JPH1053760A - アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 - Google Patents
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法Info
- Publication number
- JPH1053760A JPH1053760A JP22466296A JP22466296A JPH1053760A JP H1053760 A JPH1053760 A JP H1053760A JP 22466296 A JP22466296 A JP 22466296A JP 22466296 A JP22466296 A JP 22466296A JP H1053760 A JPH1053760 A JP H1053760A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminate
- phosphor
- alumina
- based phosphor
- europium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 粉砕が容易でかつ微粒子が少ないため発光特
性に優れ、製品歩留まりが高いアルミン酸塩系蛍光体の
製造方法を得る。 【解決手段】 アルミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、
原料アルミナとして一次粒子径が０. ３μm 以上で３０
μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末
を用いるもの。
性に優れ、製品歩留まりが高いアルミン酸塩系蛍光体の
製造方法を得る。 【解決手段】 アルミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、
原料アルミナとして一次粒子径が０. ３μm 以上で３０
μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末
を用いるもの。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線で励起され
て青色、青緑色あるいは緑色発光を示す３波長形蛍光ラ
ンプ等に使用されるアルミン酸塩系蛍光体の製造方法に
関する。
て青色、青緑色あるいは緑色発光を示す３波長形蛍光ラ
ンプ等に使用されるアルミン酸塩系蛍光体の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光ランプは１９３８年製造開始されて
以来、発光輝度、発光効率、演色性、寿命などの特性向
上がはかられてきた。近年、４５０nm（青）、５４０nm
（緑）、６１０nm（赤）の各々の波長付近に強く蛍光を
集中させることにより、演色性を改良した自然光に近い
蛍光ランプ、所謂「３波長形蛍光ランプ」が広く使用さ
れている。
以来、発光輝度、発光効率、演色性、寿命などの特性向
上がはかられてきた。近年、４５０nm（青）、５４０nm
（緑）、６１０nm（赤）の各々の波長付近に強く蛍光を
集中させることにより、演色性を改良した自然光に近い
蛍光ランプ、所謂「３波長形蛍光ランプ」が広く使用さ
れている。
【０００３】この３波長形蛍光ランプには、例えば、青
色蛍光体としてはバリウム−マグネシウム−アルミネイ
ト蛍光体が、緑色蛍光体としてはセリウム−マグネシウ
ム−アルミネイト蛍光体が、また赤色蛍光体としては酸
化イットリウム蛍光体が使用されてきた。
色蛍光体としてはバリウム−マグネシウム−アルミネイ
ト蛍光体が、緑色蛍光体としてはセリウム−マグネシウ
ム−アルミネイト蛍光体が、また赤色蛍光体としては酸
化イットリウム蛍光体が使用されてきた。
【０００４】例えば、青色蛍光体又は緑色蛍光体のアル
ミン酸塩系蛍光体の製造には、アルミナ粉末に、アルミ
ン酸塩を構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、カルシウム、亜鉛あるいはセリウムの化合物粉末
を混合し、更に、発光を生じさせるための付活剤として
少量のユーロピウム、マンガンやテレビウムが一種以上
添加混合された原料が用いられる。これら混合原料は１
０００℃を越える高温にて焼成された後粉砕され、さら
に分級、洗浄等の処理が行われ、ランプ用蛍光体として
用いられる。
ミン酸塩系蛍光体の製造には、アルミナ粉末に、アルミ
ン酸塩を構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、カルシウム、亜鉛あるいはセリウムの化合物粉末
を混合し、更に、発光を生じさせるための付活剤として
少量のユーロピウム、マンガンやテレビウムが一種以上
添加混合された原料が用いられる。これら混合原料は１
０００℃を越える高温にて焼成された後粉砕され、さら
に分級、洗浄等の処理が行われ、ランプ用蛍光体として
用いられる。
【０００５】蛍光体の特性は、蛍光体粒子の一次粒子径
に影響を受け、発光効率は蛍光体粒子が大きいほうが高
いことはよく知られているが、一方、実用蛍光体は発光
特性に加え塗布性にも優れていることが必要であり、そ
の点から通常４から１０μmの一次粒子径の蛍光体が使
用されている。
に影響を受け、発光効率は蛍光体粒子が大きいほうが高
いことはよく知られているが、一方、実用蛍光体は発光
特性に加え塗布性にも優れていることが必要であり、そ
の点から通常４から１０μmの一次粒子径の蛍光体が使
用されている。
【０００６】さらに、蛍光体の発光特性は微量不純物に
大きく影響を受けることはよく知られている。そのた
め、アルミン酸塩系蛍光体の基体となるアルミネイトに
は、高純度に精製した高純度α−アルミナあるいは高純
度γ−アルミナ等の高純度アルミナ粉末が主原料として
用いられる。これら高純度アルミナ粉末は、一次粒子径
が微細で通常１μm 未満であり凝集が強いため堅い凝集
粒子を形成する。
大きく影響を受けることはよく知られている。そのた
め、アルミン酸塩系蛍光体の基体となるアルミネイトに
は、高純度に精製した高純度α−アルミナあるいは高純
度γ−アルミナ等の高純度アルミナ粉末が主原料として
用いられる。これら高純度アルミナ粉末は、一次粒子径
