JPH10505110A

JPH10505110A - 過加水分解選択漂白活性剤

Info

Publication number: JPH10505110A
Application number: JP8508741A
Authority: JP
Inventors: ユージンバーンズ，マイケル; リーコット，ケビン; デイビッドウイリー，アラン; スコットミラクル，グレゴリー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-08-31
Filing date: 1995-07-20
Publication date: 1998-05-19
Also published as: IL114867A0; DE69515886D1; DE69515886T2; MA23658A1; WO1996006913A1; TR199501005A2; CN1160419A; CA2196703C; ATE191003T1; US5584888A; AU3138295A; ZA957268B; MX9701607A; BR9508683A; EP0778881A1; US5552556A; EP0778881B1; CA2196703A1; PE23896A1

Abstract

(57)【要約】特定の中性または陰電荷置換漂白活性剤を含む漂白組成物、洗濯および自動皿洗い洗剤組成物が、提供される。より詳細には、本発明は、１３より大きい共役酸ｐＫ_aを有する特定の離脱基を有し、且つ過加水分解速度対加水分解速度の特定の比率、および過加水分解速度対ジアシルペルオキシド生成速度の特定の比率を有する、過加水分解選択漂白活性剤の選択によって高められたクリーニング／漂白上の利益を与える組成物に関する。好ましい活性剤化合物および活性剤を使用して布帛、硬質表面および食卓用器具を洗浄するための方法が、包含される。

Description

【発明の詳細な説明】過加水分解選択漂白活性剤技術分野本発明は、ペルボレート、ペルカーボネートなどの漂白剤の性能を増進するために使用される過加水分解選択漂白活性剤化合物、特に環式アミジニ離脱基を含む特定種を含む漂白組成物に関する。これらの過加水分解選択漂白活性剤は、布帛（布地）洗濯および漂白組成物、自動皿洗い組成物、硬質表面クリーナーなどで使用するのに好適である。背景技術各種の使用条件下で、布帛から各種の汚れおよびしみを除去するのに十分な程強健である有効な洗剤組成物を処方することは、洗濯洗剤工業において大きな課題である。しばしば過重な汚れ負荷下で食卓用器具を効率的に浄化し且つ消毒することを期待する自動皿洗い洗剤組成物（ＡＤＤ′ｓ）の処方業者は少なくとも等しい課題に直面している。真に有効なクリーニング組成物の処方と関連づけられる問題は、世界の多くの領域において、有効なホスフェートビルダーの使用を規制する法律によって悪化している。大抵の通常のクリーニング組成物は、表面から各種の汚れおよびしみを除去するために各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。加えて、各種の洗剤酵素、汚れ沈殿防止剤、無リンビルダー、光学増白剤などを加えて全クリーニング性能を増進してもよい。多くの完全に処方されたクリーニング組成物は、漂白剤（典型的にはペルボレートまたはペルカーボネート化合物からなる）を追加的に含有している。ペルボレートおよびペルカーボネートは高温で極めて有効であるが、消費製品への応用でますます好んで使用される低温または中温範囲では漂白機能の多くを失う。従って、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）などの各種の漂白活性剤が広い温度範囲にわたってペルボレートおよびペルカーボネートの漂白作用を増強するために開発されてきた。ＮＯＢＳは「黒ずんだ（黄ばんだ）」布帛上で特に有効である。各種のクリーニングおよび漂白組成物でのＴＡＥＤおよびＮＯＢＳと漂白剤との併用にも拘らず、特にジアシルペルオキシド副生物を生成しない一層有効な活性剤物質の探索が続けられている。一般に、過加水分解選択活性剤物質は、安全であり、有効であるべきであり且つ好ましくはやっかいな汚れおよびしみと相互作用するように設計されるであろう。最近記載された新しい漂白活性剤としては、各種の陽荷電活性剤並びに非荷電型のものが挙げられている。文献における活性剤の大部分は、１３未満である離脱基の共役酸水性ｐＫ_a値を有する。一般に、このような漂白活性剤は、望ましい速度で過加水分解することが認められている。或る所定の漂白活性剤は、布帛および硬質表面から汚れおよびしみを除去する際に有効であることが今や確認された。これらの活性剤は、１３より大きい離脱基共役酸水性ｐＫａを有するにも拘らず、予想外に有効である。追加的に、本発明の活性剤は、有利には、過加水分解速度対加水分解速度の高い比率および過加水分解速度対ジアシルペルオキシド生成速度の高い比率を有する。理論によって限定せずに、これらの普通でない速度比は、増大された効率、洗浄液中での無駄な副生物生成の回避、増大された色適合性、増大された酵素相容性、および貯蔵時のより良い安定性を含めて本発明の漂白活性剤に多数の有意な利益をもたらす。本発明によって、商業上魅力的な漂白活性剤は、例えば、４，５−ジヒドロイミダゾールをベースとする化学の使用によって提供される。本発明の漂白活性剤は、布帛だけではなく、自動皿洗い組成物中で食卓用器具から汚れおよびしみを除去するのに有効である。活性剤は、広範囲の洗浄またはソーキング温度にわたってよく機能するように設計される。本発明の活性剤は、若干の欧州フロント装入洗濯機でしばしば使用されているゴム排水ホースなどのゴム表面上で安全である。このように、本発明の漂白活性剤は、以下の開示からわかるように、技術上既知の活性剤以上の実質的な改善を与える。漂白活性剤は、文献で周知である。例えば、以下のセクション「通常の漂白活性剤」参照。発明の開示本発明は、（ａ）有効量の過酸化水素源、および（ｂ）（ｉ）Ｚ（Ｃ（Ｘ）Ｌ）_x（式中、ｘは１または２または３であり、好ましくはｘは１または２である）、（ii）Ｌ′（Ｃ（Ｘ）Ｚ）_y（式中、ｙ≧２であり、好ましくは約２〜約４、より好ましくは約２である）、および（iii）それらの混合物から選ばれる有効量の中性または陰荷電漂白活性剤を含み、但し前記漂白活性剤が陰荷電される時には、前記漂白活性剤が電荷釣り合い数の相容性の対陽イオンを更に含み、ＬおよびＬ′が少なくとも１個の三配位窒素原子を含む離脱基であり、ＬＨおよびＬ′Ｈ_y、ＬおよびＬ′の共役酸が非荷電または陰荷電され、（ｉ）中の少なくとも１個のＬが非ラクタム離脱基、例えば、以下に更に開示のような４，５−ジヒドロイミダゾールであり、各ＬまたはＬ′中の三配位窒素原子が、例えば、におけるように前記ＬおよびＬ′を部分 −Ｃ（Ｘ）−に共有結合して基ＬＣ（Ｘ）−またはＬ′Ｃ（Ｘ）−を形成し、ｘ＞１である場合には、（ｉ）中のＬは同じか異なり、好ましくは同じであり、（ii）中の−Ｃ（Ｘ）Ｚは同じか異なり、好ましくは同じであり、−Ｃ（Ｘ）−結合三配位窒素原子に関する少なくとも１個のＬまたはＬ′、好ましくはすべてのＬまたはＬ′の共役酸の水性ｐＫ_aが約１３以上であり、Ｚが少なくとも２個の炭素原子を含む非荷電または陰荷電部分であり、各Ｚが少なくとも１個の部分 −Ｃ（Ｘ）−に共有結合し、− Ｃ（Ｘ）Ｌまたは−Ｃ（Ｘ）Ｌ′が直結されるＺ中の原子が炭素原子であり、Ｘが＝Ｏ、＝Ｎ−および＝Ｓからなる群から選ばれ、好ましくは＝Ｏであり、更に但し前記漂白活性剤が（ｉ）ｋ_p／ｋ_H≧４、好ましくはｋ_p／ｋ_H≧１０、より好ましくはｋ_p／ｋ_H≧ ５０、最も好ましくはｋ_p／ｋ_H≧５００（式中、ｋ_pは前記漂白活性剤の過加水分解の速度定数であり、ｋ_Hは前記漂白活性剤の加水分解の速度定数である）の比率を有し且つ前記漂白活性剤が（ii）ｋ_p／ｋ_D≧５、好ましくはｋ_p／ｋ_D≧１０、より好ましくはｋ_p／ｋ_D≧ ５０（式中、ｋ_pは（ｉ）で定義した通りであり、ｋ_Dは前記漂白活性剤からのジアシルペルオキシドの生成の速度定数である）の比率を有することを特徴とする漂白活性剤組成物を包含する。一般に、前記漂白活性剤は、約１０Ｍ^-1 _S ^-1以下、好ましくは約５Ｍ^-1 _S ^-1以下のｋ_Hを有する。本発明の好ましい漂白組成物は、ＤＭＳＯ中で測定した時の共役酸ｐＫ_a約３３以下、より好ましくは約２８以下を有する離脱基を含む。更に、好ましい漂白活性剤は、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％の以下に定義のような過加水分解効率を有する。本発明の漂白系は、典型的には、ここに定義のような過加水分解選択漂白活性剤少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜５０重量％、および過酸化水素源少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１％〜５０％を含む。場合によってであるが好ましくは、漂白系は、キレート化剤少なくとも０．１％、好ましくは約０．１％〜約１０％を更に含む。また、本発明は、自動皿洗い洗剤、硬質表面クリーナー、および洗濯洗剤組成物を包含する。このように、本発明の漂白組成物は、洗濯洗剤界面活性剤（好ましくはエトキシ化界面活性剤、糖誘導界面活性剤、サルコシネートおよびアミンオキシドからなる群から選ばれる）、低起泡性自動皿洗い界面活性剤、および漂白剤安定性増粘剤からなる群から選ばれるメンバーを更に含んでもよい。場合によってであるが好ましくは、漂白組成物は、陰イオン界面活性剤および本発明の漂白活性剤を含む水溶液が室温で可視沈殿を形成しないような少なくとも１種の陰イオン界面活性剤を更に含む。好ましい粒状洗濯洗剤の例は、（ａ）本発明に係る漂白活性剤約０．