JPH10512484A

JPH10512484A - 擬似移動床による吸着分離の改善された方法

Info

Publication number: JPH10512484A
Application number: JP8513565A
Authority: JP
Inventors: 偉忠潘; 玉冰王; 文周; 友松李; 玉松薛; 維民陳
Original assignee: 中国石化揚子石油化工公司
Priority date: 1994-10-22
Filing date: 1995-10-20
Publication date: 1998-12-02
Anticipated expiration: 2015-10-20
Also published as: DE69516707T2; US5884777A; AU3696595A; DE69516707D1; EP0787517A4; JP3547759B2; EP0787517B1; KR970706877A; KR100233564B1; WO1996012542A1; EP0787517A1

Abstract

(57)【要約】改善された擬似移動床を使用することによる、吸着分離方法を開示する。本発明は、容積ファクターを導入することによって第１フラッシュ流量を各接続ラインと関連付けることによる、第１フラッシュ流量の算出のための改善された式を提供し、フラッシュストリームの量を減らし、製品の純度および収率を増やすようにシーケンス制御する。

Description

【発明の詳細な説明】擬似移動床による吸着分離の改善された方法発明の分野本発明は、吸着剤の選択性によって、選択的に吸着される成分Ａ（１またはそれ以上の成分を含む）および相対的にそれほど吸着されない成分Ｂ（１またはそれ以上の成分を含む）の双方を含む混合物から１またはそれ以上の成分を吸着的に分離する方法に関する。より詳しくは、本発明は、幾つかの異性体を含む炭化水素フィードの混合物からある種の異性体を分離する方法に関する。本発明は、パラキシレンおよびそれの他の異性体を含むフィードの混合物から改善された吸着分離方法によって高純度のパラキシレンを得る方法に特に関する。発明の背景吸着分離は、化学工業、特に石油化学工業に広く用いられる分離方法の１つであることは周知である。時には、この方法は、種々の成分を含むフィードの混合物から他の手段によって分離するのが困難である成分を分離するために長い間使用されて来た。従来技術において、ある種の炭化水素を他の異性体から分離する方法を開示する特許文献が多くある。例えば、好ましくはパラ異性体を吸着する特定のゼオライトモレキュラーシーブ吸着剤を使用してジアルキル基により置換された単環式芳香族化合物のパラ異性体を他の異性体から分離する、特に他のキシレン異性体からパラキシレンを分離する方法は、次の文献に記載されている：ＵＳ３,６２５,０２０、ＵＳ３,６６３,６３８、ＵＳ３,６６５,０４６、ＵＳ３,７００,７４４、ＵＳ３,６８６,３４２、ＵＳ３７３,４４７、ＵＳ３,３９４,１０９、ＵＳ３,９９７,６２０、ＣＮ１,０２２,６２２、ＣＮ１,０２２,８２６、ＣＮ１０ ,４９３,２９４、ＣＮ１,０５１,５４９Ａ、ＣＮ１,０６４,０７１、ＣＮ１,０４７,４８９Ａ。これらにおいて、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、フルオロ芳香族化合物、ハロゲントルエン、パラジアルキルベンゼン、ジエチルトルエンおよびテトラリンが、フィードの混合物の組成に応じて、脱着剤（desorbent ）として特に推奨されている。吸着分離方法は、固定床または移動床の双方で、特に擬似（シュミレートした）向流移動床システムで実施することができる。例えば、擬似向流移動床システムは、ＵＳ２,９８５,５８９、ＵＳ３,２６８,６０４およびＵＳ３,２６８,６０５において吸着分離に用いられ、擬似向流移動床のシステム用のロータリーバルブ（回転弁）がＵＳ３,０４０,７７７およびＵＳ３,４２２,８４８に記載されている。従来技術の幾つかの問題点、本発明の目的および解決手段のスキームを添付図面を参照して以下に説明する。