が微細で通常１μm 未満であり凝集が強いため堅い凝集
粒子を形成する。
【０００７】一方、この堅い凝集粒子を粉砕により低減
することもできるが、凝集粒子の残留や粉砕にともなう
微粒子の生成により粉砕後の粒度分布は広いものとな
る。そのためこれらの高純度アルミナ粉末を用いて合成
された蛍光体は、サブミクロンから約１００μm の広い
粒子径分布からなる粉末である。
することもできるが、凝集粒子の残留や粉砕にともなう
微粒子の生成により粉砕後の粒度分布は広いものとな
る。そのためこれらの高純度アルミナ粉末を用いて合成
された蛍光体は、サブミクロンから約１００μm の広い
粒子径分布からなる粉末である。
【０００８】すなわち、アルミン酸塩系蛍光体は、原料
アルミナとして一次粒子径が１μm未満の微細な高純度
アルミナ原料を用い、高温焼成によりサブミクロンから
約１００μm の蛍光体粒子に成長する。そのため、焼成
後の蛍光体粒子は粒度分布が広くかつ強く凝集しており
粉砕する必要がある。加えて分級により微粒子および粗
大粒子を除去することが必須である。その結果、粉砕に
よる一次粒子の破壊や結晶性の不均一化を原因とする発
光特性の低下、さらには蛍光体粒子としての歩留まりが
低い等大きな問題があった。
アルミナとして一次粒子径が１μm未満の微細な高純度
アルミナ原料を用い、高温焼成によりサブミクロンから
約１００μm の蛍光体粒子に成長する。そのため、焼成
後の蛍光体粒子は粒度分布が広くかつ強く凝集しており
粉砕する必要がある。加えて分級により微粒子および粗
大粒子を除去することが必須である。その結果、粉砕に
よる一次粒子の破壊や結晶性の不均一化を原因とする発
光特性の低下、さらには蛍光体粒子としての歩留まりが
低い等大きな問題があった。
【０００９】したがって、これまで粉砕が容易でかつ微
粒子が少なく発光特性に優れ、製品歩留まりが高いアル
ミン酸塩系蛍光体は未だ得られていない。
粒子が少なく発光特性に優れ、製品歩留まりが高いアル
ミン酸塩系蛍光体は未だ得られていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情のもとで、
本発明らは鋭意検討を重ねた結果、青色蛍光体、青緑蛍
光体あるいは緑色蛍光体として、３波長形蛍光ランプ等
に適するアルミン酸塩蛍光体の製造方法を見い出し、本
発明を完成するに至った。
本発明らは鋭意検討を重ねた結果、青色蛍光体、青緑蛍
光体あるいは緑色蛍光体として、３波長形蛍光ランプ等
に適するアルミン酸塩蛍光体の製造方法を見い出し、本
発明を完成するに至った。
【００１１】本発明の目的は、一次粒子径が０. ３μm
以上で３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−ア
ルミナ粉末を原料アルミナとして用いた、粉砕が容易で
かつ微粒子が少ないため発光特性に優れ、製品歩留まり
が高いことを特徴とするアルミン酸塩系蛍光体の製造方
法を提供することにある。
以上で３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−ア
ルミナ粉末を原料アルミナとして用いた、粉砕が容易で
かつ微粒子が少ないため発光特性に優れ、製品歩留まり
が高いことを特徴とするアルミン酸塩系蛍光体の製造方
法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本請求項１に記載された
発明に係るアルミン酸塩系蛍光体の製造方法では、アル
ミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、原料アルミナとして
一次粒子径が０. ３μm 以上で３０μm 以下の実質的に
破砕面を有しないα−アルミナ粉末を用いるものであ
る。
発明に係るアルミン酸塩系蛍光体の製造方法では、アル
ミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、原料アルミナとして
一次粒子径が０. ３μm 以上で３０μm 以下の実質的に
破砕面を有しないα−アルミナ粉末を用いるものであ
る。
【００１３】本請求項２に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式 ａＭ1 Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユ
ーロピウムとマンガンからなる付活剤が添加された化合
物であり、Ｍ1 がバリウム、ストロンチウム及びカルシ
ウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素
であり、ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが
０. ５から２０の範囲にあるものである。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式 ａＭ1 Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユ
ーロピウムとマンガンからなる付活剤が添加された化合
物であり、Ｍ1 がバリウム、ストロンチウム及びカルシ
ウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素
であり、ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが
０. ５から２０の範囲にあるものである。
【００１４】本請求項３に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が一般式 ｄＣｅＯ１. ５・ｅＭ2 Ｏ・ｆＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物であり、Ｍ2 が
マグネシウム、亜鉛から選ばれる少なくとも１種の金属
元素であり、ｄが０. ９から１. １、ｅが０. ９から
１, １、ｆが５. ５であるものである。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が一般式 ｄＣｅＯ１. ５・ｅＭ2 Ｏ・ｆＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物であり、Ｍ2 が
