JPH10511351A

JPH10511351A - 口腔用組成物

Info

Publication number: JPH10511351A
Application number: JP8519885A
Authority: JP
Inventors: アランヒューズ，イアン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-08
Publication date: 1998-11-04
Also published as: WO1996019193A1; NZ300435A; TR199501650A2; MX9704663A; CZ190797A3; PL321859A1; BR9510467A; AU4517496A; CN1170349A; SK82497A3; GB9425934D0; CA2206457A1; EP0793479A1

Abstract

(57)【要約】研磨剤、粘結剤、湿潤剤、界面活性剤、弗化物イオン源、抗結石剤及び甘味剤から選ばれる一種又はそれ以上の口腔用組成物成分を含有し、そして付加的に、繰り返し単位基準で約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンを含有する、ねり歯磨き、歯磨き粉、液状歯磨き剤、マウスウオッシュ、義歯清浄剤、チューインガムまたはキャンディーの形態の口腔用組成物。この組成物は、優れた清浄性能と共に、改良された抗プラークおよび抗菌活性を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】口腔用組成物技術分野本発明は、ねり歯磨き、歯磨き粉、液状歯磨き剤、マウスウオッシュ、義歯清浄剤、チューインガム、キャンディーなどのような口腔用組成物の関する。特に、本発明は高い抗プラーク活性を有すると共に、優れた清浄性能、物理的性質および使用中の性能特性を有する口腔用組成物に関するものである。発明の背景プラークは、周皮に付着したバクテリアが歯の表面に蛋白質薄膜を形成するときに始まる。付着したバクテリアは食物組織を変化させ、再生し且つ凝集して、プラークとして知られている粘っこい沈着物を形成する。一般に、プラークはバクテリア、ポリサッカライドのようなバクテリア最終生成物、無機塩および唾液蛋白からなる。プラークバクテリアは、食物の炭水化物を発酵させて、虫歯中に生じるエナメルを脱鉱化する有機酸となる。結石は、本質的には、燐酸カルシウム塩で鉱化されているプラークである。結石が成長し、そして硬化するので、食物クロマゲン（dietry chromagen）の吸収により、非常に汚れる傾向がある。これらの美しくない外観に加えて、歯肉線での結石沈着物は歯肉炎及び歯根膜炎への寄与の源となる。プラークから生じる生理及び健康上の問題に加えて、悪臭の第一の源が、通常の健康な口から連続して捨てられる死んだ繊維質物質のうっ滞（retention）及びついで起こる分解である、という研究が報告されている。現代の歯衛生及び義歯用製剤は、典型的には、抗プラーク及び／又は抗歯石剤、並びに抗菌剤及び香味剤を含有している。抗菌作用は口／義歯内のバクテリアの数を減らすか、又は薄膜で捕まえたバクテリアを殺すことによりさらなる成長及び変化を妨害して、プラークの形成に影響を与えることができた。香味剤は、防臭作用により悪臭の問題を軽減することができる。幾つかの抗菌剤、例えば、メントールは悪臭除去剤としても役立つ。しかしながら、抗菌剤の効力は、その口内／義歯での保持、特にプラークが形成される歯又は義歯の表面における保持に、大きく依存する。公知の歯用製剤の典型的な欠点は、歯がきれいであるか、又は口が洗浄されている比較的短い時間しか、製剤中の抗菌剤の効果が利用できないことである。この問題は、歯磨き製剤がめったに使用されないこと；ほとんど、一日に一度か恐らく二度しか使用されない、という事実により片付けられている。従って、大部分の人がブラッシングとつぎのブラッシングの間の長い時間は最適のプラーク形成条件を与えることとなる。従って、長期間残存する抗菌及び／又は香味性衝撃効果を有する口腔配合物を開発する必要性があった。歯を被覆し、窩洞及び汚れを防止するという歯磨き剤組成物がシリコーンを含有することは公知である。例えば、GB-A-689,679は、タール、汚れ、歯石及び食物の粒の付着を防止し、又はそれらを歯から除去するために、オルガノポリシロキサンを含有するマウスウオッシュを開示している。この洗浄液は、チモールのような抗腐敗化合物及び香味剤並びに香料を含有することができる。 US-A-2,806,814は、活性化合物及びシリコーン化合物として、アミノカルボン酸化合物の高級脂肪族アシルアミドを組み合わせて含有する歯用製剤を開示している。この特許には、シリコーン化合物がタール、汚れ、歯石等の付着を防止し、それらの歯からの除去を容易にすることが提案されていることを言及している。シリコーン化合物は活性成分の抗菌及び酸抑制活性を改善する相乗効果として働くものと言われている。ジメチルポリシロキサンが特に効果があると言われている。香味性油及び／又メントールを含有してもよい。 US-A-3,624,120は、カチオン性界面活性剤、抗菌剤及び抗カリエス誘発剤として使用される四級アンモニウム塩を開示している。従って、本発明は、プラーク、粘質性沈着物及びバクテリア沈着物に対して改良された効果を有し、同時に優れた清浄性能、物理的性質、および使用中の性能特性を与える口腔用組成物を提供するものである。