KR100246833B1 - 디메티콘 코폴리올을 함유하는 구강용 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 향미제, 생리적 냉각제 및 항균성 화합물으로부터 선택되는 친유성 화합물 그리고 하기 화학식(I)의 알킬- 및 알콕시-디메티콘 코폴리올로부터 선택되는 디메티콘 코폴리올을 포함하는 크림 치약, 분말, 액상 치약, 양치질약, 의치 청정제, 츄잉검 또는 캔디 형태의 구강용 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
{여기서, X는 수소, 알킬, 알콕시 및 아실시(약 1 내지 약 16개의 탄소 원자를 가짐)로부터 선택되고, Y는 알킬 및 알콕시기(약 8 내지 약 22개의 탄소 원자를 가짐)로부터 선택되고, n은 약 0 내지 약 200이고, m은 약 1 내지 약 40이고, q는 약 1 내지 약 100이고, 잔기 (C2H4O-)x(C3H6O-)yX의 분자량은 약 50 내지 약 2000이고, x 및 y는 옥시에틸렌 : 옥시프로필렌의 중량비가 약 100:0 내지 약 0:100이다}.
본 조성물은 치아 또는 의치에 대해 친유성 성분의 향상된 실재성, 효력 및/또는 효능과 함께 개선된 안티플라크 및 항박테리아 활성을 제공한다.
Description
[발명의 명칭]
디메티콘 코폴리올을 함유하는 구강용 조성물
[기술분야]
본 발명은 크림 치약, 분말 치약, 액상 치약, 양치질 약, 의치 세정제, 츄잉검, 캔디 등과 같은 구강용 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 우수한 세정 성능, 물리적 특성 및 사용중 성능 특성과 더불어 향상된 안티플라크 활성을 갖는 구강용 조성물에 관한 것이다.
[배경기술]
플라크는 박막에 착생하는 박테리아가 치아 표면 상에 단백질성 막을 형성할 때 개시된다. 착생 박테리아는 식이성 구성물에 대사 작용을 하고, 번식하고, 응집하여, 플라크라고 알려진 부착성 노폐물을 형성한다. 플라크는 일반적으로 박테리아, 다당류와 같은 박테리아 최종 산물, 무기염 및 타액 단백질로 이루어진다. 플라크 박테리아는 식이성 탄수화물을 에나멜을 탈광물화시키는 유기산으로 발효시켜, 치아를 썩게 만든다.
결석은 본질적으로 칼슘 포스페이트염으로 광물화된 플라크이다. 결석이 성숙하고 경화됨에 따라, 식이성 크로마겐(chromagen)의 흡착으로 인해 뚜렷이 착색된다. 이의 보기 좋지 않은 외관과 함께, 잇몸 라인에서의 결석 노폐물은 치근염 및 치근막 질병의 주된 원인이 된다. 플라크로 인한 위생 및 건강 문제 외에도, 조사를 통해 구취의 일차적 원인은, 정상적이고 건강한 입에서 계속적으로 탈피되는 사멸 세포 물질의 보유에 이은 분해인 것이 밝혀졌다.
현대의 치아 위생 및 의치 제제는, 전형적으로 항균제 및 풍미제 외에도 안티플라크 및/또는 안티타르타르 제제를 포함한다. 항균 작용은 입/의치내의 박테리아 수를 감소시키거나, 더 이상의 성장 및 대사를 막기 위한 막내에 갇혀 있는 박테리아를 죽임으로써, 플라크 형성에 영향을 줄 수 있다.
풍미제는 탈취 작용을 통해 구취의 문제를 완화시킬 수 있다. 멘톨과 같은 일부 항균제는 또한 구취 방취제로서 작용한다. 그러나 항균제의 효능은 구강내/의치에의 항균제의 보유, 특히 플라크가 형성되는 치아 또는 의치의 표면 상에 항균제의 보유에 크게 의존한다.
공지된 치약제제의 전형적인 단점은, 효과를 갖는 제제에 있어서 치아를 닦거나 입을 헹구는 동안의 비교적 짧은 시간 만이 항균제로 유용하다는 것이다. 그 문제는 치약제제가 드물게 사용된다는 사실에 의해 빚어진다 : 대부분 하루에 한 번 또는 아마도 두번 정도로 사용된다. 결과적으로, 대부분의 사람들의 경우 양치질하는 사이의 장시간은 최적 플라크 형성 조건을 제공한다.
그러므로 연장된, 잔류 항균 및/또는 강력한 풍미 효과를 갖는 구강 제제를 개발할 필요가 있어왔다.
이른바 치아를 코팅하고 충치 및 착색을 방지하기 위해, 치약 조성물에 실리콘을 포함하는 것은 공지되어 있다. 일례로, GB-A-689,679는 치아로부터 타르, 착색물, 타르타르 및 음식 찌꺼기를 제거하거나, 이들의 부착을 막기 위해 유기 폴리실록산을 함유하는 양치질약을 개시하고 있다. 이 양치질 약은 티몰과 같은 방부성 화합물, 풍미제 및 향료제를 포함할 수 있다.
US-A-2,806,814는 활성제로서 아미노 카르복실산의 고급 지방족 아실 아미드 및 실리콘 화합물의 조합물을 포함하는 치약제제를 개시하고 있다. 상기 특허는, 치아로부터 타르, 착색물, 타르타르 등의 부착 방지 또는 이들의 제거를 용이하게 하기 위하여 실리콘 화합물이 제안되어 왔음을 알려주고 있다. 실리콘 화합물은 활성 성분의 항균 및 산 억제 활성을 향상시키는데 있어 상승작용제(synergist)로서의 역할을 한다고 일컬어진다. 디메틸폴리실록산이 특히 효과적이라고 일컬어진다. 풍미 오일 및/또는 멘톨이 포함될 수 있다.
US-A-3624120은 양이온성 계면활성제, 살균제 및 항충치제로서의 용도를 위한 고리 실록산 중합체의 4차 암모늄 염을 개시하고 있다.