マグネシウム、亜鉛から選ばれる少なくとも１種の金属
元素であり、ｄが０. ９から１. １、ｅが０. ９から
１, １、ｆが５. ５であるものである。
【００１５】本請求項４に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のα−
アルミナとして、アルミナ純度が９９. ９重量％以上の
ものを用いるものである。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のα−
アルミナとして、アルミナ純度が９９. ９重量％以上の
ものを用いるものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は粉砕が容易でかつ微粒子が少ないため発光特性
に優れ、製品歩留まりがよいアルミン酸塩系蛍光体の製
造方法に関するもので、原料のα−アルミナには一次粒
子径が０. ３μm 以上で３０μm 以下の実質的に破砕面
を有しないα−アルミナ粉末を用いる。このα−アルミ
ナ粉末には、例えば、住友化学工業株式会社からアドバ
ンストアルミナの商品名で販売されているα−アルミナ
を用いることが出来る。
本発明は粉砕が容易でかつ微粒子が少ないため発光特性
に優れ、製品歩留まりがよいアルミン酸塩系蛍光体の製
造方法に関するもので、原料のα−アルミナには一次粒
子径が０. ３μm 以上で３０μm 以下の実質的に破砕面
を有しないα−アルミナ粉末を用いる。このα−アルミ
ナ粉末には、例えば、住友化学工業株式会社からアドバ
ンストアルミナの商品名で販売されているα−アルミナ
を用いることが出来る。
【００１７】これら０. ３μm 以上で３０μm 以下の実
質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末は凝集粒子が
ほとんど無く、粒度分布がシャープである。驚くことに
このα−アルミナ粒子はアルミン酸塩を構成するマグネ
シウム、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛
あるいはセリウムの化合物と反応し微粒子が少なく、か
つ凝集が少ないアルミン酸塩系蛍光体粒子になることを
見い出した。
質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末は凝集粒子が
ほとんど無く、粒度分布がシャープである。驚くことに
このα−アルミナ粒子はアルミン酸塩を構成するマグネ
シウム、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛
あるいはセリウムの化合物と反応し微粒子が少なく、か
つ凝集が少ないアルミン酸塩系蛍光体粒子になることを
見い出した。
【００１８】この理由は明確ではないが、このα−アル
ミナ粉末は凝集粒子がほとんど無く微粒子を有しないた
め分散性に優れ、アルミン酸塩を構成するマグネシウ
ム、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛ある
いはセリウムの化合物粉末と均質に混合されるため微粒
子の生成が少ない蛍光体になると考えられる。
ミナ粉末は凝集粒子がほとんど無く微粒子を有しないた
め分散性に優れ、アルミン酸塩を構成するマグネシウ
ム、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛ある
いはセリウムの化合物粉末と均質に混合されるため微粒
子の生成が少ない蛍光体になると考えられる。
【００１９】一方、３０μｍを越える場合はアルミン酸
塩を構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、カルシウム、亜鉛あるいはセリウムの化合物粉末と
の反応が困難となる。さらに、輝度等の蛍光特性を高め
るためにはα−アルミナのアルミナ純度が９９. ９重量
％以上であることが好ましい。
塩を構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、カルシウム、亜鉛あるいはセリウムの化合物粉末と
の反応が困難となる。さらに、輝度等の蛍光特性を高め
るためにはα−アルミナのアルミナ純度が９９. ９重量
％以上であることが好ましい。
【００２０】アルミン酸塩を構成するマグネシウム、バ
リウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛あるいはセ
リウムの化合物粉末としては酸化物、あるいは水酸化
物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物など高温で分解し酸
化物になりうるものが使用出来る。
リウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛あるいはセ
リウムの化合物粉末としては酸化物、あるいは水酸化
物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物など高温で分解し酸
化物になりうるものが使用出来る。
【００２１】アルミン酸塩系蛍光体が、一般式ａＭ1 Ｏ
・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体に
ユーロピウム単独、又はユーロピウムとマンガンからな
る付活剤が添加された化合物の場合、ａが０. ５から
４. ５、ｂが０から４、ｃが０. ５から２０の範囲にな
るように混合される。
・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体に
ユーロピウム単独、又はユーロピウムとマンガンからな
る付活剤が添加された化合物の場合、ａが０. ５から
４. ５、ｂが０から４、ｃが０. ５から２０の範囲にな
るように混合される。
【００２２】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ａ
（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される
複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウム
とマンガンからなる付活剤が添加された化合物の場合、
