JPH1053540A - 蒸留塔式製造方法 - Google Patents
蒸留塔式製造方法Info
- Publication number
- JPH1053540A JPH1053540A JP12744997A JP12744997A JPH1053540A JP H1053540 A JPH1053540 A JP H1053540A JP 12744997 A JP12744997 A JP 12744997A JP 12744997 A JP12744997 A JP 12744997A JP H1053540 A JPH1053540 A JP H1053540A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- reaction
- distillation column
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】高選択率であり、かつ、高容積効率である工業
的に有用な製造方法の提供。 【解決手段】１種以上の原料化合物を反応させて、該原
料化合物よりも高沸点の目的化合物を生成させる方法に
おいて、蒸留塔を備えた反応器の蒸留塔部分で還流を行
いながら反応させることを特徴とする製造方法。
的に有用な製造方法の提供。 【解決手段】１種以上の原料化合物を反応させて、該原
料化合物よりも高沸点の目的化合物を生成させる方法に
おいて、蒸留塔を備えた反応器の蒸留塔部分で還流を行
いながら反応させることを特徴とする製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、蒸留塔部分で反応
を行う新規な蒸留塔式製造方法に関する。
を行う新規な蒸留塔式製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】低沸点の原料化合物から高沸点の目的化
合物を製造する工業的な製造方法として、反応釜で製造
した目的化合物を蒸留塔で分離する方法は、従来より広
く行われている。
合物を製造する工業的な製造方法として、反応釜で製造
した目的化合物を蒸留塔で分離する方法は、従来より広
く行われている。
【０００３】また、ＲF （ＣＨ2 ）2 ＣＨ（Ｒ10）−Ｏ
Ｈ（ＲF は炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基、
Ｒ10は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基。）で
表されるポリフルオロアルキルアルコールを製造する方
法としては、（１）加圧式反応器を用い、ＲF ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、アルカノール、および遊離基開始剤を一括して仕
込んで反応させる方法、（２）加圧式反応器に、アルカ
ノールを仕込んだ後に、ＲF ＣＨ＝ＣＨ2 と遊離基開始
剤を連続添加する方法、が提案されている（ＵＳＰ５２
２７５４０）。
Ｈ（ＲF は炭素数１〜２０のポリフルオロアルキル基、
Ｒ10は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基。）で
表されるポリフルオロアルキルアルコールを製造する方
法としては、（１）加圧式反応器を用い、ＲF ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、アルカノール、および遊離基開始剤を一括して仕
込んで反応させる方法、（２）加圧式反応器に、アルカ
ノールを仕込んだ後に、ＲF ＣＨ＝ＣＨ2 と遊離基開始
剤を連続添加する方法、が提案されている（ＵＳＰ５２
２７５４０）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、蒸留塔は、一
般には目的化合物を分離する装置であり、反応を行うた
めのものではなかった。また、上記（１）の方法におけ
る反応選択率は、アルカノールとＲF ＣＨ＝ＣＨ2 の全
フィード量との比率によって支配される。したがって反
応が進行して、ポリフルオロアルキルアルコール濃度が
高くなると、生成物であるＲF （ＣＨ2）2 ＣＨ
（Ｒ10）−ＯＨとＲF ＣＨ＝ＣＨ2 とが副反応をおこ
し、選択率を低下させる欠点があった。
般には目的化合物を分離する装置であり、反応を行うた
めのものではなかった。また、上記（１）の方法におけ
る反応選択率は、アルカノールとＲF ＣＨ＝ＣＨ2 の全
フィード量との比率によって支配される。したがって反
応が進行して、ポリフルオロアルキルアルコール濃度が
高くなると、生成物であるＲF （ＣＨ2）2 ＣＨ
（Ｒ10）−ＯＨとＲF ＣＨ＝ＣＨ2 とが副反応をおこ
し、選択率を低下させる欠点があった。
【０００５】（２）の方法でも（１）の方法と同様に反
応が進行するにつれて副反応の反応速度が大きくなり、
選択率を下げる欠点があった。さらに、（１）および
（２）のいずれの方法においても、高い選択率を維持し
ようとしてアルカノールの比率を高くすると容積効率が
下がる問題があり、工業的なプロセスとしては不利であ
った。
応が進行するにつれて副反応の反応速度が大きくなり、
選択率を下げる欠点があった。さらに、（１）および
（２）のいずれの方法においても、高い選択率を維持し
ようとしてアルカノールの比率を高くすると容積効率が
下がる問題があり、工業的なプロセスとしては不利であ
った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高選択率
で、効率よく含フッ素アルコールなどの含フッ素ヒドロ
キシ化合物を製造する方法について鋭意検討を行った結
果、上記の欠点を解決し、量産性に優れた本発明方法を
見い出した。さらに、該製造方法が、他の化合物の製造
方法にも適用可能であることを見い出し、本発明に至っ
た。
で、効率よく含フッ素アルコールなどの含フッ素ヒドロ
キシ化合物を製造する方法について鋭意検討を行った結
果、上記の欠点を解決し、量産性に優れた本発明方法を
見い出した。さらに、該製造方法が、他の化合物の製造
方法にも適用可能であることを見い出し、本発明に至っ
た。
【０００７】すなわち本発明は、１種以上の原料化合物
を反応させて、該原料化合物よりも高沸点の目的化合物
を生成させる方法において、蒸留塔を備えた反応器の蒸
留塔部分で還流を行いながら反応させることを特徴とす
る製造方法を提供する。
を反応させて、該原料化合物よりも高沸点の目的化合物
を生成させる方法において、蒸留塔を備えた反応器の蒸
留塔部分で還流を行いながら反応させることを特徴とす
る製造方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明における原料化合物とは、
本発明の反応の原料として必須の化合物である。該原料
化合物は、１種であっても２種以上であってもよく、特
に蒸留塔中での分布の点から１種または２種が好まし
い。
本発明の反応の原料として必須の化合物である。該原料
化合物は、１種であっても２種以上であってもよく、特
に蒸留塔中での分布の点から１種または２種が好まし
い。
【０００９】また、本発明における目的化合物とは、原
料化合物の反応により得られる化合物であり、原料化合
物のいずれよりも高沸点である生成物である。目的化合
物は１種または２種以上であってもよいが、１種である
のが好ましい。該目的化合物と原料化合物との沸点差
は、５℃以上であるのが好ましく、特に４０〜２００℃
が好ましい。沸点差が小さいと、蒸留塔での蒸留分離が
しにくくなり、目的化合物を効率的に得られない欠点が
ある。
料化合物の反応により得られる化合物であり、原料化合
物のいずれよりも高沸点である生成物である。目的化合
物は１種または２種以上であってもよいが、１種である
のが好ましい。該目的化合物と原料化合物との沸点差
は、５℃以上であるのが好ましく、特に４０〜２００℃
が好ましい。沸点差が小さいと、蒸留塔での蒸留分離が
しにくくなり、目的化合物を効率的に得られない欠点が
ある。
【００１０】本発明の製造方法においては、蒸留塔を備
えた反応器を用いる。本発明における反応器とは、実際
に反応が起こる装置のみを指すものではなく、本発明の
反応に関与する装置全体を指す。該反応器としては、釜
部、蒸留塔部、および冷却部を有する反応器が好まし
く、通常の蒸留塔型の反応器と呼ばれる反応器が好まし
い。また、蒸留塔は、原料化合物と目的化合物とを蒸留
分離できるものであればどのようなものでもよい。蒸留
塔としては、棚段塔または充填塔が好ましい。また、釜