１％〜約１０％、（ｂ）過ホウ酸塩または過炭酸塩の形の過酸化水素源約０．５％〜約２５％、および（ｃ）洗剤界面活性剤約０．５％〜約２５％を含む。粒状自動皿洗い洗剤の例は、（ａ）本発明に係る漂白活性剤約０．１％〜約１０％、（ｂ）過ホウ酸塩または過炭酸塩の形の過酸化水素源約０．５％〜約２５％、および（ｃ）低起泡性界面活性剤約０．１％〜約７％を含む。本発明の組成物は、場合によって、以下に記載のような洗浄性ビルダーおよび通常の漂白活性剤を含んでもよい。高度に好ましい通常の漂白活性剤は、アルカノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。本発明の漂白組成物は、以下に詳細に更に例示するような遷移金属含有漂白触媒を更に含んでもよい。ここで有用な任意であるが好ましいビルダーは、サイトレート、層状シリケート、ゼオライトＡ、ゼオライトＰおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。また、本発明は、汚れ（しみ）を水の存在下で過酸化水素源および中性または陰荷電漂白活性剤化合物と、好ましくは攪拌下に、接触することを含んでなる布帛または硬質表面、特に食卓用器具からの汚れ除去方法を包含する。典型的には、活性剤は、水中に少なくとも約２０ｐｐｍの量で存在するであろう。過酸化水素源は、典型的には、少なくとも５０ｐｐｍの量で存在するであろう。ここで「有効量」とは、どのような比較試験条件を使用したとしても、汚れた表面のクリーニングを高めるのに十分である量を意味する。同様に、「触媒有効量」なる用語は、どのような比較試験条件を使用したとしても、汚れた表面のクリーニングを高めるのに十分である量を意味する。ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。引用のすべての文書は、関連部分でここで参考文献として編入する。発明を実施するための最良の形態本発明の高度に好ましい漂白活性剤は、式（式中、ＺはＣ₂〜Ｃ₁₆線状または分枝飽和または不飽和非置換または置換（例えば、エトキシ化）アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリールからなる群から選ばれ、Ｒ′はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、エトキシ化アルキル、カルボキシル化アルキル、硫酸化アルキル、スルホン化アルキル、フェニル、置換フェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる）を有する。より好ましくは、Ｚは、フェニル、ニトロフェニル、クロロフェニル、ｔ−ブチルフェニル、およびＣ₈ _〜12線状または分枝飽和または不飽和アルキルからなる群から選ばれ、Ｒ′はＨまたはメチルである。別の好ましい態様においては、Ｒ′は、カルボキシル化アルキル、硫酸化アルキルおよびスルホン化アルキルからなる群から選ばれ、Ｒ′の陰電荷がＨ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、およびＣ₁〜Ｃ₄第四級アンモニウムからなる群から選ばれる陽イオンによって釣り合わされる。本発明の漂白活性剤は、以下の例示からわかるように、通常の合成技術によって製造できる。例えば、市販のモノ−、ジ−またはトリカルボン酸は、酸塩化物に容易に転化され、これらの酸塩化物から好ましい式（ｉ）を有する化合物などの化合物は容易に製造される。部分Ｚ−本発明の部分Ｚは、前記の好ましい態様に関して命名したものであることができる。好適なＺの更なる例示は、次の通りである：なお別の好ましい態様においては、漂白活性剤は、式Ｌ−Ｃ（Ｏ）−（Ｚ）_i−Ｃ（Ｏ）−Ｌ（式中、２個の部分Ｌは独立に選ぶことができ、即ち、ｉは０または１であり、ＺはＣ₂ _〜16アルキル、Ｃ₂ _〜16アルカリール、Ｃ₂ _〜16アラルキル、Ｃ₂ _〜16アリール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。前記基のメンバーのいずれも、線状、環式または分枝飽和または不飽和置換または非置換であることができる。好ましいＺは、ｐ−Ｃ₆Ｈ₄である。一般に、本発明の漂白活性剤は、酸性塩の形であることができる。離脱基Ｌ−本発明の置換漂白活性剤中の離脱基Ｌは、一般に、前記要件を遵守するように選ばれる。好ましいＬは、約５〜約１２個の原子の環サイズを有する環式アミジンからなる群から選ばれる：好ましい環式アミジンは、前記構造の最初の３つにおけるように約５〜約７個の原子の環サイズを有する。少なくとも一部分、部分Ｌは、約６〜約１２個の環サイズを有するラクタムからなる群から選ぶことができる：好ましいラクタム環サイズは、前記構造の最初の２つにおけるように約６〜約７個の原子を有する。また、アニリノ誘導体は、ここで許容可能な離脱基Ｌの範囲に含まれる。このようなアニリノ誘導体は、次の通り更に例示される：（Ｒ¹およびＲ²が結合してもよい化合物、例えば、を包含する）。離脱基の混合物は、例えば、以下におけるように、同じ置換漂白活性剤構造内で可能である：〔式中、ｍは１または２であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤは各々独立に選ばれ（２個以上の環式アミジンが同じ漂白活性剤分子に存在する場合を含めて）、以下に定義する通りである〕。更に、本発明の離脱基Ｌ′としては、下記などの種類も挙げられる：別のＬ′部分は、各種のジカルボン酸またはトリカルボン酸から容易に合成され、それらからアミジン誘導体、例えば、例示のものを脱水によって得ることができる。過加水分解選択漂白活性剤のいずれかの混合物または過加水分解選択漂白活性剤のいずれかと他の通常の漂白活性剤との混合物は、本発明の漂白組成物で使用するのに極めて満足できる。本発明に係る漂白活性剤は、式（ｉ）Ｚ（Ｃ（Ｘ）Ｌ）_x〔式中、ｘは１または２または３であり、好ましくはｘは１または２であり、式（ｉ）の好ましい態様においては、Ｌは式（式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥはＨ、アルキル、アリール、置換アルキル、置換アリール、および置換アルカリールからなる群から選ばれる）を有する４，５−飽和５員環式アミジンである〕を有することができることを想起すること。この態様の特に好ましい例においては、Ｅは長さが５個より長い炭素原子のアルキル基である場合には、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの３個以下は、Ｈである。この態様のなお別の好ましい例においては、ＥはＨおよびＣ₁〜Ｃ₅アルキルから選ばれ、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤはすべてＨである。このような離脱基を含む漂白活性剤を過酸化水素と反応させる時に生成する過酸は、過酢酸とは異なることに留意すること。部分Ｘ−前記のように、過加水分解選択漂白活性剤中のＸは、＝Ｏ、＝Ｓ、または＝Ｎ−であることができる。Ｘが＝Ｏまたは＝Ｓである場合には、どのような構造が包含されることが自明である。Ｘが＝Ｎ−である場合には、下記の構造は、ここで包含される過加水分解選択漂白活性剤を更に例示する：等であることが理解される。対イオン−本発明の過加水分解選択漂白活性剤は、場合によって、例えば、１個以上の陰イオン置換基が分子に存在する時には、対イオンを含んでもよい。ここで好適な対イオンとしては、ナトリウム、カリウムおよびＣ₁〜Ｃ₅第四級アンモニウムが挙げられる。電子求引性置換基−１つの好ましい形態においては、本発明の漂白組成物は、好ましくは、活性剤によって生成される過酸、例えば、ＺＣ（Ｏ）ＯＯＨのｐＫ_a が非置換形のｐＫ_aより低いように、Ｚ中に少なくとも１個の電子求引性または芳香族置換基を含む過加水分解選択漂白活性剤を含む。好ましくは、電子求引性置換基は、中性である。より好ましくは、電子求引性置換基は、ニトロ、電子求引効果を有する芳香族部分、または２つのものの組み合わせである。脂肪族および芳香族ペルオキシ酸の水性ｐＫ_aに対する電子求引性置換基の効果は、よく理解されており且つ文書に記載されている（Ｗ．Ｍ．リチャードソンのThe Chemistry of Functional Groups，Peroxides、Ｓ．パタイ編、ウィリー、ニューヨーク、１９８３、第５章第１３０頁、第１３１頁およびそこの文献参照）。理論によって限定せずに、より強い過酸は、高められた性能を与えると考えられる。界面活性−洗濯洗剤組成物および漂白組成物の場合には、好ましくは、過加水分解選択漂白活性剤は、界面活性であり、約１０^-2モル以下の臨界ミセル濃度を有する。このような界面活性活性剤は、好ましくは、合計で約８〜約１２個の原子の鎖を有する正確に１個の長鎖部分を含む。対イオンは、存在するならば（例えば、陰イオン置換過加水分解選択漂白活性剤におけるように）、好ましくは、非界面活性である。「界面活性」なる用語は、技術上周知であり且つ水相に親和力を有する少なくとも１個の基および水にほとんど親和力を有していない基、典型的には炭化水素鎖からなる化合物を特徴づける。液体、特に水に溶解された界面活性化合物は、表面張力または界面張力を液体／蒸気界面または汚れ−水界面でのポジ吸着によって低下させる。臨界ミセル濃度（ｃ_mまたは「ｃｍｃ」）は、同様に、溶液中の界面活性剤の特性濃度（それより高い濃度では、ミセルの外観および発生において溶液の濃度と特定の物理化学的性質との間の関係の突然の変動をもたらす）を意味する認められた用語である。前記物理化学的性質としては、密度、電気伝導率、表面張力、浸透圧、当量電気伝導率および界面張力が挙げられる。高い界面活性および低いｃｍｃがＭＳＢＡの若干の応用では好ましいが、他の応用、例えば、或る親水性汚れのクリーニングにおいては、低い界面活性および高いｃｍｃ、例えば、約１０^-1モル以上が望ましいことがある。このように、意図される応用の範囲に鑑みて、ＭＳＢＡの広範囲のｃｍｃおよび界面活性は、本発明の意図および範囲内である。ｐＫ_a、速度および過加水分解臨界性本発明によれば、過加水分解選択漂白活性剤がｐＫ_aの臨界性および過加水分解速度、加水分解速度およびジアシルペルオキシド生成速度に関係する臨界性を遵守する漂白組成物が提供される。更に、過加水分解効率は、漂白活性剤を選ぶ際に重要である。これらの臨界性のすべては、下記の開示に徴してより良く理解され且つ認識されるであろう。ｐＫ_a値−有機化学者が伝統的に興味を持った酸は、最も弱い酸から最も強い酸までの約６０ｐＫ単位の範囲に及ぶ。単一の溶媒は、このような広範囲にわたって好適ではないので、酸性度の包括的スケールの確立が、数種の異なる溶媒の使用を必要とする。理想的には、異なる溶媒系で得られた結果を互いに関連づけることによって普遍酸性度スケールを作りたいかも知れない。主として溶質−溶媒相互作用が異なる溶媒中で異なるように酸−塩基平衡に影響を及ぼすので、このようなスケールを確立することが可能であることは証明されていない。水は、酸性度スケールを確立するための標準溶媒とみなされている。それは、好都合であり、高い比誘電率を有し且つイオンを溶媒和する際に有効である。多数の化合物（例えば、カルボン酸およびフェノール類）の平衡酸性度は、水中で測定した。ｐＫデータの編纂は、Ｄ．Ｄ．ペリンの「水溶液中の有機塩基の解離定数」、バターワースス、ロンドン、１９６５および補遺、１９７３およびＥ．Ｐ．セルジェント、Ｂ．デンプシーの「水溶液中の有機酸のイオン化定数」、第２版、パーガモン・プレス、オックスフォード、１９７９で見出すことができる。ｐＫ_a値を測定するための実験法は、オリジナル論文に記載されている。２〜１０に入るｐＫ_a値は、相当の信頼で使用できる。しかしながら、値がこの範囲から離れれば離れる程、吟味しなければならない懐疑度は大きい。余りに強くて洗浄液で調査できない酸の場合には、より酸姓の媒体、例えば、酢酸、または水と過塩素酸もしくは硫酸との混合物が通常使用される。余りに弱くて水で調べることができない酸の場合には、液体アンモニア、シクロヘキシルアミン、ジメチルスルホキシドなどの溶媒が使用されてきた。ハメットＨ₀酸性度関数は、約０〜１２の実用ｐＫ_a範囲を有する水性酸性度スケールを大体同じ範囲だけ負ｐＫ_a値の領域に拡張させることを可能にしてきた。強塩基および補助溶媒を使用するＨ酸性度関数の使用は、同様に範囲を約１２ｐＫ_a単位だけ上方に拡張してきた。本発明は、離脱基（その共役酸は弱いとみなされる）の使用を包含する。それらは、約１３より大きい水性ｐＫ_a値を有する。所定の化合物が約１３以上の水性ｐＫ_aを有することを確立することだけが、簡単である。前記のように、これよりはるかに大きい値は、酸性度関数の使用に頼らずに信頼性良く測定することは困難である。Ｈ法を使用する弱酸の酸性度の測定は、水性標準状態の利点を有するが、（１）各種の溶媒媒体にわたっての外挿を必要とし且つ（２）指示ｐＫ_a値を測定する際に生ずる誤差が累積するので、制限がある。これらの理由および他の理由で、ボールドウェルおよび共同開発者は、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中の酸性度のスケールを開発し、および離脱基の共役酸用ｐＫ_aの上限を規定するために使用するものは、このスケールである。この溶媒は、比較的高い比誘電率（ε＝４７）の利点を有する。それゆえ、イオンは、示差イオン対の問題が減少されるように解離する。結果は水の代わりにＤＭＳＯ中の標準状態について言及するが、水性ｐＫ_aスケールとのリンクが施される。水または水をベースとするスケールで測定された酸性度をＤＭＳＯ中で測定されたものと比較する時に、共役塩基が局在化された電荷を有する酸は、水中でより強い酸であり；共役塩基が大きい面積にわたって非局在化された電荷を有する酸は、通常、匹敵する強度を有する。ボールドウェルは、彼の知見を１９８８年の論文（Acc. C hem.Res.１９８８，２１，４５６−４６３）で詳述している。ＤＭＳＯ中でのｐＫ_aの測定法は、そこに記載の論文で見出される。ｋ_H、ｋ_p、およびｋ_Dの定義−以下に与える表現において、速度式での求核試薬の濃度またはその陰イオンの濃度をどちらを使用するかの選択は、便宜事項としてなされた。当業者は、溶液ｐＨの測定が存在する水酸化物イオンの濃度を直接測定する好都合な手段を与えることを認識するであろう。当業者は、過酸化水素と過酸との合計濃度の使用が速度定数ｋ_pおよびｋ_Dを測定するのに最も好都合な手段を与えることを更に認識するであろう。下記の定義およびｋ_H、ｋ_pおよびｋ_Dの測定用条件下で使用するＲＣ（Ｏ）Ｌなどの用語は、一般的な漂白活性剤構造を例証し且つ本発明の特定の漂白活性剤には限定しない。このように、「ＲＣ（Ｏ）Ｌ」なる用語は、「ＺＣ（Ｘ）Ｌ」などに取り替えることができる。ｋ_Hの定義ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋ＨＯ^-→ＲＣ（Ｏ）Ｏ^-＋ＨＬ上に与える反応速度は、速度＝ｋ_H〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔ＨＯ^-〕によって与えられる。漂白活性剤の加水分解の速度定数（ｋ_H）は、以下に明記の条件下で測定した時の漂白活性剤と水酸化物陰イオンとの間の二分子反応の二次速度定数である。ｋ_pの定義ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋Ｈ₂Ｏ₂→ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ＋ＨＬ上に与える反応速度は、速度＝ｋ_p〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔Ｈ₂Ｏ₂〕_T （式中、〔Ｈ₂Ｏ₂〕_Tは過酸化水素の合計濃度を表わし、〔Ｈ₂Ｏ₂〕＋〔ＨＯ₂ ^- 〕に等しい〕によって与えられる。漂白活性剤の過加水分解の速度定数（ｋ_p）は、以下に明記の条件下で測定した時の漂白活性剤と過酸化水素との間の二分子反応の二次速度定数である。ｋ_Dの定義ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ→ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｃ（Ｏ）Ｒ＋ＨＬ上に与える反応速度は、速度＝ｋ_D _′〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕_T （式中、〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕_Tは過酸の合計濃度を表わし、〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕＋〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂ ^-〕に等しい〕によって与えられる。漂白活性剤からのジアシルペルオキシドの生成の速度定数（ｋ_D）、漂白活性剤と過酸陰イオンとの間の二分子反応の二次速度定数は、前記ｋ_D _′から計算される。ｋ_D _′の値は、以下に明記の条件下で測定する。速度定数の測定用条件加水分解−一連の実験をＮａＣｌの添加によって調整した１Ｍの合計イオン強度で水溶液中での漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌの加水分解速度を測定するために完了させる。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液をＮａＨＣＯ₃＋Ｎａ₂ＣＯ₃ で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝０．５ｍＭ）をストップドフロー条件下で各種の濃度のＮａＯＨと反応させ、反応速度を光学的に監視する。反応を擬一次条件下で行って、漂白活性剤の加水分解の二分子速度定数（ｋ_H）を測定する。各速度論的ランを大体８種の異なる濃度の水酸化物陰イオンで少なくとも５回繰り返す。すべての速度論的トレースは、一次反応速度則に対して満足な適合を与え、水酸化物陰イオンの濃度に対する観察された一次速度定数のプロットは、調べられた領域にわたって線形である。この線の勾配は、導二次速度定数ｋ_Hである。過加水分解−一連の実験をＮａＣｌの添加によって調整した１Ｍの一定のイオン強度でｐＨ＝１０．０の水溶液中での漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌの過加水分解速度を測定するために完了させる。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液をＮａＨＣＯ₃＋Ｎａ₂ＣＯ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝０．５ｍＭ）をストップドフロー条件下で各種の濃度の過ホウ酸ナトリウムと反応させ、反応速度を光学的に監視する。反応を擬一次条件下で行って、漂白活性剤の過加水分解の二分子速度定数（ｋ_p）を測定する。各速度論的ランを大体８種の異なる濃度の過ホウ酸ナトリウムで少なくとも５回繰り返す。すべての速度論的トレースは、一次反応速度則に対して満足な適合を与え、過酸化水素の合計濃度に対する観察された一次速度定数のプロットは、調べられた領域にわたって線形である。この線の勾配は、導二次速度定数ｋ_pである。当業者は、この速度定数が漂白活性剤と過酸化水素の陰イオンとの反応の二次速度定数（ｋ_nuc）と異なるが、関連することを認識する。これらの速度定数の関係は、下記の式ｋ_nuc＝ｋ_p｛（Ｋ_a＋〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝（式中、Ｋ_aは過酸化水素の酸解離定数である）によって与えられる。ジアシルペルオキシドの生成−一連の実験をＮａＣｌの添加によって調整した１Ｍの一定のイオン強度でｐＨ＝１０．０の水溶液中での漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）ＬからのジアシルペルオキシドＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｃ（Ｏ）Ｒの生成速度を測定するために完了させる。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液をＮａＨＣＯ₃＋Ｎａ₂ＣＯ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝０．５ｍＭ）をストップドフロー条件下で各種の濃度の過酸と反応させ、反応速度を光学的に監視する。反応を擬一次条件下で行って、二分子速度定数ｋ_D _′を測定する。各速度論的ランを大体８種の異なる濃度の過酸陰イオンで少なくとも５回繰り返す。すべての速度論的トレースは、一次反応速度則に対して満足な適合を与え、過酸の合計濃度に対する観察された一次速度定数のプロットは、調べられた領域にわたって線形である。この線の勾配は、導二次速度定数ｋ_D _′である。過酸陰イオンからのジアシルペルオキシドの生成の二分子速度定数（ｋ_D）は、ｋ_D＝ｋ_D _′｛（Ｋ_a＋〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝（式中、Ｋ_aは過酸ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの酸解離定数である）に従って計算する。当業者は、過酸のｐＫ_a値が約７〜約８．５のむしろ狭い範囲に入ること、ｐＨ＝１０．０において、Ｋ_a≧約１０^-8である場合に、｛（Ｋ_a ＋〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝は大体１であり且つｋ_Dは大体ｋ_D _′であることを認識するであろう。過加水分解効率の試験−この方法は、過酸被検体ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの生成の確認によって漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌ（ここで特定の過加水分解選択漂白活性剤構造に限定しようとはしない）を審査するための試験として適用できる。過加水分解効率（ＰＥ）の最小標準は、以下に明記の条件下で試験する時に１０分以内で理論過酸の≧１０％の発生である。試験条件−Ｎａ₂ＣＯ₃でｐＨ＝１０．３に調整された４０℃の蒸留脱イオン水、漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌ１００ｐｐｍ、過炭酸ナトリウム５００ｐｐｍ。試験プロトコール−蒸留脱イオン水（９０ml、Ｎａ₂ＣＯ₃で１０．３に調整されたｐＨ）を１５０mlのビーカーに加え、４０±１℃に加熱する。過炭酸ナトリウム５０mgをビーカーに加え、漂白活性剤１０mgを含有する溶液１０ml〔水混和性有機溶媒（例えば、メタノールまたはジメチルホルムアミド）１mlに予備溶解し、ｐＨ１０．３の蒸留脱イオン水で所定の容量にさせる〕を加える前に２分混合物を攪拌する。初期時点をその１分後とみなす。第二試料を１０分で取り出す。試料アリコート（２ml）を、ＨＰＬＣ分析によって調べ過酸ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの定量的測定を行う。試料アリコートを個々にアセトニトリル／酢酸（８６／１４）の予備冷却された５℃の溶液２mlと混合し、ＨＰＬＣカラム上への爾後注入のために温度制御された５℃の自動試料採取器に入れる。所定の一連の条件下での真正の過酸の高速液体クロマトグラフィーによって、被検体の特性保持時間（ｔ_R）を確立する。クロマトグラフィーの条件は、興味のある過酸に応じて変化するであろうし且つ他の被検体からの過酸のベースライン分離を可能にするように選ぶべきである。標準検量曲線（ピーク面積vs濃度）は、興味のある過酸を使用して作成する。前記試験からの１０分の試料の被検体ピーク面積は、それによって量ＰＥの測定のために発生された過酸ｐｐｍに換算する。漂白活性剤は、ＰＥの値＝〔（発生された過酸ｐｐｍ）／（理論過酸ｐｐｍ）〕×１００％≧１０％が明記の試験条件下で１０分以内に達成される場合に許容できるとみなされる。本発明の漂白活性剤の４，５−飽和環式アミジン態様との比較によって、４，５位が不飽和である既知の近い関連化学化合物は、驚異的なことに、より大きい加水分解速度を有することに留意。詳細には、アセチルイミダゾールは、１０．０Ｍ^-1ｓ^-1より大きいｋ_Hを有する。従って、本発明は、離脱基としてイミダゾールを包含しない。漂白活性剤が式Ｚ（Ｃ（Ｘ）Ｌ）ｘ（式中、ｘ＞１）または式Ｌ′（Ｃ（Ｘ）Ｚ）_yを有する時のｋ_H、ｋ_pおよびｋ_Dの測定本発明は、単一または多数のＣ（Ｘ）Ｌ基がある漂白活性剤態様を含む。単一の−Ｃ（Ｘ）Ｌ部分だけが存在する時には、ｋ_H、ｋ_pおよびｋ_Dの測定は、前記のように簡単に達成される。過加水分解選択漂白活性剤が多数の−Ｃ（Ｘ）Ｌまたは多数の−Ｃ（Ｘ）Ｚ基を含む時には、当業者は、このような漂白活性剤のｋ_H 、ｋ_pおよびｋ_Dの測定がモデル化合物の使用によって最良に達成されることを認識するであろう。ここで「モデル化合物」は、純粋に試験および測定を単純化する目的で同定される化学化合物であり、本発明の範囲内にあることを必要としない（或る場合には、そうであることがあるが）。モデル化合物の式は、一般に、多数の−Ｃ（Ｘ）Ｌまたは多数の−Ｃ（Ｘ）Ｚを含有する過加水分解選択漂白活性剤中の−Ｃ（Ｘ）Ｌまたは−Ｃ（Ｘ）Ｚ部分の１つ以外のすべてをメチルまたはＨに取り替えることによって達する。多数の異なるケースは、過加水分解選択漂白活性剤の正確な式に応じて同定される。式Ｚ（Ｃ（Ｘ）Ｌ）_x（式中、ｘ＞１）の漂白活性剤の場合には、次の通りである：ケース（ｉ）^a Ｚが対称であり且つすべてのＣ（Ｘ）Ｌ基が同一である時には、単一のモデル化合物が必要とされる。ケース（ｉ）^b Ｚが対称であり且つすべてのＣ（Ｘ）Ｌ基が同一ではない時には、ｘ個のモデル化合物が必要とされる。ケース（ｉ）^c Ｚが非対称である時には、すべてのＣ（Ｘ）Ｌ基が同一であるか否かに関係なく、ｘ個のモデル化合物が必要とされる。式Ｌ′（Ｃ（Ｘ）Ｚ）_yの漂白活性剤の場合には、次の通りである：ケース（ii）^a Ｌ′が対称であり且つすべてのＣ（Ｘ）Ｚ基が同一である時には、単一のモデル化合物が必要とされる。ケース（ii）^b Ｌ′が対称であり且つすべてのＣ（Ｘ）Ｚ基が同一ではない時には、ｙ個のモデル化合物が必要とされる。ケース（ii）^c Ｌ′が非対称である時には、すべてのＣ（Ｘ）Ｚ基が同一であるか否かに関係なく、ｙ個のモデル化合物が必要とされる。好適なモデル化合物の選択は、次の通り非限定的に例示される。前記各ケースの例は、以下に例示する。前記のもののモデル化合物は、次の通りである：前記のもののモデル化合物は、次の通りである：および前記のもののモデル化合物は、次の通りである：および前記のもののモデル化合物は、次の通りである：前記のもののモデル化合物は、次の通りである：および前記のもののモデル化合物は、次の通りである：および前記例は、例示として与える。当業者は、２個の−Ｃ（Ｘ）Ｌ（または−Ｃ（Ｘ）Ｚ）間の結合が共役であるならば、一方の−Ｃ（Ｘ）Ｌ（または−Ｃ（Ｘ）Ｚ）の他方のものの速度論への電子効果が選ばれるモデル化合物中で適宜考慮しなければならないことを認識するであろう。モデル化合物が多数の−Ｃ（Ｘ）Ｌまたは多数の−Ｃ（Ｘ）Ｚを含有する過加水分解選択漂白活性剤に選ばれる時に、ｋ_H、ｋ_pおよびｋ_Dは、前記のように各モデル化合物について測定する。一連のモデル化合物に対応する漂白活性剤は、すべてのモデル化合物が明記のｋ_p／ｋ_Dおよびｋ_H臨界性を満たし且つ少なくとも１種のモデル化合物が明記のｋ_p／ｋ_H臨界性を満たすならば、本発明のｋ_p／ｋ_H、ｋ_p／ｋ_Dおよびｋ_H臨界性と合致するとみなされる。漂白組成物−本発明の過加水分解選択漂白活性剤は、好ましくは単独では使用されないが、以下に開示のように過酸化水素源と併用される。少量、例えば、約０．１％〜約２０％がより典型的には使用されるが、本発明の過加水分解選択漂白活性剤の量は、広く変化してもよく、例えば、組成物の約０．０５〜約９５重量％であってもよい。過酸化水素源−本発明の過酸化水素源は、消費使用条件下で有効量の過酸化水素を与える好都合な化合物または混合物である。量は、広く変化してもよく、典型的には本発明の漂白組成物の約０．５〜約６０重量％、より典型的には約０．５〜約２５重量％である。ここで使用する過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めていかなる好都合な源であることもできる。例えば、ペルボレート、例えば、過ホウ酸ナトリウム（いかなる水和物、しかし好ましくは１水和物または４水和物）、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および均等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムは、ここで使用できる。好都合な過酸化水素源の混合物も、使用できる。好ましいペルカーボネートは、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μｍを有する過炭酸ナトリウムの乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ該粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの各社から入手できる。本発明の有効な漂白組成物は、本発明の漂白活性剤および過酸化水素源のみを含んでもよいが、完全に処方された洗濯および自動皿洗い組成物は、典型的には、性能を改善するか修正するための補助成分を更に含むであろう。このような成分の典型的な非限定例は、処方業者の便宜上以下に開示する。補助成分漂白触媒−所望ならば、漂白剤は、マンガン化合物によって触媒できる。このような化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ −Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白性を高めることも、下記の米国特許に報告されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、第５，２２７，０８４号明細書。前記マンガンは、エチレンジアミンジスクシネートで予備錯化でき、または例えば硫酸塩としてエチレンジアミンジクシネートと共に別個に添加できる（１９９４年３月１７日出願の米国特許出願第０８／２１０，１８６号明細書参照）。前記遷移金属含有漂白触媒中の他の好ましい遷移金属としては、鉄または銅が挙げられる。実際上、限定せずに、本発明の漂白組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調節でき且つ好ましくは洗濯液中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍを与えるであろう。通常の漂白活性剤−ここで「通常の漂白活性剤」は、ＭＳＢＡに関連して与えられた前記規定を遵守しないいかなる漂白活性である。多数の通常の漂白活性剤は、既知であり且つ場合によって本発明の漂白組成物に配合する。このような活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。他の典型的な通常の漂白活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。既知のアミド誘導漂白活性剤は、式Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ（式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６のアルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である）のものである。前記式の任意の通常の漂白活性剤の更に他の例示としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６ −デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。別の種類の通常の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のベンゾキサジン型の活性剤を含む。なお別の種類の通常の漂白活性剤としては、陽イオン部分を含有しないアシルラクタム活性剤、例えば、式Ｒ⁶Ｃ（Ｏ）Ｌ¹およびＲ⁶Ｃ（Ｏ）Ｌ²（式中、Ｒ⁶はＨ、炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基、または炭素数約６〜約１８の置換フェニル基であり、Ｌ¹およびＬ²はカプロラクタムまたはバレロラクタム部分である）のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。置換ベンゾイルラクタムを開示している同時係属米国特許出願第０８／０６４，５６２号明細書および第０８／０８２，２７０号明細書参照。高度に好ましいラクタム活性剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５ −トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書も参照。過酸化水素源以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで補助成分として利用できる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、カーク・オスマーのEncycl opedia of Chemical Technology、第１７巻、ジョン・ウィリー・エンド・サンズ、１９８２年第２７頁〜第９０頁、特に第６３頁〜第７２頁（すべてをここに参考文献として編入）に詳細に例示されている。好適な有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、「重合体生産用開始剤」、アクゾ・ケミカル・インコーポレーテッド、製品カタログ会報No.８８−５７（参考文献として編入）に更に例示されている。粒状物、粉末またはタブレット形の漂白組成物に純粋な形または処方形のどちらかのここで好ましいジアシルペルオキシドは、２５℃で固酸化ジベンゾイルを構成する。このような漂白組成物に高度に好ましい有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、４０℃より高い融点、好ましくは５０ ℃より高い融点を有する。追加的に、３５℃以上、より好ましくは７０℃以上のＳＡＤＴ（前記アクゾの刊行物に定義のような）を有する有機ペルオキシドが、好ましい。ここで有用なジアシルペルオキシドの非限定例としては、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、および過酸化ジクミルが挙げられる。過酸化ジベンゾイルが好ましい。若干の場合には、フタル酸ジオクチルなどの油状物質を含有するジアシルペルオキシドは、市場で入手できる。一般に、特に自動皿洗い応用の場合には、油状フタレートを実質上含まないジシルペルオキシドを使用することが好ましい。その理由は、これらが皿類およびガラス製品上にスミアを形成することがあるからである。通常の第四級置換漂白活性剤−本組成物は、場合によって、通常の既知の第四級置換漂白活性剤（ＣＱＳＢＡ）を更に含むことができる。ＣＱＳＢＡは、１９８５年９月３日の米国特許第４，５３９，１３０号明細書および米国特許第４，２８３，３０１号明細書に更に例示されている。１９７５年２月５日公告の英国特許第１，３８２，５９４号明細書は、場合によってここで使用するのに好適な種類のＣＱＳＢＡを開示している。１９８９年４月４日発行の米国特許第４，８１８，４２６号明細書は、別の種類のＣＱＳＢＡを開示している。１９９２年３月３日発行の米国特許第５，０９３，０２２号明細書および１９９０年２月２７日発行の米国特許第４，９０４，４０６号明細書も参照。更に、ＣＱＳＢＡは、１９９３年７月２８日公開のＥＰ第５５２，８１２Ａ１号明細書および１９９３年５月５日公開のＥＰ第５４０，０９０Ａ２号明細書に記載されている。カプロラクタムまたはバレロラクタム離脱基を有するＣＱＳＢＡが、特に好ましく且つ同時係属出願、特に１９９４年４月２１日出願の普通に譲渡された同時係属英国特許出願第９４０７９４４．９号明細書の主題である。洗剤界面活性剤−ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀ _〜18グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈ α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシレート／プロポキシレート）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３− メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈ グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸を使用してもよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。自動皿洗い組成物は、典型的には、混合エチレンオキシ／プロピレンオキシ非イオン界面活性剤などの低起泡性界面活性剤を使用する。他の通常の有用な界面活性剤は、標準テキストに記載されている。ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御を助長するために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために自動皿洗いおよび布帛洗濯組成物で使用される。ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形態に応じて広く変化できる。存在する場合には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含むであろう。高性能組成物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除されない。無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェートビルダーは、若干の場所で必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずることがあるいわゆる「不十分なビルダー」状況下でさえよく機能する。好ましいアルミノシリケートの例については米国特許第４，６０５，５０９号明細書参照。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細て市販されている結晶性層状シリケート（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態形であり且っ独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方物でさらさらさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。ＡＤＤ組成物が液体形を有する時には液体等級の各種のシリケートが使用できるが、自動皿洗い（ＡＤＤ）応用で有用なシリケートとしては、粒状含水比率２で、メタケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム単独または他のシリケートとの組み合わせは、洗浄液ｐＨを所望の水準に増進するためにＡＤＤ文脈で使用してもよい。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。各種の等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムは、使用してもよく、それらの或るものは他の成分、特に洗剤界面活性剤用担体として特に有用である。アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることができる。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式〔Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂ Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが挙げられる。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。他のビルダー、たとえば、カーボネートと同様に、界面活性剤担体機能を促進するのに適した物理的形または形態的形のゼオライトを使用することが望ましいことがあり且つ適当な粒径は、処方業者によって自由に選んでもよい。本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和塩または「過塩基化」の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含する。１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー洗濯洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、ゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーと併用することもできる。オキシスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。リンをベースとするビルダーが使用できる状況下、特に手での洗濯操作に使用される固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１− ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）も、使用できる。キレート化剤−また、本組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤、例えば、ヒドロキシエチルジホスホネート（ＨＥＤＰ）を場合によって含有していてもよい。より一般に、ここで使用するのに好適なキレート化剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によって制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。他の利益としては、無機フィルムまたはスケール防止が挙げられる。ここで使用よびナルコ・インコーポレーテッドからのキレート化剤である。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許される時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそれらの例としてはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。ここで使用するのに高度に好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパーキンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に（限定せずに）〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。他の形、例えば、マグネシウム塩も有用であることがあるが、三ナトリウム塩が好ましい。利用するならば、特にＡＤＤ組成物において、これらのキレート化剤または遷移金属選択金属イオン封鎖剤は、好ましくは、本発明の漂白組成物の約０．００１〜約１０重量％、より好ましくは、約０．０５％〜約１重量％を占めるであろう。酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯または他のクリーニングの目的で、本処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤に対する安全性、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的には約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤で組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリいる８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼプロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公開の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公開のボット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は、Ａ．ベック、Ｃ．Ｋ．ゴーシュ、Ｐ．Ｐ．グレイカー、Ｒ．Ｒ．ボットおよびＬ．Ｊ．ウィルソンの特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」（米国特許出願第０８／１３６，７９７号明細書）および「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」（米国特許出願第０８／１３６，６２６号明細書）に記載のようにBacillus amyloliquefaciens subtilisin中で＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０７および＋１２３からなる群から選ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・イ本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生される真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２，０７５，０２８号明細書、英国特許第２，０９５，２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２，２４７，８３２ある。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter v iscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボ明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用できる。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公開のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されている。広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９８６年１０月２９日公開のベネガスの欧州特許出願公開第０１９９４０５号明細書、出願番号第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。他の成分−通常の洗剤成分としては、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上の他の洗剤補助剤または他の物質を挙げることができる。洗剤組成物の通常の洗剤補助剤としては、バスカービル等の米国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載の成分が挙げられる。