따라서, 본 발명은 플라크, 점액질 및 박테리아 노폐물에 대해 향상된 효능을 갖고, 동시에 우수한 세정 성능, 물리적 특성 및 사용중 성능 특성을 갖는 구강용 조성물에 제공한다.
또한 본 발명은 풍미제, 생리적 냉각제 또는 항균제와 같은 친유성 화합물을 함유하고, 치아 및 의치에 대해 향상된 실재성(substantivity), 강한 효과 및/또는 효능을 갖는 구강용 조성물을 제공한다.
[본 발명의 요약]
본 발명의 첫 번째 측면에 따라, 연마제, 결합제, 습윤제, 계면활성제, 플루오라이드 이온 공급원, 항결석제 및 감미제로부터 선택된 하나 이상의 구강용 조성물 성분, 및 부가적으로 하기 화학식 I의 알킬- 및 알콕시-디메티콘 코폴리올로부터 선택되는 디메티콘 코폴리올로 이루어진, 크림 치약, 분말 치약, 액상 치약, 양치질 약, 의치 세정제, 츄잉 검 또는 캔디 형태의 구강용 조성물이 제공된다:
[식중, X는 수소 및 약 1 내지 약 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시 및 아실기로부터 선택되고, Y는 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 갖는 알킬 및 알콕시기로부터 선택되고, n은 약 0 내지 약 200이고, m은 약 1 내지 약 40이고, q는 약 1 내지 약 100이고, 잔기 (C2H4O-)x(C3H6O-)yX의 분자량은 약 50 내지 약 2000, 바람직하게는 약 250 내지 약 1000이고, x 및 y는 옥시에틸렌 : 옥시프로필렌의 중량비가 약 100:0 내지 약 0:100, 바람직하게는 약 100:0 내지 약 20:80이 되도록 하는 값이다].
본 발명의 다른 측면에 따라, 풍미제, 생리적 냉각제 및 항균 화합물로부터 선택되는 친유성 화합물, 및 상기 화학식 I의 알킬- 및 알콕시-디메티콘 코폴리올로부터 선택되는 디메티콘 코폴리올을 함유하는, 크림 치약, 분말 치약, 액상 치약, 양치질 약, 의치 세정제, 츄잉 검 또는 캔디 형태의 구강용 조성물이 제공된다.
여기에서의 모든 퍼센트 및 비율은 다른 표시가 없는 한, 총 조성물의 중량에 대한 값이다.
따라서 본 발명의 구강용 조성물은 디메티콘 코폴리올 안티플라크 제제를 포함하고, 바람직한 조성물은 부가적으로 친유성 화합물 및/또는, 연마제, 결합제, 습윤제, 계면활성제, 플루오라이드 이온 공급원, 항결석제 및 감미제로부터 선택된 하나 이상의 구강용 조성물 성분을 더 포함한다. 이들 각각은 차례로 논의될 것이다.
일반 용어로, 디메티콘 코폴리올은 하기 화학식 I의 알킬- 및 알콕시-디메티콘 코폴리올로부터 선택된다:
[화학식 1]
[식중, X는 수소 및 약 1 내지 약 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시 및 아실기로부터 선택되고, Y는 약 8 내지 약 22개의 탄소원자를 갖는 알킬 및 알콕시기로부터 선택되고, n은 약 0 내지 약 200이고, m은 약 1 내지 약 40이고, q는 약 1 내지 약 100이고, 잔기 (C2H4O-)x(C3H6O-)yX의 분자량은 약 50 내지 약 2000, 바람직하게는 약 250 내지 약 1000이고, x 및 y는 옥시에틸렌: 옥시프로필렌의 중량비가 약 100:0 내지 약 0:100, 바람직하게는 약 100:0 내지 약 20:80이 되도록 하는 값이다].
바람직한 구현예에서, 디메티콘 코폴리올은 C12내지 C20의 알킬 디메티콘 코폴리올 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 아빌 EM90의 상표명으로 시판되는 세틸 디메티콘 코폴리올이 매우 바람직하다. 일반적으로, 디메티콘 코폴리올은 약 0.01중량% 내지 약 25중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 1.5중량%의 농도로 존재한다.
또한 본 발명의 구강용 조성물은 친유성 화합물을 포함한다. 일반적 용어로, 여기에서 사용하기에 적합한 친유성 화합물은, 25℃에서 바람직하게는 약 1중량% 이상, 보다 바람직하게는 약 5중량% 이상의 농도에서 디메티콘 코폴리올에 용해되거나 용해될 수 있는 오일형 물질이다. 바람직한 친유성 화합물은 풍미제, 생리적 냉각제 및 항균 화합물로부터 선택된다. 디메티콘 코폴리올은 치아 및/또는 의치에 대한 친유성 화합물의 실재성을 향상시키는 작용을 하고, 이로써 오래 지속되고 보다 향상된 풍미 효과 및 항균 효능을 제공한다.
여기에서 사용하기에 적합한 친유성 풍미제는 윈터그린 오일, 오레가노 오일, 월계수 잎 오일, 박하 오일, 양박하 오일, 정향 오일, 세이지 오일, 사사프라스 오일, 레몬 오일, 오렌지 오일, 아니스 오일, 벤즈알데히드, 고편도 오일(bitter almond oil), 캄퍼, 시더 잎 오일, 마요라나 오일(marjoram oil), 시트로넬라 오일, 라벤더 오일, 겨자 오일, 파인 오일, 솔잎 오일, 로즈메리 오일, 타임 오일(thyme oil), 육계잎 오일, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 풍미 성분을 포함한다.
여기에서 사용하기에 적합한 친유성 항균 화합물은 티몰, 멘톨, 트리클로산, 4-헥실레소르시놀, 페놀, 유칼립톨, 벤조산, 벤조일 퍼옥시드, 부틸 파라벤, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 살리실아미드 및 이들의 혼합물을 포함한다.
여기에서 사용하기에 적합한 생리적 냉각제는 카르복사미드, 멘탄 에스테르 및 멘탄 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
여기에서 사용하기에 적합한 멘탄 에테르는 하기 화학식을 갖는 것으로부터 선택된다:
[식중, R5은 25개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 5개 이하의 탄소원자를 함유하고 히드록시로 치환될 수도 있는 지방족 라디칼이고, X는 수소 또는 히드록시이다(예, 다까사고인터내셔널 코포레이션에서 "다까사고(Takasago)" 라는 상표명으로 시판되는 것)].
본 발명의 조성물에 사용하기에 특히 바람직한 냉각제는 다까사고 10[3-1-멘톡시 프로판-1,2-디올(MPD)]이다. MPD는 1-멘톨의 모노글리세린 유도체이고, 우수한 냉각 활성을 가진다.
가장 유용하다고 밝혀진 카르복사미드는 와슨(Wason) 등의 1979년 1월 23일 US-A-4,136,163 및 로셀(Rawsell) 등의 1980년 10월 28일 US-A-4,230,688에 기재된 것들이다.
본 발명의 조성물내 친유성 화합물의 농도는, 일반적으로 약 0.01중량% 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.05중량% 내지 약 5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 3중량%이다.
크림 치약, 의치 세정제 및 크림 등과 같은 형태의 조성물은 일반적으로 결합제 및 증점제를 포함한다. 여기에서 사용하기에 적합한 결합제는 카르복시비닐중합체, 카라기난, 히드록시에틸 셀룰로오스 및, 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스 및 나트륨 카르복시메틸 히드록시에틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스에테르의 수용성 염을 포함한다. 카라야 검, 크산탄 검, 아라비아 검 및 트리가칸트 검과 같은 천연 검들을 또한 사용할 수 있다. 조직감(texture)을 더 향상시키기 위해, 콜로이드성 마그네슘 알루미늄 실리케이트 또는 미세하게 분할된 실리카를 증점제의 일 부분으로 사용할 수 있다. 결합제/증점제를 총 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5.0중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1중량%의 양으로 사용할 수 있다.
또한 조성물이 공기중 노출시 경화되는 것을 방지하기 위해, 크림 치약 내에 특정 습윤 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 특정 습윤제는 또한 크림 치약 조성물에 바람직한 감미를 부여할 수 있다. 액상 치액 및 양치질 약은 또한 많은 양의 습윤제를 포함할 수 있다. 적합한 습윤제는 글리세린, 소르비톨, 크실리톨, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다른 식용 다가알콜, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 습윤제가 존재하는 경우, 이는 일반적으로 본 발명 조성물의 약 10중량% 내지 약 70중량%를 나타낸다.
크림 치약, 액상 치약 및 액상이나 크림 형태의 의치 세정제는 일반적으로 연마 광택 물질을 포함한다. 여기에서 사용하기에 고려할만한 연마 광택 물질은, 치아질 또는 의치 아크릴을 과도하게 연마하지 않는 임의의 물질일 수 있다. 이는, 예컨대, 크세로겔, 히드로겔, 에어로겔 및 침전물을 포함하는 실리카, 칼슘 및 마그네슘 카보네이트, 디칼슘 오르토포스페이트 디히드레이트, 칼슘 피로포스페이트, 트리칼슘 포스페이트 및 칼슘 폴리메타포스페이트와 같은 칼슘 오르토-, 피로-, 메타- 및 폴리포스페이트, 불용성 나트륨 폴리메타포스페이트, 알루미나 및 알파 알루미나 트리히드레이트와 같은 그의 수화물, 하소된 알루미늄 실리케이트 및 알루미늄 실리케이트와 같은 알루미노실리케이트, 마그네슘 트리실리케이트와 같은 마그네슘 및 지르코늄 실리케이트, 우레아와 포름알데히드의 미립자 축합 생성물, 폴리메틸메타크릴레이트, 분말 폴리에틸렌 및 1962년 12월 25일, US-A-3,070,510에 개시된 기타의 것과 같은 열경화성 중합 수지를 포함한다. 또한, 연마제들의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기 연마 광택 물질들은 일반적으로 약 0.1 내지 약 30마이크론, 바람직하게는 약 5 내지 15마이크론의 평균 입도를 가진다.
다양한 유형의 실리카 치아 연마제는 치아 에나멜이나 치아질을 과도하게 제거하지 않으면서 뛰어난 치아 세정 및 광택 성능을 제공한다. 실리카 연마제는 침전된 실리카 또는, Pader 등의 1970년 5월 2일, US-A-3,538,230, 및 DiGiulio의 1975년 6월 21일 US-A-3,862,307에 기재된 실리카 크세로겔, 예컨대 W.R.Grace & Company, Davision Chemical Division에 의해 "실로이드(Syloid)"이라는 상표명으로 시판되는 실리카 크세로겔과 같은 실리카 겔일 수 있다. 적합한 침전 실리카 물질은 J.M.Huber Corporation에 의해 "제오던트(Zeodent)"로 시판되는 것들을 포함하는데, 특히 상기 실리카는 명칭이 "제오던트 119"인 것을 포함한다. 이러한 실리카 연마제들은 1982년 7월 29일, US-A-4,340,583에 개시되어 있다.
안티플라크 제제와의 우수한 상용성과 함께 우수한 세정 성능을 제공하는 관점에서 볼 때, 여기에서 매우 바람직한 것은 칼슘 카보네이트 연마제이다.
연마제는 일반적으로 약 10중량% 내지 약 70중량%, 바람직하게는 약 15중량% 내지 약 25중량%의 농도로, 본 발명의 치약 제제중에 존재한다.
본 발명의 조성물은 또한 계면활성제를 함유할 수 있다. 적합한 계면활성제는 비-비누 음이온성, 비이온성, 양이온성, 쯔비터이온성 및 양쪽이온성 유기합성 세제를 포함하며, 적당하게 안정하고, 광범위한 pH 범위에 걸쳐 거품을 일으키는 것들이다. 이들 적합한 세제중 상당수가 Gieske 등의 1977년 9월 27일, US-A-4,051,234에 개시되어 있다.