本発明は、さらに親油性化合物、例えば香味剤、生理冷却剤又は抗菌剤を含有し、歯及び義歯への改良された永続性、効果及び／又は効力を有する口腔用組成物を提供するものである。発明の要約本発明の第一の態様によれば、研磨剤、粘結剤、湿潤剤、界面活性剤、弗化物イオン源、抗結石剤及び甘味剤から選ばれる一種又はそれ以上の口腔用組成物成分を含有し、そして付加的に、繰り返し単位基準で約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンを含有する、ねり歯磨き、歯磨き粉、液状歯磨き剤、マウスウオッシュ、義歯清浄剤、チューインガムまたはキャンディーの形態の口腔用組成物が提供される。本発明の他の態様によれば、ねり歯磨き、歯磨き粉、液状歯磨き剤、マウスウオッシュ、義歯清浄剤、チューインガム、キャンディーの形態で、香味剤、生理冷却剤又は抗菌剤から選ばれる親油性化合物および繰り返し単位基準で約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンを含有する口腔用組成物が提供される。ここに記載の全ての百分率および割合は、特記しない限り、全組成物の重量基準である。かくして、本発明の口腔用組成物は、アミノアルキルシリコーン抗プラーク剤を含有しており、好ましい組成物は付加的に親油性化合物及び／又は研磨剤、粘結剤、湿潤剤、界面活性剤、弗化物イオン源、抗結石剤及び甘味剤から選ばれる一種又はそれ以上の口腔用組成物成分を含有する。これらの各々について順に論じる。一般的概念として、アミノアルキルシリコーンは２つの基本単位を含む式を有する非環式疎水性アミノアルキルシリコーンから選ばれる；１）(Ｒ¹)_m(Ｒ)_nＳｉＯ_(4-m-n)/2：式中ｍ＋ｎは１、２又は３であり、ｎは１、２又は３であり、ｍは０、１又は２である；および２）(Ｒ¹)ａ(Ｒ²)_bＳｉＯ_(4-a-b)/2:) 式中ａ＋ｂは１、２又は３、ａ及びｂは整数である；Ｒ¹及びＲ²は、各々独立して、Ｈ、場合によりフッ素又はシアノ基で置換されている約１〜１０の炭素を有するアルキル及びアルケニル基、ヒドロキシ、アルコキシ及びアセトキシから選ばれ、例えばＲ¹及びＲ²は各々独立して、メチル、エチル、フェニル、ビニル、トリフルオロプロピル及びシアニプロピルであり、Ｒは上記式中、Ｒ³は場合によりＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０、好ましくは約３〜５の炭素原子の２価のアルキレンであり、Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶は同じか又は異なるもので、Ｈ、場合によりＮ及び／又はＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜４の炭素原子のアルキルから選ばれ、Ｘ^-はハロゲン化物、水酸化物及びトシレートのような１価のアニオンであり、前記アミノアルキルシリコーンは繰り返し単位基準で、単位（１）を約０．１〜２％、好ましくは０．５〜２％含有する。好ましい態様においては、アミノアルキルシリコーンはアモジメチコーンを包含する。アモジメチコーンは、アミノアルキル基を含有するポリジメチルシロキサン重合体である。該アミノアルキル基はポリジメチルシロキサン鎖の末端の１つ又はそれ以上に、又はペンダントとして存在する。アミノアルキル部分Ｒが（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂，（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂，（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂，（ＣＨ₂）₃ＮＨ₃ ⁺Ｘ^-及び（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）₂(Ｃ₁₈Ｈ₃₇)⁺Ｘ^- から選ばれ、特に（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂及び（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂から選ばれるアミノアルキルシリコーンが好ましい。また、約５０００以上、好ましくは約５０００〜約１００，０００、より好ましくは約５０００〜約３０，０００の平均分子量を有するアミノアルキルシリコーンが好ましい。本発明での使用に適したアミノアルキルシリコーン化合物は周知である。アミノアルキルシリコーンの製造法は、例えばUS-A-2,930,809に記載されている。アモジメチコーンの例としてはＯＳＩ’Magnasoft Fluidを包含する。これらの重合体は主たるポリジメチルシロキサン構造にくっついているアミノアルキル基を含有する。Magnasoft のアミノアルキル基含有ユニットの典型的な構造は、 −ＯＳｉ（Ｍｅ）Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ である。アミノアルキルシリコーンは、一般に約０．０１〜約２５、好ましくは約０．１〜約５、より好ましくは約０．５〜約１．５のレベルで存在する。本発明の口腔用組成物は親油性化合物を含有することが好ましい。一般的概念として、本発明での使用に適した親油性化合物はアミノアルキルシリコーンに溶解する、また溶解しうる油状物質であり、そのレベルは２５℃で、少なくとも約１重量％、好ましくは少なくとも約５重量％である。好ましい親油性化合物は香味剤、生理冷却剤及び抗菌性化合物から選ばれる。