JPH10503763A

JPH10503763A - ヘアスタイリング組成物および方法

Info

Publication number: JPH10503763A
Application number: JP8506159A
Authority: JP
Inventors: ベイリー，ピーター・ローレンス; ゴフ，アンソニー・デイビツド; コシユデル，イーザツト; ポリユウカ，ロバート
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1994-08-05
Filing date: 1995-07-24
Publication date: 1998-04-07
Also published as: AU3221295A; ES2129844T3; EP0773778A1; GB9415911D0; ZA956544B; WO1996003966A1; DE69508765D1; US5656265A; EP0773778B1; DE69508765T2

Abstract

(57)【要約】毛髪を求電子性基と少なくとも１個の疎水性基とを有する化合物と接触させることにより求電子性基を毛髪における求核性部位と反応させて毛髪に複数の疎水性基を付与することからなり、疎水性基をＣ_10-30アルキルおよびＣ_10-30アルケニルから選択することを特徴とするヘアスタイリングおよびコンディショニング法につき開示する。好ましくは求電子基はアズラクトンである。さらに、疎水性基をＣ_1-30アルキル、Ｃ_2-30アルケニル、フェニル、ジフェニル、他の芳香族基（たとえばナフチル）並びにフルオロアルカンから選択し、求電子性基をアズラクトン、ジスルフィドからのスルフィド、チオスルホネートからのスルフィド、ビニルスルホン、ビニルスルホキシミン、ベンゾキサジノンおよびイソシアネートから選択する可逆的ヘアスタイリング法についても開示する。さらにペンタデシルおよびヘキシルアズラクトンを包含する新規なアズラクトンについても開示する。

Description

【発明の詳細な説明】ヘアスタイリング組成物および方法本発明は、組成物と毛髪における求核性基の少なくとも１種類との化学相互作用により毛髪をスタイリングするための組成物および方法に関するものである。毛髪のパーマネントウェービングが周知されており、一般にチオグリコレートによるジスルフィド基の還元に続くスルフヒドリル基の再整列、次いで処理を完結する過酸化物による酸化からなっている。この種のパーマネントスタイリングに伴う問題は、毎日異なる望み通りに変化させることができず、毛髪を損傷する苛酷な処理となる点である。一時的スタイリングは各種のスプレー、ムースおよびゲルの形態であって洗髪後に毛髪に施される。これら製品は洗浄除去されるよう設計されて、湿った雰囲気では大して耐久性でない。さらに、これら製品は比較的多量のポリマーおよび他の合成物質が毛髪上に沈着するため望ましくない感覚的欠点を有する。本発明の目的は、反復して変化させることができ或いは使用者の望みに応じて除去さえできるスタイルを付与する毛髪のパーマネント処理を与える。したがって、毛髪は日中はストレートとし、夕方または週末にはカールにすることができる。ＥＰ−Ａ−０３９２７３５号（ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー）はアズラクトン官能性ポリマー固体支持体を開示しており、これら錯生成剤、触媒、試薬、吸着剤、クロマトグラフ支持体としておよび蛋白質と反応させるための生物学上活性な支持体として有用である。毛髪の可逆的スタイリングがＫ．Ｅ．ホールおよびＬ．Ｊ．ウォルフラム、ジャーナル・コスメチック・ケミストリー（１９７７）、第２８巻、第２３１〜２４１頁に開示されている。これらは毛髪繊維内のジスルフィド結合を還元すると共に、新たに形成されたスルフヒドリル基をハロゲン化アルキルもしくはマレイミドと反応させる。この２工程処理は、疎水性基を繊維内に導入して存在する疎水性結合の個数を増大させ、したがってセットの保持をもたらすという効果を有する。この技術はアルキル化工程に関する安全性の考慮を欠き、近代的要求につき充分なスタイル保持を与えない。同時出願の国際特許出願ＥＰ／９４／０１４７６号は毛髪の処理方法を記載しており、この方法はアズラクトン官能化された化粧料を用い、これを毛髪における求核性部位と反応させて化粧料を毛髪に固定することからなっている。この出願において、アズラクトンを含むポリマーは毛髪に共有結合することが示されている。反応メカニズムは、毛髪繊維内の求核性種によるアズラクトン環上における求核性攻撃を含むと思われる。使用する化粧料はコンディショニング剤またはスタイリング／ボディーイング／セッティング剤となるポリマーである。示唆される物質はシリコーンポリマー、炭化水素ポリマー、ペルフルオロ−脂肪族もしくは−芳香族化合物、キトサンおよびキトサン誘導体、陽イオン型ポリマー、グアーガムの陽イオン型誘導体およびセルロースエーテル誘導体、フィルム形成性ポリマー、サンスクリーン物質の反応性誘導体、反応性染料および着色料である。本発明によれば、毛髪を求電子性基と少なくとも１個の疎水性基とを有する化合物と接触させることにより求電子性基を毛髪上及び毛髪内の求核性部位と反応させて毛髪に複数の疎水性基を付与することからなり、疎水性基をＣ_10-30アルキル基およびＣ_10-30アルケニル基から選択することを特徴とするヘアスタイリングおよびコンディショニング法が提供される。