ａが０. ９から１. ７、ｂが１. ５から２. １、ｃが８
の範囲にあることが好ましい。
（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される
複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウム
とマンガンからなる付活剤が添加された化合物の場合、
ａが０. ９から１. ７、ｂが１. ５から２. １、ｃが８
の範囲にあることが好ましい。
【００２３】また例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般
式ａ（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸
化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物の場合、ａが
１. ０から１. ５、ｃが６の範囲にあることが好まし
い。
式ａ（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸
化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物の場合、ａが
１. ０から１. ５、ｃが６の範囲にあることが好まし
い。
【００２４】更に例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般
式ａＳｒＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体に
ユーロピウムが付活剤として添加された化合物の場合、
ａが３. ９から４. １、ｃが７の範囲にあることが好ま
しい。
式ａＳｒＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体に
ユーロピウムが付活剤として添加された化合物の場合、
ａが３. ９から４. １、ｃが７の範囲にあることが好ま
しい。
【００２５】一方、アルミン酸塩系蛍光体が一般式でｄ
ＣｅＯ１. ５・ｅＭ2 Ｏ・ｆＡｌ2Ｏ3 で示される複合
酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンからなる付
活剤が添加された化合物の場合、ｄが０. ９から１.
１、ｅが０. ９から１．１、ｆが５. ５の範囲にあるこ
とが好ましい。
ＣｅＯ１. ５・ｅＭ2 Ｏ・ｆＡｌ2Ｏ3 で示される複合
酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンからなる付
活剤が添加された化合物の場合、ｄが０. ９から１.
１、ｅが０. ９から１．１、ｆが５. ５の範囲にあるこ
とが好ましい。
【００２６】発光を生じさせるための付活剤となるユー
ロピウム、マンガン、テルビウムの原料としては、酸化
物、あるいは水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物
など高温で分解し酸化物になりうるものが使用出来る。
ロピウム、マンガン、テルビウムの原料としては、酸化
物、あるいは水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物
など高温で分解し酸化物になりうるものが使用出来る。
【００２７】添加量としては、例えば、アルミン酸塩系
蛍光体が一般式ａ（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ
2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独又
はユーロピウムとマンガンからなる付活剤が添加された
アルミン酸塩系蛍光体の場合、ユーロピウムの添加量が
０. ０１ａから０. １５ａ、マンガンの添加量が０.１
５ｂ以下の範囲にあることが好ましい。
蛍光体が一般式ａ（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ
2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独又
はユーロピウムとマンガンからなる付活剤が添加された
アルミン酸塩系蛍光体の場合、ユーロピウムの添加量が
０. ０１ａから０. １５ａ、マンガンの添加量が０.１
５ｂ以下の範囲にあることが好ましい。
【００２８】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ａ
（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物
基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマンガン
からなる付活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場
合、ユーロピウムの添加量が０. ０１ａから０. １５
ａ、マンガンの添加量が０. ２０ａ以下の範囲にあるこ
とが好ましい。
（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物
基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマンガン
からなる付活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場
合、ユーロピウムの添加量が０. ０１ａから０. １５
ａ、マンガンの添加量が０. ２０ａ以下の範囲にあるこ
とが好ましい。
【００２９】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ａ
ＳｒＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にユー
ロピウムが付活剤として添加されたアルミン酸塩系蛍光
体の場合、ユーロピウムの添加量が０. ０２ａから０.
０６ａの範囲にあることが好ましい。
ＳｒＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にユー
ロピウムが付活剤として添加されたアルミン酸塩系蛍光
体の場合、ユーロピウムの添加量が０. ０２ａから０.