部としては、槽型、管型、塔型であるもの等が挙げられ
る。また、反応器として、釜部と蒸留塔部が一体となっ
た段塔式反応器等を用いてもよい。
えた反応器を用いる。本発明における反応器とは、実際
に反応が起こる装置のみを指すものではなく、本発明の
反応に関与する装置全体を指す。該反応器としては、釜
部、蒸留塔部、および冷却部を有する反応器が好まし
く、通常の蒸留塔型の反応器と呼ばれる反応器が好まし
い。また、蒸留塔は、原料化合物と目的化合物とを蒸留
分離できるものであればどのようなものでもよい。蒸留
塔としては、棚段塔または充填塔が好ましい。また、釜
部としては、槽型、管型、塔型であるもの等が挙げられ
る。また、反応器として、釜部と蒸留塔部が一体となっ
た段塔式反応器等を用いてもよい。
【００１１】本発明における反応は還流を行いながら蒸
留塔部分で実施する。したがって、本発明の製造方法に
採用しうる反応としては、蒸留塔中での還流が行える条
件下で進行しうる反応である。
留塔部分で実施する。したがって、本発明の製造方法に
採用しうる反応としては、蒸留塔中での還流が行える条
件下で進行しうる反応である。
【００１２】また、本発明の製造方法においては、蒸留
塔部分に原料化合物および目的化合物以外の他の化合物
が存在していてもよい。他の化合物としては、本発明の
反応に必須ではないが、反応を効率的に進行させる目的
で用いられる化合物であり、反応促進剤や反応副資材等
が挙げられる。他の化合物は、あらかじめ蒸留塔内に存
在させておいても、また、蒸留塔内に連続的に導入して
もよい。
塔部分に原料化合物および目的化合物以外の他の化合物
が存在していてもよい。他の化合物としては、本発明の
反応に必須ではないが、反応を効率的に進行させる目的
で用いられる化合物であり、反応促進剤や反応副資材等
が挙げられる。他の化合物は、あらかじめ蒸留塔内に存
在させておいても、また、蒸留塔内に連続的に導入して
もよい。
【００１３】該他の化合物としては、原料化合物と共沸
する化合物、還流温度以下の沸点を有する化合物が好ま
しい。また、他の化合物は、長期に反応の場に存在する
と反応に悪影響を与える場合もあるため、反応条件にお
ける半減期等も考慮に入れるのが好ましい。
する化合物、還流温度以下の沸点を有する化合物が好ま
しい。また、他の化合物は、長期に反応の場に存在する
と反応に悪影響を与える場合もあるため、反応条件にお
ける半減期等も考慮に入れるのが好ましい。
【００１４】原料化合物（および必要に応じて他の化合
物）を連続供給する場合には、反応速度に供給量をあわ
せることにより、高選択な反応を行うことができる。ま
た、連続供給する場合の蒸留塔への供給位置は、蒸留塔
の上部〜中部が好ましく、蒸留塔の１／２よりも上の部
分が好ましく、蒸留塔の最上部〜上から２／３が好まし
い。該供給位置は、蒸留塔内における目的化合物の濃度
が低い位置が好ましく、特に目的化合物が還流していな
い位置が好ましい。
物）を連続供給する場合には、反応速度に供給量をあわ
せることにより、高選択な反応を行うことができる。ま
た、連続供給する場合の蒸留塔への供給位置は、蒸留塔
の上部〜中部が好ましく、蒸留塔の１／２よりも上の部
分が好ましく、蒸留塔の最上部〜上から２／３が好まし
い。該供給位置は、蒸留塔内における目的化合物の濃度
が低い位置が好ましく、特に目的化合物が還流していな
い位置が好ましい。
【００１５】なお、蒸留塔の上部とは蒸留塔部分を３等
分した場合の上から最上部〜１／３未満の部分、蒸留塔
の中部とは１／３〜２／３の部分、蒸留塔の下部とは、
２／３超から最下部の部分をいう。反応器が段塔式反応
器の場合、蒸留塔の最下部は、段塔式反応器の下部付近
の目的化合物を含む反応生成物の液面をいうものとす
る。
分した場合の上から最上部〜１／３未満の部分、蒸留塔
の中部とは１／３〜２／３の部分、蒸留塔の下部とは、
２／３超から最下部の部分をいう。反応器が段塔式反応
器の場合、蒸留塔の最下部は、段塔式反応器の下部付近
の目的化合物を含む反応生成物の液面をいうものとす
る。
【００１６】本発明の製造方法で生成する目的化合物
は、原料化合物よりも高沸点であるため自然に蒸留塔下
部方向に移動する。蒸留塔下部に移動した目的化合物
は、連続的に取り出しても、断続的（バッチ的）に取り
出してもよい。原料化合物は連続供給しても、バッチ的
に供給してもよく、目的化合物を連続して取り出す場合
には、原料化合物を連続供給するのが好ましい。
は、原料化合物よりも高沸点であるため自然に蒸留塔下
部方向に移動する。蒸留塔下部に移動した目的化合物
は、連続的に取り出しても、断続的（バッチ的）に取り
出してもよい。原料化合物は連続供給しても、バッチ的
に供給してもよく、目的化合物を連続して取り出す場合
には、原料化合物を連続供給するのが好ましい。
【００１７】原料化合物を連続供給する場合には、蒸留
塔部分に供給するのが好ましい。反応の場における原料
化合物が不足すると転化率が低下する欠点がある。ま
た、反応の開始時点においては、蒸留塔部分に原料化合
物の１種以上をあらかじめ還流させておいてもよい。
塔部分に供給するのが好ましい。反応の場における原料
化合物が不足すると転化率が低下する欠点がある。ま
た、反応の開始時点においては、蒸留塔部分に原料化合
物の１種以上をあらかじめ還流させておいてもよい。
【００１８】本発明の製造方法では、蒸留塔内で生成し
た目的化合物が蒸留塔下部に自然に移動する。したがっ
て、反応の場である蒸留塔内の目的化合物の濃度は、低
濃度になる。ゆえに、本発明の蒸留塔式製造方法は、目
的化合物が反応の場に存在すると不都合である反応に適
用すると、特に好ましい効果が得られる。
た目的化合物が蒸留塔下部に自然に移動する。したがっ
て、反応の場である蒸留塔内の目的化合物の濃度は、低
濃度になる。ゆえに、本発明の蒸留塔式製造方法は、目
的化合物が反応の場に存在すると不都合である反応に適
用すると、特に好ましい効果が得られる。
【００１９】本発明の製造方法の適用が好ましい反応と
しては、目的化合物と原料化合物とが副反応を起こす反
応（以下、反応Ａと記す。）、原料化合物中に複数の反
応部位が存在し、該反応部位の特定の反応部位にのみ反
応させたい場合の反応、等が挙げられる。
しては、目的化合物と原料化合物とが副反応を起こす反
応（以下、反応Ａと記す。）、原料化合物中に複数の反
応部位が存在し、該反応部位の特定の反応部位にのみ反
応させたい場合の反応、等が挙げられる。
【００２０】反応Ａの好ましい例としては、後述の含フ
ッ素ヒドロキシ化合物（式３）を製造する反応（以下、
反応Ａ1 と記す）、Ｒf ＣＨ＝ＣＨ2 （Ｒf は、炭素数
１〜２０の含フッ素有機基。）にＲ3 ＯＨまたはＲ3 Ｏ
Ｍ（Ｒ3 はアルキル基。Ｍはアルカリ金属。）を付加さ
せてＲf ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＲとする反応等が挙げられる。
ッ素ヒドロキシ化合物（式３）を製造する反応（以下、
反応Ａ1 と記す）、Ｒf ＣＨ＝ＣＨ2 （Ｒf は、炭素数
１〜２０の含フッ素有機基。）にＲ3 ＯＨまたはＲ3 Ｏ
Ｍ（Ｒ3 はアルキル基。Ｍはアルカリ金属。）を付加さ
せてＲf ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＲとする反応等が挙げられる。
【００２１】また、反応Ｂの好ましい例としては、対称
構造でありかつ分子の両末端に同一の反応性基を有する
原料化合物に対して、他の原料化合物を片末端の反応性
基にのみ反応させる場合等が挙げられる。
構造でありかつ分子の両末端に同一の反応性基を有する
原料化合物に対して、他の原料化合物を片末端の反応性
基にのみ反応させる場合等が挙げられる。
【００２２】これらのうち、本発明の製造方法は、上記
反応Ａ1 に適用するのが好ましい。以下、反応Ａ1 につ
いて説明する。反応Ａ1 を適用した本発明の製造方法と
は、含フッ素ッ素不飽和化合物（式１）とヒドロキシ化
合物（式２）とを遊離基開始剤の存在下に反応させて含
フッ素ヒドロキシ化合物（式３）を製造する方法におい
て、蒸留塔を備えた反応器の蒸留塔部分で還流を行いな
がら反応させることを特徴とする製造方法である。
反応Ａ1 に適用するのが好ましい。以下、反応Ａ1 につ
いて説明する。反応Ａ1 を適用した本発明の製造方法と
は、含フッ素ッ素不飽和化合物（式１）とヒドロキシ化
合物（式２）とを遊離基開始剤の存在下に反応させて含
フッ素ヒドロキシ化合物（式３）を製造する方法におい
て、蒸留塔を備えた反応器の蒸留塔部分で還流を行いな
がら反応させることを特徴とする製造方法である。
【００２３】ただし、下式中の記号は、以下の意味を示
す。 Ｒf ：炭素数１〜２０の１価含フッ素有機基、 Ｑ：単結合または２価連結基、 Ｒ1 、Ｒ2 ：それぞれ独立に、水素原子、または炭素数
１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の和は
０〜５。
す。 Ｒf ：炭素数１〜２０の１価含フッ素有機基、 Ｑ：単結合または２価連結基、 Ｒ1 、Ｒ2 ：それぞれ独立に、水素原子、または炭素数
１〜５のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の和は
０〜５。
【００２４】 Ｒf −Ｑ−ＣＨ＝ＣＨ2 ・・・式１ ＣＨＲ1 Ｒ2 −ＯＨ ・・・式２ Ｒf −Ｑ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 Ｒ2 ＯＨ・・・式３
【００２５】含フッ素不飽和化合物（式１）におけるＲ
f は、炭素数１〜２０の１価含フッ素有機基を示す。本
明細書における「含フッ素有機基」とは、フッ素原子を
１個以上含む有機基を意味する。１価含フッ素有機基と
しては、１価炭化水素基の水素原子の１個以上がフッ素
原子に置換された基である「１価含フッ素炭化水素基」
が好ましい。
f は、炭素数１〜２０の１価含フッ素有機基を示す。本
明細書における「含フッ素有機基」とは、フッ素原子を
１個以上含む有機基を意味する。１価含フッ素有機基と
しては、１価炭化水素基の水素原子の１個以上がフッ素
原子に置換された基である「１価含フッ素炭化水素基」
が好ましい。
【００２６】さらに、１価含フッ素炭化水素基は、１価
芳香族炭化水素基の水素原子の１個以上がフッ素原子に
置換された「１価含フッ素芳香族炭化水素基」、また
は、１価脂肪族炭化水素基の水素原子の１個以上がフッ
素原子に置換された「１価含フッ素脂肪族炭化水素基」
のいずれでもよく、１価含フッ素脂肪族炭化水素基が好
ましい。１価含フッ素脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜
１８が好ましく、１〜１２が特に好ましく、２〜１２が
とりわけ好ましい。また、１価含フッ素芳香族炭化水素
基は、水素原子の１個以上がアルキル基などの１価炭化
水素基に置換されていてもよい。１価含フッ素芳香族炭
化水素基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜８が特に
好ましい。
芳香族炭化水素基の水素原子の１個以上がフッ素原子に
置換された「１価含フッ素芳香族炭化水素基」、また
は、１価脂肪族炭化水素基の水素原子の１個以上がフッ
素原子に置換された「１価含フッ素脂肪族炭化水素基」
のいずれでもよく、１価含フッ素脂肪族炭化水素基が好
ましい。１価含フッ素脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜
１８が好ましく、１〜１２が特に好ましく、２〜１２が
とりわけ好ましい。また、１価含フッ素芳香族炭化水素
基は、水素原子の１個以上がアルキル基などの１価炭化
水素基に置換されていてもよい。１価含フッ素芳香族炭
化水素基の炭素数は６〜１２が好ましく、６〜８が特に
好ましい。
【００２７】また、本発明の１価含フッ素炭化水素基
は、上記の１価含フッ素脂肪族炭化水素基の炭素−炭素
結合間に１個以上のエーテル性の酸素原子またはチオエ
ーテル性の硫黄原子が挿入されていてもよい。
は、上記の１価含フッ素脂肪族炭化水素基の炭素−炭素
結合間に１個以上のエーテル性の酸素原子またはチオエ
ーテル性の硫黄原子が挿入されていてもよい。
【００２８】Ｒf が１価含フッ素脂肪族炭化水素基であ
る場合、アルキル基の水素原子の１個以上がフッ素原子
に置換された「含フッ素アルキル基」が好ましく、特に
アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換さ
れた「ポリフルオロアルキル基」が好ましい。また、１
価含フッ素脂肪族炭化水素基のＱと結合する末端側の炭
素には、１〜３個のフッ素原子が結合しているのが好ま
しい。ポリフルオロアルキル基の炭素数は１〜２０程度
が好ましく、１〜１５が特に好ましく、６〜１２がさら
に好ましい。また、該ポリフルオロアルキル基は、アル
キル基の炭素−炭素結合間に１個以上のエーテル性の酸
素原子またはチオエーテル性の硫黄原子が挿入されてい
てもよい。
る場合、アルキル基の水素原子の１個以上がフッ素原子
に置換された「含フッ素アルキル基」が好ましく、特に
アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換さ
れた「ポリフルオロアルキル基」が好ましい。また、１
価含フッ素脂肪族炭化水素基のＱと結合する末端側の炭
素には、１〜３個のフッ素原子が結合しているのが好ま
しい。ポリフルオロアルキル基の炭素数は１〜２０程度
が好ましく、１〜１５が特に好ましく、６〜１２がさら
に好ましい。また、該ポリフルオロアルキル基は、アル
キル基の炭素−炭素結合間に１個以上のエーテル性の酸
素原子またはチオエーテル性の硫黄原子が挿入されてい
てもよい。
【００２９】Ｒf がポリフルオロアルキル基である場
合、ポリフルオロアルキル基中のフッ素原子の割合、す
なわち、［（ポリフルオロアルキル基中のフッ素原子
数）／（ポリフルオロアルキル基に対応する同一炭素数
のアルキル基の水素原子数）］×１００（％）は、６０
％以上が好ましく、８０％以上が特に好ましく、さらに
実質的に１００％である場合のペルフルオロアルキル基
が好ましい。
合、ポリフルオロアルキル基中のフッ素原子の割合、す
なわち、［（ポリフルオロアルキル基中のフッ素原子
数）／（ポリフルオロアルキル基に対応する同一炭素数
のアルキル基の水素原子数）］×１００（％）は、６０
％以上が好ましく、８０％以上が特に好ましく、さらに
実質的に１００％である場合のペルフルオロアルキル基
が好ましい。
【００３０】ポリフルオロアルキル基は、直鎖の構造で
も分岐の構造でもよく、直鎖の構造が好ましい。分岐の
構造である場合には、分岐部分が炭素数１〜３程度の短
鎖である場合が好ましい。また、ポリフルオロアルキル
基は、末端に水素原子が存在していてもよい。
も分岐の構造でもよく、直鎖の構造が好ましい。分岐の
構造である場合には、分岐部分が炭素数１〜３程度の短
鎖である場合が好ましい。また、ポリフルオロアルキル
基は、末端に水素原子が存在していてもよい。
【００３１】また、Ｒf が１価含フッ素芳香族炭化水素
基である場合、フェニル基などのアリール基、ベンジル
基などのアルアルキル基、またはこれらの基に低級アル
キル基が置換した基、における水素原子の１個以上がフ
ッ素原子に置換した基が好ましい。
基である場合、フェニル基などのアリール基、ベンジル
基などのアルアルキル基、またはこれらの基に低級アル
キル基が置換した基、における水素原子の１個以上がフ
ッ素原子に置換した基が好ましい。
【００３２】Ｒf の具体例としては、以下の構造が挙げ
られるがこれらに限定されない。なお、以下の例におい
ては、同一分子式を有する構造の異なる基である「構造
異性の基」を含むものとする。
られるがこれらに限定されない。なお、以下の例におい
ては、同一分子式を有する構造の異なる基である「構造
異性の基」を含むものとする。
【００３３】Ｃ2 Ｆ5 −、Ｃ3 Ｆ7 −［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）2 −、および（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−の両者を含
む。］、Ｃ4 Ｆ9 −［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）−を含む］、Ｃ5 Ｆ11−［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）4 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ
3 ）3 ＣＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
−などの構造異性の基を含む］、Ｃ6 Ｆ13−［ＣＦ3
（ＣＦ2 ）2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −などの構造異性の基を含
む］、Ｃ8 Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ15Ｆ31
−、ＨＣt Ｆ2t−（ここで、ｔは１〜２０の整数であ
る。）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣs Ｆ2s−（ここで、ｓは１
〜１７の整数である。）など。
2 ）2 −、および（ＣＦ3 ）2 ＣＦ−の両者を含
む。］、Ｃ4 Ｆ9 −［ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）−を含む］、Ｃ5 Ｆ11−［ＣＦ3 （ＣＦ
2 ）4 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 −、（ＣＦ
3 ）3 ＣＣＦ2 −、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
−などの構造異性の基を含む］、Ｃ6 Ｆ13−［ＣＦ3
（ＣＦ2 ）2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 −などの構造異性の基を含
む］、Ｃ8 Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｃ12Ｆ25−、Ｃ15Ｆ31
−、ＨＣt Ｆ2t−（ここで、ｔは１〜２０の整数であ
る。）、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣs Ｆ2s−（ここで、ｓは１
〜１７の整数である。）など。
【００３４】ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）−、
Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］s ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
ＣＦ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］t ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｃ6 Ｆ5 −、
（ただし、ｓは１〜５の整数、ｔは１〜６の整数、ｕは
２〜６の整数、ｖは１〜６の整数、ｗは１〜９の整数で
ある。）など。
Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］s ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2
ＣＦ2 −、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］t ＣＦ（ＣＦ
3 ）−、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 Ｏ］u ＣＦ2 ＣＦ2
−、Ｆ（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2Ｏ）v ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｆ
（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）w ＣＦ2 ＣＦ2 −、Ｃ6 Ｆ5 −、
（ただし、ｓは１〜５の整数、ｔは１〜６の整数、ｕは
２〜６の整数、ｖは１〜６の整数、ｗは１〜９の整数で
ある。）など。
【００３５】含フッ素不飽和化合物（式１）におけるＱ
は、単結合または２価有機基を示し、単結合が好まし
い。Ｑが単結合である場合、（式１）におけるＲf とＣ
Ｈ＝ＣＨ2 は直接結合していることを示す。また、（式
２）においても、同様にＲf とＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＲ1
Ｒ2 −ＯＨは直接結合していることを示す。
は、単結合または２価有機基を示し、単結合が好まし
い。Ｑが単結合である場合、（式１）におけるＲf とＣ
Ｈ＝ＣＨ2 は直接結合していることを示す。また、（式
２）においても、同様にＲf とＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＲ1
Ｒ2 −ＯＨは直接結合していることを示す。
【００３６】Ｑが２価有機基である場合、Ｑはフッ素原
子を含まないのが好ましい。また、Ｑは炭素数１〜８の
２価炭化水素基、または、本発明の反応において不活性
な原子を含む２価炭化水素基が好ましい。さらにＱは、
炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５
のアルキレン基が特に好ましい。また、アルキレン基
は、直鎖のアルキレン基または分岐を有するアルキレン
基のいずれでもよく、直鎖のアルキレン基が好ましく、
分岐部分を有する場合には、分岐部分の炭素数が１〜３
程度の短鎖である場合が好ましい。Ｑは、単結合または
メチレン基が好ましい。
子を含まないのが好ましい。また、Ｑは炭素数１〜８の
２価炭化水素基、または、本発明の反応において不活性
な原子を含む２価炭化水素基が好ましい。さらにＱは、
炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜５
のアルキレン基が特に好ましい。また、アルキレン基
は、直鎖のアルキレン基または分岐を有するアルキレン
基のいずれでもよく、直鎖のアルキレン基が好ましく、
分岐部分を有する場合には、分岐部分の炭素数が１〜３
程度の短鎖である場合が好ましい。Ｑは、単結合または
メチレン基が好ましい。
【００３７】また、Ｑが不活性な原子を含む２価炭化水
素基である場合、エーテル性の酸素原子、チオエーテル
性の硫黄原子、または水素原子が結合しない窒素原子を
含む２価の炭化水素基等が挙げられる。たとえば、−
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 −、−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）
3 −、−（ＣＨ2 ）2 Ｓ（ＣＨ2 ）3 −、−ＳＯ2 ＮＲ
−（ただしＲは、炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
などが挙げられる。
素基である場合、エーテル性の酸素原子、チオエーテル
性の硫黄原子、または水素原子が結合しない窒素原子を
含む２価の炭化水素基等が挙げられる。たとえば、−
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 −、−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）
3 −、−（ＣＨ2 ）2 Ｓ（ＣＨ2 ）3 −、−ＳＯ2 ＮＲ
−（ただしＲは、炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
などが挙げられる。
【００３８】含フッ素不飽和化合物（式１）としては、
以下の例が挙げられる。 ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）11ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）8 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）12ＣＨ＝ＣＨ2 。
以下の例が挙げられる。 ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）11ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）8 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）12ＣＨ＝ＣＨ2 。
【００３９】ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）5 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）9 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 ＣＦ3 （ＣＦ2 ）11ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）8 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 Ｈ（ＣＦ2 ）12ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 。