アミノアルキルシリコーンは歯及び／又は義歯に対する親油性化合物の永続性を高める働きをし、それによって香味効果及び抗菌効力が高められ及び／又は維持される。本発明での使用に適した親油性香味剤としては、冬緑油、ハナハッカ油、ベイリーフ油、ペパーミント油、スペアミント油、クローブ油、セージ油、サッサフラス油、レモン油、オレンジ油、アニス油、ベンツアルデヒド、ビターアーモンド油、樟脳、スギ葉油、マヨナラ油、シトロン油、ラベンダー油、マスタード油、松根油、松葉油、ローズマリー油、タイム油、シナモン葉油及びそれらの混合物から選ばれる１種又はそれ以上の香味成分を包含する。本発明での使用に適した親油性抗菌剤としては、チモール、メントール、トリクロサン、４−ヘキシルレゾルシノール、フェノール、ユウカリプトール、安息香酸、過酸化ベンゾイル、ブチルパラベン、メチルパラベン、プロピルパラベン、サリチルアミド及びそれらの混合物を包含する。本発明での使用に適した生理冷却剤としては、カルボキシアミド、メンタンエステル及びメンタンエーテル及びそれらの混合物を包含する。本発明での使用に適したメンタンエーテルは下記式を有するものから選ばれる：式中、Ｒ₅は、２５までの、好ましくは５までの炭素原子を有する、場合によりヒドロキシで置換されている脂肪族基であり、Ｘは水素又はヒドロキシであり、これらは例えば、Takasagoという商品名でTakasago International Corp.から商業的に入手可能である。本発明の組成物に使用するのに特に好ましい冷却剤はTa kasago１０［３−ｌ−メトキシプロパン−１，２−ジオール（ＭＤＰ）］である。ＭＤＰはｌ−メントールのモノグリセリン誘導体であり、優れた冷却活性を有する。最も有用であることがわかったカルボキシアミドは，WasonらのUS-A-4,136,16 3（1979年1月23日発行）及びRawsellらのUS-A-4,230,688(1980年10月28日発行) に記載されている。本発明の組成物における親油性化合物のレベルは一般に、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０５〜約５重量％、より好ましくは約０．１〜約３重量％の範囲である。ねり歯磨き、義歯清浄剤及びペーストなどの形態の組成物は、一般に粘結剤又は増粘剤を含有する。本発明での使用に適した粘結剤としては、カルボキシビニル重合体、カラジーナン、ヒドロキシエチルセルロース及びセルロースエーテルの水溶性塩類、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース及びナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロースを包含する。天然ゴム、例えばカラヤゴム、キサンタンガム、アラビアガム及びトラガカンスガムも使用することができる。コロイド状マグネシウムアルミニウムシリケート及び微粉砕シリカも、さらに組織を改良するために増粘剤の一部として使用することができる。粘結剤／増粘剤は、全組成物当たり約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約１重量％の量で使用することができる。また、組成物が空気に曝されて固化するのを防ぐために、ねり歯磨きにある種の湿潤剤を含有させることが望ましい。ある種の湿潤剤は、ねり歯磨き組成物に所望の甘味を与えることができる。液状歯磨き及び口腔洗浄剤も湿潤剤を含有するこができる。適当な湿潤剤は、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、他の食用多価アルコール及びそれらの混合物を包含する。湿潤剤を存在させるときは、一般に本発明の組成物の重量当たり、約１０〜約７０％である。ねり歯磨き、液状歯磨き及び液状又はペーストの形態の義歯清浄剤は、一般に研磨艶だし物質を含有する。本発明での使用が意図される研磨艶だし物質は、象牙質又は義歯アクリルを過剰に研磨しない物質であることができる。これらは、例えば、キセロゲル、ヒドロゲル、エアロゲル及び沈降物を包含するシリカ、炭酸カルシウム及びマグネシウム、オルソ−、ピロ−、メタ−及びピロ燐酸カルシウム、例えばオルソ燐酸二カルシウム二水和物、ピロ燐酸カルシウム、燐酸三カルシウム、不溶性ポリメタ燐酸ナトリウム、アルミナ及びそれらの水和物、例えばアルファアルミナ三水和物、焼成アルミニウムシリケート及びアルミニウムシリケートのようなアルミノシリケート、マグネシウムトリシリケートのようなマグネシウム及びジルコニウムシリケート、および熱硬化性高分子樹脂、例えば尿素とホルムアルデヒドの粒状縮合生成物及びその他US-A-3,070,510(1962年12月2 5日発行)に記載のものを包含する。研磨剤の混合物も使用することができる。研磨艶だし物質は一般に約０．１〜約３０ミクロン、好ましくは約５〜約１５ミクロンの平均粒子寸法を有する。種々のタイプのシリカ歯用研磨剤は、歯のエナメル又は象牙質を過度に研磨することなしに、特別の義歯清浄性能及び艶だし性能を与える。このシリカ研磨剤は沈降シリカ又はシリカゲル、例えばPaderらのUS-A-3,538,230(1970年3月2日発行)及びDiGiulioのUS-A-3,862,307(1975年6月21日発行)に記載のシリカキセロゲル、例えば“Syloid”という商品名でW.R.Grace & Co,Davison Chemical Divisi onから販売されているシリカキセロゲルである。適当な沈降シリカは、J.M.Hube r Corp.より“Zeodent”という商品名で販売されているもの、特に“Zeodent119 ”の名称のシリカを包含する。