０６ａの範囲にあることが好ましい。
【００３０】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ｄ
ＣｅＯ１. ５・ｅＭ2 Ｏ・ｆＡｌ2Ｏ3 で示される複合
酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンからなる付
活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場合、テルビ
ウムの添加量が０. ３ｄから０. ５ｄ、マンガンの添加
量が０. １５ｅ以下の範囲にあることが好ましい。
ＣｅＯ１. ５・ｅＭ2 Ｏ・ｆＡｌ2Ｏ3 で示される複合
酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンからなる付
活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場合、テルビ
ウムの添加量が０. ３ｄから０. ５ｄ、マンガンの添加
量が０. １５ｅ以下の範囲にあることが好ましい。
【００３１】これら原料をボールミル、Ｖ型混合機等を
用い混合した後、１１００から１８００℃にて数時間焼
成する。さらに上記方法にて得られた生成物をボールミ
ル、ジェットミル等を用い解砕した後、洗浄するが、必
要に応じ分級する。
用い混合した後、１１００から１８００℃にて数時間焼
成する。さらに上記方法にて得られた生成物をボールミ
ル、ジェットミル等を用い解砕した後、洗浄するが、必
要に応じ分級する。
【００３２】さらに蛍光体粒子への反応を促進するため
フラックスを添加することも可能である。フラックスと
しては、例えば酸化ホウ素が使用出来る。
フラックスを添加することも可能である。フラックスと
しては、例えば酸化ホウ素が使用出来る。
【００３３】一次粒子径が０. ３μm 以上で３０μm 以
下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末を原料
に用いて得られた本発明によるアルミン酸塩系蛍光体
は、粉砕が容易でかつ微粒子が少ないため発光特性に優
れ、製品歩留まりが高いため３波長形蛍光ランプとして
極めて有用である。
下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末を原料
に用いて得られた本発明によるアルミン酸塩系蛍光体
は、粉砕が容易でかつ微粒子が少ないため発光特性に優
れ、製品歩留まりが高いため３波長形蛍光ランプとして
極めて有用である。
【００３４】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、本発明における各種の測定は次のようにし
て行った。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、本発明における各種の測定は次のようにし
て行った。
【００３５】１．α−アルミナ粉末の特性評価 （１）α−アルミナ粉末の一次粒子径は、α−アルミナ
粉末のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡、日本電子株式会社
製：Ｔ−３００）写真から８０ないし１００個の粒子を
選び出して画像解析を行い、円相当径の平均値を求め
た。円相当径とは、面積が等しい真円の直径に換算した
値である。 （２）α−アルミナ粉末の平均粒子径（Ｄ５０）及び粒
度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、レーザー散乱法を測定原
理とするマスターサイザー（マルバーン社製）を用いて
測定した。 （３）α−アルミナ粉末の比表面積はＢＥＴ法を測定原
理で行なった。 （４）α−アルミナ粉末の純度分析は発光分析装置（島
津製作所製 ＣＱＭ−７５）を用いて行った。
粉末のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡、日本電子株式会社
製：Ｔ−３００）写真から８０ないし１００個の粒子を
選び出して画像解析を行い、円相当径の平均値を求め
た。円相当径とは、面積が等しい真円の直径に換算した
値である。 （２）α−アルミナ粉末の平均粒子径（Ｄ５０）及び粒
度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、レーザー散乱法を測定原
理とするマスターサイザー（マルバーン社製）を用いて
測定した。 （３）α−アルミナ粉末の比表面積はＢＥＴ法を測定原
理で行なった。 （４）α−アルミナ粉末の純度分析は発光分析装置（島
津製作所製 ＣＱＭ−７５）を用いて行った。
【００３６】２．アルミン酸塩系蛍光体の特性評価 （１）アルミン酸塩系蛍光体の平均粒子径（Ｘ５０）及
び粒度分布（Ｘ９０／Ｘ１０）は、レーザー散乱法を測
定原理とするＳＫレーザーミクロンサイザー（セイシン
企業製）を用いて測定した。 （２）アルミン酸塩系蛍光体の粒子径状は走査型電子顕
微鏡（日本電子株式会社製：Ｔ−２２０Ａ）を用いて撮
影した。 （３）アルミン酸塩系蛍光体の発光強度は蛍光分光光度
計（オプトリサーチ社製）を用いて測定した。
び粒度分布（Ｘ９０／Ｘ１０）は、レーザー散乱法を測
定原理とするＳＫレーザーミクロンサイザー（セイシン
企業製）を用いて測定した。 （２）アルミン酸塩系蛍光体の粒子径状は走査型電子顕
微鏡（日本電子株式会社製：Ｔ−２２０Ａ）を用いて撮
影した。 （３）アルミン酸塩系蛍光体の発光強度は蛍光分光光度
計（オプトリサーチ社製）を用いて測定した。
【００３７】本実施例で用いた一次粒子径が０. ３μm
以上で３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−ア
ルミナ粉末には、住友化学工業株式会社からアドバンス
トアルミナの商品名で販売されている次の表１及び表２
に示すアルミナ粉末を用いた。尚、比較例としては、Ｒ
Ａ−４０のアルミナ粉末を用いた。各々のα−アルミナ
粉末の走査電子顕微鏡での粒子径状を図１〜図５の図面
代用写真に示す。
以上で３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−ア
ルミナ粉末には、住友化学工業株式会社からアドバンス
トアルミナの商品名で販売されている次の表１及び表２
に示すアルミナ粉末を用いた。尚、比較例としては、Ｒ
Ａ−４０のアルミナ粉末を用いた。各々のα−アルミナ
粉末の走査電子顕微鏡での粒子径状を図１〜図５の図面