적합한 계면활성제의 예로는 알킬 술페이트; 에틸렌 옥시드와 지방산, 지방알콜, 지방 아미드, 다가 알콜(예: 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 올레에이트), 알킬 페놀(예: Tergitol) 및 폴리프로필렌옥시드나 폴리옥시부틸렌(예: Pluronics)의 축합 생성물; 디메틸 코카민 옥시드, 디메틸 라우릴 아민 옥시드 및 코코알킬디메틸 아민 옥시드(Aromox)와 같은 아민 옥시드; 트윈 40 및 트윈 80(Hercules)과 같은 폴리소르베이트; 소르비탄 스테아레이트, 소르비탄 모노알레에이트 등; 나트륨 코코일사르코시네이트, 나트륨 라우로일 사르코시네이트(Hamposyl-95 ex W.R. Grace)와 같은 사르코시네이트류; 세틸 피리디늄 클로라이드, 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드, 디-이소부틸 페녹시에톡시 에틸-디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 및 코코넛 알킬 트리메틸 암모늄 니트레이트와 같은 양이온성 계면활성제를 포함한다.
가용성 플루오라이드 이온 공급원은, 또한 본 조성물에 병합될 수 있다. 가용성 플루오라이드 이온 공급원은 약 50 내지 약 3500ppm의 플루오라이드 이온을 제공하기에 충분한 양으로 사용된다. 바람직한 플루오라이드는 나트륨 플루오라이드, 제2주석의 플루오라이드, 인듐 플루오라이드, 아연 암모늄 플루오라이드, 주석 암모늄 플루오라이드, 칼슘 플루오라이드 및 나트륨 모노플루오로 포스페이트이다. 1960년 7월 26일에 발행된, Norris 등의 US-A-2,946,735 및 1972년 7월 18일에 발행된, Widder 등의 US-A-3,678,154에는, 그 외 기타와 함께 그러한 염을 개시하고 있다.
본 조성물은 또한 항결석제를 포함할 수 있다. 적합한 항결석제는 EP-A-97476에 재시된 바와 같은 디- 및 테트라-알칼리 금속 피로포스페이트를 포함한다. 특정 염은 테트라 알칼리 금속 피로포스페이트, 디알칼리 금속 이산 피로포스페이트, 트리알칼리 금속 모노산 피로포스페이트 및 그의 혼합물을 포함하며, 여기에서 알칼리 금속은 나트륨 또는 칼륨이다. 상기 염은 수화 및 비수화 형태 두가지 모두로 유용하다. 이들 조성물에서 유용한 피로포스페이트 염의 양은 임의의 효과적인 양이고, 일반적으로 조성물을 기준으로 약 1.0중량% 이상, 바람직하게는 약 1.5중량% 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 3중량% 내지 약 6중량의 P2O7 -4를 조성물내에 제공하면 충분하다. 피로포스페이트 염은 "Kirk & Othmer, Encvclopedia of Chemical Technology, 제2판, Vol. 15, Interscience Publishers (1968)"에 더욱 상세하게 기재되어 있다.
여기에서 적합한 다은 항결석제는 아연 염이다. 아연 염은 US-A-4,100,269, US-A-4,416,867, US-A-4,425,325 및 US-A-4,339,432에 개시되어 있다. 여러가지 아연 물질 중에서 바람직한 제제는 아연 시트레이트이다. 아연 화합물은 약 0.01 중량% 내지 약 4중량%, 바람직하게는 0.05중량% 내지 약 1중량% 아연이온을 제공하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다.
다른 적합한 항결석제는, US-A-4,627,977에 기재된 바대로 폴리아크릴레이트 및 말레산 또는 그의 무수물과 메틸 비닐 에테르(예 : Gantrez)의 공중합체, 폴리아미노 프로판 술폰산, 폴리포스페이트(예: 트리폴리포스페이트, 헥사메타포스페이트), 디포스포네이트(예: EHDP, AHP), 폴리펩티드(예: 폴리아스파르트산 및 폴리글루탐산), 및 이들의 혼합물을 포함하는 합성 음이온성 중합체를 포함한다.
사용가능한 감미제는 아스파르탐, 아세술팜, 사카린, 덱스트로오스, 레불로오스 및 나트륨 시클라메이트를 포함한다. 일반적으로, 감미제는 조성물의 약 0.005중량% 내지 약 2중량%의 농도에서 사용된다.
여기에서 사용하기에 적합한 임의의 다른 선택 성분은, 클로헥시딘 디글루코네이트, 4차 암모늄 항박테리아 화합물 및 아연, 구리, 은 및 제2주석과 같은 몇몇 금속 이온의 수용성 공급원(예: 아연, 구리 및 제2주석 클로라이드, 및 은 니트레이트)과 같은 수용성 항박테리아제; 티타늄 디옥시드와 같은 안료; FD & C Blue #1, FD & C Yellow #10, FD & C Red #40과 같은 구강적으로 허용가능한 염료/착색제; 항산화제, 비타민 C 및 E와 같은 비타민, 제2주석염, 구리염, 스트론튬 염 및 마그네슘 염과 같은 기타 안티플라크 제제; pH 조정제, 우레아, 칼슘 글리세로포스페이트, 나트륨 트리메타포스페이트, 식물 추출물과 같은 항충치제제, 칼륨 니트레이트 및 칼륨 시트레이트와 같은 민감성 치아용 탈감제, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
전형적으로, 양치질 약은 상기한 대로 물/알콜 용액, 향료, 습윤제, 감미제, 거품 형성제, 및 착색제를 포함한다. 양치질 약은 0 내지 60중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%의 농도로 에탄올을 포함할 수 있다.
본 발명의 의치 세정 조성물은, 부가적으로 하나 이상의 표백제, 유기퍼옥시산 전구체, 비등 발생제, 킬레이트화제 등을 포함할 수 있다.