疎水性基は分枝鎖もしくは線状とすることができる。良好なコンディショニング利点を付与するには、疎水性基をＣ₁₁〜Ｃ₁₆アルキル、好ましくはＣ₁₁もしくはＣ₁₅、特に好ましくはＣ₁₅とすることができる。さらに本発明は毛髪を求電子性基と少なくとも１個の疎水性基とを有する化合物と接触させることにより求電子性基を毛髪における求核性部位と反応させて毛髪に複数の疎水性基を付与することからなる可逆的ヘアスタイリング法をも含み、この方法は疎水性基をＣ_1-30アルキルもしくはアルケニル、フェニル、ジフェニルまたは他の芳香族基（たとえばナフチル）、フルオロアルカンから選択すると共に求電子性基をアズラクトン、ジスルフィドもしくはチオスルホネートからのスルフィド、ビニルスルホン、ビニルスルホキシミン、イソシアネートおよびベンゾキサジノンから選択することを特徴とする。好ましくは求電子性基はアズラクトンである。この種類の物質は速い反応時間と良好な安全性と系安定性の有利な性質を兼備する。有利には、毛髪を求電子性基で処理する前に還元剤と接触させる。これは反応性部位の個数を増加させると共に、毛髪に付着する多数の疎水性基に基づき一層高いスタイリング性およびコンディショニング性を促進する。好適還元剤はチオグリコレート、特に好ましくはチオグリコール酸アンモニウムである。さらに本発明は、スタイリングされた毛髪を親水性基および疎水性基を含有する液体と接触させ、次いで毛髪をセットすることにより、スタイリングされた毛髪を再スタイリングする方法をも含む。パーマネント処理に使用される苛酷なチオグリコレート処理を反復する必要なしに毛髪を多数回にわたり再スタイリングする能力は、特にスタイルをウォーターウェーブよりも水分および湿分に対し耐性にする場合に極めて望ましい。便利には液体は、たとえばプロパノールのようなアルコールを含有する。さらに、新規なアズラクトン：すなわちペンタデシルアズラクトン、ヘキシルアズラクトン、フェニルアラニンアズラクトンなども本発明に包含される。アズラクトン官能化されたスタイリング剤本発明による組成物はたとえば疎水性結合を形成することにより隣接毛髪における同様な疎水性基と相互作用しうる疎水性基に化学結合された少なくとも１つのアズラクトン官能基を含むことができる。「アズラクトン」とは次の基を意味する：式１［式中、Ｒ¹およびＲ²は同一もしくは異なるものであって、それぞれ独立してＨおよびＣ_1-14アルキル基、好ましくは低級（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル、たとえばメチル；Ｃ_3-14シクロアルキル基；Ｃ_5-12アリール環の基；３個までのＳ、ＮもしくはＯ異原子を有するＣ_6-26アレーニル基であり；またはＲ¹およびＲ²はそれらが結合した炭素原子と一緒になって４〜１２個の環原子を有する炭素環式の環を形成することもでき、ｎは０〜約１２、好ましくは約３までの整数、特に好ましくは０であり、Ｙは疎水性基である］。アズラクトン官能化された疎水性基を本発明により還元毛髪に施す場合、アズラクトン基は毛髪の表面および毛髪内における求核性基と反応して下記方式により示され開環反応を起こし、チオグリコレートによる還元およびアルキルアズラクトンによるアシル化をもたらす。アズラクトン物質は、当業界で周知されたような慣用の合成ルートで作成することができる。反応性種（ａ）の１つの特に好適な種類はアルキル基、特にＣ₁₅ アルキル基である。芳香族基、たとえばジフェニル基または旋回性としうる他の環式基も使用することができる。アズラクトン官能化された疎水性基を含む組成物本発明の一面において、スタイリング組成物は上記アズラクトン官能化された疎水性基の少なくとも１つを、毛髪につき使用するためのトリートメント組成物に一般に見られる他の成分と共に含む。アズラクトンスタイリング剤の１種もしくはそれ以上を使用することができる。水溶液または水性／アルコール性溶液に基づく組成物または有機溶剤に基づく組成物（ここには１種もしくはそれ以上のアズラクトン官能化された作用物質が溶解される）も好適であるが、これら組成物は水不溶性であるアズラクトンの安定エマルジョンを含むこともできる。本発明による組成物のｐＨは、毛髪に対する官能化された作用物質の最適化学収着を達成するのに適することが突き止められた。化学収着は３〜９のｐＨ範囲にて生ずる。本発明によるスタイリング組成物は任意適する物理形態、たとえば低〜中粘度の液体、ローション、乳液、ムース、スプレー、ゲルおよびクリームとして供給することができる。活性物質を含有する組成物をアズラクトン環が毛髪基質表面における求核性部位と反応するのに充分な時間にわたり毛髪と接触させ続ける保持工程を含むことがスタイリング処理につき好ましい。以下、限定はしないが実施例により本発明をさらに説明する。アズラクトンの作成疎水的に改変されたアズラクトンは、適するＮ−アシルアミノ酸の合成を介して作成される。これらアミノ酸は、次の一般的手順にしたがって作成することができる。上部撹拌機と温度計と滴下漏斗とを装着した適するフランジポットにて、水酸化ナトリウム（１モル）を水（３７５ｍＬ）に溶解させる。酸塩化物が塩化ヘプタノイルもしくはパルミトイルである場合は、水の代わりにアセトン／水３：１を用いる。