代用写真に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例１ α−アルミナ ２４７. ２５ｇ 炭酸バリウム ８８. ７９ｇ 塩基性炭酸マグネシウム ４３. ５３ｇ 酸化ユーロピウム ８. ８０ｇ ふっ化アルミニウム １２. ６０ｇ
【００４１】α−アルミナにそれぞれＡＡ１０あるいは
ＲＡ−４０を用いた上記原料をボールミルにて十分に混
合し、還元性雰囲気中１３００℃で３時間焼成した後、
得られた酸化物を粉砕した。さらにこの粉末を還元性雰
囲気中１３００℃で３時間焼成し蛍光体を得た。
ＲＡ−４０を用いた上記原料をボールミルにて十分に混
合し、還元性雰囲気中１３００℃で３時間焼成した後、
得られた酸化物を粉砕した。さらにこの粉末を還元性雰
囲気中１３００℃で３時間焼成し蛍光体を得た。
【００４２】得られた蛍光体の組成式は次の通りであ
り、各蛍光体の平均粒子径，粒度分布，発光ピーク，発
光強度は次の表３に示す。なお、発光強度はＲＡ−４０
を用いた蛍光体を１００％として計算した値である。 （Ｂａ0.90Ｅｕ0.10）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3
り、各蛍光体の平均粒子径，粒度分布，発光ピーク，発
光強度は次の表３に示す。なお、発光強度はＲＡ−４０
を用いた蛍光体を１００％として計算した値である。 （Ｂａ0.90Ｅｕ0.10）Ｏ・ＭｇＯ・５Ａｌ2 Ｏ3
【００４３】
【表３】
【００４４】また、図６はＡＡ１０を用いた蛍光体の走
査電子顕微鏡写真での粒子形状の図面代用写真であり、
ａ図は２０００倍、ｂ図は５０００倍である。図７はＲ
Ａ−４０を用いた蛍光体の走査電子顕微鏡写真での粒子
形状の図面代用写真であり、ａ図は２０００倍、ｂ図は
５０００倍である。
査電子顕微鏡写真での粒子形状の図面代用写真であり、
ａ図は２０００倍、ｂ図は５０００倍である。図７はＲ
Ａ−４０を用いた蛍光体の走査電子顕微鏡写真での粒子
形状の図面代用写真であり、ａ図は２０００倍、ｂ図は
５０００倍である。
【００４５】実施例２ α−アルミナ ２７１. ９８ｇ 酸化セリウム ５５. ９３ｇ 塩基性炭酸マグネシウム ４３. ５３ｇ 酸化テレビウム ３１. ４８ｇ ふっ化アルミニウム １３. ８６ｇ ホウ酸 ３. １１ｇ
【００４６】α−アルミナにそれぞれＡＡ２，ＡＡ３，
ＡＡ５あるいはＲＡ−４０を用いた上記原料をボールミ
ルにて十分に混合し、還元性雰囲気中１３００℃で２時
間焼成した後、得られた酸化物を粉砕した。さらにこの
粉末を還元性雰囲気中１３００℃で２時間焼成した後、
粉砕時間を調整し蛍光体粉末の平均粒子径Ｘ５０を約
８. ５μｍに揃えた。
ＡＡ５あるいはＲＡ−４０を用いた上記原料をボールミ
ルにて十分に混合し、還元性雰囲気中１３００℃で２時
間焼成した後、得られた酸化物を粉砕した。さらにこの
粉末を還元性雰囲気中１３００℃で２時間焼成した後、
粉砕時間を調整し蛍光体粉末の平均粒子径Ｘ５０を約
８. ５μｍに揃えた。
【００４７】得られた蛍光体の組成式は次の通りであ
る。なお残光強度はＲＡ−４０を用いた蛍光体を１００
％として計算した値である。また、これら蛍光体の特性
を次の表４に示す。 （Ｃｅ0.656 Ｔｂ0.35）Ｏ1.5 ・ＭｇＯ・ 5.5Ａｌ2 Ｏ
3
る。なお残光強度はＲＡ−４０を用いた蛍光体を１００
％として計算した値である。また、これら蛍光体の特性
を次の表４に示す。 （Ｃｅ0.656 Ｔｂ0.35）Ｏ1.5 ・ＭｇＯ・ 5.5Ａｌ2 Ｏ
3
【００４８】
【表４】
【００４９】上記結果の通り、本発明によるアルミン酸
塩系蛍光体は、従来用いられていた高純度アルミナＲＡ
−４０を原料に用いた蛍光体に比較し粉砕が容易でかつ
シャープな粒度分布を有する。しかも高い発光強度を示
し、極めて優れたアルミン酸塩系蛍光体である。
塩系蛍光体は、従来用いられていた高純度アルミナＲＡ
−４０を原料に用いた蛍光体に比較し粉砕が容易でかつ
シャープな粒度分布を有する。しかも高い発光強度を示
し、極めて優れたアルミン酸塩系蛍光体である。
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、粉砕が容易でかつ微粒
子が少ないため発光特性に優れ、製品歩留まりが高いア
ルミン酸塩系蛍光体を得ることが出来る。このアルミン
酸塩系蛍光体は３波長形蛍光ランプとして工業上極めて
有用なものである。
子が少ないため発光特性に優れ、製品歩留まりが高いア
ルミン酸塩系蛍光体を得ることが出来る。このアルミン
酸塩系蛍光体は３波長形蛍光ランプとして工業上極めて
有用なものである。
【図１】α−アルミナ粉末（ＡＡ２）の走査電子顕微鏡
での粒子径状の図面代用写真である。
での粒子径状の図面代用写真である。
【図２】α−アルミナ粉末（ＡＡ３）の走査電子顕微鏡
での粒子径状の図面代用写真である。
での粒子径状の図面代用写真である。
【図３】α−アルミナ粉末（ＡＡ５）の走査電子顕微鏡
での粒子径状の図面代用写真である。
での粒子径状の図面代用写真である。
【図４】α−アルミナ粉末（ＡＡ１０）の走査電子顕微
鏡での粒子径状の図面代用写真である。
鏡での粒子径状の図面代用写真である。
【図５】α−アルミナ粉末（ＲＡ−４０）の走査電子顕
微鏡での粒子径状の図面代用写真である。
微鏡での粒子径状の図面代用写真である。
【図６】ＡＡ１０を用いた蛍光体の走査電子顕微鏡写真
での粒子形状の図面代用写真であり、ａ図は２０００
倍、ｂ図は５０００倍である。
での粒子形状の図面代用写真であり、ａ図は２０００
倍、ｂ図は５０００倍である。
【図７】ＲＡ−４０を用いた蛍光体の走査電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面代用写真であり、ａ図は２０００
倍、ｂ図は５０００倍である。
真での粒子形状の図面代用写真であり、ａ図は２０００
倍、ｂ図は５０００倍である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 幸江 神奈川県大和市下鶴間２丁目２番１号 株 式会社東京化学研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 アルミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、
原料アルミナとして一次粒子径が０. ３μm 以上で３０
μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末
を用いることを特徴とするアルミン酸塩系蛍光体の製造
方法。 - 【請求項２】 アルミン酸塩系蛍光体が、一般式 ａＭ1 Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユ
ーロピウムとマンガンとからなる付活剤が添加された化
合物であり、 Ｍ1 がバリウム、ストロンチウム及びカルシウムからな
る群から選ばれる少なくとも１種の金属元素であり、 ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが０. ５から
２０の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のアル
ミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項３】 アルミン酸塩系蛍光体が一般式 ｄＣｅＯ1.5 ・ｅＭ2 Ｏ・ｆＡｌ2 Ｏ3 で示される複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物であり、 Ｍ2 がマグネシウム、亜鉛から選ばれる少なくとも１種
の金属元素であり、 ｄが０. ９から１. １、ｅが０. ９から１．１、ｆが
５. ５であることを特徴とする請求項１記載のアルミン
酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項４】 前記α−アルミナとして、アルミナ純度
が９９. ９重量％以上のものを用いることを特徴とする
請求項１記載のアルミン酸塩系蛍光体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22466296A JP3599914B2 (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 |
| PCT/JP1997/002739 WO1998006793A1 (fr) | 1996-08-08 | 1997-08-07 | Procede de preparation de luminophore a base d'aluminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22466296A JP3599914B2 (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053760A true JPH1053760A (ja) | 1998-02-24 |
| JP3599914B2 JP3599914B2 (ja) | 2004-12-08 |
Family
ID=16817250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22466296A Expired - Lifetime JP3599914B2 (ja) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3599914B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6290875B1 (en) | 1999-02-12 | 2001-09-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Trivalent rare earth ion-containing aluminate phosphor, a method for producing the same and a light emitting device using the same |
| JP2002194346A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | アルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
| US6680004B2 (en) * | 2000-06-27 | 2004-01-20 | Sumitomo Chemical Company Limited | Method of producing aluminate fluorescent substance, a fluorescent substance and a diode containing a fluorescent substance |
| WO2010010947A1 (ja) * | 2008-07-24 | 2010-01-28 | 三菱化学株式会社 | アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに該蛍光体を用いた蛍光ランプ及び液晶表示装置 |
| JP2010047753A (ja) * | 2008-07-24 | 2010-03-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに該蛍光体を用いた冷陰極蛍光ランプと照明用蛍光ランプ |
| JP2010095687A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに該蛍光体を用いた冷陰極蛍光ランプ |
-
1996
- 1996-08-08 JP JP22466296A patent/JP3599914B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6290875B1 (en) | 1999-02-12 | 2001-09-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Trivalent rare earth ion-containing aluminate phosphor, a method for producing the same and a light emitting device using the same |
| US6680004B2 (en) * | 2000-06-27 | 2004-01-20 | Sumitomo Chemical Company Limited | Method of producing aluminate fluorescent substance, a fluorescent substance and a diode containing a fluorescent substance |
| JP2002194346A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | アルミン酸塩蛍光体の製造方法 |