표백제는 무기 과염의 형태를 취하고, 알칼리 금속 및 암모늄 퍼술페이트, 퍼보레이트, 퍼카보네이트 및 퍼포스페이트 및 알칼리 금속 알칼리 토금속 퍼옥사이드와 같은 의치 세정제에 사용하는 것으로 알려진 공지의 임의의 표백제로서부터 선택될 수 있다. 적합한 표백제의 일례는 칼륨, 암모늄, 나트륨 및 리튬 퍼술페이트 및 퍼보레이트 모노- 및 테트라히드레이트, 나트륨 피로포스페이트 퍼옥시 히드레이트 및 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 및 아연 퍼옥시드를 포함한다. 그러나, 이들 중에서 알칼리 금속 퍼술페이트, 퍼보레이트 및 그것들의 혼합물이 여기에서 사용하기에 바람직하고, 더욱 바람직한 것은 알칼리 금속 퍼보레이트이다. 사실상, 여기에서 정제 조성물이 알칼리 금속 퍼술페이트가 부재하는 경우라도 우수한 항균 활성을 제공하는 것이 본 발명의 특징이다.
총 조성물 중의 표백제의 양은, 일반적으로 약 5% 내지 약 70%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 50%이다. 알칼리 금속 퍼술페이트 및 퍼보레이트의 혼합물로 이루어진 조성물에서, 총 퍼술페이트:퍼보레이트 비는 약 5:1 내지 약 1:5 보다 구체적으로는 약 2:1 내지 약 1:2이 적절하다.
또한, 의치 세정 조성물은 비등 발생제, 즉 물의 존재시, 이산화탄소 또는 산소를 비등과 함께 방출하는 물질을 병합할 수 있다. 비등 발생제는 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 상태 하에서 효과적인 발생제로부터 선택될 수 있으나, 바람직하게는 이것은 산성 또는 중성 pH 상태 하에서 효과적이거나 가장 효과적인 발생제와 알칼리성 pH 상태하에서 효과적이거나 가장 효과적인 발생제의 조합물로 이루어진다. 산성 또는 중성 pH 상태 하에서 효과적인 비등 발생제는, 타르타르산, 푸마르산, 시트르산, 말산, 말레산, 글루콘산, 숙신산, 살리실산, 아디프산 또는 술팜산, 나트륨 푸마레이트, 나트륨이나 칼륨 산 포스페이트, 베타인 히드로클로라이드 또는 그것들의 혼합물과 같은 하나 이상의 비-독성, 생리적으로 허용가능한 유기산과, 나트륨 비카보네이트, 나트륨 카보네이트, 나트륨 세스퀴카보네이트, 칼륨 카보네이트, 칼륨 비카보네이트, 또는 그것들의 혼합물과 같은 하나 이상의 알칼리 금속 카보네이트 또는 비카보네이트와 혼합하여서 된 조합물을 포함한다. 이들 중에서, 말산이 바람직하다. 알칼리성 pH 조건하에서 효과적인 비등 발생제는, 상기한 바와 같이 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 퍼옥소보레이트, 퍼보레이트, 퍼술페이트, 퍼카보네이트, 퍼포스포네이트 및 이들의 혼합물과 같은 과염, 예를 들어 모노퍼술페이트, 칼륨 술페이트 및 칼륨 비술페이트의 2:1:1 혼합물이고, 약 4.5%의 활성 산소 함량을 가지는, E I du Plint de Nemours Co. 사에 의해 시판되는 CaroatR와 같은, 알칼리 금속 퍼보레이트(무수, 모노- 또는 테트라히드레이트)와 모노퍼술페이트와의 혼합물을 포함한다.
정제 형태의 바람직한 의치 세정 조성물에 있어서, 비등 발생제는 물 존재하에서 비등과 함께 이산화탄소 또는 산소를 방출시키는 고형 염기 물질의 형태를 가진다. 적당하게, 고형 염기 물질은 (비)카보네이트/산 비등 커플을 경우에 따라 퍼보레이트/퍼술페이트 산소 비등 발생제와 혼합하여 병합한다. 발생제의 혼합은 최적의 용해 특성을 달성하는데 유용하며, pH 조건은 최적 세정 및 항균 활성을 달성하는데 유용하다. (비)카보네이트 성분은 일반적으로 총 조성물의 약 5% 내지 약 65%, 바람직하게는 약 25% 내지 55%를 차지하고; 산 성분은 일반적으로 총 조성물의 약 5% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 30%를 차지한다.
본 발명의 의치 세정 조성물은, 이러한 제형의 다른 공지된 성분에 의해 보충될 수 있다. 특히 바람직한 부가 성분은 유기 퍼옥시산 전구체이며, 이 용어는 일반적으로 하기 과산 제조 시험에서, 0.1N 나트륨 티오술페이트의 적정량이 1.5ml 이상인 화합물로 정의될 수 있다.
하기 물질을 100ml 증류수에 용해시킴으로써 시험 용액을 제조한다:
나트륨 피로포스페이트(Na4P2O7. 10H2O) 2.5g
10.4%의 가용 산소를 갖는 나트륨 퍼보레이트 0.615g
(NaBO2·H2O2·3H2O)
나트륨 도데실벤젠술포네이트 0.5g
60℃에서 이 용액에 일정량의 활성제를 첨가하여, 존재하는 가용 산소 각 원자에 대해 1당량의 활성제가 도입되도록 한다.
활성제의 첨가로 수득된 혼합물을 격렬하게 교반하고, 60℃로 유지시킨다. 첨가하고 5분 경과 후, 총 용액중 100ml 분획을 회수한 즉시, 분쇄된 아이스 250g 및 빙초산 15ml의 혼합물 상에 적정한다. 그 다음, 칼륨 요오드화물(0.4g)을 첨가하고, 지시약으로서 전분과 함께 0.1N 나트륨 티오술페이트를 사용하여 푸른색이 첫 번째로 사라질 때까지, 유리된 요오드를 즉시 적정한다. ml로 사용된 나트륨 티오술페이트 용액의 양이 표백 활성제의 적정량이다.