【００４０】 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）8 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）10ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）12ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）8 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）10ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 （ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）12ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 。
【００４１】含フッ素不飽和化合物（式１）は公知の化
合物である。含フッ素不飽和化合物（式１）は、１種ま
たは２種以上用いてもよく１種が好ましい。２種以上で
ある場合には、Ｒf 基の異なる２種以上であるのが好ま
しく、Ｒf 基の炭素数の異なる２種以上とするのが好ま
しい。これらは、含フッ素不飽和化合物（式１）の入手
時の組成および生成物の使用目的に応じて適宜変更すれ
ばよい。
合物である。含フッ素不飽和化合物（式１）は、１種ま
たは２種以上用いてもよく１種が好ましい。２種以上で
ある場合には、Ｒf 基の異なる２種以上であるのが好ま
しく、Ｒf 基の炭素数の異なる２種以上とするのが好ま
しい。これらは、含フッ素不飽和化合物（式１）の入手
時の組成および生成物の使用目的に応じて適宜変更すれ
ばよい。
【００４２】また、ヒドロキシ化合物（式２）における
Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ、水素原子または炭素数１
〜５のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の和は０
〜５である。
Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ、水素原子または炭素数１
〜５のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の和は０
〜５である。
【００４３】ヒドロキシ化合物（式２）としては、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノー
ル、３−メチル−２−ブタノール、ｎ−ペンタノール、
２−ペンタノール、３−ペンタノール、４−メチル−２
−ペンタノール、ネオペンチルアルコール、イソアミル
アルコール、２−メチル−１−ブタノール、２−エチル
−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、ｎ
−ヘキサノールが好ましく、特にメタノール、エタノー
ル、イソプロパノールが好ましい。ヒドロキシ化合物
（式２）は、直鎖または分岐のいずれの構造であっても
よい。
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノー
ル、３−メチル−２−ブタノール、ｎ−ペンタノール、
２−ペンタノール、３−ペンタノール、４−メチル−２
−ペンタノール、ネオペンチルアルコール、イソアミル
アルコール、２−メチル−１−ブタノール、２−エチル
−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、ｎ
−ヘキサノールが好ましく、特にメタノール、エタノー
ル、イソプロパノールが好ましい。ヒドロキシ化合物
（式２）は、直鎖または分岐のいずれの構造であっても
よい。
【００４４】ヒドロキシ化合物（式２）は反応器中に連
続供給してもよく、あらかじめ導入しておいてもよく、
目的化合物を連続的に抜き出す場合には連続供給するの
が好ましい。
続供給してもよく、あらかじめ導入しておいてもよく、
目的化合物を連続的に抜き出す場合には連続供給するの
が好ましい。
【００４５】含フッ素不飽和化合物（式１）は、遊離基
開始剤の存在下にヒドロキシ化合物（式２）と反応させ
る。遊離基開始剤としては、無機化合物でもよく有機化
合物でもよく、有機化合物が好ましい。たとえば、通常
のラジカル発生剤として用いられるペルオキシ有機化合
物、アゾ有機化合物等が挙げられ、ペルオキシ有機化合
物が好ましい。
開始剤の存在下にヒドロキシ化合物（式２）と反応させ
る。遊離基開始剤としては、無機化合物でもよく有機化
合物でもよく、有機化合物が好ましい。たとえば、通常
のラジカル発生剤として用いられるペルオキシ有機化合
物、アゾ有機化合物等が挙げられ、ペルオキシ有機化合
物が好ましい。
【００４６】さらに、遊離基開始剤としては、反応温度
以下の沸点を有する有機化合物が好ましい。該沸点の有
機化合物は、生成物が反応器下部で副反応をおこすのを
防ぐ利点がある。さらに、遊離基開始剤は、含フッ素不
飽和化合物（式１）および／またはヒドロキシ化合物
（式２）と共沸する有機化合物、反応温度における半減
期が１０分以下である有機化合物から選択されるのが好
ましい。
以下の沸点を有する有機化合物が好ましい。該沸点の有
機化合物は、生成物が反応器下部で副反応をおこすのを
防ぐ利点がある。さらに、遊離基開始剤は、含フッ素不
飽和化合物（式１）および／またはヒドロキシ化合物
（式２）と共沸する有機化合物、反応温度における半減
期が１０分以下である有機化合物から選択されるのが好
ましい。
【００４７】さらに、遊離基開始剤としては、ペルオキ
シ有機化合物が好ましく、アルキルヒドロペルオキシ化
合物、ジアルキルペルオキシ化合物、ペルオキシケター
ル、ジアシルペルオキシ化合物、ペルオキシカルボン酸
エステル、ペルオキシカルボン酸またはペルオキシカー
ボネート等が挙げられる。さらに具体的には、１，１−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド等
が挙げられる。
シ有機化合物が好ましく、アルキルヒドロペルオキシ化
合物、ジアルキルペルオキシ化合物、ペルオキシケター
ル、ジアシルペルオキシ化合物、ペルオキシカルボン酸
エステル、ペルオキシカルボン酸またはペルオキシカー
ボネート等が挙げられる。さらに具体的には、１，１−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、およびｔ−ブチルヒドロペルオキシド等
が挙げられる。
【００４８】さらに、遊離基開始剤としては、メタノー
ルと共沸するジ−ｔ−ブチルペルオキシド、１５０℃に
おける半減期が１０分以下であるｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピルカーボネート等が特に好ましい。
ルと共沸するジ−ｔ−ブチルペルオキシド、１５０℃に
おける半減期が１０分以下であるｔ−ブチルペルオキシ
イソプロピルカーボネート等が特に好ましい。
【００４９】遊離基開始剤は、あらかじめ反応器内に導
入されていてもよいが、含フッ素不飽和化合物（式１）
を長時間にわたって供給する場合や、反応目的化合物を
連続的に抜き出す場合には、連続供給するのが好まし
い。一方、含フッ素不飽和化合物（式１）の供給時間が
短時間である場合や、目的化合物をバッチ的に抜き出す
場合には、遊離基開始剤、および、ヒドロキシ化合物
（式２）は、遊離基開始剤を連続供給しても、あらかじ
め導入してもよい。蒸留塔内に導入された化合物は、還
流させておくのが好ましい。
入されていてもよいが、含フッ素不飽和化合物（式１）
を長時間にわたって供給する場合や、反応目的化合物を
連続的に抜き出す場合には、連続供給するのが好まし
い。一方、含フッ素不飽和化合物（式１）の供給時間が
短時間である場合や、目的化合物をバッチ的に抜き出す
場合には、遊離基開始剤、および、ヒドロキシ化合物
（式２）は、遊離基開始剤を連続供給しても、あらかじ
め導入してもよい。蒸留塔内に導入された化合物は、還
流させておくのが好ましい。
【００５０】それぞれを連続供給する場合の含フッ素不
飽和化合物（式１）、ヒドロキシ化合物（式２）、およ
び、遊離基開始剤の量比は、含フッ素不飽和化合物（式