| WO2010010947A1 (ja) * | 2008-07-24 | 2010-01-28 | 三菱化学株式会社 | アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに該蛍光体を用いた蛍光ランプ及び液晶表示装置 |
| JP2010047753A (ja) * | 2008-07-24 | 2010-03-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに該蛍光体を用いた冷陰極蛍光ランプと照明用蛍光ランプ |
| JP2010095687A (ja) * | 2008-10-20 | 2010-04-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルミン酸塩蛍光体及びその製造方法、並びに該蛍光体を用いた冷陰極蛍光ランプ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3599914B2 (ja) | 2004-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101761421B1 (ko) | 형광 입자 및 발광 다이오드 및 이들을 이용한 조명 장치 및 액정 패널용 백 라이트 장치 | |
| TWI515284B (zh) | 螢光體粒子，其製造方法，及發光二極體 | |
| JP3366987B2 (ja) | アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 | |
| WO2013054901A1 (ja) | 酸窒化物蛍光体粉末、酸窒化物蛍光体粉末製造用窒化ケイ素粉末及び酸窒化物蛍光体粉末の製造方法 | |
| JP2015042753A (ja) | ミョウバン法によるアルミン酸塩発光体、ｂａｍ，ｙａｇ、及びｃａｔを製造する方法 | |
| EP2607448B1 (en) | Yttrium-Cerium-Aluminum garnet phosphor and light-emitting device | |
| TWI602904B (zh) | Oxynitride phosphor powder and method of manufacturing the same | |
| KR20180003442A (ko) | 질화물 형광체의 제조 방법 | |
| JP3599914B2 (ja) | アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 | |
| JP2020100703A (ja) | 希土類アルミン酸塩蛍光体の製造方法、希土類アルミン酸塩蛍光体及び発光装置 | |
| JP2014019860A (ja) | 蛍光体前駆体の製造方法、蛍光体の製造方法及び波長変換部品 | |
| US20100032623A1 (en) | Method for producing a garnet phosphor | |
| JP2016176007A (ja) | Ｙａｇ蛍光体用複合粒子、ｙａｇ蛍光体及びその製造方法 | |
| JP3600048B2 (ja) | アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 | |
| JP3599913B2 (ja) | 蓄光材用アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 | |
| WO1998006793A1 (fr) | Procede de preparation de luminophore a base d'aluminate | |
| JP3515728B2 (ja) | 三価希土類イオン含有アルミネート蛍光体の製造方法 | |
| CN102533269B (zh) | 固体白光光源用荧光材料及其制备方法 | |
| WO1998042797A1 (fr) | Procede de production de phosphore d'aluminate | |
| US20140175968A1 (en) | Yttrium-cerium-aluminum garnet phosphor and light-emitting device | |
| JPH10265775A (ja) | 残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体の製造方法 | |
| JP2022102976A (ja) | 蓄光材料及びその製造方法 | |
| US9346999B2 (en) | Method of forming efficient phosphor powders | |
| JP2004143277A (ja) | 蛍光体、及び、その製造方法 | |
| KR101340034B1 (ko) | 진공 자외선 여기용 녹색 형광체 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040624 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040915 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080924 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080924 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090924 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090924 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100924 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100924 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110924 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110924 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120924 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130924 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |