ａ）成分の５０〜１０
０重量％は重量平均分子量が３０万以上、かつ、結晶融
解熱が３ｃａｌ／ｇ以下である塩素化ポリオレフィンで
あり、（Ｂ）成分の５０〜１００重量％は酢酸ビニル含
有量が１０〜３５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共
重合体もしくはアクリル酸エステル含有量が１０〜３５
重量％であるエチレン−アクリル酸エステル共重合体で
ある組成物を成形して得られる難燃樹脂シート。