これらのシリカ研磨剤はUS-A-4,340,583(1982年7 月29日発行)に記載されている。抗プラーク剤と相性の優れた良好な清浄性能を与える観点から、炭酸カルシウム研磨剤が非常に好ましい。研磨剤は、一般に約１０〜約７０重量％、好ましくは約１５〜約２５重量％のレベルで本発明の歯磨配合物に存在する。本発明の組成物は界面活性剤も含有することができる。適当な界面活性剤は合理的に、広いｐＨ範囲で発泡し且つ安定なものであり、非セッケンアニオン性、ノニオン性、カチオン性、双性イオン性及び両性の有機合成洗剤を包含する。これらの適当な薬剤の多くは、GieskeらのUS-A-4,051,234(1977年9月27日発行)に開示されている。適当な界面活性剤の例は、アルキルサルフェート；エチレンオキサイドと脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミド、多価アルコール（例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンオレエート）、アルキルフェノール（例えば、Tergitol ）及びポリプロピレンオキサイド又はポリオキシブチレン（例えばPluronics）との縮合生成物；ジメチルコカミンオキサイド、ジメチルラウリルアミンオキサイド及びココアルキルジメチルアミンオキサイド（Aromox）のようなアミンオキサイド；Tween 40及びTween 80（Hercules）のようなポリソルベート；ソルビタンステアレート、ソルビタンモノアレートなど；サルコシナート、例えばナトリウムココイルサルコシナート、ナトリウムラウロイルサルコシナート（Hamposyl -95 ex W.R.Grace）；セチルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド及びココナツアルキルトリメチルアンモニウムナイトレートのようなカチオン性界面活性剤を包含する。可溶性弗化物イオン源も本発明の組成物に合体することができる。適当な弗化物イオン源は、約５０〜約３５００ppmの弗化物イオンを与えるのに十分な量で使用される。好ましい弗化物は、弗化ナトリウム、弗化第一錫、弗化インジウム、弗化亜鉛アンモニウム、弗化錫アンモニウム、弗化カルシウム及びモノフルオロ燐酸ナトリウムである。このような塩及びその他のものは、NorrisらのUS-A-2 ,946,735(1960年7月26日発行)及びWidderらのUS-A-3,678,154(1972年7月18日発行)に開示されている。本発明の組成物は抗歯石剤も含有することができる。適当な抗歯石剤としては、EP-A-097476に記載のジ−及びテトラ−アルカリ金属ピロ燐酸塩を包含する。特別の塩類としては、テトラアルカリピロ燐酸塩、ジアルカリ二酸ピロ燐酸塩、トリアルカリ金属一酸ピロ燐酸塩及びそれらの混合物を包含し、該金属としてはナトリウム及びカルシウムである。該塩は水和又は無水形態の双方が有用である。本発明において有用なピロ燐酸塩の量は有効量であればよく、一般には組成物中にＰ₂Ｏ₇ ^-4が組成物重量当たり少なくとも１．０％、好ましくは約１．５〜約１０％、より好ましくは約３〜約６％与えられるのに十分な量である。ピロ燐酸塩については、Kirk & OthmerのEncyclopedia of Chemical Technology,第２版, 第２巻(Interscience Publishers,1968年)に、より詳細に記載されている。本発明に適する他の抗結石剤は亜鉛の塩類である。亜鉛塩類については、US-A -4,100,269、US-A-4,416,864、US-A-4,425,325及びUS-A-4,339,432に開示されている。好ましい亜鉛塩はくえん酸亜鉛である。亜鉛化合物は亜鉛イオンの重量当たり、約０．０１〜約４％、好ましくは約０．０５〜約１％を与えるのに十分な量で存在させることができる。他の適当な抗結石剤としては、合成アニオン性重合体[ポリアクリレート及びU S-A-4,627,977に記載されているようなマレイン酸無水物又はマレイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体（例えば、Gantrez）]、ポリアミノプロパンスルホン酸、ポリ燐酸塩（例えば、トリポリ燐酸塩、ヘキサメタ燐酸塩）、ジホスホン燐酸塩（例えば、ＥＨＤＰ，ＡＨＰ）、ポリペプチド（例えば、ポリアスパラギン酸及びポリグルタミン酸）及びそれらの混合物を包含する。使用することのできる甘味剤は、アスパルターム、アセスルファート、サッカリン、デキストロース、レブロース及びナトリウムシクラメートを包含する。甘味剤は一般に組成物重量当たり約０．００５〜約２％のレベルで使用される。本発明で使用される他の任意成分としては、水溶性抗菌剤、他のクロロヘキシジンジグルコネート、四級アンモニウム抗菌性化合物、および亜鉛、銅、銀及び錫（例えば、亜鉛、銅及び第一錫塩化物、及び硝酸銀）のようなある種の金属イオンの水溶性源；二酸化チタンのような顔料；口に許容し得る染料／着色剤、例えばＦＤ＆Ｃ青#1、ＦＤ＆Ｃ黄#10、ＦＤ＆Ｃ赤#40；抗酸化剤、ビタミンＣ及びＥのようなビタミン、第一錫塩、銅塩、ストロンチウム塩及びマグネシウム塩のような他の抗プラーク剤；ｐＨ調整剤、尿素のような抗虫歯剤、カルシウムグリセロ燐酸塩、ナトリウムトリメタ燐酸塩、植物抽出物、硝酸カルシウム及びくえん酸カルシウムのような感受性の歯のための除感剤、およびそれらの混合物を包含する。典型的には、口腔用洗浄剤は、水／アルコール溶液、香味剤、湿潤剤、甘味剤、泡立て剤、及び上記したような着色剤を含有する。口腔用洗浄剤は０〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量％のレベルでエタノールを含有することができる。本発明の義歯清浄組成物は、付加的に漂白剤、有機ペルオキシ酸先駆体、起泡発生剤、キレート剤などを含有することができる。漂白剤は無機の過酸塩の形態をしており、アルカリ金属及びアンモニウムの過硫酸塩、過硼酸塩、過炭酸塩及び過燐酸塩、およびアルカリ金属及びアルカリ土類金属の過酸化物のような義歯清浄剤に使用することが公知の周知の漂白剤のいずれかから選ぶことができる。適当な漂白剤の例は、過硫酸カルシウム、アンモニウム、ナトリウム及びリチウム、過硼酸一水和物及び四水和物、ナトリウムピロ燐酸ペルオキシ水和物、および過酸化マグネシウム、カルシウム及び亜鉛を包含する。しかしながら、これらのもののうち、アルカリ金属過硫酸塩、過硼酸塩及びそれらの混合物が本発明での使用に好ましく、アルカリ金属過硼酸塩が非常に好ましい。しかも、たとえアルカリ金属過硫酸塩が不存在であっても、本発明の錠剤組成物は優れた抗菌活性を与えることが本発明の特徴である。全組成物中の漂白剤の量は、一般に約５％〜約７０％、好ましくは約１０％〜約５０％である。アルカリ金属過硫酸塩及び硼酸塩の混合物を含有する組成物中における、過硫酸塩：硼酸塩の全体割合は約５：１〜約１：５、特に約２：１〜約１：２である。義歯清浄組成物は泡発生剤、即ち水の存在下で泡起により二酸化炭素又は酸素を解放する物質を合体することもできる。泡発生剤は、酸性、中性又はアルカリ性ｐＨ条件下で有効な発生剤から選ぶことができるが、酸性又は中性ｐＨ条件下で有効な又は最も有効な発生剤とアルカリ性ｐＨ条件下で有効な又は最も有効な発生剤との組み合わせからなるものが好ましい。酸性又は中性ｐＨ条件下で有効な泡発生剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム又はそれらの混合物のような少なくとも一種のアルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩と、少なくとも一種の、非毒性で生理学的に許容しうる有機酸、例えば酒石酸、フマル酸、くえん酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルコン酸、琥珀酸、サリチル酸、アジピン酸、スルファミン酸、フマル酸ナトリウム、燐酸水素ナトリウム又はカリウム、ベタインハイドロクロライドまたはそれらの混合物との組み合わせを包含する。これらのもののうち、リンゴ酸が好ましい。アルカリｐＨ条件下で有効な泡発生剤としては、過酸塩、例えば、アルカリ及びアルカリ土類金属のペルオキシ硼酸塩及び過硼酸塩、過硫酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、及び上記したようなそれらの混合物、例えばアルカリ金属過硼酸塩（無水物、一又は四水和物）とモノ過硫酸塩（デュポン社により販売されているCaroat）との混合物で、これはモノ過硫酸塩：硫酸カリウム：硫酸水素カリウムの２：１：１の混合物であり、約４.５％の活性酸素含量を有するもの、を包含する。錠剤形態の好ましい義歯清浄組成物においては、泡発生剤は水の存在下で泡起により二酸化炭素又は酸素を放出する固体基材物質の形態を取る。固体基材物質は、炭酸（水素）塩／酸泡発生剤の組み合わせを、場合により過硼酸塩／過硫酸塩酸素泡発生剤と組み合わせて、合体していることが適している。発生剤の組み合わせは、最適の洗浄剤活性及び抗菌活性を達成するための最適のｐＨ条件および溶解性を達成するために価値がある。炭酸（水素）塩成分は、一般に全組成物の約５％〜約６５％、好ましくは約２５％〜約５５％含有する。酸成分は、一般に全組成物の約５％〜約５０％、好ましくは約１０％〜約３０％含有する。本発明の義歯清浄組成物は他の公知の配合成分を補充することができる。特に好ましい付加成分はペルオキシ酸先駆体であり、これは一般に、下記の過酸形成試験で０.１Ｎチオ硫酸ナトリウムの少なくとも１.５ml滴定値を有する化合物であると定義することができる。試験液は1000mlの蒸留水に下記の物質を溶解して調製する：ピロ燐酸ナトリウム（Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）２．５ｇ過硼酸ナトリウム（ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏ）（有効酸素１０．４％含有）０．６１５ｇドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇ有効酸素の各原子に対して活性剤の１モル当量が導入されるように、活性剤をこの溶液に６０℃で加える。活性剤の添加により得られた混合物を激しく撹拌し、６０℃に維持する。添加から５分後に前記溶液の１００ｍｌを取り出し、直ちに２５０ｇの破砕氷と１５ｍｌの氷酢酸の混合物中へ滴下する。ついで、ヨウ化カリウム（０.４ｇ）を加え、直ぐに、遊離したヨウ素を澱粉を指示薬として、青色が最初に消えるまで、０.１Ｎチオ硫酸ナトリウムで滴定する。使用したチオ硫酸ナトリウム溶液の量（ｍｌ）が漂白活性剤の滴定値である。有機過酸先駆体は、典型的には、過加水分解を受けやすい１又はそれ以上のアシル基を含有する化合物である。好ましい活性剤はアシル基Ｒ−ＣＯ（Ｒは約１〜約２０の炭素原子を有する炭化水素又は置換炭化水素である）を有するＮ−アシル又はＯ−アシル化合物のものである。