本発明で使用する洗剤組成物に通常の技術上確立された使用量（一般に洗剤成分の０％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％）で配合することもできるこのような補助剤としては、他の活性成分、例えば、ＢＡＳＦコーポレーションまたはローム・エンド・ハースからの分散剤重合体、色斑点防止剤(color speckle)、曇り防止剤および／または耐食剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、アルカリ度源、ハイドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、可溶化剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、担体、加工助剤、顔料、液体処方物用溶媒、布帛柔軟剤、静電気制御剤、固形組成物用固体充填剤などが挙げられる。ポリビニルピリジンＮ−オキシドなどのポリアミンＮ− オキシドを含めて染料移動抑制剤は、使用できる。染料移動抑制剤は、ポリビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体によって更に例示される。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は、追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる。本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによって更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、そこで所期の洗浄機能を遂行する。この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で使用するために「保護」できる。液体またはゲル組成物は、担体として若干の水および他の流体を含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％を含有してもよい。一般に包含される液体（易流動性またはゲル形）および固体（粉末、粒状物またはタブレット）形のうちの本発明の或る漂白組成物、特に漂白添加剤組成物および硬質表面クリーニング組成物は、好ましくは、ｐＨが貯蔵時に酸性であり且つ水性クリーニング操作での使用時にアルカリ性であり、即ち、洗浄液がｐＨ約７〜約１１．５を有するように処方してもよい。洗濯および自動皿洗い製品は、典型的には、ｐＨ７〜１２、好ましくは９〜１１．５である。酸性であってもよいすすぎ助剤以外の自動皿洗い組成物は、典型的には、７より高い水溶液ｐＨを有するであろう。ｐＨを推奨使用レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸、ｐＨジャンプ系、二重区画容器などの使用を包含し、当業者に周知である。組成物は、各種のクリーニングおよび漂白操作に約５℃から沸騰までで有用である。粒状形の漂白組成物は、典型的には、最良の貯蔵安定性のために水分を、例えば遊離水約７％以下に限定する。漂白組成物の貯蔵安定性は、組成物中のさび、望ましくない形の遷移金属の他の痕跡などの付随のレドックス活性物質の含量を限定することによって更に高めることができる。或る漂白組成物は、合計ハライドイオン含量が更に限定されていてもよく、または特定のハロゲン化物、例えば、臭化物を実質上不在にさせてもよい。スズ酸塩などの漂白安定剤は、改善された安定性のために添加でき且つ液体処方物は、所望ならば実質上非水性であってもよい。下記の例は、本発明の過加水分解選択漂白活性剤、それを生成するための中間体、漂白剤を使用して調製できる漂白組成物を例示するが、限定しようとするものではない。例Ｉ１−ベンゾイル−４，５−ジヒドロ−２−メチル−１Ｈ−イミダゾール−磁気攪拌機、圧力均等化添加漏斗およびアルゴンラインを備えた５００mlの１口丸底フラスコにトルエン６０ml、４，５−ジヒドロ−２−メチル−１Ｈ−イミダゾール１０．０ｇ（１１９ミリモル）およびトリエチルアミン１３．１ｇ（１３０ミリモル、１．１当量）を装入する。混合物を８０℃に加熱し、トルエン４０ml中の塩化ベンゾイル１５．２ｇ（１０８ミリモル、１．０当量）の溶液を約４０分かけて加える。添加漏斗を還流冷却器に取替え、一晩中加熱して還流し、室温に冷却し、濾過して固形分を除去する。濾液を減圧下で濃縮し、勾配溶離（ジクロロメタン中のメタノール０〜２％）を使用するシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーによって精製して、放置時にゆっくりと固体に凝固する油１８．３ｇ（９０％）を生成する。例II 塩化ベンゾイルの代わりに塩化オクタノイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例III 塩化ベンゾイルの代わりに塩化ノナノイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例IV 塩化ベンゾイルの代わりに塩化デカノイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖａ塩化ベンゾイルの代わりに塩化４−ニトロベンゾイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖｂ塩化ベンゾイルの代わりに塩化３−クロロベンゾイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖｃ塩化ベンゾイルの代わりに塩化４−ｔ−ブチルベンゾイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖｄ塩化ベンゾイルの代わりに塩化イソノナノイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖｅ塩化ベンゾイルの代わりに塩化２−エチルヘキサノイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖｆ塩化ベンゾイルの代わりに塩化６−（ノナンアミド）カプロイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖｇ塩化ベンゾイルの代わりに１／２当量の塩化テレフタロイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例Ｖｈ塩化ベンゾイルの代わりに塩化ノニルアミノアジポイルを使用する以外は例Ｉの合成を繰り返す。例VI 粒状洗濯洗剤を、下記の処方物によって例証する。追加の粒状洗濯洗剤を下記の処方物によって例証する。例VII 使用前に水に溶解するように設計された単純な有効な布帛漂白剤は、次の通りである。成分％（重量）ＭＳＢＡ^★ ７．０過ホウ酸ナトリウム（１水和物）５０．０キレート化剤（ＥＤＤＳ）１０．０ケイ酸ナトリウム５．０硫酸ナトリウム残部^★ 例Ｉ〜Ｖのいずれかの漂白活性剤別の態様においては、組成物を過ホウ酸ナトリウムを過炭酸ナトリウムに取り替えることによって修正する。例VIII 使用前に水に溶解するように設計された単純であるが有効な布帛漂白剤は、次の通りである。成分％（重量）ＰＳＢＡ^★ ７．０過ホウ酸ナトリウム（１水和物）５０．０Ｃ₁₂アルキル硫酸Ｎａ４．５クエン酸６．０Ｃ₁₂ピロリドン０．６キレート化剤（ＤＴＰＡ）０．５香料０．４充填剤および水残部（１００％とする）^★ 例Ｉ〜Ｖのいずれかの過加水分解選択漂白活性剤組成物は、前記成分を混合することによって調製する。別の態様においては、組成物は、過ホウ酸ナトリウムを過炭酸ナトリウムに取り替えることによって修正する。例IX 使用前に水に溶解するように設計された単純であるが有効な布帛漂白剤は、次の通りである。成分％（重量）ＰＳＢＡ^★ ７．０過ホウ酸ナトリウム（１水和物）３０．０ゼオライトＡ２０．０キレート化剤３．０Ｃ₁₂アルキル硫酸Ｎａ４．５クエン酸６．０Ｃ₁₂ピロリドン０．７香料０．４充填剤および水残部（１００％とする）^★ 例Ｉ〜Ｖのいずれかの過加水分解選択漂白活性剤組成物は、前記成分を混合することによって調製する。別の態様においては、組成物は、過ホウ酸ナトリウムを過炭酸ナトリウムに取り替えることによって修正する。別の態様においては、組成物は、ゼオタイトＡをゼオライトＰに取り替えることによって修正する。例Ｘ浴槽およびシャワータイルをクリーニングするのに特に有用な研磨剤増粘剤入り液体組成物は、下記の組成物の水への添加時に調製される。成分％（重量）ＰＳＢＡ^★ ７．０過ホウ酸ナトリウム（１水和物）５０．０Ｃ₁₂ＡＳＮａ５．０Ｃ₁₂ _〜14ＡＥ₃ＳＮａ１．５Ｃ₈ピロリドン０．８オキシジコハク酸０．５クエン酸ナトリウム５．５炭酸カルシウム研磨剤（１５〜２５μｍ）１５．０充填剤および水残部（１００％とする）希釈時の製品ｐＨ１０に調整^★ 例Ｉ〜Ｖのいずれかの過加水分解選択漂白活性剤例ＸＩシャワー壁および浴槽からの汚れの除去に関して利益を与える漂白組成物は、下記の成分を水中で合わせる時に調製される。成分％（重量）ＰＳＢＡ^★ ７．０過ホウ酸ナトリウム（１水和物）５０．０Ｃ₁₂ＡＳＮａ５．０Ｃ₈Ｅ₄非イオン界面活性剤１．０クエン酸ナトリウム６．０Ｃ₁₂ピロリドン０．７５香料０．６充填剤および水残部（１００％とする）^★ 例Ｉ〜Ｖのいずれかの過加水分解選択漂白活性剤例ＸII 粒状自動皿洗い洗剤組成物は、下記の成分からなる。例ＸIII 本例は、すべて以下に記載の一般的方法によって調製される本発明に係る液体漂白組成物を例示する。所望量のキレート化剤をビーカー一杯分の水に加えた後、キレート化剤が完全に溶解されるまで、得られた溶液を攪拌する。連続的に攪拌しながら、相安定剤を溶液に加える。その後、漂白活性剤および場合によって追加のキレート化剤を溶液に加える。溶液のｐＨを水酸化ナトリウムなどのアルカリ性調整剤で約４．０に調整する。下記の半透明な安定な水性液体漂白組成物（試料Ａ〜Ｆ）を前記のように調製する（すべての量を重量％として表現）。例ＸIV 下記の成分からなる汚れた布帛を手洗いするのに好適な洗濯固形物は、調製する。