JPH10502099A - 多縮合物の分子量増加 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 未使用多縮合物と再生利用多縮合物の分子量増加は、それらの融点又はガラス転移点より高くまで加熱すること及びジホスホニットを添加することにより実現できる。

Description

【発明の詳細な説明】 多縮合物の分子量増加 本発明は多縮合物の分子量を増加する方法及び上記方法により得られる多縮合 物に関する。 ポリエステル、ポリアミド及びポリカーボネートにより例示される多縮合物は 、重要なエンジニアリングプラスチックであって、多くのいろいろの用途、例え ば箔、瓶類、繊維類及び射出成形部材としての用途を持つ。これらのポリマーは 一般には、多縮合反応により製造される。加工と使用結果によりそのような多縮 合物が受ける損傷は、官能性末端基を含むポリマー断片中にあって、その結果鎖 が切断する。 機械的そして物理的性能は、主にポリマーの分子量に依存する。分子量が減少 すると、高品質の範囲に限定された、使用済のポリエステル、ポリアミド、ポリ カーボネート、及び典型的には繊維製造と射出成形から発生する製造屑が、後処 理を実施しないで再生するのに可能である。 熱又は加水分解により損傷を受けた使用済の多縮合物即ちポリアミドの材料性 能を強化するすることは一般に知られている。典型的には、これらの多縮合物は 固相で後縮合され得る（参照：Ｓ．Ｆａｋｉｒｏｖ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ７４（１９８４），２１８及びＲ．Ｅ．Ｇｒｕｅｔｚｎｅｒ，Ａ．Ｋｏｉｎｅ， Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ８２（１９９２），２８４）。しか し、この方法は、時間の掛かるものでありそして、更に、廃材中に存在してるか も知れない不純物に対してかなり敏感である。 ＥＰ−０４１０２３０も、リン酸、亜リン酸又は亜ホスホン酸を、ポリアミド の固相縮合のための触媒として使用することを提案している。 Ｆ．Ｍｉｔｔｅｒｈｏｆｅｒは、再生利用ポリマーの加工安定剤としてのジホ スホニットを使用する研究を記述している（Ｃ．Ａ．９１，１２４５３４）。 エポキシ樹脂及び標準的ポリアミド触媒好ましくは次亜リン酸ナトリウムの使 用により、架橋したポリアミドを得ることも通常知られている（ＥＰ−Ａ−０２ ９５９０６）。この方法により得られる架橋したポリアミドは典型的には、出発 ポリアミドの溶融粘度よりも４倍高い溶融粘度を持つ。 従って、本発明の目的は、多縮合物例えばポリエステル、ポリアミドとポリカ ーボネート並びに該当するコポリマーとブレンドの分子量を、比較的短い時間内 に、増加することを可能にする方法を提供することである。この方法では、分子 量の増加は、架橋が実質的になしに、実施されるべきである。 驚くべきことに、多縮合物の分子量を実質的に増加することが、多縮合物を融 解しそして該多縮合物に少なくとも１種のジホスホニット又は少なくとも１種の ジホスホニットと少なくとも１種の２官能性化合物を添加する ことにより可能であることが見出された。この分子量増加は、例えば射出成形に おいて、特に再生利用物の多縮合物の性能の強化をもたらす。本発明の方法を使 用して、特に、自動車又は電気ユーティリティズからの使用済の技術成形品の収 集から発生する再生利用多縮合物の分子量増加を達成することができ、それによ りそれら再生利用物を元のユーティリティズのために使用することを可能にする 。そのような再生利用物は、特に産業又は家庭の有用資材収集、生産廃物又は有 責任通い品からも発生する。 従って、本発明は、架橋を実質的にしないで、多縮合物の分子量を増加する方 法であって；ポリアミド、ポリエステル、又はこれらポリマーのコポリマー又は ブレンドを、少なくとも１種のジホスホニットを添加して、ポリマーの融点より 高く迄（結晶形多縮合型の場合）又はポリマーのガラス転移点より高く迄（無定 形多縮合物型の場合）加熱することからなる方法に関する。 本発明は、架橋を実質的にしないで、多縮合物の分子量を増加する方法であっ て；ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、又はこれらポリマーのコポ リマー又はブレンドを、少なくとも１種のジホスホニット、及びジエポキシド、 ビスマレインイミド、テトラカルボン酸二無水物、ビスオキサゾリン、ビスオキ サジン、ビスアシルラクタム又はジイソシアナートの群から選ばれた少なくとも １種の２官能性化合物を添加して、ポリマーの融点より高く迄（結晶形多縮合型 の場合）又はポリマーのガラス転移点より高く迄（無定形多縮合型の場合）加熱 することからなる方法にも関する。 ポリエステル、ポリアミド又はポリカーボネートに追加して、本発明は相当す るコポリマー、及びブレンド例えばＰＢＴ／ＰＳ、ＰＢＴ／ＡＳＡ、ＰＢＴ／Ａ ＢＳ、ＰＥＴ／ＡＢＳ、ＰＥＴ／ＰＣ、ＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ、ＰＡ／ＰＰ及び ＰＡ／ＡＢＳ、並びに未使用プラスチックと再生利用プラスチックの混合物を包 含する。 ポリアミド、即ち未使用ポリアミド並びに再生利用ポリマーは、ジアミンとジ カルボン酸及び／又はアミノカルボン酸又は該当するラクタムから誘導された、 脂肪族と芳香族のポリアミド又はコポリアミドを意味すると理解される。適当な ポリアミドの具体例は： ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、Ｐ Ａ６１２並びにトロガミド（Ｔｒｏｇａｍｉｄ）ＰＡ−６−３−Ｔ及びグリラミ ド（Ｇ ｒｉｌａｍｉｄ）ＴＲ５５型の無定形ポリアミドである。上述した型のポリアミ ドは周知であり、市販品である。 本発明の実際の好ましいポリアミドは、ＰＡ６とＰＡ６.６又はそれらの混合 物、並びにそれらを基材にした再生利用品である。 ポリエステル、即ち未使用ポリエステル並びに再生利用ポリエステルは、脂肪 族、環式脂肪族又は芳香族ジカルボン酸とジオール、又はヒドロキシカルボン酸 から誘導された、ホモポリエステル又はコポリエステルであってよい。 脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０の炭素原子を含有していてよく、環式脂肪 族ジカルボン酸は６ないし１０の炭素原子を含有していてよく、芳香族ジカルボ ン酸は８ないし１４の炭素原子を含有していてよく、脂肪族ヒドロキシカルボン 酸は２ないし１２の炭素原子を含有していてよく、そして芳香族並びに環式脂肪 族ヒドロキシカルボン酸は７ないし１４の炭素原子を含有していてよい。 脂肪族ジオールは２ないし１２の炭素原子を含んでいてよく、環式脂肪族ジオ ールは５ないし８の炭素原子を含んでいてよくそして芳香族ジオールは６ないし １６の炭素原子を含んでいてよい。 芳香族ジオールは、２個のヒドロキシル基が一つの芳香族炭化水素基又は異な る芳香族炭化水素基に結合しているジオールを意味すると理解される。 ポリエステルは、少量の、典型的にはジカルボン酸を基準にして０.１ないし ３モル％の、２より多い官能基を持つモノマー〔例えばペンタエリトリトール、 トリメリト酸、１，３，５−トリ（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジ ヒドロキシ安息香酸又は２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒ ドロキシフェニル）プロパン〕により分枝されていてもよい。 ポリエステルが少なくとも２種のモノマーを基材にしている場合は、該モノマ ーはランダムに分布していてもよいか、又はブロックコポリマーであってもよい 。 適当なジカルボン酸は、直鎖の又は分枝した飽和の脂肪族ジカルボン酸、芳香 族ジカルボン酸及び環式脂肪族ジカルボン酸である。 適当な脂肪族ジカルボン酸は、２ないし４０の炭素原子を含むそれらであって 、典型的には、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸 、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量酸（ オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の二量化体）、オクタデシルコハク 酸のようなアルキル化したマロン酸とコハク酸である。 適当な環式脂肪族ジカルボン酸は： １，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、 １，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジ カルボキシメチル）シクロヘキサン、４，４′−ジシクロヘキ シルジカルボン酸である。 適当な芳香族ジカルボン酸は： 好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、並びに１，３−，１ ，４−，２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホンカルボン酸、４，４′−ベンゾフ ェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシル−３−（ｐ− カルボキシルフェニル）インダン、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸 、ビス−ｐ−（カルボキシルフェニル）メタン又はビス−ｐ−（カルボキシフェ ニル）エタンである。 特にテレフタル酸とイソフタル酸を包含する芳香族ジカルボン酸が好ましい。 他の適当なジカルボン酸は、−ＣＯ−ＮＨ−基を含むそれらであって、それら はＤＥ−Ａ ２ ４１４ ３４９に開示されている。Ｎ−複素環を含有するジカ ルボン酸も適当であり、例えばカルボキシルアルキル化された、カルボキシフェ ニル化された又はカルボキシベンジル化されたモノアミン−ｓ−トリアジンジカ ルボン酸（参照：ＤＥ−Ａ ２ １２１ １８４と２ ５３３ ６７５）、モノ −又はビスヒダントイン、ベンズイミダゾレン又はハロゲン化ベンズイミダゾレ ン又はパラバン酸である。カルボキシアルキル基は３ないし２０の炭素原子を含 んでいてよい。 適当な脂肪族ジオールは、直鎖の又は分枝した脂肪族グリコールであって、好 ましくは２ないし１２、最も好ましくは２ないし６の炭素原子を分子中に含有す るそれらであって、典型的には下記のものを包含する： エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレンジオール、１，２−、 １，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペ ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールで ある。適当な環式脂肪族ジオールは、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンであ ると都合がよい。他の適当な脂肪族ジオールは、典型的には１，４−ビス（ヒド ロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシレングリコール又は２，５−ジクロロ −ｐ−キシレングリコールのような芳香族−脂肪族ジオール、２，２−（β−ヒ ドロキシエトキシフェニル）プロパン、並びにジエチレングリコール、トリエチ レングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのよう なポリオキシアルキレングリコールである。アルキレンジオールは、好ましくは 直鎖そして好ましくは２ないし４個の炭素原子を含む。 好ましいジオールはアルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサ ンと１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。エチレングリコ ールと１，４−ブタンジオールは特に好ましい。 別の適当な脂肪族ジオールは、β−ヒドロキシアルキ ル化された、好ましくはβ−ヒドロキシエチル化されたビスフェノール、例えば ２，２−ビス［４′−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンである。 別のビスフェノールは下に記述する。 適当な脂肪族ジオールの別の群は、西独特許公開公報第１ ８１２ ００３、 ２ ３４２ ４３２、２ ３４２ ３７２と２ ４５３ ３２６号の明細書に開 示されている。具体例を下記する： Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル−５，５−ジメチル）ヒダントイン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシプロピル−５，５−ジメチル）ヒダントイン、 メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒダン トイン］、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒ ダントイン］、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシ−エチルベンジルイミダゾロン 、−（テトラクロロ）ベンズイミダゾロン又は−（テトラブロモ）ベンズイミダ ゾロン。 適当な芳香族ジオールは、単核のジフェノールそして、好ましくは、各々の核 にヒドロキシル基を持つ二核ジフェノールである。芳香族基により、好ましくは フェニレン基又はナフチレン基のような芳香族炭化水素基を意味する。例えば、 ハイドロキノン、レゾルシノール又は１，５−、２，６−及び２，７−ジヒドロ キシナフタレンに加えて、下記の式によって説明されてもよい、特記に値するビ スフェノールがある： ヒドロキシル基は、ｍ−位にあってもよいが、好ましくはｐ−位にある。この 式中のＲ′とＲ”は炭素原子数１ないし６のアルキル基、塩素又は臭素のような ハロゲン原子そして、特に水素原子である。Ａは直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、 -(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-Ｃ(Ｏ)-、-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし２０のアルキル)-、未置 換の又は置換されているアルキリデン基、シクロアルキリデン基又はアルキレン 基であってよい。 未置換又は置換されているアルキリデン基を例示する： エチリデン基、１，１−又は２，２−プロピリデン基、２，２−ブチリデン基、 １，１−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基 、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン基。 未置換の又は置換されているアルキレン基の具体例は、メチレン基、エチレン 基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基で ある。シクロアルキリデン基の例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデ ン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオクチリデン基である。 ビスフェノールの具体例を示す： ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はチオエーテル、ビス（ｐ−ヒド ロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４ −ヒドロキシフェニル）−２，２−ビフェニル、フェニルハイドロキノン、メチ ルハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ フェニル）エタン、１−フェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジ フェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒ ドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル ）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ プロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ− ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３′，５′−ジメチル−４′−ヒドロ キシフェニル）プロパン、１，１−又は２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル ）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、 １，１−ジクロロ−又は１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス−（ｐ−ヒドロ キシフェニル）エタン，１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタ ン及び、好ましくは、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス フェノールＡ）及び１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ ビスフェノールＣ）。 ヒドロキシカルボン酸の適当なポリエステルは、典型的にはポリカプロラクト ン、ポリピバロラクトン又は４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸又は４− ヒドロキシ安息香酸のポリエステルを包含する。 主にエステル結合を含むが、ポリエステルアミド又はポリエステルイミドのよ うな他の結合も含んでいるポリマーも適当である。 芳香族ジカルボン酸とのポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレートは 、最も重要である。従って、発明性のある成形材料は、ポリエステルを基準にし て、少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％の芳香族ジカルボ ン酸、そして少なくとも３０モル％の、好ましくは少なくとも４０モル％の炭素 原子数が好ましくは２ないし１２のアルカンジオールからなる。 特にこの場合には、アルカンジオールは直鎖であり、２ないし６の炭素原子を 持ちそしてエチレン、トリメチレン、テトラメチレン又はヘキサメチレングリコ ールにより例示されそして芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸及び／又はイソフ タル酸である。 特に適当なポリエステルは、ＰＥＴ、ＰＢＴ、及びＰＢＴ／ＰＣ、ＰＢＴ／Ａ ＳＡ、ＰＢＴ／ＡＢＳ、ＰＥＴ／ＡＢＳ、ＰＥＴ／ＰＣ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／Ｐ Ｃのような該当するコポリマー又はブレンドである。ＰＥＴとそれのコポリマー 並びにＰＢＴブレンドが特に好ましい。 ポリカーボネート（ＰＣ）は未使用ポリカーボネート並びに再生利用ポリカー ボネートを意味するものと理解される。ポリカーボネート（ＰＣ）は典型的には 、ビスフェノールＡ及びホスゲンもしくはホスゲン類似体例えばトリクロロメチ ルクロロホルマート、トリホスゲン又はジフェニルカーボネートのようなものか ら得られ、ジフェノールカーボネートの場合は縮合反応により、普通は適当なエ ステル交換触媒、例えば水素化ホウ素、アミン例えば２−メチルイミダゾール又 は第四アンモニウム塩のようなものの添加により得られる。ビスフェノールＡに 加えて、他の追加のビスフェノール成分も使用され得て、ベンゼン核がハロゲン 化されていてもよいモノマーも使用され得る。特記に値する特に適当なビスフェ ノールを下記する： ２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン （ビスフェノールＡ）、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２− ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ ４−ヒドロキシ−５−プロピルフェニル）メタン、１，１−ビス（４’−ヒドロ キシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン 、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２ −ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２ −ビス（３’，５’−ジブロモ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２ −ビス（３’，５’−ジクロロ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１ −ビス（４’−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（３’，５ ’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、１，１−ビス（４ ’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，−トリメチルシクロヘキサン、１，１ −ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘ キサン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル シクロペンタン及び上述のビスフェノールである。更にポリカーボネートは、適 当量の２より多い官能基を持つモノマー（その例は上述の通りである。）により 分枝されていてもよい。 新規方法に使用されてよい多縮合物コポリマー又はブレンドは、出発ポリマー から常法により製造される。ポリエステル成分は、好ましくはＰＢＴとＰＥＴで あり、 ＰＣ成分は好ましくはビスフェノールＡを基材にしたＰＣである。ＰＣに対する ポリエステルの比率は、９５：５ないし５：９５である。特に好ましいものは、 一つの成分が少なくとも７０％を構成する。 本発明は、生産廃物、有用材料収集から回収された再生利用多縮合物又は特に 自動車産業又は電気部門からの有責任通い品から発生する再生利用多縮合物に関 する。再生利用多縮合物は、熱及び／又は加水分解により多数の方法で損傷され る。更にこれらの再生利用物は、少量の異なる構造のプラスチック例えばポリオ レフィン、ポリウレタン、ＡＢＳ又はＰＶＣのようなものを含有していてもよい 。更にこれらの再生利用物は、標準的不純物例えば塗料残留物、接触媒体又は塗 料系、微量の金属、微量の水、燃料残分又は無機塩も含有していてもよい。ブレ ンド又は混合物の場合は、相溶性を相溶剤により強化してもよい。 本発明のジホスホニットは次式： （式中、Ｒ^oは炭素原子数１ないし８のアルキル基の１ないし５個を表し； Ｘ’は基： を表し； そしてＸは直接結合、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−又 はアリーレンを表す。）により具体的に説明できる。 アリーレン基は、典型的にはナフチレン基、ｍ−フェニレン基又はｐ−フェニ レン基である。 Ｒ^oは、特に、１ないし３個のｔｅｒｔ−ブチル基又は１ないし３個のメチル 基である。Ｘ’は、特に、基： であり、特に好ましいものは、４，４’−ビフェニレン基である。 テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニ レン−ジホスホニット〔Ｉｒｇ 多縮合物１００部を基準にして、０.０１ないし５部、更に好ましくは０.０５ ないし２部のジホスホニットを使用することが好ましい。 本発明のジエポキシド類である２官能性化合物は、脂肪族、芳香族、環式脂肪 族、アルアリファチック(araliphatic)又は複素環の構造を含む。それらはエポ キシ基を側鎖基として含むか又はこれらの基は脂環系又は複素環系の部分を形成 してもよい。エポキシ基は、好ましくは、分子の残部にグリシジル基としてエー テル又はエステル結合を介して結合しているか、又は、それらは複素環アミン、 アミド又はイミドのＮ−グリシジル誘導体である。これらの型のエポキシ樹脂は 、一般に知られておりそして市販品である。 エポキシ樹脂は２個のエポキシ基を含んでおり、その典型的な基は式（II）： （式中、Ｒ₁とＲ₃は両方が水素原子を表し； Ｒ₂が水素原子又はメチル基を表し； そしてｎ＝０であるか、又は、 式中、Ｒ₁とＲ₃が一緒になって、-ＣＨ₂-ＣＨ₂-又は -ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-で あってその場合Ｒ₂は水素原子を表しそしてｎ＝０又は１である。）により表さ れそしてそのエポキシ基が炭素原子、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子に直接連 結している。 エポキシ樹脂の具体例を下記する： Ｉ）ジグリシジルおよびジ（β−メチルグリシジル）エステル：これらは分子 中に２個のカルボキシル基を含む化合物とエピクロルヒドリンまたはグリセロー ルジクロロヒドリン又はβ−メチルエピクロルヒドリンの反応によって得られる 。この反応は、塩基の存在下行うのが都合がよい。 分子中に２個のカルボキシル基を含む化合物は、脂肪族ジカルボン酸であるの が適している。このようなジカルボン酸の例は、グルタル酸、アジピン酸、ピメ リン酸、スベリン酸、アゼライン酸および二量化もしくは三量化リノレイン酸で ある。 環式脂肪族ジカルボン酸も使用できる。それらの例は、テトラヒドロフタル酸 、４−メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または４−メチルヘ キサヒドロフタル酸である。 芳香族ジカルボン酸も使用でき、それらはフタル酸又はイソフタル酸を包含す る。 II）ジグリシジルまたはジ（β−メチルグリシジル） エーテル：これらは、分子中に２個の遊離のアルコール性水酸基および／または フェノール性水酸基を含む化合物と適当に置換されたエピクロルヒドリンとの、 アルカリ条件下、または酸触媒の存在下次いでアルカリで処理する条件下での、 反応によって得られる。 この型のエーテルは、典型的には、エチレングリコール、ジエチレングリコー ルおよび高級−ポリ（オキシエチレン）グリコール、１，２−プロパンジオール またはポリ（オキシプロピレン）グリコール、１，３−プロパンジオール、１， ４−ブタンジオール、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール、１，５−ペン タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ソルビトールのような非環式アルコ ール、並びにポリエピクロルヒドリンから誘導される。 それらは、例えば１，３−又は１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、ビス（ ４−ヒドロキシシクロヘキシル）−メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシク ロヘキシル）プロパン又は１，１−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキス−３ −エンのような環式脂肪族アルコールからも誘導できる。又は、それらはＮ，Ｎ −ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリンまたはｐ，ｐ′−（２−ヒドロキシエ チルアミノ）ジフェニルメタンのような芳香族核を包含する。 エポキシ樹脂は、例えばレゾルシン、１，２−ベンゼンジオール又はハイドロ キノンの単核フェノールからも 誘導できる。またそれらは、多核フェノール例えは４，４′−ジヒドロキシビフ ェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ ニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン又は９，９−ビス （４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、又は、ホルムアルヒドとのフェノール の縮合物であって酸性条件下で得られる縮合物例えばフェノールノボラックに基 づいている。 III）ビス（Ｎ−グリシジル）化合物：エピクロルヒドリンと２個のアミン性 水素原子を有するアミンの反応生成物を脱塩化水素することによって得られる。 これらのアミンは、例えば、アニリン、トルイジン、ｎ−ブチルアミン、ビス（ ４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシレンジアミンまたはビス（４−メチル− アミノフェニル）メタンである。 しかしながら、ビス（Ｎ−グリシジル）化合物は、エチレン尿素もしくは１， ３−プロピレン尿素のようなシクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ′−ジグリシジル誘 導体、そして典型的には５，５−ジメチルヒダントインであるヒダントインのＮ ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体も包含する。 IV）ビス（Ｓ−グリシジル）化合物、典型的には、１，２−エタンジチオール またはビス（４−メルカプトメチルフェニル）エーテルによって例示されるジチ オールか ら誘導されるビス（Ｓ−グリシジル）誘導体。 Ｖ）式Ｘ（式中、Ｒ₁とＲ₃は一緒になって-ＣＨ₂-ＣＨ₂-でありそしてｎは０ である。）の基を持つエポキシ樹脂：典型的にはビス（２，３−エポキシシクロ ペンチル）エーテル、２，３−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル又は １，２−ビス（２，３−エポキシシクロペンチルオキシ）エタン。 式Ｘ（式中、Ｒ₁とＲ₃は一緒になって-ＣＨ₂-ＣＨ₂-でありそしてｎは１であ る。）の基を持つエポキシ樹脂は、典型的には３，４−エポキシ−６−メチルシ クロヘキシル−３′，４′−エポキシ−６′−メチルシクロヘキサンカルボキシ レートである。 製造方法の理由により、上述の２官能性エポキシ樹脂は、少量の単−又は３官 能性基を含有してもよい。 芳香族構造を持つジグリシジル化合物が主に使用される。 いろいろの構造のエポキシ樹脂の混合物を使用することも可能である。 ３官能性又は多官能性エポキシ樹脂は、分枝した生成物を得るために更に添加 され得る。 適当なエポキシ樹脂の典型例を下記する： ａ）ビスフェノールＡの液状ジグリシジルエーテル、例 ｂ）ビスフェノールＡの固形ジグリシジルエーテル、例 ｃ）ビスフェノールＦの液状ジグリシジルエーテル、例 ｄ）テトラフェニルエタンの固形ポリグリシジルエーテル、例えばＣＧエポキシ 樹脂（ＣＧ Ｅｐｏｘｙ Ｒｓ ｅ）フェノールホルムアルデヒドノボラックの固形及び液状ポリグリシジルエー テル、例えばＥＰＮ１１３８、ＥＰＮ１１３９、ＧＹ１１８０、ＰＹ３０７； ｆ）ｏ−クレゾールホルムアルデヒドノボラックの固形及び液状ポリグリシジル エーテル、例えばＥＣＮ１２３ ５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０、ＥＣＮ１２９９； ｇ）アルコールの液状グリシジルエーテル、例えば、Ｓ ｈ）カルボン酸の液状グリシジルエーテル、例えばＳｈ ｉ）固形の複素環エポキシ樹脂（トリグリシジルイソシ ｊ）液状環式脂肪族エポキシ樹脂、例えばＡｒａｌｄｉ ｋ）ｐ−アミノフェノールの液状Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリ ｌ）テトラグリシジル−４，４’−メチレンベンズアミン又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ ’−テトラグリシジルジアミノ 特に好ましい２官能性エポキシ樹脂は、ビスフェノール、典型的には下記のビ スフェノールのジグリシジルエーテルである：２，２−ビス（４−ヒドロキシフ ェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル ホン（ビスフェノールＳ）又はビス（オルト−／パラ−ヒドロキシフェニル）メ タンの混合物（ビスフェノールＦ）。 非常に特に好ましい２官能性エポキシ樹脂は、ビスフ ェノールＡ型の固形ジグリシジルエーテル、例えばＡｒ ２、ＧＴ６０９７及びＧＴ６０９９；ビスフェノールＦ ８１又はＰＹ３０６、カルボン酸の液状グリシジルエー ４及び液状環式脂肪族エポキシ樹脂例えばＡｒａｌｄｉ 多縮合物１００部を基準にして０.０１−５部、更に好ましくは０.０２−２部 のジエポキシドを使用するのが好ましい。 本発明のビスマレインイミド類（ＢＭＩ）の２官能性化合物は下記の式（III ）により説明される： （式中、Ｒは脂肪族、芳香族、環式脂肪族又は複素環基を表し；そして Ｒ’とＲ”は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基又はフェニルオキシ基を 表す。）。 脂肪族、芳香族、環式脂肪族又は複素環基は、最大４０の炭素原子を含む。こ れらの基は、未置換であるか又は置換されていてもよく、-Ｏ-、-Ｓ-、-(ＣＨ₂)_1-6 、-Ｃ(Ｏ)-、-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし１８のアルキ より中断されていてもよい。可能な置換基の例は、炭素原子数１ないし１８のア ルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、ＯＨ、フェニル基とフェニ ルオキシ基である。 脂肪族基としてのＲは、典型的には炭素原子数１ないし１８のポリメチレン基 であって、アルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル 基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基 、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ −ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又 はｎ−オクタデシル基並びに更に別の分枝異性体から誘導された基である。 芳香族基として定義されたＲは、典型的には６ないし４０の炭素原子を含む基 であって、例えばフェニレン基、ビフェニレン基又はナフチレン基であるか、又 は-Ｏ-、-Ｓ-、-(ＣＨ₂)_1-6、-Ｃ(Ｏ)-、-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし１８のア ルキル)-又は-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-のような 基の一つを介して結合しているフェニレン基又はビフェニレン基である。 環式脂肪族基としてのＲは典型的には５−１０の炭素原子を含む基、例えばシ クロペンチレン基、シクロヘキシレン基又はシクロオクチレン基である。 複素環基として定義されるＲは、典型的には含Ｎの５ないし６員環、例えばピ リジレン基、ピリダジレン基又はピラゾリレン基である。 Ｒは好ましくは下記式： （式中、Ｘは -ＣＨ₂-、-Ｃ(Ｏ)-、-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし１８のアルキル )-、-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-Ｏ- 又は-Ｓ- の一つを表す。）の一つの芳香族基である。 Ｒ’とＲ”は好ましくは各々互いに独立して水素原子又は炭素原子数１ないし ４のアルキル基を表す。更に好ましくは、Ｒ’は水素原子を表しそしてＲ”は水 素原子又はメチル基を表す。Ｒ’とＲ”の最も好ましい意味は水素原子である。 特に好ましい化合物は、下記式のそれらである： 多縮合物の１００部を基準にして０.０１−５部、更に好ましくは０.０２−２ 部のビスマレインイミドを使用することが好ましい。 本発明のテトラカルボン酸二無水物類の２官能性化合物は下記の式により表さ れるそれらである： 〔式中、Ｒ^ooは式（Ｖａ）−（Ｖｌ）： （式中、Ｑは -ＣＨ₂-、-ＣＨ(ＣＨ₃)-、-Ｃ(ＣＨ₃)₂-、-Ｃ(ＣＦ₃)₂-、-Ｓ-、- Ｏ-、-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-ＮＨＣＯ-、-ＣＯ- 又は-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし２０ のアルキル)- を表し； そして式（Ｖａ）−（Ｖｅ）と（Ｖｋ）中の芳香環は未置換であるか又は炭素 原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロ ゲン原子の一個以上により置換されている。）の基を表す。〕。 好ましいテトラカルボン酸二無水物は芳香環を含むそれらである。 異なる構造のテトラカルボン酸二無水物を使用することも可能である。 多縮合物の１００部を基準にして０.０１−５部、更に好ましくは０.０２−２ 部、最も好ましくは０.０５ないし１部のテトラカルボン酸二無水物を使用する ことが好ましい。 本発明のビスオキサゾリン類の２官能性化合物は式： （式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇とＲ₈は各々互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ア ルキル基、シクロアルキル 基、アリール基、アルコキシ基又はカルボキシアルキル基を表し； そしてＸ^oは未置換の又は置換されている芳香族基を表す。Ｘ^oは好ましくはベ ンゼン又はナフタレン基を表す。）により説明できる。 多縮合物の１００部を基準にして０.０１−５部、更に好ましくは０.０２−２ 部のビスオキサゾリンを使用することが好ましい。 本発明のビスオキサジン類の２官能性化合物は式： （式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃とＲ₁₄が各々互いに独立して水素原子、 ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又は カルボキシアルキル基を表し； そしてＸ^ooが未置換の又は置換されている芳香族基を表す。Ｘ^ooは好ましくは ベンゼン又はナフタレン基である。）により説明されてよい。 多縮合物の１００部を基準にして０.０１−５部、更に好ましくは０.０２−２ 部のビスオキサジンを使用することが好ましい。 本発明のビアシルラクタム類の２官能性化合物は、式： 〔式中、ｑは１又は２を表し； そしてＱ^oは芳香族基、典型的には次式： （式中、Ｘは 基：- ＣＨ₂-、-(ＣＯ)-、 -Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし１８のアルキル)-、-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-Ｏ- 又は - Ｓ- の一つを表す。）により表される基の一つを表す。〕により説明され得る。 多縮合物の１００部を基準にして好ましくは０.０１− ５部、更に好ましくは０.０２−２部のビアシルラクタムを使用する。 本発明のジイソシアナート類の２官能性化合物は式： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ-Ｒ₁₅-Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （IX） （式中、Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又はポリメチレン基、ア リーレン基、アルアルキレン基又はシクロアルキレン基を表す。）により説明さ れ得る。 好ましいジイソシアネートは、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ レンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、エイコサン−１，２ ０−ジイソシアネート、４−ブチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２， ４−又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ＯＣＮ(Ｃ Ｈ₂)₂Ｏ(ＣＨ₂)₂ＮＣＯ、トルエン−２，４−ジイソシアネート、ｐ−フェニレ ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル −３，５，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ナフタレンジイ ソシアネート、スルホニルジイソシアネート；ジフェニルメタン、２，２−ジフ ェニルプロパンとジフェニルエーテルの３，３’−、４，４’−及び３，４’− ジイソシアネート；３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニ ル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジフェニル及び４，４ ’−ジイソシアネートジフェニルメタンである。芳香族構造のジイソシアネート は特に好ま しい。 しかしながら、高分子量ウレタン、ウレチジオン二量体と高級オリゴマー、シ アヌレートポリマー、シアヌレートポリマーのウレタン及び高分子性ウレタンと シッフ塩基の熱解離性付加物のようなジイソシアネート発生剤を使用することも 可能である。 多縮合物の１００部を基準にして０.０１−５部、更に好ましくは０.０２−２ 部のジイソシアネートを使用することが好ましい。 異なる２官能性化合物、好ましくは２官能性エポキシ樹脂とジイソシアネート の混合物を使用することも可能である。 ジホスホニットと２官能性化合物に加えて、他の安定剤を多縮合物に添加して もよい。これらの安定剤は当業者に知られておりそして最終製品が必要とする要 求に応じて選択される。 特に、光安定剤又は抗酸化剤も又は追加の抗酸化剤を添加することは可能であ る（参照：「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔ ｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」，Ｒ．ＧａｅｃｈｔｅｒとＨ．Ｍｕｅｌｌｅｒ 編纂，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ出版，第３版，１９９０、特に８８−８９、 ９２−９４、２５１−２５２及び２５８−２５９頁）。同様にして、他の改質剤 、例えばスリップ剤、成形用離型剤、耐衝撃性改良剤、充填剤又は強化剤例えば ガラス繊維、防炎剤、 帯電防止剤そして、特にＰＢＴ／ＰＣ多縮合物のためには加工中のエステル交換 を防止するための改質剤を添加することが可能である。 特に適当な安定剤は下記のものを包含する：１．酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール類、 例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール 、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒ ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２ −（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオ クタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノー ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール，２，６− ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウ ンデク−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプ タデシル−１′−イル）フェノール，２，４−ジメチル−６−（１′−メチル− トリデク−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。１．２．アルキルチオメチルフェノール類、 例えば２，４−ジオクチルチオメチ ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メ チルフ ェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。１．３．ハイドロキノン類とアルキル化ハイドロキノン類、 例えば、２，６−ジ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２，６−ジフ ェニル−４−オクタデシルオキシフェノール，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル− ハイドロキノン，２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、 ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、アジピン酸ビス−（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）。１．４．下記の式により表されるクロマン誘導体 ： （式中、Ｒは-(ＣＨ₂)₃-ＣＨ(ＣＨ₃)-(ＣＨ₂)₃-ＣＨ(ＣＨ₃)-(ＣＨ₂)₃-ＣＨ(Ｃ Ｈ₃)₂又は-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ-Ｃ(Ｏ)-Ｚを表しそしてＺは炭素原 子数１ないし１８のアルキル基、-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｓ-(炭素原子数１ないし１８の アルキル)基又は を表し、そしてＲ’又はＲ”は水素原子、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を表 す。）。例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール 、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、 例えば、２，２′−チオビ ス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４ −オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メ チルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフ ェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール） 、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド 。１．６．アルキリデンビスフェノール類、 例えば、２，２′−メチレンビス（６ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６− ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メ チル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビ ス（４−メチ ル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル− ４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル フェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブ チルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４ −ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベン ジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅ ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル− ２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ シ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５− メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリ ス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１ ，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）− ３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール＝ビス［３，３−ビス （３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（ ３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタ ジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチ ルベンジル）−６−ｔｅｒｔ −ブチル−４−メチルフェニル］テレフタラート、１，１−ビス（３，５−ジメ チル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ −ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ− ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプト ブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２ −メチルフェニル）−ペンタン。１．７．Ｏ-，Ｎ- およびＳ- ベンジル化合物 、例えば、３，５，３′，５′− テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オク タデシル＝４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート 、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、 ジチオテレフタル酸ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ メチルベンジル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン ジル）スルフィド、イソオクチル＝３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ キシベンジル−メルカプトアセテート。１．８．ヒドロキシベンジル化マロン酸エステル類、 例えば、２，２−ビス（３ ，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシ ル、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロ ン酸ジオクタデシル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド ロキシベンジ ル）マロン酸＝ジ−ドデシルメルカプトエチル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸＝ビス［４−（１，１，３ ，３−テトラメチルブチル）−フェニル］。１．９．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、 例えば、１，３，５−トリス（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチ ルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ ンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。１．１０．トリアジン化合物、 例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６− （３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−ト リアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメル カプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ キシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ −ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５ −トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア ヌラート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２， ６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート、 ２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル エチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５ −トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキ シベンジル）イソシアヌラート。１．１１．ベンジルホスホン酸エステル類、 例えば、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、５−ｔ ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシ ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエ チルエステルのカルシウム塩。１．１２．アシルアミノフェノール類、 例えば、ラウリン酸４−ヒドロキシアニ リド、ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、オクチル＝Ｎ−（３，５−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。１．１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ ロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカ ノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコ ール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレング リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリト ール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロ キシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカ ノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキ シメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オク タン。１．１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル ）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサ ンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキ シエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジ アミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキ サンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ −２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］ オクタン。１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ オン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサ ンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキ シエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジ アミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキ サンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ −２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下 の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサ ンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパン ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキ シエチル）イ ソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、８− チアウンデカノール、８−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール 、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７ −トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ ロピオン酸のアミド類、 例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′− ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル） トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。 好ましい抗酸化剤の例を下記する： ｛２−（１，１−ジメチルエチル）−６−［［３−（１，１−ジメチルエチル） −２−ヒドロキシ−５−メチルフ ェニル］メチル］−４−メチルフェニル＝２−プロペノアート｝； ｛１，６−ヘキサンジイル＝３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４− ヒドロキシフェニルプロパノアート｝； ｛１，２−エタンジイルビス（オキシ−２，１−エタンジイル）＝３−（１，１ −ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロパノアート｝； ｛２−メチル−４，６−ビス［（オクチルチオ）メチル］−フェノール｝； ｛２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）｝； ｛チオジ−２，１−エタンジイル＝３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）− ４−ヒドロキシフェニルプロパノアート｝； ｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−フェニルプロピ オン酸＝メチレンジメチレンアミド｝； ｛３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−フェニルプロピ オン酸＝ジ−１，３−プロパンジイルアミド｝； ｛４，４′，４″−［（２，４，６−トリメチル−１，３，５−フェニルトリル ）−トリス（メチレン）］トリス［２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フ ェノー ル｝； 及びβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ ン酸のペンタエリトリチル、オクチル及びオクタデシルエステル。２．紫外線吸収剤と光安定剤 ２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、 例えば、２ −（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３ ′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ ール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブ チル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ ル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３ ′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）−５−ク ロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブ チル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ シ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′− ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２− （３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル ）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５ ′−（２−オクチルカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリア ゾールの混合物、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘ キシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキ シフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチ ル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）− ５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒド ロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾー ル、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチル オキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒ ｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］ −２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２ ′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および２−（３ ′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカ ルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［ ４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２− イル−フェノール］；２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカ ルボニルエチル）−２′−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンズトリアゾール のポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃］₂（式中、Ｒ＝３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ −５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニル）。２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン類、 例えば４−ヒドロキシ−、４−メ トキシ−、４−オクチルオキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ− 、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−および２′−ヒド ロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。２．３．置換されたおよび非置換安息香酸のエステル類 、例えばサリチル酸４− ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル 、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾ ルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅ ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ− ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル 。２．４．アクリレート類、 、例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸 エチルエステル、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸イソオクチルエス テル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル− ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂 皮酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ− メトキシ桂皮酸メチルエステル、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノ ビニル）−２−メチルインドリン。２．５．ニッケル化合物 、例えば２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３ −テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１ ：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしく はＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの； ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ −ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメチルもしくはエチ ルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケ トキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル− ５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴 うもの。２．６．立体障害性アミン 、例えばセバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメ チルピペリジル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル） 、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、ｎ−ブチ ル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸＝ビス（ １，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、１−（２−ヒドロキシエチル ）−２，２，６，６−テト ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビ ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン と４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン との縮合生成物、ニトリロトリ酢酸トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４ −ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２ ，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，１′−（１，２−エタンジイ ル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル− ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６ ，６−テトラメチルピペリジン、２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペン タメチルピペリジル）、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１ ，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、セバシン酸ビス （１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、コハク酸 ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、Ｎ， Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレ ンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの 縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６， ６−テトラメチルピペリジル）− １，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと の縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２ ，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス （３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデ シル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］ デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、及び３−ドデシル−１−（１ ，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオ ン。２．７．シュウ酸ジアミド類、 、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシオキサ ニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキ サニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオ キサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３− ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル− ２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５， ４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリドとの混合物、およびｏ−およびｐ− メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置 換オキサニリドの混合物。２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン 、例えば２ ，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３， ５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４， ６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２， ４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１ ，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフ ェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２− （２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチル フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオ キシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト リアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ− プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５ −トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオ キシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１， ３，５−トリアジン。３． 金属不活性化剤 、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サ リチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒ ドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５− ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３ −サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキ サリル＝ジヒドラジッド[bis(benzylidene)oxalyl dihydrazide]、オキサニリド 、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′− ジアセチル＝アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビスサリチロイルシュウ酸ジ ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオン酸ジヒドラジド。４． 亜リン酸エステル類およびホスホナイト類、 例えば亜リン酸トリフェニル 、亜リン酸ジフェニル＝アルキル、亜リン酸フェニル＝ジアルキル、亜リン酸ト リス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、 ジステアリル＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィット、亜リン酸トリス（２， ４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ジイソデシル＝ペンタエリトリトール＝ ジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）＝ペンタエリ トリトール＝ジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ ルフェニル）＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィット、ビス−イソデシルオキ シ−ペンタエリスリトール＝ジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ チル−６−メチルフェニル）＝ペンタエリスリトール＝ジホスフィット、ビス（ ２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）＝ペンタエリスリ トール＝ ジホスフィット、トリステアリル＝ソルビトール＝トリホスフィット、６−イソ オクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベ ンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８ ，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１， ３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチ ルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６− メチルフェニル）エチルホスフィット。 