유기 과산 전구체는 전형적으로 과가수분해될 수 있는 하나 이상의 아실기를 포함하는 화합물이다. 바람직한 활성제는 아실 라디칼 R-CO(식중, R은 탄화수소 또는 치환된 탄화수소기이고, 상기 탄화수소기는 바람직하게 약 1 내지 약 20의 탄소원자를 갖는다)를 포함하는 N-아실 또는 O-아실 화합물 유형의 것들이다. 적당한 과산 전구체의 일례는 하기를 포함한다:
1) US-A-3,117,148에 개시된 것과 같은 화학식 RCONR1R2의 아실 유기아미드(식중, RCO는 카르복실 아실 라디칼이고, R1은 아실 라디칼이고, R2는 유기 라디칼이다). 상기 군에 포함되는 화합물의 예로는 하기가 포함된다:
a) N,N-디아세틸아닐린 및 N-아세틸프탈이미드;
b) N-이실히단토인, 예컨대 N,N'-디아세틸-5,5-디메틸히단토인;
c) GB-A-907,356, GB-A-907,357 및 GB-A-907,358에 개시된 바와 같은 폴리아실화 알킬렌 디아민, 예컨대 N,N,N',N'-테트라아세틸에틸렌디아민(TAED) 및 대응하는 헥사메틸렌디아민(TAHD) 유도체.
d) GB-A-1,246,338, GB-A-1,246,339 및 GB-A-1,247,429에 개시된 바와 같은 아실화 글리코루릴, 예컨대 테트라아세틸글리코루릴.
2) GB-A-3,183,266에 개시된 바와 같은 아실화 술폰아미드, 예컨대 N-메틸-N-벤조일-멘탄 술폰아미드 및 N-페닐-N-아세틸 멘탄 술폰아미드.
3) GB-A-836,988, GB-A-963,135 및 GB-A-1,147,871에 개시된 바와 같은 카르복실 에스테르. 상기 유형의 화합물의 예는 페닐 아세테이트, 나트륨 아세톡시 벤젠 술포네이트, 트리클로로에틸아세테이트, 소르비톨 헥사아세테이트, 푸룩토오스 펜타아세테이트, p-니트로벤즈알데히드 디아세테이트, 이소프로페네일 아세테이트, 아세틸 아세토 히드록삼산, 및 아세틸 살리실산을 포함한다. 다른 예는 US-A-3,130,165에 개시된 바와 같은 페놀이나 치환 페놀과 알파-염소화 저급 지방족 카르복실산과의 에스테르, 예컨대 클로로아세틸페놀 및 클로로아세틸살리실산이다.
4) 화학식 Ac L을 갖는 카르복실 에스테르(식중, Ac는 치환될 수도 있는 직쇄 또는 측쇄의 C6-C20알킬 또는 알케닐부 또는 C6-C20알킬-치환 아릴부를 함유하는 유기 카르복실산의 아실부이고, L은 이탈기이며, 이의 짝산은 4 내지 13 범위의 pKa를 가지며, 그 예로는 옥시벤젠술포네이트 또는 옥시벤조이트가 있다). 이 유형의 바람직한 화합물은 다음과 같다:
a) Ac는 R3-CO이고, R3는 6 내지 20, 바람직하게는 6 내지 12, 보다 바람직하게는 7 내지 9의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알칼기이고, 여기에서 카보닐 탄소를 포함하는 최장 직쇄 알킬 사슬은 5 내지 18, 바람직하게는 5 내지 10의 탄소원자를 포함하며, R3는 경우에 따라 Cl, Br, OCH3또는 OC2H5에 의해 치환된다(바람직하게는 카보닐부에 알파 치환됨). 이 분류 안의 물질에 대한 일례는 나트륨 3,5,5-트리메틸헥사노일옥시벤젠 술포네이트, 나트륨 3,5,5-트리메틸헥사노일옥시벤조에이트, 나트륨 2-에틸헥사노일 옥시벤젠술포네이트, 나트륨 노나노일 옥시벤젠 술포네이트 및 나트륨 옥타노일 옥시벤젠술포네이트를 포함하고, 각각의 일례에 있어서 아실옥시기는 p-치환되는 것이 바람직하다.
b) Ac는 화학식 R3(AO)mXA(식중, R3는 알킬부에 6 내지 20, 바람직하게는 6 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알킬아릴기이고, R5는 Cl, Br, OCH3또는 OC2H5에 의해 치환될 수 있으며, AO는 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌이며, m은 0 내지 100이고, X는 O, NR4또는 CO-NR4이고, A는 CO, CO-CO, R6-CO, CO-R6-CO 또는 CO-NR4-R6-CO (식중, R4는 C1-4알킬이며, R6는 알킬렌 또는 알케닐렌부에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌, 알케닐렌, 아릴렌 또는 알카릴렌이다)를 포함한다. 이 유형의 표백 활성제 화합물은, 화학식 R3(AO)mOCOL의 카본산 유도체, 화학식 R3OCO(CH2)2COL의 숙신산 유도체, 화학식 R3OCH2COL의 글리콜산 유도체, 화학식 R3OCH2CH2COL의 히드록시프로피온산 유도체, 화학식 R3OCOCOL의 옥살산 유도체, 화학식 R3OCOCH=CHCOL의 말레산 및 푸마르산 유도체, 화학식 R3CONR1(CH2)6COL의 아실 아미노카프로산 유도체, 화학식 R3CONR1CH2COL의 아실 글리신 유도체, 및 화학식 R3N(R1)CO(CH2)4COL의 아미노-6-옥소카프론산 유도체를 포함한다. 상기에서, m은 바람직하게 0 내지 10이고, R3는 바람직하게 C6-12이고, 보다 바람직하게는, m이 0일 때, C6-10알킬이고 m이 0이 아닐 때 C9-15알킬이다. 이탈기 L은 상기 정의한 바와 같다.
5) US 특허 제3,332,882호에 개시된 바와 같은 아실-시아누레이트, 예컨대 트리아세틸- 또는 트리벤조일시아누레이트.