適当な過酸先駆体は下記のものを包含する：（１）式：ＲＣＯＮＲ₁Ｒ₂のアシル有機アミド US-A-3,007,148に記載されているような、ＲＣＯはカルボン酸アシル基、Ｒ₁ はアシル基、Ｒ₂は有機残基を示す。このグループに属するものとしては次ぎのものが包含される。（ａ）Ｎ,Ｎ−アセチルアラニン及びＮ−アセチルフタルイミド（ｂ）Ｎ−アシルヒダントイン、例えばＮ,Ｎ'−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン（ｃ）Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)及び対応するヘキサメチレンジアミン誘導体（ＴＡＨＤ）、（GB-A-907,356，GB-A-907,3 57及びGB-A-907,358に記載されている）（ｄ）アシル化グリコルリル、例えばGB-A-1,246,338，GB-A-1,246,339及びGB -A-1,247,429に記載されているようなテトラアセチルグリコルリル（２）アシル化スルホンアミド、例えばGB-A-3,183,226に記載されているようなＮ−メチル−Ｎ−ベンゾイル−メタンスルホンアミド及びＮ−フェニル−Ｎ−アセチルメタンスルホンアミド（３）GB-A-836,988，GB-A-963,135及びGB-A-1,147,871に記載されているようなカルボン酸エステルこのタイプの化合物の例は、酢酸フェニル、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリクロロエチル酢酸、ソルビトール六酢酸、フラクトース五酢酸、ｐ−ニトロベンツアルデヒド二酢酸、イソプロペニル酢酸、アセチルアセトヒドロキサム酸及びアセチルサルチル酸を包含する。他の例は、フェノール又は置換フェノールとα−クロロ化低級脂肪族カルボン酸のエステル、例えばクロロアセチルフェノールとクロロアセチルサリチル酢酸（US-A-3,130,165に記載）（４）一般式ＡｃＬ（Ａｃは、アシル基又は場合により置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ₆−Ｃ₂₀のアルキル、又はアルケニル基、又はＣ₆−Ｃ₂₀のアルキル置換アリール基を含有する有機カルボン酸であり、Ｌは分離される基である）を有し、その共役酸のｐＫａは４〜１３の範囲であり、例えばオキシベンゼンスルホン酸又はオキシ安息香酸である、カルボン酸エステル。このタイプの好ましい化合物は下記のものである：（ａ）ＡｃがＲ₃−ＣＯであり、Ｒ₃が６〜２０、好ましくは６〜１２、より好ましくは７〜９の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、その際カルボニル炭素から延びており且つ該炭素を含む最長の直鎖アルキルは５〜１８、好ましくは５〜１０の炭素を含有し、Ｒ₃は場合によりＣｌ，Ｂｒ，ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅により（好ましくはカルボニル基のα位置で）置換されている。この分類の例は、３，５，５−トリメチルヘキサノイルロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルロキシ安息香酸ナトリウム、２ −エチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びオクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを包含し、これらに存在するアシルオキシ基はｐ−置換されていることが好ましい。（ｂ）Ａｃが式Ｒ₃（ＡＯ）_mＸＡであり、Ｒ₃がアルキル部分中に６〜２０、好ましくは６〜１５の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルカリールであり、Ｒ₃は場合によりＣｌ，Ｂｒ，ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅により置換されており、ＡＯはオキシエチレン又はオキシプロピレンであり、ｍは０〜１０であり、ＸはＯ，ＮＲ₄又はＣＯ−ＮＲ₄であり、ＡはＣＯ，ＣＯ−ＣＯ，Ｒ₆−ＣＯ，ＣＯ−Ｒ₆−ＣＯ又はＣＯ−ＮＲ₄−Ｒ₆−ＣＯ（Ｒ₄はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル及びＲ₆はアルキレン又はアルケニレン部分中に１〜８の炭素原子を有するアルキレン、アルケニレン、アリーレン又はアルカリーレンである）。このタイプの漂白活性剤としては、式：Ｒ₃（ＡＯ）ｍＯＣＯＬのカルボン酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂ＣＯＬの琥珀酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＨ₂ＣＯＬのグリコール酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＬのヒドロキシプロピオン酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＯＣＯＬの蓚酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＬのマレイン酸及びフマール酸誘導体、式：Ｒ₃ＣＯＮＲ₁(ＣＨ₂)₆ＣＯＬのアシルアミノカプロン酸誘導体、式：Ｒ₃ＣＯＮＲ₁ＣＨ₂ＣＯＬのアシルグリシン誘導体及び式：Ｒ₃Ｎ(Ｒ₁ )ＣＯ（ＣＨ₂）₄ＣＯＬのアミノ−６−オキソカプロン酸誘導体を包含する。上記において、ｍは０〜１０が好ましく、Ｒ₃はｍが０のときはＣ₆〜Ｃ₁₂、より好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀であり、ｍが０でないときはＣ₉〜Ｃ₁₅が好ましい。分離される基Ｌは上記定義のとおりである．（５）アシル−シアヌレート、例えばUS-A-3,332,882に記載されているようなトリアセチル−又はトリベンゾイルシアヌレート（６）場合により置換されている安息香酸又はフタル酸の無水物、例えば安息香酸無水物、ｍ−モノクロロ安息香酸無水物又はフタル酸無水物上記のうち、１（ｃ）及び４（ａ）タイプの有機過酸先駆体が好ましい。ペルオキシ酸漂白先駆体を存在させるときは、全組成物重量当たり好ましくは約０．１％〜約１０％、より好ましくは約０．５％〜約５％であり、一般に漂白先駆体の凝集物の形態で添加される。本発明での使用に好ましい漂白先駆体は、一般にその重量で約５％〜約４０％、特に約１０％〜約３０％のレベルで粘結剤又は凝集剤を含有する。適当な凝集剤としては、ポリビニルピロリドン、分子量20,000〜500,000のポリ（オキシエチレン）、分子量約1000〜50,000のポリエチレングリコール、分子量4000〜20,0 00のCarbowax、ノニオン性界面活性剤、脂肪酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ゼラチン、脂肪アルコール、燐酸塩及びポリ燐酸塩、粘土、アルミノシリケート及び高分子ポリカルボキシレートを包含する。上記のうち、ポリエチレングリコールが非常に好ましく、特に分子量約1000〜約30,000、好ましくは約 2000〜約10,000の高分子量のものが好ましい。最適の溶解性及びｐＨ特性の観点から、ペルオキシ酸漂白先駆体をその重量で約１０％〜約７５％、好ましくは約２０％〜約６０％；炭酸（水素）／酸泡発生剤の組み合わせを約５％〜約５０％、好ましくは約１０％〜約４０：および凝集剤を約５％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約３０％含有する漂白先駆体凝集物が好ましい。最終の漂白先駆体粒状物は約５００〜約１５００μｍ、好ましくは約５００〜約１０００μｍの平均粒度を有することが好ましく、これは最適の溶解性能及び美観の観点から価値がある。さらに、漂白先駆体凝集物のレベルは組成物の重量で約１％〜約２０％、より好ましくは約５％〜約１５％である。本発明の義歯清浄組成物はペースト、錠剤、顆粒又は粉末の形態であることができるが、本発明では錠剤形態の組成物が非常に好ましい。錠剤形態の組成物は単層又は複層錠剤であることができる。本発明の義歯清浄組成物は、このような配合において通常の他の成分、特に界面活性剤、キレート剤、酵素、香味剤、生理冷却剤、抗菌性化合物、染料、甘味剤、錠剤粘結剤及び充填剤、ジメチルポリシロキサンのような消泡剤、脂肪酸糖エステルのような泡安定化剤、防腐剤、タルクのような潤滑剤、ステアリン酸マグネシウム、微細な非晶性熱分解法シリカなどを補充することができる。最終組成物の遊離湿分は約１％以下、特に約０．５％以下が望ましい。本発明での使用に適した錠剤粘結剤及び充填剤は、ポリビニルピロリドン分子量20,000〜500,000のポリ（オキシエチレン）、分子量約1000〜約50,000のポリエチレングリコール、分子量4000〜20,000のCarbowax、ノニオン性界面活性剤、脂肪酸、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ゼラチン、脂肪アルコール、粘土、高分子ポリカルボキシレート、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム炭酸塩、硫酸ナトリウム、蛋白質、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、アルギン酸エステル、凝コロイド性の植物脂肪物質を包含する。上記のうち、ポリエチレングリコールが非常に好ましく、特に分子量約1000〜約30,000、好ましくは約12,000〜約30,000のものが好ましい。本発明の義歯清浄組成物に使用される界面活性剤は、乾燥状態又は溶液中で義歯清浄剤の他の成分と相溶性のある、使用可能な多くのものから選ぶことができる。このような材料は、それが内歯の表面に浸透することを助けることにより組成物の他の成分の効果を改良するものと考えられる。また、これらの材料は歯にくっついている食物のくずの除去を助ける。ラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム又はスルホ琥珀酸ドデシルナトリウム又はスルホ琥珀酸リシノレイルナトリウムのような乾燥粉末又は顆粒状アニオン性界面活性剤の０．１〜５重量％が、例えば組成物中に含まれることができ、界面活性剤を好ましくは組成物の０．５〜４％含有する。適当なカチオン性、ノニオン性及び両性界面活性剤としては、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイドのような四級アンモニウム化合物、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのようなアルキレンオキサイドと脂肪アルコール、フェノール、脂肪アミン又は脂肪酸アルカノールアミドとの縮合生成物、脂肪酸アルカノールアミドそれ自身、長鎖（Ｃ₈〜Ｃ₂₂）脂肪酸と多価アルコール又は糖のエステル、例えばグリセリルモノステアレート又はサクロースモノラウレート又はソルビトールポリオキシエチレンモノ−又はジステアレート、ベタイン、スルホベタイン又は長鎖アルキルアミノカルボン酸を包含する。キレート剤は、溶液中でカルシウムイオン、マグネシウムイオン、及び重金属カチオンのような金属イオンを保持することにより、清浄及び漂白安定性を有利に助ける。適当なキレート剤の例としては、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸水素ナトリウム、ピロ燐酸テトラナトリウム、ニトロトリ酢酸及びエチレンジアミンテトラ酢酸及びその塩のようなアミノポリカルボン酸塩、及びヒドロキシエタンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びその塩のようなアミノポリホスホ酸塩及びポリホスホン酸塩を包含する。選択されるキレート剤は、それが乾燥状態又は水溶液であるとき義歯清浄剤の他の成分と相溶性でなげればならないことを除き、制限はない。有利には、キレート剤は組成物の重量当たり０．１〜６０％、好ましくは０．５〜３０％をである。しかしながら、ホスホン酸キレート剤は組成物の重量当たり約０．１％〜約１％、好ましくは約０．１％〜約０．５％である。本発明での使用に適する酵素としては、プロテアーゼ、アルカラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ、ムタネーゼ、グルカナーゼ等が例示される。下記の実施例は、本発明の範囲内の好ましい態様をさらに説明し、実証するものである。実施例Ｉ〜Ｖ下記のものは本発明による代表的な義歯清浄錠剤である。百分率は全錠剤の重量当たりである。該錠剤は、粒状成分の混合物を約１０⁵ｋＰａの圧力で圧縮することにより製造される。上記実施例Ｉ〜Ｖにおいて、錠剤の全体重量は３ｇであり、直径は２５ｍｍである。実施例Ｉ〜Ｖの義歯清浄錠剤は、優れた凝集性及び他の物理的性質及び使用中の性能特性と共に、改良されたプラーク、洗浄及び抗菌活性を示す。実施例VI〜VIII 下記の実施例は、本発明による代表的な練り歯磨き／義歯清浄ペーストである。百分率は全組成物の重量当たりである。実施例VI〜VIIIの練り歯磨き／義歯洗浄ペーストは、優れた洗浄性と共に、改良されたプラーク、香味効果及び抗菌活性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．研磨剤、粘結剤、湿潤剤、界面活性剤、弗化物イオン源、抗結石剤及び甘味剤から選ばれる一種又はそれ以上の口腔用組成物成分を含有し、そして付加的に、繰り返し単位基準で約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンを含有する、ねり歯磨き、歯磨き粉、液状歯磨き剤、マウスウオッシュ、義歯清浄剤、チューインガムまたはキャンディーの形態の口腔用組成物。２．前記アミノアルキルシリコーンが、２つの基本単位を含む式を有する非環式疎水性アミノアルキルシリコーンである請求項１記載の組成物：１）(Ｒ¹)_m(Ｒ)_nＳｉＯ_(4-m-n)/2: 式中ｍ＋ｎは１、２又は３であり、ｎは１、２又は３であり、ｍは０、１又は２である；および２）(Ｒ¹)ａ(Ｒ²)_bＳｉＯ_(4-a-b)/2: 式中ａ＋ｂは１、２又は３、ａ及びｂは整数である；Ｒ¹及びＲ²は、各々独立して、Ｈ、場合によりフッ素又はシアノ基で置換されている約１〜約１０の炭素を有するアルキル及びアルケニル基、ヒドロキシ、アルコキシ及びアセトキシから選ばれ、Ｒは式中、Ｒ³は場合によりＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０の炭素原子の２価のアルキレンであり、Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶は同じか又は異なるもので、Ｈ、場合によりＮ及び／又はＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０の炭素原子のアルキルから選ばれ、Ｘ^-は１価のアニオンであり、前記アミノアルキルシリコーンは繰り返し単位基準で単位（１）を約０．１〜２％を含有する。３．前記アミノアルキルシリコーンが、少なくとも約５，０００、好ましくは約５，０００〜約１００，０００の分子量を有する請求項２記載の組成物。４．前記アミノアルキルシリコーンを約０．０１重量％〜約２５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、マグネシウムシリケート、ジルコニウムシリケート、オルソ−、ピロ−、メタ−及びポリ燐酸カルシウム、炭酸カルシウム及マグネシウム、不溶性メタ燐酸塩、および熱硬化性高分子樹脂から選ばれる歯用研磨剤を約１０重量％〜約７０重量％含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。６．５０〜３５００ppmの弗化物イオンを与えるのに十分な量の弗化物イオン源を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。７．約０．１重量％〜約１重量％の粘結剤を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。８．口腔用組成物中の抗プラーク剤として、繰り返し単位基準で約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンの使用。９．前記口腔用組成物が義歯清浄組成物である請求項８記載による使用。