ポット温度を約１０℃まで低下させ、アミノ酸（０．５モル）を少しづつ１０〜１５℃の温度を維持しながら添加する。添加の完了後、反応混合物を完全な溶解が達成されるまで撹拌する。次いで所望の酸塩化物（０．５モル）を、温度が１０℃より高く上昇しないような速度で滴下する。添加が完了した後、反応混合物をさらに３０分間撹拌する。反応混合物を５℃まで冷却し、濃塩酸（０．５モル）を徐々に添加すると白色固体が直ちに沈澱し、このスラリーをさらに３０分間撹拌する。次いで白色固体を濾過によって分離し、典型的には氷水とジエチルエーテルとで洗浄する。Ｎ−ヘキサデカノイル−２−アミノイソ酪酸の場合は、望ましくないパルミチン酸副生物をソックスレー抽出（ジエチルエーテル、７時間）によって分離する。Ｎ−アシルアミノ酸のアザラクトン化：一般的手順。撹拌棒と乾燥管とが装着された適する丸底フラスコに所望のＮ−アシルアミノ酸（１モル）とジシクロヘキシルカルボジイミド［ＤＣＣ］（１モル）とＴＨＦ（５００ｍＬ）とを充填する。この反応混合物を室温にてＦＴＩＲがもはや更なる反応を示さなくなるまで撹拌する。反応混合物を濾過し、残留物をＴＨＦで洗浄する。ＴＨＦ溶液を合して粗アズラクトンを得るまで還元し、これをＮ−ヘキサンから精製し（２−アリールアズラクトン）または減圧下で蒸留する（２−アルキルアズラクトン）。（ｉ）Ｎ−ベンゾイルグリシン収率７５％。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ７．８０（１Ｈ、ｂｔ、ＮＨ）、７．３（２Ｈ、ｄ、Ｐｈ−ＨＯ）、６．９（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、３．４９（２Ｈ、ｄ、ＣＨ₂）。（ｉｉ）Ｎ−ベンゾイルフェニルアラニン収率５０％。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ７．７２−７．１５（１０Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、６．６２（１Ｈ、ｄ、ＮＨ）、５．０８（１Ｈ、ｑ、ＣＨ）、３．３０（２ｈ、ＤＱ、ＣＨ₂）（ｉｉｉ）Ｎ−ベンゾイルアラニン収率６１％。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ７．５８（１Ｈ、ｂｄ、ＮＨ）、７．３２（２Ｈ、ｄ、Ｐｈ−Ｈ）、７．００−６．８０（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、４．１０（１Ｈ、ｍ、ＣＨ）、０．９２（３Ｈ、ｄ、ＣＨ₃）。（ｉｖ）Ｎ−ベンゾイルメチルアラニン収率５４％。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ７．６０−７．１０（５Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、１．４２（６Ｈ、ｓ、２×ＣＨ₃）（ｖ）グリシンアズラクトン収率４７％。Ｉ．Ｒ．（ニート）ｎ／ｃｍ^-1１８２０（Ｃ＝Ｏ）、１６４５（Ｃ＝Ｎ）。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ８．００（２Ｈ、ｄ、Ｐｈ− Ｈ）、７．５５（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、４．４３（２Ｈ、ｓ、ＣＨ₂）（ｖｉ）フェニルアラニンアズラクトン収率５３％。Ｉ．Ｒ．（ニート）ｎ／ｃｍ^-1１８２０（Ｃ＝Ｏ）、１６４５（Ｃ＝Ｎ）。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ７．９７−７．１０（１０Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、４．７０（１Ｈ、ｄｄ、ＣＨ）、３．４０−３．１０（２Ｈ、ｍ、ＣＨ₂）（ｖｉｉ）アラニンアズラクトン収率４３％。Ｉ．Ｒ．（ニート）ｎ／ｃｍ^-1１８２０（Ｃ＝Ｏ）、１６５０（Ｃ＝Ｎ）。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ８．００（２Ｈ、ｄ、Ｐｈ−Ｈ）、７．６０− ７．３５（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、４．４５（１Ｈ、ｑ、ＣＨ）、１．５９（３Ｈ、ｄ、ＣＨ₃）（ｖｉｉｉ）メチルアラニンアズラクトン収率９７％。Ｉ．Ｒ．（ニート）ｎ／ｃｍ^-1１８２５（Ｃ＝Ｏ）、１６５５（Ｃ＝Ｎ）。１−ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）ｄ８．００（２Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、７．６０− ７．４０（３Ｈ、ｍ、Ｐｈ−Ｈ）、１．５５（６Ｈ、ｓ、２×ＣＨ₃）。（ｉｘ）ペンタデシルアズラクトン収率６０％。１−ＨＮＭＲおよび１Ｒは予想構造に一致し、ＧＣはこれが＞９９％純度であることを示した。可逆性スタイリングおよび／またはコンディショニングをもたらす疎水性改変の所望の利点を与える他の種類の化合物は次の通りである：ジアルキルジスルフィドこれらは、ケラチン繊維に存在するのと同じジスルフィド結合を有する。