6) 치환될 수도 있는 벤조산 또는 프탈산의 무수물, 예컨대 벤조산 무수물, m-클로로벤조산 무수물 및 프탈산 무수물.
상기 모든 것들중에서, 1(c) 및 4(a) 유형의 유기 과산 전구체가 바람직하다.
퍼옥시 표백 전구체가 존재할 경우, 총 조성물중에 대한 퍼옥시 표백 전구체의 농도는, 바람직하게 약 0.1중량% 내지 약 10중량%이고, 보다 바람직하게는 약 0.5중량% 내지 약 5중량%이고, 일반적으로 표백 전구체 응집물 형태로 첨가된다.
여기에서 사용하기에 바람직한 표백 전구체 응집물은, 일반적으로 이들의 중량%로서 약 5% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 30% 농도의 결합제 또는 응집제를 포함한다. 적당한 응집제로는 폴리비닐피롤리돈, 분자량이 20,000 내지 500,000인 폴리(옥시에틸렌), 분자량이 약 1,000 내지 약 50,000인 폴리에틸렌글리콜, 분자량이 4,000 내지 20,000인 카보왁스, 비이온성 계면활성제, 지방산, 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스, 젤라틴, 지방 알콜, 포스페이트 및 폴리포스페이트, 클레이, 알루미노실리케이트 및 중합 폴리카르복실레이트가 포함된다. 상기중에서, 폴리에틸렌글리콜이 매우 바람직하고, 특히 분자량이 약 1,000 내지 약 30,000, 바람직하게는 2,000 내지 약 10,000인 것이 바람직하다.
최적의 용해 및 pH 특성면에서, 중량%로서 약 10% 내지 약 75%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 60%의 퍼옥시산 표백 전구체, 약 5% 내지 약 60%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 50%, 보다 바람직하게는 약 10% 내지 약 40%의 (비) 카보네이트/산 비등 커플, 약 0% 내지 약 20%의 퍼옥소보로에이트, 및 약 5% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 30%의 응집제를 포함하는 표백 전구체 응집물이 바람직하다.
최종 표백 전구체 과립은 원하기로는 약 500 내지 약 1500, 바람직하게는 약 500 내지 1,000㎛의 평균 입도를 가지며, 이는 최적 용해 성능 및 미학 측면에서 가치가 있다. 더우기, 표백 전구체 응집물의 농도는 조성물에 대해 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 5중량% 내지 약 15중량% 이다.
본 발명의 의치 세정 조성물은, 정제-형 조성물이 매우 바람직하기는 하지만, 크림, 정제, 과립 또는 분말 형태일 수 있다. 정제형 조성물은 단일층 또는 다층 정제일 수 있다.
본 발명의 의치 세정 조성물은 상기 제형의 다른 통상의 성분들로 보충될 수 있는데, 특히 계면활성제, 킬레이트화제, 효소, 풍미제, 생리적 냉각제, 항균성 화합물, 색소, 감미료, 정제 결합제 및 충전제, 디메틸폴리실록산과 같은 발포 진정제, 지방산 당 에스테르와 같은 발포 안정화제, 방부제, 활석과 같은 윤활제, 마그네슘 스테아레이트, 정교하게 분할된 무정형 발열성 실리카 등이 보충될 수 있다. 최종 조성물의 자유 수분 함량은 바람직하게 약 1% 이하이고, 특히 약 0.5% 이하이다.
여기에서 사용하는데 적합한 정제 결합제 및 충전물은 폴리비닐피롤리돈, 분자량 20,000 내지 500,000의 풀리(옥시에틸렌), 분자량 약 1,000 내지 약 50,000의 폴리에틸렌글리콜, 분자량 4,000 내지 20,000의 카복왁스, 비이온성 계면활성제, 지방산, 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스, 젤라틴, 지방 알콜, 클레이, 중합성 폴리카르복실레이트, 탄산 나트륨, 탄산 칼슘, 수산화 칼슘, 산화 마그네슘, 마그네슘 히드록시드 카보네이트, 황산 나트륨, 단백질, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 폴리비닐알콜, 알긴산 에스테르, 유사 콜로이드성 식물성 지방 물질을 포함한다. 상기중에서, 폴리에틸렌글리콜이 매우 바람직하며, 특히, 약 1,000 내지 약 30,000, 바람직하게 약 12,000 내지 약 30,000의 분자량을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 의치 세정 조성물에 사용되는 계면활성제는 건조 상태 및 용액 모두에서, 의치 세정제의 다른 성분과 혼화성이 있는 많은 가용물로부터 선택될 수 있다. 상기 물질은 의치내부 표면에 침투하는 것을 도움으로써 조성물의 다른 성분의 효과를 개선시키는 것으로 여겨진다. 또한, 상기 물질은 치아에 부착된 음식물 부스러기를 제거하는 것을 돕는다. 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 N-라우로일사르코시네이트, 나트륨 라우일 술포아세테이트 또는 디옥틸 나트륨 술포숙시네이트 또는 리시놀레일 나트륨 술포숙시네이트와 같은 건조 분말 또는 과립상 음이온성 계면활성제는, 예컨대 건조 조성물의 0.1 중량% 내지 5중량%로 조성물내에 포함될 수 있으며, 바람직하게는 계면활성제는 조성물의 0.5 내지 4중량%를 차지한다.
적합한 양이온성, 비이온성 및 양쪽이온성 계면활성제로는 세틸트리메틸암모늄 브로마이드와 같은 4차 암모늄 화합물, 에틸렌 또는 프로필렌 옥시드와 같은 알킬렌 옥시드와 지방 알콜, 페놀, 지방 아민 또는 지방산 알카놀아미드와의 축합물, 지방산 알카놀아미드 자체, 장쇄 (C8-22) 지방산과 폴리알콜 또는 당과의 에스테르, 예컨대 글리세릴모노스테아레이트 또는 사카로스모노라우레이트 또는 소르비톨폴리옥시에틸렌 모노- 또는 디-스테아레이트, 베타인, 술포베타인 또는 장쇄 알킬아미노카르복실산을 포함한다.