図面は、擬似向流移動床の連続吸着分離システムの原理を記載したものである。吸着分離システムは、４つのゾーン、順に吸着（adsorption）ゾーン、精製（ purification）ゾーン、脱着（desorption）ゾーンおよび緩衝（buffer）ゾーンを連続して有して成る。図面において、Ｆは選択的に吸着される成分Ａおよび選択的に吸着されにくい成分Ｂを含むフィードストリームを示し、Ｄは脱着剤（de sorbent）ストリーム、Ｅはエクストラクト（extract）、即ち、選択的に吸着される成分Ａを含む脱着剤のストリーム、Ｒはラフィネート（raffinate）、即ち、脱着後の相対的に吸着されにくい成分Ｂを含む残りのストリームを示し、Ｈ_(i _n) （またはＨ₍ _入)およびＨ_(out)（またはＨ₍ _出)）は、それぞれ、吸着床につながるラインの第１フラッシュストリーム（flush stream）用の該脱着剤に富む流入ストリームおよび流出ストリーム、Ｘは吸着床につながるラインの第２フラッシュストリームを示し、Ｍはロータリーバルブによりシフトされる擬似吸着剤層の移動方向を示す。ゾーンＩはＦとＲとの間に位置し、そこでは供給されたフィードが吸着剤（adsorbent）と向流で接触し、選択的に吸着された成分Ａはフィードストリームから該吸着剤のポア（孔、pore）内に移動し、同時にポアから脱着剤Ｄを移動させる。従って、ゾーンＩは、吸着ゾーンと定義される。ゾーンII は、ＦとＥとの間に位置する。吸着剤が選択的に吸着される成分Ａおよび少量の相対的に吸着されにくい成分Ｂも吸着するという理由のために、ゾーン内のストリームの流速を適当に調節することによって、ゾーンIIの上流から流れてくるＡおよびＤのみを含むストリームと該吸着剤がゾーンIIにおいて接触し、相対的に吸着されにくい成分Ｂが、選択的に吸着される成分Ａおよび脱着剤Ｄにより徐々にポアから追い出される。吸着剤は、成分Ｂに対するより成分Ａに対して強い吸着選択性を有するので、成分Ａは同時に完全に追い出されず、従って、そのゾーンにおいて精製される。従って、ゾーンIIは、精製ゾーンとして定義される。ゾーンIIIは、ＥとＤとの間に位置し、そこでは、純粋なＤがゾーンIIにおいて精製された吸着質または吸着物（adsorbate）と接触し、吸着剤のポアからＡを追い出す。従って、このゾーンは、脱着ゾーンと定義される。ゾーンＩＶは、ＤとＲとの間に位置し、そこでは、Ｄがそのゾーンにおいて流れのコントロールの下で上向きに流れるようにＤの流量が規定され、その結果、成分ＢがゾーンII Iのストリームに入って、エクストラクトに不純物が含まれるのを防止する。従って、このゾーンは緩衝ゾーンと定義される。操作に際して、切り替え（スイッチング）装置、例えばロータリーバルブなどを使用して流入および流出ストリームをリサイクルし、４つのゾーンを順にシフトさせて吸着剤の移動のシュミレートを可能にさせる。ロータリーバルブの切り替えの間、吸着床接続ラインから残留物を流し出すことが必要であり、これにより精製される成分の純度および回収が確保される。Ｈ_(in)、Ｈ_(out)およびＸの位置は図面に示してあり、従って、ゾーンIIおよびIIIはII’、II”およびIII’ の３つのセクションに分割される。Ｈ_(in)およびＨ_(out)の流量（flowrate）に関して、一方において、流量を少なすぎる量に設定すると、ライン中の残留物を流し出すことができず、そのために、製品の純度および回収率に影響が生じ、他方において、流量を多すぎる量に設定すると、接続ラインの流し出しの後に吸着床を介して脱着剤に富むフラッシュストリームを排出する時に、吸着剤の吸着空間がフラッシュストリーム中の脱着剤により占められ、その結果、選択的に吸着される成分に対する該吸着剤の吸着能力が減少し、これも、選択的に吸着される成分の純度および回収率が減少することになる。従来の方法において、各吸着床接続ラインへのフラッシュストリームの設定流量Ｗ_H(in)（またはＷ_H( _入)）およびＷ_H(out)（またはＷ_H( _出)）は、次の式に基づいて算出される：Ｗ_H(in)＝Ｗ_H(out)＝２Ｖ_L／Ｔ（式中、Ｖ_Lは最も長い接続ラインの容積（ｍ³）であり、Ｔはロータリーバルブの切り替えの時間間隔（時間、ｈ）である。）吸着装置の体積的バランスに基づいて、各ゾーンにおける流量を算出するために以下の式を適用できる：Ｗ_I＝Ｗ_H＋Ｗ_S＋Ｗ_F Ｗ_II'＝Ｗ_H＋Ｗ_S Ｗ_II"＝Ｗ_S−Ｗ_x Ｗ_III＝Ｗ_S＋Ｗ_E−Ｗ_X Ｗ_III'＝Ｗ_S＋Ｗ_E＋Ｗ_H−Ｗ_X Ｗ_IV＝Ｗ_S＋Ｗ_H−Ｗ_D−Ｗ_X （式中、Ｗ_Hは第１フラッシュストリームの流量、Ｗ_Xは第２フラッシュストリームの流量、Ｗ_Fはフィードストリームの流量、Ｗ_Eはエクストラクトストリームの流量、Ｗ_Dは脱着剤ストリームの流量、Ｗ_SはゾーンIIにおけるストリームの流量である。）しかしながら、実際のシステムにおいて、吸着装置内に配置された各床の位置が異なり、また、ロータリーバルブまでの距離が異なるために、ロータリーバルブにより床を接続する各ラインの容積は、大きく変化する。この理由のために、従来の方法において式（Ｉ）に基づく各ラインの第１フラッシュストリームの流量の算出はより大きいフラッシュストリームとなり、それ故に、製品の純度および回収率が減少する。発明の概要本発明の目的は、擬似移動床で吸着分離の改善された方法を提供して、製品の回収率および純度を向上させ、第１フラッシュストリーム（primary flush stre am）の流量および製造コストを減らすことである。本発明の方法において、各吸着床接続ラインへの第１フラッシュストリームの流量は、第１フラッシュストリームの量を減らすように各ラインの容積と関連付けられ、それにより、従来の吸着分離方法によって説明したフラッシュストリームの大きい流量ならびに製品の低純度および低回収率の問題点を解決し、本発明の上述の目的を達成する。発明の詳細な説明図面を参照すると、本発明は、擬似向流移動床の改善された吸着システムを用いて、双方の成分を含むフィードの混合物中の相対的に吸着されにくい成分から選択的に吸着される成分を吸着分離する方法に関する。この方法は、以下の工程を含んで成る：工程１）吸着吸着ゾーンＩにおいて分離すべきフィードを、成分Ａを選択的に吸着する吸着剤（adsorbent）と向流で接触させ、相対的に吸着されにくい成分Ｂに富むラフィネートＲを得る；工程２）精製吸着剤は、成分Ａおよび同様に少量の成分Ｂを吸着している。この工程は、成分Ａおよび脱着剤（desorbent）の双方を含むストリームの一部分を、精製ゾーンIIにおいて、工程１の後の吸着物（adsorbate）と接触させ、該吸着剤のポアから成分Ｂを脱離させて成分Ａを精製する。工程３）脱着脱着剤は、脱着ゾーンIIIにおいて、成分Ａに富む吸着物と接触して、該吸着剤のポアから精製した成分Ａを脱着させて、エクストラクトＥを得る。エクストラクトの一部分を上述の工程２にて説明した精製用の吸着剤として使用し、残りを蒸留に送る。成分Ａの純度が高い製品を回収し、脱着剤を再使用のために循環する。工程４）緩衝緩衝ゾーンIVにおいて、流量コントロールの下、脱着剤Ｄのストリームを上向きに流して、成分Ｂを含むラフィネートが脱着ゾーンのストリームに混入して、エクストラクトが汚染されるのを防止する。工程５）切り替え（スイッチング）この吸着分離方法において、ストリームを切り替えるデバイス（stream switc h-over device）を使用して、上述の４つの工程を順に繰り返す。各ゾーンは順に吸着ゾーン、精製ゾーン、脱着ゾーンおよび緩衝ゾーンとなるように形成され、システムの４つのゾーンの周期的移動が可能となる。本発明の好ましい態様において使用する切り替えデバイスは、ロータリーバルブ、切り替えバルブまたはストリームをシフトさせる機能を有するいずれの他の装置であってもよい。米国特許第３,０４０,７７７号および同第３,４２２,８４８号において推奨されている、上述の機能を有するロータリーバルブは、引用により本明細書の一部分を構成する。工程６）フラッシングまたは洗浄（flushing）ストリームを切り替える過程において、切り替えデバイスにより吸着床に接続するラインを流し出して、各ゾーンに新しいストリームを導入する前にライン内の残留物を除去することが必要である。通常、脱着剤に富んだ溶液をフラッシング用に選択する。フラッシング工程は、製品の最終的な回収率および純度に対して非常に重要である。従来の方法により使用される第１フラッシュストリームの流量２Ｖ_L／Ｔは、過剰なフラッシュストリームとなり、その後、廃ストリームとなるだけでなく、フラッシュストリーム中の脱着剤により吸着空間が占められることになり、選択的に吸着される成分に対する吸着剤の能力が減少し、選択的に吸着される成分の回収率および純度が減る。発明者等は、各床につながるラインに供給される第１フラッシュストリームの流量を以下の式（II）により計算し、それにより操作するのであれば、上述の問題点が解決されて、経済的なフラッシング、選択的に吸着される成分の増加した回収率および純度、ならびに全体としての吸着分離システムのより大きな能力が達成されることを見い出した：Ｗ_H(in)n＝Ｗ_H(out)n＝Ｋ_n・Ｖ_L／Ｔ（II）（式中、Ｗ_Hnはｎ番目の床につながるラインをフラッシングするための第１フラッシュストリームの流量（ｍ³）であり、Ｋ_nはｎ番目の接続ラインの容積ファクター(volume factor)であり、その値は以下の式（III）により表すことができる：Ｋ_n＝Ｋ’・Ｖ_n／Ｖ_L （III）（式中、Ｋ’は容積ファクターの係数であって、０.５〜３.５の範囲の値であり、Ｖ_Lは最も長い接続ラインの容積（ｍ³）であり、Ｖ_nはｎ番目の接続ラインの容積（ｍ³）であり、Ｔはロータリーバルブ切り替えの時間間隔（time interval 、時間）である。）式（II）において、Ｋ_nの選択は、一方ではＶ_n／Ｖ_L（異なるラインの容積に対しては異なるＶ_n／Ｖ_L）に、他方では容積ファクターの選択されたＫ’に関連する。係数Ｋ’の値は、接続ラインの長さ、直径および形状に影響を受ける。より短く、より大きい直径で、湾曲（またはベンド）箇所がより少ないラインほど、より小さいＫ’（０.５〜２）が適当であり、例えば、１〜１.５である。より長く、より小さい直径で、湾曲箇所がより多いラインほど、より大きいＫ’（２〜３.５）が適当であり、例えば２.５〜３である。中間程度のラインの場合は、係数Ｋ’は２が適当である。容積ファクターの適当な係数を選択することにより、第１フラッシュストリームの流量を各接続ラインの容積と関連させて、別の接続ラインに別のフラッシング流量を設定するように順次コントロールして調節することにより、第１フラッシュストリームの流量を最も合理的に設定でき、これによって、フラッシュストリームを節約できるだけでなく、選択的に吸着される成分の回収率および純度を増加することができる。フラッシング効果を確保する前提条件の下、本発明の改善されれた方法を用いることにより、第１フラッシュストリームの流量を、脱着剤により元から占められる空間を減らすように小さく設定でき、それにより、所望の製品のためにより多くの吸着空間を得ることができる。このようにすると、回収率を４〜５％増やすことができ、純度を０.１〜０.２％増やすことができ、また、間接的に装置の能力を３〜５％増やすことができる。本発明が開示する擬似移動床システムは、１またはそれ以上の吸着装置を有して成ってよく、そのそれぞれは、いずれの合理的な量の吸着床を含んでもよく、通常８またはそれ以上、例えば８〜２４の床（bed）を含んでよい。８の倍数の床が一体になったものが望ましく、例えば２４床が望ましい。本発明の擬似移動床吸着システムに適用できるフィードは、吸着分離に適当であるいずれのフィードであってもよい。フィードは、石油化学プロセスにおいて生成する異なる吸着特性を有する種々の成分の混合物であってよい。その混合物は、種々のパラフィンおよび置換パラフィン、例えばハロアルカン類、シクロアルカン類、オレフィン類等、種々の芳香族化合物および置換芳香族化合物、例えばアルキル芳香族類、ハロゲン化芳香族類、複素環式芳香族類等、ならびにアルキルアミン類、アルカノール類、アルキルエーテル類、アルキルエステル類等を含んでよい。本発明の好ましい態様では、分離すべきフィードは、種々の適用可能なパラフィン類またはＣ₈およびＣ₉芳香族化合物類の混合物であってよい。特に好ましい態様では、フィードは、ジアルキルベンゼン、特にキシレンの種々の異性体の混合物である。本発明において使用する擬似移動床吸着システムに使用する吸着剤は、フィードストリームを分離できるいずれの適当な吸着剤であってもよい。吸着剤の選択は、主として、フィード中の種々の成分の濃度および性質、ならびに該吸着剤と成分との相互作用に基づく。種々の天然または合成吸着剤を種々のフィード組成物に選択でき、例えば天然または合成ゼオライト（例えばＸまたはＹ型のモレキュラーシーブ）、活性アルミナおよびシリカゲル、ならびに最近１０年間に開発されたような、イオン交換により種々の金属カチオンを有するアルミノシリケートのモレキュラーシーブ吸着剤を選択できる。本発明において使用する吸着分離システムに使用する脱着剤は、既に吸着された成分と比較して異なる吸着性能を有し、選択的に吸着された成分を、操作において連続的に使用できる該吸着剤から除去できるものであればいずれの液体であってもよい。選択される脱着剤は、フィード中の種々の成分および吸着剤と適合性である必要があり、他の手段、例えば蒸留によりそれらの成分から容易に分離することにより回収した後、繰り返し使用できる必要がある。本発明の方法に使用する脱着剤には、種々の適用可能なパラフィン類、芳香族化合物類およびその置換体が含まれる。吸着分離の条件は、室温（または周辺温度）〜約２５０℃の範囲の温度および１〜４０気圧の範囲の圧力を含むが、６０〜２００℃が好ましい。脱着条件は、吸着の場合の条件と同じである。以下の実施例は、本発明の好ましい態様において使用する減少した量の第１フラッシュストリームを用いる吸着分離の効果を示す目的のためのものである。しかしながら、本発明の方法は、本明細書にて示す例に限定されるものではない。逆に、正確には、本発明の範囲は、第１フラッシュストリームの量が減少した吸着分離の全ての方法を含むものである。実施例１本実施例は、以下のプロセス条件を用いる、パラキシレンおよびその異性体を含むフィードの分離を示す：フィードの組成：ｐ−キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、エチレンベンゼン等吸着剤：カリウムおよびバリウムを含むＸ型ゼオライトモレキュラーシーブ脱着剤：パラジエチルベンゼン第１フラッシュストリームＨ_(in)：パラジエチルベンゼンに富む溶液温度：１７７℃ 圧力：０.８８ＭＰａ吸着装置（９５％負荷）を通過するフィードストリームの流量：Ｗ_F＝２２４ｍ³／ｈＷ_D＝３３６ｍ³／ｈＷ_E＝１３２ｍ³／ｈＷ_X＝１８ｍ³／ｈＷ_K＝４４６ｍ³／ｈロータリーバルブ切り替えの時間間隔はＴ＝１０１.４秒＝０.０２８１時間であった。吸着装置は２４床を有した。各床につながるラインの容積を表１に示す。容積ファクターの係数Ｋ’の選択した値は２であり、各床につながるラインの容積ファクターＫ_nは、２Ｖ_n／Ｖ_Lに基づいて算出し、これも表１に示す。値Ｔ、最も長い床接続ラインの容積Ｖ_L、および各床接続ラインの容積ファクターＫ_nに基づいて、第１フラッシュストリームの流量Ｗ_H(in)nおよびＷ_H(out)n を以下の式により算出した：Ｗ_H(in)n＝Ｗ_H(out)n＝Ｋ_n・Ｖ_L／Ｔこの値も表１に示す。表１に示したＷ_H(in)nおよびＷ_H(out)nを２４床の接続ラインの各ライン容積とそれぞれ関連付けることにより、各ラインへの第１フラッシュストリームの流量の調節をシーケンス制御によって行うことができる。運転が安定すると、ｐ− キシレンの回収率が９５％に達し、製品の純度は９９.４６％に達した。比較例１比較例１のプロセス条件は、以下の点を除いて実施例１と同じであった：Ｗ_H(in)nおよびＷ_H(out)nの値を次の式に基づいて算出した：Ｗ_H(in)n＝Ｗ_H(out)n＝２Ｖ_L／Ｔ＝2×1.00／0.0281＝71（ｍ³/ｈ）ｐ−キシレンの回収率は９０％であり、製品純度は９９．３％であった。実施例１の各ラインの第１フラッシュストリームの流量を比較例１の各ラインのフラッシュストリーム流量７１ｍ³／ｈと比較すると、本発明の好ましい態様にて使用する第１フラッシュストリームの量は、従来のプロセスより１５〜４５％少ない、平均で３０％程度少ないことが判る。比較例１のフラッシュストリームの量は実施例１の量より多いので、選択的に吸着される成分の回収率が低下し、製品純度も同様に減少する。実施例２以下のパラメーター（他の条件は実施例１と同じ）の下で実施例２を行った。Ｗ_F＝２３５ｍ³／ｈＷ_D＝３５５ｍ³／ｈＷ_E＝１４０ｍ³／ｈＷ_X＝１９ｍ³／ｈＷ_K＝４７６ｍ³／ｈロータリーバルブ切り替えの時間間隔はＴ＝９９.３秒＝０.０２７５時間であった。容積ファクターの係数Ｋ’の選択した値は１.８であり、各ラインの容積ファクターＫ_nは、１.８Ｖ_n／Ｖ_Lに基づいて算出したが、これを表２に示す。値Ｔ、最も長い床接続ラインの容積Ｖ_L、および各床接続ラインの容積ファクターＫ_nに基づいて、第１フラッシュストリームの流量Ｗ_H(in)nおよびＷ_H(out)n を以下の式により算出した：Ｗ_H(in)n＝Ｗ_H(out)n＝Ｋ_n・Ｖ_L／Ｔこの値も表２に示す。表２に示したＷ_H(in)nおよびＷ_H(out)nを２４ラインの各ライン容積とそれぞれ関連付けることにより、各ラインへの第１フラッシュストリームの流量を調節をシーケンスコントロールで行うことができる。運転が安定すると、ｐ−キシレンの回収率が９６％に達し、製品の純度は９９．５％に達した。実施例１を実施例２と比較すると、第１フラッシュストリームの流量を更に減らすことによりｐ−キシレンの回収率および純度が更に増えていることが明らかである。比較例２比較例２のプロセス条件は、全てのラインについて第１フラッシュストリームの流量Ｗ_H(in)nおよびＷ_H(out)nが６５.４ｍ³／ｈであった（式（II）に基づいて算出）点を除いて実施例２と同じであった。運転が安定すると、ｐ−キシレンの回収率が９０.２％であり、製品の純度は９９.３％であった。実施例２の各床の接続ラインについての第１フラッシュストリームの流量を比較例２の６５.４ｍ³／ｈのフラッシュストリームの流量と比較すると、本発明の好ましい態様にて使用する第１フラッシュストリームの量は、従来のプロセスより１５〜４６％少ない、平均で３２％程度少ないことが明らかである。実施例３本実施例は、ｍ−キシレンおよびその異性体を含むフィードの混合物の場合の吸着分離プロセスを以下のプロセス条件にて実施した場合の例である：フィードの組成：ｐ−キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、エチレンベンゼン等吸着剤：ゼオライトモレキュラーシーブ脱着剤：トルエン第１フラッシュストリームＨ_(in)：トルエンに富む溶液温度：１８０℃ 圧力：０.９０ＭＰａ吸着装置は２４床を有した。ロータリーバルブ切り替えの時間間隔はＴ＝９０秒＝０.０２５時間であった。容積ファクターの係数Ｋ’の選択した値は１.９０であり、これに基づいて各ラインへの流量を算出した。各ラインへの第１フラッシュストリームの流量を調節するようにシーケンス制御を用いた。運転が安定すると、ｍ−キシレンの回収率が６０％に達し、製品の純度は９８％に達した。比較例３比較例３のプロセス条件は、以下の点を除いて実施例３と同じであった：Ｗ_H(in)nおよびＷ_H(out)nの値を次の式に基づいて算出した：Ｗ_H(in)n＝Ｗ_H(out)n＝２Ｖ_L／Ｔｍ−キシレンの回収率は５１％であり、製品純度は９５.０％であった。実施例３を比較例３と比較することにより、本発明の好ましい態様にて示した減少した量の第１フラッシュストリームにより製品の回収率および純度を大きく増やすことができるのが判る。本発明の幾つかの例およびその比較を示したが、本発明は、そのような例に限定されるものではない。それとは逆に、そのような例に基づいて多くの変更および修正を行うことができる。修正および変更の範囲は、以下の請求の範囲により規定される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者李友松中華人民共和国南京市大廠区新華路777号、 210048 (72)発明者薛玉松中華人民共和国南京市大廠区新華路777号、 210048 (72)発明者陳維民中華人民共和国南京市大廠区新華路777号、 210048

Claims

【特許請求の範囲】１．改善された擬似向流移動床吸着システムを用いて、フィードの混合物中の相対的に吸着されにくい成分から選択的に吸着される成分を吸着分離する方法であって、（１）選択的に吸着される成分Ａおよび相対的に吸着されにくい成分Ｂを含むフィードを吸着ゾーンＩに供給して、そこで、フィードは吸着剤と向流で接触し、該吸着剤はフィード中の成分Ａを選択的に吸着して成分Ｂに富むラフィネートを生成する工程、（２）選択的に吸着された成分Ａおよび脱着剤の混合物を含むストリームの一部分を工程（１）の後で精製ゾーンIIにおいて吸着物と接触させて、該吸着剤のポア内の工程（１）にて吸着された相対的に吸着されにくい成分Ｂを追い出して、吸着剤のポア内の成分Ａを精製する工程、（３）工程（２）の後、脱着ゾーンIIIにおいて脱着剤と吸着物と接触させて、吸着剤のポアから選択的に吸着された成分Ａを脱着して、蒸留後に高純度製品Ａとなる成分Ａに富むエクストラクトを得る工程、（４）緩衝ゾーンＩＶにおいて脱着剤ストリームの流量をコントロールして、ラフィネートが脱着ゾーンに混入してエクストラクトを汚染するのを防止する工程、（５）ストリーム切り替えデバイスの類を用いて吸着システムの上述の４つのゾーンを周期的に移動させて、流入および流出ストリームをリサイクルし、切り替えの間、吸着床につながるライン中の残留物を流し出す吸着剤に富むフラッシュストリームを使用し、第１フラッシュの流量Ｗ_Hは、式：Ｗ_H(in)n＝Ｗ_H(out)n＝Ｋ_n・Ｖ_L／Ｔ（式中、Ｋ_nはｎ番目の吸着床につながるラインの容積ファクターであり、その値は式：Ｋ_n＝Ｋ’・Ｖ_n／Ｖ_L （式中、Ｖ_nはｎ番目の接続ラインの容積（ｍ³）であり、Ｖ_Lは最も長い接続ラインの容積（ｍ³）であり、Ｔはロータリーバルブ切り替えの時間間隔（時間）であり、Ｋ’は各接続ラインの容積ファクターの係数であって、０.５〜３.５の範囲の値である。）により表される。）に基づいて算出され、容積ファクターを用いてフラッシュストリームを各接続ラインの容積と関連付けることにより、フラッシュストリームの異なる流量を異なる接続ラインに適用するように、フラッシュストリームの流量を順に制御する工程を含んで成る方法。２．Ｋ_nの値は、２Ｖ_n／Ｖ_Lであり、Ｖ_nおよびＶ_Lは上記と同じ意味を有する請求の範囲１記載の方法。３．分離すべきフィードは、パラフィンおよび置換パラフィンの異性体ならびに少量の他の副生成物の混合物である請求の範囲１記載の方法。４．分離すべきフィードは、芳香族化合物および置換芳香族化合物の異性体ならびに少量の他の副生成物の混合物である請求の範囲１記載の方法。５．芳香族化合物は、ジアルキルベンゼン、ジアルキルフェノール、ジニトロベンゼン、ジハロゲノベンゼンおよびジアルキルナフタレン等である請求の範囲４の方法。６．ジアルキルベンゼンはトルエンである請求の範囲５の方法。７．パラ−キシレンを製品として回収する請求の範囲６記載の方法。８．吸着剤は、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、またはイオン交換により導入された金属カチオンを有する結晶アルミノシリケートである請求の範囲１〜７のいずれかに記載の方法。９．脱着剤は、適用可能なパラフィンまたはその置換体、芳香族化合物またはその置換体のいずれの種類であってもよく、これらは、選択的に吸着された成分にとって代わることができ、また、吸着剤およびフィードストリームとの適合性を有し、選択的に吸着される成分から容易に分離可能である請求の範囲１〜７のいずれかに記載の方法。１０．吸着システムは、１またはそれ以上の吸着装置を有して成る請求の範囲１記載の方法。１１．吸着システムは、８またはそれ以上の吸着床を有して成る請求の範囲１記載の方法。１２．吸着床の数は、８の整数倍である請求の範囲１１記載の方法。１３．吸着剤は、Ｘ型のモレキュラーシーブＫ−Ｂａ−Ｘであり、脱着剤はパラジエチルベンゼンである請求の範囲７記載の方法。