１）の１モルに対して、ヒドロキシ化合物（式２）が１
〜１００モルが好ましく、特に、１〜２０モルが好まし
く、遊離基開始剤は０．００２〜５モルが好ましく、特
に０．０１〜０．２モルが好ましい。なお、遊離基開始
剤等から副生する反応阻害物があれば、還流の一部を連
続的または断続的に系外に抜き出してもよい。
飽和化合物（式１）、ヒドロキシ化合物（式２）、およ
び、遊離基開始剤の量比は、含フッ素不飽和化合物（式
１）の１モルに対して、ヒドロキシ化合物（式２）が１
〜１００モルが好ましく、特に、１〜２０モルが好まし
く、遊離基開始剤は０．００２〜５モルが好ましく、特
に０．０１〜０．２モルが好ましい。なお、遊離基開始
剤等から副生する反応阻害物があれば、還流の一部を連
続的または断続的に系外に抜き出してもよい。
【００５１】また、反応Ａ1 における反応時間は、１〜
３６０分であるのが好ましく、１〜２０分が特に好まし
い。反応温度は原料化合物の構造等により適宜変更され
うるが、通常は、９０〜１６０℃の範囲にあるのが好ま
しく、１００〜１３０℃が特に好ましい。なお、該反応
温度は蒸留塔内の反応部位での温度を示し、含フッ素不
飽和化合物（式１）を連続供給する場合には、蒸留塔内
の供給位置での温度であるのが好ましい。該部分よりも
蒸留塔下部では、温度はより高温となる。反応圧力は、
０〜２０ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）が好ましく、１〜１
０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）が特に好ましい。
３６０分であるのが好ましく、１〜２０分が特に好まし
い。反応温度は原料化合物の構造等により適宜変更され
うるが、通常は、９０〜１６０℃の範囲にあるのが好ま
しく、１００〜１３０℃が特に好ましい。なお、該反応
温度は蒸留塔内の反応部位での温度を示し、含フッ素不
飽和化合物（式１）を連続供給する場合には、蒸留塔内
の供給位置での温度であるのが好ましい。該部分よりも
蒸留塔下部では、温度はより高温となる。反応圧力は、
０〜２０ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）が好ましく、１〜１
０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）が特に好ましい。
【００５２】含フッ素不飽和化合物（式１）とヒドロキ
シ化合物（式２）は含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）
よりも低沸点である。したがって蒸留塔が備えられた反
応器を用いると、蒸留塔部分で反応がおこるとともに還
流がかかり、目的化合物は反応器の下部方向に移動し、
反応の場での目的化合物の濃度は低濃度になる。さら
に、反応速度に合わせて原料化合物を連続供給した場合
には、常に高選択率の反応を行うことができる。また、
反応の場における含フッ素不飽和化合物（式１）の濃度
が低濃度になることにより、含フッ素ヒドロキシ化合物
（式３）と含フッ素不飽和化合物（式１）との副反応を
防止できる。
シ化合物（式２）は含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）
よりも低沸点である。したがって蒸留塔が備えられた反
応器を用いると、蒸留塔部分で反応がおこるとともに還
流がかかり、目的化合物は反応器の下部方向に移動し、
反応の場での目的化合物の濃度は低濃度になる。さら
に、反応速度に合わせて原料化合物を連続供給した場合
には、常に高選択率の反応を行うことができる。また、
反応の場における含フッ素不飽和化合物（式１）の濃度
が低濃度になることにより、含フッ素ヒドロキシ化合物
（式３）と含フッ素不飽和化合物（式１）との副反応を
防止できる。
【００５３】反応Ａ1 においては、ヒドロキシ化合物
（式２）が含フッ素不飽和化合物（式１）の二重結合に
ラジカル付加して、含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）
が生成する。含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）の具体
例としては、下記化合物が挙げられる。ただしＲf は、
上記のポリフルオロアルキル基を表し、ペルフルオロア
ルキル基が好ましい。
（式２）が含フッ素不飽和化合物（式１）の二重結合に
ラジカル付加して、含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）
が生成する。含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）の具体
例としては、下記化合物が挙げられる。ただしＲf は、
上記のポリフルオロアルキル基を表し、ペルフルオロア
ルキル基が好ましい。
【００５４】
【化１】Ｒf （ＣＨ2 ）3 ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 ＣＨ
（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）4 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＯＨ。
（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）4 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＯＨ。
【００５５】
【化２】Ｒf （ＣＨ2 ）4 ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 ＣＨ
（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）6 ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）5 Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）5 ＣＨ（ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＯＨ。
（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）6 ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）5 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf
（ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）2 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）5 Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ
Ｈ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）4 ＣＨ（ＣＨ2 ＣＨ
3 ）ＯＨ、Ｒf （ＣＨ2 ）3 Ｏ（ＣＨ2 ）5 ＣＨ（ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）ＯＨ。
【００５６】本発明の方法の目的化合物である含フッ素
ヒドロキシ化合物（式３）を含む反応生成物は、反応器
の下部から連続的またはバッチ的に取り出すことができ
る。連続的に取り出す場合には、目的化合物の滞留時間
が１〜３６０分となるような速度で供給するのが効率的
であり好ましい。該滞留時間は、原料化合物の供給量か
ら計算されうる。
ヒドロキシ化合物（式３）を含む反応生成物は、反応器
の下部から連続的またはバッチ的に取り出すことができ
る。連続的に取り出す場合には、目的化合物の滞留時間
が１〜３６０分となるような速度で供給するのが効率的
であり好ましい。該滞留時間は、原料化合物の供給量か
ら計算されうる。
【００５７】含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）を含む
反応生成物は、必要に応じて精製処理を行い、高純度の
含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）とすればよい。含フ
ッ素ヒドロキシ化合物（式３）は、撥水撥油剤、界面活
性剤、離型剤、医農薬等の中間体として有用な化合物で