킬레이트화제는 칼슘, 마그네슘 및 중금속 양이온과 같은 금속 이온을 용액내에 보유함으로써 세정 및 표백 안정성을 유리하게 돕는다. 적합한 킬레이트화제의 예로는 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 산 피로포스페이트, 테트라나트륨 피로포스페이트, 니트릴로트리아세트산 및 에틸렌디아민테트라아세트산 및 이들의 염과 같은 아미노폴리카르복실레이트, 및 히드록시에탄디포스폰산, 에틸렌디아민 테트라메틸렌포스폰산, 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산 및 이들의 염과 같은 폴리포스포네이트 및 아미노폴리포스포네이트를 포함한다. 선택된 킬레이트화제는 건조 상태 및 수용액 상태내에 있을 때, 의치 세정제의 다른 성분과 혼화할 수 있어야 하는 점을 제외하고는 중요하지 않다. 유리하게는, 킬레이트화제는 조성물의 0.1 내지 60중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 30중량%를 차지한다. 그러나 포스폰산 킬레이트화제는 바람직하게 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 1중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 0.5중량%를 차지한다.
여기에 사용하는데 적합한 효소는 프로테아제, 알칼라제, 아밀라제, 리파제, 덱스트라나제, 뮤타나제, 글루카나제 등에 의해 예시된다.
[실시예]
하기의 실시예는 본 발명의 범주내에서 바람직한 구현예를 더 기술하고 설명한다.
[실시예 I 내지 V]
하기는 본 발명에 따른 대표적인 의치 세정 정제이다. 퍼센트는 총 정제에 대한 중량이다. 정제는, 약 105kPa의 압력으로, 펀치 및 착색 정제 프레스내에서 과립화 성분 혼합물의 압축을 통해 제조된다.
1. 에틸렌디아민테트라메틸렌포스폰산
2. 테트라아세틸에틸렌 디아민
3. 나트륨 3,5,5-트리메틸헥사노일옥시벤젠 술포네이트
4. 세틸 디메티콘 코폴리올
5. 박하-기재 향
상기 실시예 I 내지 V에서, 총 정제 중량은 3g이고, 직경은 25mm이다.
실시예 I 내지 V에서 의치 세정 정제는 우수한 응집력, 기타 물리적 특성 및 사용중 성능 특성을 가진 개선된 안티플라크, 세정 및 항균활성을 나타낸다.
[실시예 Ⅵ 내지 Ⅷ]
하기는 본 발명에 따른 대표적인 크림 치약/의치 세정 크림이다. 퍼센트는 총 조성물에 대한 중량이다.
실시예 Ⅵ 내지 Ⅷ의 크림 치약/의치 세정 크림은 우수한 세정 특성과 함께 개선된 안티플라크, 강력한 풍미 효과, 항균활성을 나타낸다.
Claims (13)
- 풍미제, 생리적 냉각제 및 항균성 화합물로부터 선택된 친유성 화합물 및 하기 화학식 Ⅰ의 알킬- 및 알콕시-디메티콘 코폴리올로부터 선택되는 디메티콘 코폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 구강용 조성물:[화학식 1][식중, X는 수소 및 1 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 알콕시 및 아실기로부터 선택되고, Y는 8 내지 22개의 탄소원자를 갖는 알킬 및 알콕시기로부터 선택되고, n은 0 내지 200이고, m은 1 내지 40이고, q는 1 내지 100이고, 잔기 (C2H4O-)x(C3H6O-)yX의 분자량은 50 내지 2000이고, x 및 y는 옥시에틸렌 : 옥시프로필렌의 중량비가 100:0 내지 0:100이 되도록 하는 값이다].
- 제1항에 있어서, 디메티콘 코폴리올이 C12내지 C20알킬 디메티콘 코폴리올 및 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 디메티콘 코폴리올이 세틸 디메티콘 코폴리올인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 0.01중량% 내지 25중량%의 디메티콘 코폴리올을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제4항에 있어서, 친유성 화합물이 윈터그린 오일, 오레가노 오일, 월계수 잎 오일, 박하 오일, 양박하 오일, 정향 오일, 세이지 오일, 사사프라스 오일, 레몬 오일, 오렌지 오일, 아니스 오일, 벤즈알데히드, 고편도 오일(bitter almond oil), 캄퍼, 시더 잎 오일, 마요라나 오일(marjoram oil), 시트로넬라 오일, 라벤더 오일, 겨자 오일, 파인 오일, 솔잎 오일, 로즈메리 오일, 타임 오일(thyme oil), 육계잎 오일, 및 그의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 풍미 성분을 포함하는 풍미제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제4항에 있어서, 친유성 화합물이 티몰, 멘톨, 트리클로산, 4-헥실레소르시놀, 페놀, 유칼립톨, 벤조산, 벤조일 퍼옥시드, 부틸 파라벤, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 살리실아미드 및 이들의 혼합물로부터 선택된 항균성 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제4항에 있어서, 실리카, 알루미나, 알루미노실리케이트, 마그네슘 및 지르코늄 실리케이트, 칼슘 오르토-, 피로-, 메타- 및 폴리포스페이트, 칼슘 및 마그네슘 카보네이트, 불용성 메타포스페이트 및 열경화성 중합 수지로부터 선택되는 10중량% 내지 70중량%의 치아용 연마제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 0.1중량% 내지 1중량%의 결합제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제4항에 있어서, 0.1중량% 내지 5중량%의 디메티콘 코폴리올을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항에 있어서, 크림 치약, 분말 치약, 액상 치액 또는 양치질 약 형태로 된 구강용 조성물.
- 제1항에 있어서, 의치 세정제 형태로 된 구강용 조성물.
- 제1항에 있어서, 츄잉 검 형태로 된 구강용 조성물.
- 제1항에 있어서, 캔디 형태로 된 구강용 조성물.
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