毛髪のチオグリコレート還元に続く「脂肪族」ジアルキルジスルフィドでの処理は、ケラチン繊維と活性物質との間で形成されたジスルフィド結合の再形成をもたらす。この手法からの主たる利点は、疎水性アルキル基を毛髪蛋白質に付着させる結合が加水分解安定性ジスルフィド結合を介する点である。シスチンのジエステルを使用することにより、離脱基は殆ど無臭であるシステインのエステルとなる。反応性の求電子性基としてシスチンを使用することにより得られる、蛋白質とアルキル基との間の結合もシスチンとなる。アルキル化処理の化学はしたがって繊維内に見られる天然化学性と全く同様である。チオスルホネートチオスルホネートは、臭化スルホニル（典型的にはパラートルエンスルホニルブロマイド）とアルキル／アリールスルフィドとの縮合を介し容易に合成することができる。この種の化合物は、チオ−硫黄原子における適する陰イオンとの反応を容易に受けてスルフィン離脱基を放出すると刊行物に報告されている。この基はＲＳよりもずっと良好な離脱基であり、したがってチオスルホネートはジアルキルジスルフィドよりも繊維に対し反応性である。チウラムジスルフィドこの種の化合物はジアルカノイルペルオキシドの完全にスルホン化された同族体である。これら物質の反応化学は大して説明されておらず、求核性物質との反応が２種の異なる経路で生じうることを示唆するのが合理的である。両経路は、副生物が通常のスルフィドよりも顕著に安全であると思われるので、極めて魅力的な結果をもたらす。ビニルスルホン求核性物質での攻撃に関するビニルスルホンの化学は、何ら望ましくない副生物を放出することなく１，４−型ミハエル付加を受けうる点で、α，β−不飽和ケトンの化学に類似する。ビニルスルホキシミンこれらはビニルスルホンと同様に作用する。Ｎ−トシルスルホキシミン基はフェニルスルホンよりもずっと電子吸引性であり、したがってビニル基は求核性攻撃に対し一層感受性となる。Ｎ−置換基を用いてビニル基の求電子性を変化させることができる。マスクされたイソシアネートも使用することができる。以下、限定はしないが例示の目的で実施例により本発明を説明する。ヘアスイッチ作成：それぞれ１８ｃｍより大の長さの毛髪繊維をユーゴー人の赤色タイヘアから採取した。これら繊維を長手方向に並列した互いに束ね、水で濡らして取扱いを一層容易にし、繊維の根端部から１０ｍｍの点で結んだ。次いで結び目を水平平面に対し粘着剤で固定し、他の結び目を第１結び目から正確に１５０ｍｍの点で毛髪に結び、これにはペーパークリップを開いて結び目を所定位置に案内した。結んだ束の自由端部を次いで結び目から正確に１０ｍｍまでトリミングした。急速固化接着剤（１滴）を慎重に結び目に対し自由毛髪の長さに沿って施し、これには２つの結び目の間にて１５ｃｍの毛髪長さに広がらないよう注意した。実施例１：カーラーにおけるアズラクトン処理５群の４スイッチ（１０本の繊維）を作成し、カーラーに巻き付けた。下記する個々の処理の後、各スイッチをカーラーから外し、懸垂し（室温、５０％ＲＨ）、その初期長さ（Ｌ₀）を直ちに測定した。カール長さを２４時間後に再測定した（Ｌ₂₄）。次いで各スイッチを蒸留水に室温にて５分間浸漬し、ティシュー紙で乾燥させて再懸垂した。初期長さ（Ｌ_water）を直ちに記録した。カール長さを２４時間後に再測定した。各スイッチを３０％水性プロパノールに１５分間浸漬し、ティシュー紙により乾燥させ、再懸垂してストレートにセットした（末端は一時的に下方向に指向する）。トレートにした各スイッチの長さを測定した（Ｌ_straight）。２４時間の後、各スイッチを初期セットの方向とは反対方向にてカーラー上に再セットし、３０％の水性プロパノール中に１時間浸漬した。乾燥および懸垂の後、Ｌ₀およびＬ₂₄の数値を前記と同様に記録した。次いで各スイッチを最初の方向（すなわち第１セットの場合と同様）でカーラー上に巻き付けて２回目の再セットにかけ、３０％水性プロパノールに浸漬した。Ｌ₀およびＬ₂₄を前記と同様に記録した。処理１Ａ−ブランク：４個のスイッチを３０％水性プロパノールに１時間にわたり浸漬させ、次いでこれらを取出して乾燥させた（これらスイッチを次いで室温にて５０％ＲＨでさらに３０分間にわたり平衡化させた）。１Ｂ−チオグリコレート：４個のスイッチをチオグリコール酸アンモニウム溶液（１５％、ｐＨ９．３）で室温にて４０分間にわたり処理し、次いでこれらを蒸留水により濯いで乾燥させた。１Ｃ−アズラクトン：４個のスイッチをベンジルフェニルアズラクトンの溶液（０．０６７Ｍ、ｐＨ３．６、７０％水性プロパノール中）に室温にて２時間にわたり浸漬した。これらスイッチを蒸留水により濯いで乾燥させた。１Ｄ−チオグリコレート／アズラクトン：４個のスイッチをチオグリコール酸アンモニウム溶液（１５％、ｐＨ９．３）で４０分間にわたり処理し、その後これらを蒸留水で濯いだ。次いで、還元されたスイッチをフェニルアラニンアズラクトンの溶液（０．０６７Ｍ、ｐＨ３．６、７０％水性プロパノール中）に移し、室温にて２時間にわたり浸漬した。アズラクトンでの処理の後、各スイッチを蒸留水により濯いで上記のように乾燥させた。ＩＥ−チオグリコレート／過酸化水素：４個のスイッチをチオグリコール酸アンモニウム溶液（１５％、ｐＨ９．３）で４０分間にわたり処理し、その後これらを蒸留水で濯ぎ、過酸化水素の溶液（１０％）に移して３０分間浸漬させた。