ある。
反応生成物は、必要に応じて精製処理を行い、高純度の
含フッ素ヒドロキシ化合物（式３）とすればよい。含フ
ッ素ヒドロキシ化合物（式３）は、撥水撥油剤、界面活
性剤、離型剤、医農薬等の中間体として有用な化合物で
ある。
【００５８】
［例１］最上部に還流用凝縮器を有する蒸留塔（内径４
０ｍｍ、長さ６５０ｍｍ）に蒸留分離用の充填物を充填
し、蒸留塔の上から１／３の位置にフィード口を付け
た。さらに、ステンレス製二重管（内径約７０ｍｍ、長
さ約２１０ｍｍ）の二重管の間がジャケット（内容積約
８００ｍｌ）であるもの釜部とし、蒸留塔の最下部に連
結して反応器とした。
０ｍｍ、長さ６５０ｍｍ）に蒸留分離用の充填物を充填
し、蒸留塔の上から１／３の位置にフィード口を付け
た。さらに、ステンレス製二重管（内径約７０ｍｍ、長
さ約２１０ｍｍ）の二重管の間がジャケット（内容積約
８００ｍｌ）であるもの釜部とし、蒸留塔の最下部に連
結して反応器とした。
【００５９】釜部にメタノール（４５０ｇ）とジ−ｔ−
ブチルペルオキシド（７．４ｇ）を仕込み、ジャケット
に熱媒を流して内温を１３０℃に昇温し、メタノールと
ジ−ｔ−ブチルペルオキシドの共沸混合物［共沸組成
比、メタノール／ジ−ｔ−ブチルペルオキシド＝５９／
４１］の還流がかかってから、蒸留塔のフィード口から
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 （１５０ｇ）を０．４１７ｇ
／分で連続的に６時間供給した。このときの蒸留部の温
度は１２７〜１３１℃の範囲であり、反応器内の圧力は
約９ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）であった。
ブチルペルオキシド（７．４ｇ）を仕込み、ジャケット
に熱媒を流して内温を１３０℃に昇温し、メタノールと
ジ−ｔ−ブチルペルオキシドの共沸混合物［共沸組成
比、メタノール／ジ−ｔ−ブチルペルオキシド＝５９／
４１］の還流がかかってから、蒸留塔のフィード口から
ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 （１５０ｇ）を０．４１７ｇ
／分で連続的に６時間供給した。このときの蒸留部の温
度は１２７〜１３１℃の範囲であり、反応器内の圧力は
約９ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）であった。
【００６０】６時間後供給を停止し、降温後、反応器下
部の釜内に残存しているＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＨを含む反応生成物を抜き出しガスクロマトグラフ
ィ（ＧＣ）により定量したところ、反応率はＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 基準で９９％であり、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨの選択率は９７％であった。
部の釜内に残存しているＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＯＨを含む反応生成物を抜き出しガスクロマトグラフ
ィ（ＧＣ）により定量したところ、反応率はＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 基準で９９％であり、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨの選択率は９７％であった。
【００６１】［例２］例１と同じステンレス製二重管
に、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 の代わりにＣＦ3 （ＣＦ
2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ2 の４５８ｇを加えて、同様に反応さ
せた。６時間後供給を停止し、降温後、反応器内に残存
しているＣＦ3 （ＣＦ2 ）7ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨを
含む反応生成物を抜き出してＧＣにより定量したとこ
ろ、反応率はＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ2 基準で９
９％であり、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈの選択率は９５％であった。
に、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 の代わりにＣＦ3 （ＣＦ
2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ2 の４５８ｇを加えて、同様に反応さ
せた。６時間後供給を停止し、降温後、反応器内に残存
しているＣＦ3 （ＣＦ2 ）7ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨを
含む反応生成物を抜き出してＧＣにより定量したとこ
ろ、反応率はＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ2 基準で９
９％であり、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）7 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈの選択率は９５％であった。
【００６２】［例３］例１と同様の方法で反応を行い、
引き続き蒸留塔の上から１／３の位置のフィード口か
ら、メタノールを０．１ｇ／分、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシドを０．０２ｇ／分、およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 を０．４１７ｇ／分で連続供給すると同時に、ステ
ンレス二重管下部から０．５ｇ／分で生成物を抜き出し
た。流出部の液をＧＣで分析した結果、反応率は９９
％、選択率は９７％であった。
引き続き蒸留塔の上から１／３の位置のフィード口か
ら、メタノールを０．１ｇ／分、ジ−ｔ−ブチルペルオ
キシドを０．０２ｇ／分、およびＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 を０．４１７ｇ／分で連続供給すると同時に、ステ
ンレス二重管下部から０．５ｇ／分で生成物を抜き出し
た。流出部の液をＧＣで分析した結果、反応率は９９
％、選択率は９７％であった。
【００６３】［例４（比較例）］内容積１０００ｍｌの
撹拌機付きオートクレーブにメタノール（４５０ｇ）と
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（７．４ｇ）とを仕込み、
内温を１３０℃に昇温した後、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 （１５０ｇ）を０．４１７ｇ／分で連続的に６時間供
給した。このときの反応器内の圧力の最大値は８．８ｋ
ｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）であった。供給停止後２時間熟
成した後、降温し反応液を抜き出しＧＣで定量したとこ
ろ、反応率はＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 基準で９０％で
あり、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨの選択率は
７５％であった。
撹拌機付きオートクレーブにメタノール（４５０ｇ）と
ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（７．４ｇ）とを仕込み、
内温を１３０℃に昇温した後、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ
2 （１５０ｇ）を０．４１７ｇ／分で連続的に６時間供
給した。このときの反応器内の圧力の最大値は８．８ｋ
ｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）であった。供給停止後２時間熟
成した後、降温し反応液を抜き出しＧＣで定量したとこ
ろ、反応率はＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ＝ＣＨ2 基準で９０％で
あり、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨの選択率は
７５％であった。
【００６４】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、目的化合物
と原料化合物とが副反応を起こす反応等を蒸留塔部分で
反応を行うことにより、目的化合物を高反応率および高
選択率で得ることができる。本発明方法は、容積効率と
量産性に優れた方法であるため、工業的に大容量で実施
する場合に適する。
と原料化合物とが副反応を起こす反応等を蒸留塔部分で
反応を行うことにより、目的化合物を高反応率および高
選択率で得ることができる。本発明方法は、容積効率と
量産性に優れた方法であるため、工業的に大容量で実施
する場合に適する。
Claims (10)
- 【請求項１】１種以上の原料化合物を反応させて、該原
料化合物よりも高沸点の目的化合物を生成させる方法に
おいて、蒸留塔を備えた反応器の蒸留塔部分で還流を行
いながら反応させることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】目的化合物を反応器下部から連続的に取り
出しながら反応させる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】原料化合物を蒸留塔部分に連続的に供給し
ながら反応させる請求項１または２記載の製造方法。 - 【請求項４】目的化合物の滞留時間が１〜６０分となる
ように原料化合物を連続供給する請求項３記載の製造方
法。 - 【請求項５】目的化合物が原料化合物のいずれか１種と
反応しうる化合物である請求項１、２、３または４記載
の製造方法。 - 【請求項６】下式１で表される含フッ素不飽和化合物と
下式２で表されるヒドロキシ化合物とを遊離基開始剤の
存在下に反応させて下式３で表される含フッ素ヒドロキ
シ化合物を製造する方法において、蒸留塔を備えた反応
器の蒸留塔部分で還流を行いながら反応させることを特
徴とする含フッ素ヒドロキシ化合物の製造方法。ただ
し、下式中の記号は、以下の意味を示す。 Ｒf ：炭素数１〜２０の１価含フッ素有機基、 Ｑ：単結合または２価連結基、 Ｒ1 、Ｒ2 ：それぞれ独立に、水素原子または炭素数１
〜５のアルキル基であり、Ｒ1 とＲ2 の炭素数の和は０
〜５。 Ｒf −Ｑ−ＣＨ＝ＣＨ2 ・・・式１ ＣＨＲ1 Ｒ2 −ＯＨ ・・・式２ Ｒf −Ｑ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＲ1 Ｒ2 ＯＨ・・・式３ - 【請求項７】式２で表されるヒドロキシ化合物、また
は、式２で表されるヒドロキシ化合物と遊離基開始剤と
が還流している蒸留塔部分に、式１で表される含フッ素
不飽和化合物、式２で表されるヒドロキシ化合物、およ
び遊離基開始剤を連続供給しながら反応させる請求項６
記載の製造方法。 - 【請求項８】式１で表される含フッ素不飽和化合物の蒸
留塔部分における滞留時間が１〜６０分となるように含
フッ素不飽和化合物を連続供給する請求項６または７記
載の製造方法。 - 【請求項９】式３で表される含フッ素ヒドロキシ化合物
を反応器下部から連続的に取り出すことを特徴とする請
求項７または８記載の製造方法。 - 【請求項１０】遊離基開始剤が、反応温度以下の沸点を
有する有機化合物、式１で表される含フッ素不飽和化合
物および／または式２で表されるヒドロキシ化合物と共
沸する有機化合物、または、反応温度における半減期が
１０分以下である有機化合物、である請求項６、７、８
または９記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12744997A JPH1053540A (ja) | 1996-06-06 | 1997-05-16 | 蒸留塔式製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14469596 | 1996-06-06 | ||
| JP8-144695 | 1996-06-06 | ||
| JP12744997A JPH1053540A (ja) | 1996-06-06 | 1997-05-16 | 蒸留塔式製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053540A true JPH1053540A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=26463408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12744997A Pending JPH1053540A (ja) | 1996-06-06 | 1997-05-16 | 蒸留塔式製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1053540A (ja) |
-
1997
- 1997-05-16 JP JP12744997A patent/JPH1053540A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4674604B2 (ja) | ポリフルオロアルキルアルコールまたはその（メタ）アクリル酸誘導体およびそれらの製造法 | |
| JP5939980B2 (ja) | 溶媒の存在下でのアルケノンのハロゲン化前駆体の製造方法 | |
| JP4285000B2 (ja) | 含フッ素エステル、含フッ素アシルフルオリドおよび含フッ素ビニルエーテルの製造方法 | |
| RU2329247C2 (ru) | Способ получения фторгалогенэфиров | |
| JP5146455B2 (ja) | 末端ヨウ素化ポリフルオロアルカンおよびその製造法 | |
| JP2002538130A (ja) | ジアセトキシブテンの連続製造方法 | |
| US5929292A (en) | Distillation column type production method | |
| JP5734182B2 (ja) | ビニルエーテルの製造方法 | |
| JP4802438B2 (ja) | 熱分解反応による不飽和化合物の製造方法 | |
| JPH1053540A (ja) | 蒸留塔式製造方法 | |
| JP3800677B2 (ja) | ペルフルオロアルキルヨウ化物の製造方法 | |
| US8394989B2 (en) | Fluorinated oxy-carboxylic acids, derivatives, and methods of preparation | |
| US6861565B2 (en) | Process for producing a fluoroalkanol | |
| JP4617833B2 (ja) | 末端水酸基を有する含フッ素ビニルエーテルおよびその製造法 | |
| JP3834883B2 (ja) | 塔型反応器を用いた連続製造方法 | |
| JP2972163B2 (ja) | アルキルハロジフルオロアセテートの製造方法 | |
| WO2002048085A1 (fr) | Procede permettant de preparer un produit de decomposition d'un compose ester fluore | |
| EP3962892B1 (en) | Process to produce a mono vinyl thioether | |
| JP4362710B2 (ja) | 含フッ素カルボニル化合物の製造方法 | |
| FR2544712A1 (fr) | Procede de preparation de trifluoroethanol | |
| JP2021535157A (ja) | モノビニルエーテルを製造する方法 | |
| EP0387116A1 (fr) | Procédé de fabrication de chlorure d'acryloyle | |
| JPH05132446A (ja) | β−ハロゲノ−ターシヤリー−アルキルカルボン酸クロライド類の製造方法 | |
| JP2002173454A (ja) | 含フッ素アルカノールの製造方法 | |
| JPH08301802A (ja) | 含フッ素ヒドロキシ化合物の製造方法 |