成分重量％Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） 7 炭酸ナトリウム 15 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ） 5 カルボキシメチルセルロース 0.2 ポリアクリレート（分子量１４００） 0.2 ＰＳＢＡ^★★ 6.5 過炭酸ナトリウム 15 増白剤、香料 0.2 プロテアーゼ 0.3 ＣａＳＯ 1 ＭｇＳＯ₄ 1 水および充填剤^★ 残部(100% とする)^★ 好都合な物質、例えば、ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどから選択。^★★ 例Ｉ〜Ｖのいずれかに係る過加水分解選択漂白活性剤。洗剤洗濯固形物は、技術上常用されているような通常の石鹸または洗剤固形物製造装置で押し出す。例ＸＶ下記の成分からなる汚れた布帛を手洗いするのに好適な洗濯固形物を調製する。成分重量％直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） 7 炭酸ナトリウム 20 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ） 5 カルボキシメチルセルロース 0.2 ポリアクリレート（分子量１４００） 0.2 ＰＳＢＡ^★★ 5 過ホウ酸ナトリウム４水和物 10 増白剤、香料 0.2 プロテアーゼ 0.3 ＣａＳＯ₄ 1 ＭｇＳＯ₄ 1 水 4 充填剤^★ 残部(100% とする)^★ 好都合な物質、例えば、ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどから選択。^★★ 例Ｉ〜Ｖのいずれかに係る過加水分解選択漂白活性剤。洗剤洗濯固形物を技術上常用されているような通常の石鹸または洗剤固形物製造装置を使用して調製する（漂白活性剤をペルボレート漂白化合物と乾式混合し、ペルボレートの表面には貼着しない）。例ＸVI 典型的な家庭表面をクリーニングするための液体漂白組成物は、次の通りである。過酸化水素を二重室容器などの好適な手段によって他の成分から水溶液として隔てる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ウイリー，アランデイビッドアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、セレスティアル、ストリート、1071 (72)発明者ミラクル，グレゴリースコットアメリカ合衆国オハイオ州、フォレスト、パーク、ノアーボーン、ドライブ、ナンバー、103、11755

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）有効量の過酸化水素源、および（ｂ）（ｉ）Ｚ（Ｃ（Ｘ）Ｌ）_x（式中、ｘは１または２または３である）、（ii）Ｌ′（Ｃ（Ｘ）Ｚ）_y（式中、ｙ≧２であり、好ましくは２、３または４である）、および (iii)それらの混合物から選ばれる有効量の中性または陰荷電漂白活性剤を含んでなり、但し前記漂白活性剤は陰荷電される場合には、前記漂白活性剤は電荷釣り合い数の相容性の対陽イオンを更に含み；ＬおよびＬ′は少なくとも１個の三配位窒素原子を含んでなる離脱基であり、ここでＬＨおよびＬ′Ｈ_y、ＬおよびＬ′の共役酸は非荷電または陰荷電され；（ｉ）中の少なくとも１個のＬは非ラクタム離脱基であり；各ＬまたはＬ′中の三配位窒素原子は前記ＬおよびＬ′を部分−Ｃ（Ｘ）−に共有結合して基ＬＣ（Ｘ）−またはＬ′Ｃ（Ｘ）− を形成し；ｘ＞１である場合には、（ｉ）中のＬは同じか異なり；（ii）中の− Ｃ（Ｘ）Ｚは同じか異なり；三配位窒素原子に結合する−Ｃ（Ｘ）−に関する少なくとも１個のＬまたはＬ′の共役酸の水性ｐＫ_aは１３以上であり；Ｚは少なくとも２個の炭素原子を含んでなる非荷電または陰荷電部分であり、各Ｚは少なくとも１個の部分−Ｃ（Ｘ）−に共有結合し；−Ｃ（Ｘ）Ｌまたは−Ｃ（Ｘ）Ｌ ′が直接結合されるＺ中の原子は炭素原子であり；Ｘは＝Ｏ、＝Ｎ−および＝Ｓからなる群から選ばれ；更に但し前記漂白活性剤は（ｉ）ｋ_p／ｋ_H≧４、好ましくはｋ_p／ｋ_H≧５０、より好ましくはｋ_p／ｋ_H≧ ５００（式中、ｋ_pは前記漂白活性剤の過加水分解の速度定数であり、ｋ_Hは前記漂白活性剤の加水分解の速度定数である）の比率を有し且つ（ii）ｋ_p／ｋ_D≧５、好ましくはｋ_p／ｋ_D≧５０（式中、ｋ_pは（ｉ）で定義した通りであり、ｋ_Dは前記漂白活性剤からジアシルペルオキシドが生成する速度定数である）の比率を有し且つ前記漂白活性剤は１０Ｍ^-1Ｓ^-1以下のｋ_Hを有することを特徴とする、漂白組成物。２．Ｌと関連する前記ｐＫ_aが、ＤＭＳＯ中で測定した場合に３３以下である、請求項１に記載の漂白組成物。３．前記置換漂白活性剤が少なくとも１０％の過加水分解効率を有する、請求項２に記載の漂白組成物。４．Ｌが５〜１２個の原子、好ましくは５〜７個の原子の環サイズを有する環式アミジンからなり、但し前記アミジンが５員環である場合には、４，５位で飽和され、ＸがＯであり、ｘが１または２であり、ｙが２である、請求項３に記載の漂白組成物。５．前記構造（ｉ）を有し且つＬが式（式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥはＨ、アルキル、アリール、置換アルキル、置換アリール、および置換アルカリールからなる群から選ばれる）を有する４，５−飽和５員環式アミジンである、請求項４に記載の漂白組成物。６．Ｅが長さが５個より長い炭素原子のアルキル基である場合には、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの３個以下がＨである、請求項５に記載の漂白組成物。７．洗剤界面活性剤、好ましくはエトキシ化界面活性剤、糖誘導界面活性剤、サルコシネートおよびアミンオキシドからなる群から選ばれる、低起泡性自動皿洗い界面活性剤、漂白剤安定性増粘剤、および少なくとも１種の陰イオン界面活性剤（但し、前記陰イオン界面活性剤は、室温で可視沈殿を形成するようには漂白活性剤と反応しない）からなる群から選ばれるメンバーを更に含んでなる、請求項６に記載の漂白組成物。８．（ａ）前記漂白活性剤０．１％〜１０％、（ｂ）過ホウ酸塩または過炭酸塩の形態の前記過酸化水素源０．５％〜２５％、および（ｃ）前記界面活性剤０．５％〜２５％を含んでなる粒状洗濯洗剤形態である、請求項７に記載の漂白組成物。９．（ａ）前記漂白活性剤０．１％〜１０％、（ｂ）過ホウ酸塩または過炭酸塩の形の前記過酸化水素源０．５％〜２５％、および（ｃ）前記界面活性剤０．１％〜７％を含んでなる粒状自動皿洗い洗剤形態を有する、請求項７に記載の漂白組成物。１０．通常の漂白活性剤、遷移金属含有漂白触媒、洗浄性ビルダー、およびそれらの混合物を更に含んでなり、請求項１２に記載の漂白組成物。１１．前記漂白活性剤は、ＺＣ（Ｏ）ＯＯＨのｐＫ_aが非置換形のｐＫ_a未満であるようにＺ上に少なくとも１個の電子求引性置換基または芳香族置換基を含んでなり、請求項７に記載の漂白組成物。１２．前記漂白活性剤が界面活性であり、１０^-2モル以下の臨界ミセル濃度を有し且つ原子８〜１２個の鎖を有する正確に１個の長鎖部分を含んでなり且つ対イオンが非界面活性である、請求項７に記載の漂白組成物。１３．汚れを請求項１に記載の漂白組成物を含む水溶液、分散液またはスラリーに接触させることを特徴とする、布帛、食卓用器具、または硬質表面からの汚れ除去方法。１４．式（式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥはＨ、アルキル、アリール、置換アルキル、置換アリール、および置換アルカリールからなる群から選ばれ、但しＡ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥのいずれか１つが５個より多い炭素原子のアルキル基からなる場合には、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの３個以下は一緒にＨであり、更に但し前記漂白活性剤を過酸化水素と反応させる時に生成する過酸は過酢酸とは異なるものである）を有する４，５−飽和５員環式アミジンからなる群から選ばれる離脱基Ｌを含むことを特徴とする、漂白活性剤。１５．式（式中、ＺはＣ₂〜Ｃ₁₆線状または分枝置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、Ｒ′はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、エトキシ化アルキル、カルボキシル化アルキル、硫酸化アルキル、スルホン化アルキル、フェニル、置換フェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくはＺはフェニル、ニトロフェニル、クロロフェニル、ｔ−ブチルフェニル、およびＣ₈〜Ｃ₁₂線状または分枝アルキルからなる群から選ばれ、Ｒ′はＨまたはメチルである）を有する、請求項１４に記載の漂白活性剤。１６．Ｒ′がカルボキシル化アルキル、硫酸化アルキルおよびスルホン化アルキルからなる群から選ばれ、前記Ｒ′の陰電荷がＨ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、およびＣ₁ 〜Ｃ₄第四級アンモニウムからなる群から選ばれる陽イオンによって釣り合わされる、請求項１５に記載の漂白活性剤。１７．請求項１５に記載の漂白活性剤の酸性塩。１８．式Ｌ−Ｃ（Ｏ）−（Ｚ）_i−Ｃ（Ｏ）−Ｌ（式中、ｉは０または１であり、ＺはＣ₂〜Ｃ₁₆線状、環式または分枝置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくはｐ−Ｃ₆Ｈ₄である）を有する、請求項１４に記載の漂白活性剤。