各スイッチを蒸留水により濯いで乾燥させた。結果および検討結果を第１表に示す。チオグリコレート、チオグリコレート／アズラクトンおよびチオグリコレート／過酸化水素での処理はウォーターウェーブおよびアズラクトン自身と比較して優秀なセットを与えると共に、このセットは２４時間にわたりカール保持の顕著な喪失を示さないことが明かに見られる。水中に繊維を浸漬すると、完全なセットの喪失がチオグリコレート処理のスイッチにつき観察される。しかしながら、チオグリコレート／アズラクトンで処理した繊維につき優秀なセット保持（初期および２４時間後の両者）が観察された。パーマネントウェーブされた毛髪のセット保持は同等であった。全部で５群のスイッチは水性プロパノールに浸漬してストレートにセットすることができた。各スイッチを再セットすると、５群のスイッチ全てにつき初期セットおよび２４時間後のセット保持は第１工程と同様であった。水中に浸漬してもカール保持は、相当なカール形成を喪失したパーマネント処理毛髪を除き全群につき第１浸漬後のものと同様であった。これは恐らく予想外である。何故なら、第１セットにおけるカールは主として新たに形成されたジスルフィド結合により保持されるのに対し、第２セットは内部水素結合および塩結合の結果として保持されるからである。水中に浸漬すると、これら極性相互作用が破壊して、内部ジスルフィド結合が毛髪をその初期セットの方向へ引き戻す。その結果、カール長さの保持は定量的に良好となるが、肉眼的にカールは極端に貧弱な品質となる。第２再セットに関する観察は還元／アズラクトン処理毛髪に関するカール品質、形成および高い保持につき第１セットの場合を反映し、対応のパラメータはパーマネント処理毛髪につき劣化する。この実施例をより低濃度の０．０３Ｍにて反復し、得られた結果は上記実施例に匹敵した。結論チオグリコール酸アンモニウムで還元し、次いでアリールアズラクトンで処理した毛髪はパーマネントウェーブ処理した毛髪により示されるものに匹敵する優秀な初期セットおよびセット保持を示す。アズラクトン処理された毛髪も、パーマネントウェーブ処理した毛髪よりも優秀なセットの丈夫さを水中に浸漬した際に示す。パーマネントウェーブ処理した毛髪とは異なり、アズラクトン処理した毛髪はこの毛髪を再セットすると共に水性プロパノールに浸漬して少なくとも２回にわたり再スタイリングすることができる。その後のカールは、水中に浸漬する前および後の両者で優秀なカール保持を示す。観察されたセット保持およびセットの水誘発破壊に対する耐性は、毛髪繊維における反応性の求核性部位に対する疎水性基（フェニル／ベンジル）の導入に基づいている。チオグリコレート処理された毛髪は、チオグリコレート／アズラクトンおよびチオグリコレート／過酸化水素処理された毛髪に匹敵する優秀な初期セットおよびセット保持を示す。しかしながら、このセットは水に対し耐性でない。実施例２：カーラーからの処理再セットサイクル下記する処理のそれぞれにつき、再セットサイクルは次の通りである：（ｉ）水中での５分間にわたる浸漬、カーラー上への実施例１につき記載した再セット、５０℃での乾燥、２１℃／５０％ＲＨでの冷却、カーラーからの外し、および２４時間後のスイッチの長さ測定。（ｉｉ）水中での５分間にわたる浸漬、グラフ用紙に対する懸垂、２４時間にわたる平衡化、および長さ測定。（ｉｉｉ）水中に５分間浸漬することによるストレートなセット、充分延びた形態の固定、５０℃にて３０分間にわたる乾燥、２１℃／５０％ＲＨにおける３０分間の冷却、および長さ測定。（ｉｖ）工程（ｉ）および（ｉｉ）の反復。（ｖ）各スイッチを水の代わりに７０％水性ｎ−プロパノールに浸漬する以外は工程（ｉ）の反復。（ｖ）工程（ｉｉ）の反復。（ｖｉ）７０％水性プロパノールにおける１０分間の各スイッチの最終的浸漬、２１℃／５０％ＲＨにおける２４時間の平衡化、および再測定。２Ａ：チオグリコレート単独上記した各スイッチ（４反復）をそれぞれ緩く１５％チオグリコール酸アンモニウム溶液（１５ｍＬ）中にｐＨ９．３にて室温で４０分間にわたり浸漬した。次いで各スイッチを３０℃の水道水で２分間濯ぎ、下記するようにセットおよびＣＲ％評価手順にかけた。セットおよびカール保持（ＣＲ）％の評価手順次いで各スイッチを毛髪の１ｃｍ根端部長さによって直径２ｍｍ／長さ２ｍｍのスリーブで直径１０ｍｍおよびピッチ７．５ｍｍの螺旋形状に成形されたカーラーの端部に固定し、使用前に長さ１８２ｍｍに切断した。各スイッチにおける毛髪の自由端部を次いでカーラーの螺旋に沿って手で巻き付け、接着した繊維の１ｃｍ先端部をカーラーに直径３ｍｍ／長さ２ｍｍのスリーブで固定した。次いでローラ取付したスイッチを５０℃の循環オーブン内で３０分間乾燥させ、次いで５０％ＲＨにて２１℃までさらに３０分間にわたり冷却させた。次いで各スイッチをローラから外し、グラフ用紙に対し懸垂し、その長さを直ちに測定した。各スイッチを２１℃および５０％ＲＨにてさらに２４時間にわたり懸垂し続け、再び長さを測定した。２Ｂ：チオグリコレート＋過酸化水素の酸化工程毛髪をチオグリコレート溶液で還元すると共に３０℃の水道水で濯いだ後に各スイッチを緩く過酸化水素（２．４％、燐酸でｐＨ３）（１５ｍＬ）中に浸漬させた以外は、新たなスイッチを用いて上記実験を正確に反復した。次いで各スイッチをセットおよびＣＲ％評価手順にかけた。２Ｃ：チオグリコレート＋アルキルアズラクトン今回は還元および濯ぎ工程の後に毛髪をヘキシルアズラクトン（３３％）とｎ −プロパノール（５０％）とｐＨ９の緩衝液（１７％）とからなる溶液（１０：１の溶液と毛髪との比にて処理）に室温にて１時間にわたり浸漬した以外は、新たなイッチを用いて第１実験を正確に反復した。次いで各スイッチを７０％水性ｎ−プロパノール中で２分間にわたり撹拌しながら濯ぎ、次いでセットおよびＣＲ％評価手順にかけた。２Ｄ：アルキルアズラクトン単独新たなスイッチを水中に室温で１５分間にわたり浸漬し、次いでヘキシルアズラクトン（３３％）とｎ−プロパノール（５０％）とｐＨ緩衝液（１７％）とからなる溶液に室温にて１時間にわたり浸漬した。次いで各スイッチを７０％水性ｎ−プロパノールで撹拌しながら２分間にわたり濯ぎ、次いでセットおよびＣＲ％評価手順にかけた。２Ｅ：ウォーターウェーブ比較４反復のスイッチを水中に室温にて１５分間にわたり浸漬し、前記と同様にローラ上にセットした。これらを前記と同様に乾燥および平衡化させ、セットおよびＣＲ％評価手順にかけた。結果および検討ヘアセット試験の結果を第２表に示す。表における第１欄から見られるように、チオグリコレート／アルキルアズラクトン処理は他の処理のいずれよりも顕著に優れた初期セット（最小の初期カール長さ）を与えた。５０％ＲＨにて２４時間の後、チオグリコレート／アルキルアズラクトン処理されたスイッチのカール保持はウォーターウェーブよりも顕著に大であった。アルキルアズラクトンは毛髪における予備還元工程なしに使用すれば毛髪に対し顕著なセットチ保持を与えないことが明かである。しかしながら、これは表面求核性基と反応してコンディショニング作用を与える。表の第３欄にて、処理２Ｃにより付与されるセットは他の処理のいずれにより付与されるセットよりも水による劣化に対しずっと弾力性である（回復力にすぐれる）ことが見られる。このことは、チオグリコレート／アルキルアズラクトン処理の後の残留セットが「疎水性」であって、カール形成が充分保持されたことを示す。毛髪をカーラー上に再セットした。カーラーからスイッチを外した直後のカール長さ（第４欄）は上記に匹敵し、またはある場合にはそれより良好であることが見られる。カールを水中に浸漬した後、チオグリコレート／ヘキシルアズラクトン処理に関するカール保持値は他の処理のいずれよりもずっと優秀であった。このことは、「疎水性」セット効果が再セット処理後にも残存したことを示す。毛髪をストレートにセットすると共に水に対するストレートなセットの弾力性を判定した結果を第７欄に示す。チオグリコレート処理およびチオグリコレート／ヘキシルアズラクトン処理はストレートな形態を極めて良好に保持することが見られる。他方、パーマネント処理したスイッチは処理を受けながら元の状態である形態となった。これらの結果は、チオグリコレートおよびチオグリコレート／ヘキシルアズラクトンで処理したスイッチが可逆的にセットされる能力を有することを示す。水性プロパノールによる毛髪の再セット能力を試験し、その結果を第１１欄に示す。プロパノールによるスタイリングは、疎水性結合を破壊すると共に繊維からのプロパノールの蒸発に際し水単独で得られるよりも高い「セット保持」形態でセットしうることにより、毛髪のセット保持を増大させる。最後に第１４欄に示した結果はさらに、疎水性結合がまさにチオグリコレート／ヘキシルアズラクトン処理単独でセットを維持する理由であったことを示す。ここで水性プロパノールに対する毛髪試料の浸漬は、第１３欄における前記数値と比較してセット保持値の顕著な低下をもたらした。これら実験にてチオグリコレート／アルキルアズラクトン処理により得られた印象的なスタイリング能力およびセット保持の結果は、毛髪をカーラー／ローラに取付けながらトリートメントを毛髪と接触させる必要なしに得られることを強調する必要がある。これは疎水性セット作用が実際にアルキルアズラクトンの使用後に機能したという確証を与えるだけでなく、この処理はローラが還元ローションおよび酸化ローションの両者の使用に際し必要とされる慣用のパーマネント処理よりも便利にインビボで使用しうることをも示す。さらに、Ｎ−ベンジルマレイミドで処理された還元毛髪と対比して、アルキルアズラクトン処理された還元毛髪のセット能力／再セット能力をも試験した。比較例Ａ：非−ウォルフラム条件下におけるチオグリコレート＋Ｎ−ベンジルマレイミド還元および濯ぎ工程の後に毛髪をＮ−ベンジルマレイミド（３３％）とｎ−プロパノール（５０％）とｐＨ９の緩衝液（１７％）とからなる溶液に１０：１の溶液：毛髪の比にて室温で１時間にわたり浸漬した以外は、新たなスイッチを用いて第１処理を反復した。この手順もｐＨ７で行った。比較例Ｂ：ウォルフラムと同様な条件下におけるチオグリコレート＋Ｎ−ベンジルマレイミド本発明による処理を従来技術で見られる条件と比較するため、還元および濯ぎ工程の後に毛髪をＮ−ベンジルマレイミド（０．０１６Ｍ、プロパノール中（２０％））とｐＨ７の緩衝液（８０％ミックス）（１５ｍＬ）の溶液に３５℃にて２時間にわたり浸漬した以外は新たなスイッチを用いて第１処理を反復した。各スイッチを５０％水性プロパノールで５分間濯ぎ、次いで前記処置と同様にセットサイクル段階にかけた。結果を第３表に示す。結果および検討Ｎ−ベンジルーマレイミドをペンタデシルアズラクトンと同じ条件下でｐＨ７．０もしくは９．２のいずれかにて施した場合、チオグリコレート単独よりも良好でなかった。ウォルフラムは、Ｎ−ベンジル−マレイミドによる還元毛髪の処理が疎水性結合メカニズムを介し向上したセット能力および高いセット保持を与えることを見出した。しかしながら、本発明者等はペンタデシルアズラクトンと同じ条件下で施した場合、この物質からは利点が得られないことを突き止めた。しかしながら、Ｎ−ベンジル−マレイミドをウォルフラムと同様な条件下で施した際に利点を見出した。これらの結果は、アズラクトン官能性が疎水性セットを毛髪に付与するのにマレイミド官能性よりも優秀であることを示唆する。ペンタデシルアズラクトンをｐＨ９でなくｐＨ７にて毛髪に施した際、これはｐＨ９で施した作用に匹敵する効果を与え、９という高いｐＨがアズラクトンによる毛髪チオール基の効果的アシル化につき必要でないことを示す。マレイミドは市販のヘア製品への開発を許さなかった公知のスキンセンシタイザであることを指摘すべきである。結論機械的変形（カーラー／ローラ）なしにトリートメントを毛髪と接触させながらチオグリコレート／アルキルアズラクトンで処理された毛髪はインビトロにて次の性質を与えることが示された：スタイリング能力およびセット保持は、チオグリコレート単独またはその後の酸化を伴うチオグリコレートで得られるスタイリング能力およびセット保持性よりも水劣化に対する弾力性において優秀であった。初期セット過程および可逆的スタイリングで得られると同程度の効率まで水および熱により再セットする能力が得られ、これにより毛髪はそのカールセットから水弾力性のストレート形態まで水および熱により復帰することができ、次いで水性プロパノールにより初期と同じセット保持能力を有するカールセットまで再スタイリングすることができる。これらの結果は、使用した条件下で充分なヘキシルアズラクトンがチオグリコレートにより毛髪で発生した遊離チオール基をアシル化して、「疎水性」であるセットを与えうることを示す。アルキルアズラクトンおよびアリールアズラクトンに存在するようなアズラクトン官能性はチオグリコレート還元された毛髪繊維のチオール基をアシル化して「疎水性」セット能力／再セット能力を毛髪に付与するのに有用であることが示された。実施例３：「パーマネント」コンディショニングを毛髪に与えるペンタデシルアズラクトンの試験６個の２５．４ｃｍ／７ｇ毛髪スイッチをユーゴー人の毛髪から作成した。各スイッチを５％ＳＬＥＳ２ＥＯに１晩浸漬して脱脂し、充分に濯ぐと共に乾燥させた。次いで、これらを蒸留水中に１０分間浸漬した後、１ｍＬの次の混合物を３個のスイッチのそれぞれに施した：ペンタデシルアズラクトン（３３％）／ｎ−プロパノール（５０％）／ｐＨ９緩衝液（１７％）。他の３個のスイッチを１ｍＬ／スイッチの比較混合物：すなわちｎ−プロパノール（７５％）／ｐＨ９の緩衝液（２５％）で処理した。これら混合物をスイッチに沿って均一に展延し、各スイッチを密封容器に入れ、室温にて１時間放置した。次いで各スイッチを撹拌７０％水性ｎ−プロパノール（１．５Ｌ）中に１時間浸漬し、５０℃にて３０分間乾燥させ、櫛をかけ、次いでパネルを標準試験にしたがい平滑性（スームスネス）および櫛掛け容易さにつき試験した。次いで各スイッチを撹拌ｎ−プロパノール（１．５Ｌ）中にさらに１時間浸漬し、水道水で濯ぎ、ＳＬＥＳ２ＥＯで洗浄し、乾燥させ、再びパネルを平滑性および櫛掛け容易さにつき試験した。結果を第４表に示す：ペンタデシルアズラクトンにより与えられたコンディショニング効果を明かに見ることができる。実施例４：アフリカ人毛髪のチオグリコレート＋アルキルアズラクトン処理たとえばニグロ人毛髪のような堅くカールした毛髪のチオグリコレート＋ペンタデシルアズラクトン処理は、高度の水安定性を有するセットにて任意所望の形態（たとえばストレートまたはウェーブ）までセットする能力を毛髪に与える。これはニグロ人毛髪をストレートにするためソーダ処理の使用よりも極めて低い損傷の方法を与えるだけでなく、ニグロ人毛髪（薬品処理）スタイリングにおける工程を省略するのに極めて有用な方法でもある。すなわちソーダ処理は原理的にニグロ人毛髪をストレートにすべく使用され、或る程度のウェーブがストレート化毛髪に必要とされれば、カール用ロッドに巻き付けて、さらにチオグリコレート＋酸化剤で処理する。他方、チオグリコレート＋ペンタデシルアズラクトン処理はストレート化毛髪をさらに薬品処理の必要なしにウェーブセットすることを可能にする。実施例５〜８：アルキルおよびアリールアズラクトンの比較毛髪スイッチをチオグリコール酸アンモニウムで還元し、水で濯ぎ、次いでｐＨ９．２にてアズラクトンで処理した。次いで各繊維を７０％水性プロパノールによりセットした。結果を第５表に示す。アルキルアズラクトンによるセット保持はアリールアズラクトンにより得られるよりもずっと優秀であることが見られる。実施例９〜１３：カール脱落に対するアルキル鎖長の効果（アズラクトンにつき）毛髪スイッチを実施例５〜８に記載したと同様に処理した。結果を第６表に示す。アズラクトンのアルキル鎖長をＣ₆からＣ₁₇まで変化させてもスタイリング効果に対し何ら作用を示さないことが見られる。実施例１４および１５：アルキルおよびアリールチオスルホネートの比較毛髪スイッチをチオグリコール酸アンモニウムで還元し、水で濯ぎ、次いでｐＨ９．３にてチオスルホネートで処理した。次いで各繊維を７０％水性プロパノールによりセットした。結果を第７表に示す。アルキルチオスルホネートによるセット保持はアリールチオスルホネートにより得られるセット保持よりも優秀であることが見られる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年８月１４日【補正内容】請求の範囲１．毛髪を還元剤と接触させ、次いで還元毛髪を求電子性基と少なくとも１個の疎水性基とを有する化合物と接触させることにより求電子性基を毛髪上及び毛髪内の求核性部位と反応させて毛髪に複数の疎水性基を付与することからなり、疎水性基をＣ_10-30アルキル基およびＣ_10-30アルケニル基から選択することを特徴とするヘアスタイリングおよびコンディショニング法。２．疎水性基がＣ₁₁〜Ｃ₁₆アルキル、好ましくはＣ₁₁もしくはＣ₁₅アルキル、特に好ましくはＣ₁₅アルキルである請求の範囲第１項に記載の方法。３．毛髪を還元剤と接触させ、次いで還元毛髪を求電子性基と少なくとも１個の疎水性基とを有する化合物と接触させることにより求電子性基を毛髪上及び毛髪内の求核性部位と反応させて毛髪に複数の疎水性基を付与することからなり、疎水性基をＣ_1-Ｃ₃₀アルキル、アルケニル、フェニル、ジフェニルおよび他の芳香族基（たとえばナフチル）並びにフルオロアルカンから選択すると共に求電子性基をアズラクトン、ジスルフィドもしくはチオスルホネートからのスルフィド、ビニルスルホン、ビニルスルホキシミン、イソシアネートおよびベンゾキサジノンから選択することを特徴とする可逆的ヘアスタイリング法。４．求電子性基がアズラクトンである請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の方法。５．還元剤がチオグリコレートである請求の範囲第１項に記載の方法。６．スタイリングされた毛髪を親水性基と疎水性基とを有する液体と接触させ、次いで毛髪をセットすることにより、スタイリングされた毛髪を再スタイリングする請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の方法。７．液体がアルコールを含有する請求の範囲第６項に記載の方法。８．毛髪を処理してコンディショニング作用を得るためのアルキルアズラクトンの使用。９．アルキルアズラクトンがペンタデシルアズラクトンである請求の範囲第８項に記載の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｍ 7:00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ゴフ，アンソニー・デイビツドイギリス国、ハンプシヤー・アール・ジー・23・７・エヌ・エイ、ベイジングストーク、オークリー、ローマンド・クローズ・19 (72)発明者コシユデル，イーザツトイギリス国、チエシヤー・エル・64・９・ユー・エス、サウス・ウイラル、ネストン、チヤーチ・レイン、ザ・ヌツク（番地なし) (72)発明者ポリユウカ，ロバートイギリス国、チエスター・シー・エイチ・３・７・エイチ・ジエイ、ギルデン・サツトン、ヒルトツプ・ロード・７

Claims

【特許請求の範囲】１．毛髪を求電子性基と少なくとも１個の疎水性基とを有する化合物と接触させることにより求電子性基を毛髪における求核性部位と反応させて毛髪に複数の疎水性基を付与することからなり、疎水性基をＣ_10-30アルキル基およびＣ_10-30 アルケニル基から選択することを特徴とするヘアスタイリングおよびコンディショニング法。２．疎水性基がＣ₁₁〜Ｃ₁₆アルキル、好ましくはＣ₁₁もしくはＣ₁₅アルキル、特に好ましくはＣ₁₅アルキルである請求の範囲第１項に記載の方法。３．毛髪を求電子性基と少なくとも１個の疎水性基とを有する化合物と接触させることにより求電子性基を毛髪における求核性部位と反応させて毛髪に複数の疎水性基を付与することからなり、疎水性基をＣ_1-Ｃ₃₀アルキル、アルケニル、フェニル、ジフェニルおよび他の芳香族基（たとえばナフチル）並びにフルオロアルカンから選択すると共に求電子性基をアズラクトン、ジスルフィドもしくはチオスルホネートからのスルフィド、ビニルスルホン、ビニルスルホキシミン、イソシアネートおよびベンゾキサジノンから選択することを特徴とする可逆的ヘアスタイリング法。４．求電子性基がアズラクトンである請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の方法。５．毛髪を求電子性基で処理する前に還元剤と接触させる請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の方法。６．還元剤がチオグリコレートである請求の範囲第５項に記載の方法。７．スタイリングされた毛髪を親水性基と疎水性基とを有する液体と接触させ、次いで毛髪をセットすることにより、スタイリングされた毛髪を再スタイリングする請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載の方法。８．液体がアルコールを含有する請求の範囲第７項に記載の方法。９．式：［式中、Ｒ¹およびＲ²は同一もしくは異なるものであって、それぞれ独立してＨおよびＣ_1-4アルキル基から選択され、Ｙは２〜２０個の炭素原子の鎖長を有するアルキル基であり、ｎは０〜約１２、好ましくは約３までの整数、特に好ましくは０である］のアズラクトン。