下記のホスフィットは特に好ましい： トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット； ５． 過酸化物スカベンジャー、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例 えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプト ベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブ チルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト ール＝テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。６．ポリアミド安定剤 、例えばヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅 塩、および二価マンガンの塩。７． 塩基性補助安定剤 、例えば メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート 、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン８． 核剤 、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸およびジフェニ ル酢酸、安息香酸ナトリウム及びアルミニウム−ビス−４−（１，１−ジメチル エチル）ベンゾアートヒドロキシド９． 充填剤および強化剤 、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、 ガラスビーズ、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸 化物、カーボンブラックおよびグラファイト。１０． その他の添加剤 、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、二酸化チタンのよう な顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤及び、再生利用ブレンドの場 合は、特に相溶化剤、典型的にはコポリマー、更に特にスチレンのブタジエンと のコポリマー又はスチレンのブタジエンとアクリロニトリルとのコポリマー。こ れらは、エチレンとプロピレンとのコポリマーであってもよくそして３番目のモ ノマー成分、例えばブタジエンを含有していてもよい。適当な相溶化剤は、再生 利用品の各々の組成によっては、塩素化ポリエチレン又はエチレン＝酢酸ビニル コポリマーであってもよい。別の適当な相溶化剤は、特に、極性基を含有しそし て例えば無水マレイン酸＝スチレンコポリマー又はアクリル リマーであってもよい。高分子性相溶化剤は、安定化されるプラスチックを基準 にして２−２０重量％の量で使用されるべきである。 エポキシ樹脂のための他の添加剤はエポキシ樹脂を硬化するために普通に使用 される化合物、例えば、無水カルボン酸、ポリアミン、ポリチオール、第四アミ ンである。１１．ベンゾフラノン類とインドリノン類 、例えばＵＳ−Ａ−４３２５８６３、 ＵＳ−Ａ−４３３８２４４又はＵＳ−Ａ−５１７５３１２、ＵＳ−Ａ−５２１６ ０５２、ＵＳ−Ａ−５２５２６４３、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１、ＤＥ−Ａ−４ ３１６６２２、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９又はＥＰ −Ａ−０５９１１０２に開示されているそれら、又は３−［４−（２−アセトキ シエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２− オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエ トキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラ ン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル ）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル ）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５− ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニ ル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。 好ましい光安定剤は、２．１、２．６と２．７の群の ０型のような安定剤である。芳香族ホスフィット又はホスホニットも好ましい。 本発明の方法は、攪拌機を備えた加熱できる容器、例えばニーダ、混合物又は 攪拌容器のような密閉した装置中で実施できる。本発明の方法は、押出機又はニ ーダ中で実施できる。本発明の加工を不活性雰囲気中で又は酸素の存在下でしよ うがどちらでもよい。 加熱される多縮合物とジホスホニット、又はジホスホニットと２官能性化合物 の混合物は、通常は加工の開始時に装置に入れられる。しかしながら、多縮合物 に継続的に添加されることも可能である。個々の成分はどのような順序で添加さ れてもよい。ジホスホニット、又はジホスホニットと２官能性化合物の混合物が 均一に混和されるまで、融点又はガラス転移点より高くまでの加熱が実施される 。温度は使用される多縮合物に依存する。結晶性多縮合物の場合には、加工は融 点から融点より５０℃高くまでの温度範囲内で実施されるのが好ましい。多縮合 物が無定形の場合は、各々のガラス転移点より約５０℃ないし１５０℃高い温度 範囲内で実施されるのが好 ましい。 個々の多縮合物のための温度を下記する： ＰＡ−６ （２３０−２７０℃）； ＰＡ−６.６ （２６０−３００℃）； ＰＢＴ （２３０−２８０℃）； ＰＥＴ （２６０−３１０℃）； ＰＢＴ／ＰＣ （２３０−２８０℃）；及び ＰＣ （２６０−３２０℃） この添加のために、ジホスホニットと２官能性化合物の各々は、互いに独立し て、液状、粉末、粒の形で又は圧縮形で、又はシリカゲルのような基材上に、又 はポリマー粉又はワックス粉上例えばポリエチレンワックス上に、そしてマスタ ーバッチの形であってもよい。 好ましくは、１００部の多縮合物当たり、０.０１ないし５部のジホスホニッ ト、又は０.０１ないし５部のジホスホニット及び０.０１ないし５部の２官能性 化合物を添加する。特に好ましくは、１００部の多縮合物当たり、０.０５ない し２部のジホスホニット、又は０.０５ないし２部のジホスホニット及び０.１な いし５部の２官能性化合物を添加する。非常に特に好ましくは、１００部の多縮 合物当たり、０.１ないし１部のジホスホニット、又は０.１ないし１部のジホス ホニット及び０.１ないし１部の２官能性化合物を添加する。ジホスホニットと ２官能性化合物の量は、ポリマーの初期分子量と所望の最終期分子量に依存する 。かくして、酷く損傷を受けた多縮合物 即ち低分子量の多縮合物を使用する時は、上方の重量範囲内の量のジホスホニッ ト、又はジホスホニットと２官能性化合物を使用することが好ましい。しかし、 分子量の増加を低くすることことを又は安定化加工だけを所望する場合は、ジホ スホニット、又はジホスホニットと２官能性化合物を低濃度で使用することが好 ましい。 多縮合物を再生利用する場合、それを未使用材料とブレンドして又は未使用材 料と一緒にして、典型的には共押出工程で、使用されてもよい。ブレンドは典型 的には未使用材料からなる一成分と他の再生利用品からなっていてよい。この場 合、安定化／分子量増加は互いに独立して実施されてもよい。 本発明は、ジホスホニットを未使用ポリアミド又は未使用ポリエステル、再生 利用ポリアミド又は再生利用ポリエステルの分子量増加のための使用にも関する 。この使用の好ましい実施態様は、本発明の方法のそれらに対応する。 別の観点では、本発明は、１種のジホスホニット；及びジエポキシド、ビスマ レインイミド、テトラカルボン酸二無水物、ビスオキサゾリン、ビスオキサジン 、ビスアシルラクタム及びジイソシアナートの群から選ばれた１種の２官能性化 合物からなる混合物を； 未使用ポリアミド、未使用ポリエステル又は未使用ポリカーボネート、又はポ リアミド再生利用物、ポリエステル再生利用物又は再生利用ポリカーボネートの 分子量 を増加するための、使用に関する。この使用の好ましい実施態様は、本発明の方 法のそれらに対応する。 又、本発明は、１種の多縮合物；１種のジホスホニット；及びジエポキシド、 ビスマレインイミド、テトラカルボン酸二無水物、ビスオキサゾリン、ビスオキ サジン、ビスアシルラクタム又はジイソシアナートの群から選ばれた１種の２官 能性化合物からなる混合物にも関する。混合物の好ましい実施態様は、本発明の 方法の好ましい実施態様に対応する。 本発明を、下記の限定を意図しない実施例により説明する。他に記載のない場 合は、部とパーセント（％）は重量による。実施例１−７： Ｗ５０混合室を備えたブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）プラストグラフ中 で、ポリアミド６（Ｄｕｒｅｔ 空乾燥炉中で８０℃で一夜にわたり前乾燥）を、２３５℃、４０rpm で３０分間 にわたり、混練し、次にトルクを測定する。次に溶融容積速度（ＭＶＲ）を測定 する。表１に記載した測定値が得られる。 本発明の実施法に従って処理された実施例１ないし７の試料では、トルクの増 加と溶融容積速度（ＩＳＯ１１３３にほぼ従って測定；２３５℃／２.１６ｋｇ ）の減少が、比較実施例（Ｖ１とＶ２）を凌ぐ、顕著な分子量増加を示す。実施例８： Ｗ５０混合室を備えたブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）プラストグラフ中 で、ＰＢＴ／ＰＣブレンド（Ｐ m で３０分間にわたり、混練し、次に溶融容積速度をＩＳＯ１１３３にほぼ従っ て、２３５℃／２.１６ｋｇで測定する。 ０.２５％のイルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）ＰＥＱＲと０.５％のｐ−フェニ レンビスオキサゾリンをブレンドに添加する場合、ＭＶＲ値は９.２ｃｍ³／１０ ｍｉｎである。添加剤のない場合、１０.５ｃｍ³／１０ｍｉｎのＭＶＲ値が得ら れる。初期値は１０.０ｃｍ³／１０ｍｉｎである。実施例９−４１： 実施例１ないし７にほぼ従って、ヅレタン（Ｄｕｒｅｔｈａｎ）Ｂ３０Ｓを空 気中、２３５℃と４０rpm で３０分間にわたり混練し、そしてトルクとＭＶＲを ＩＳＯ１１３３にほぼ従って、２３５℃／２.１６ｋｇで測定する。 実施例４２，比較例３：実施例１−７にほぼ従って、充填したポリアミド６〔Ｄ ｕｒｅｔｈａｎ Ｂ／ＢＫＶ ３０Ｈ；３０％のガラス繊維を含む）２３５℃、 ４０rpm で３０分間にわたり混練する。トルクは３０分後に、１.０％のＩｒｇ ａｆｏｓ ＰＥＰＱと１％のＡｒａｌｄｉｔＰＹ３０６を添加した場合は１７. ３Ｎｍ（添加なしでは：９．９）であり、ＭＶＲ値（２３５℃／２.１６ｋｇ） は２.５ｃｍ³／１０ｍｉｎ（添加なしでは、３.８ｃｍ³／１０ｍｉｎ）である。実施例４３，比較例４： ポリアミド６〔水中で保存（１０週／８０℃）して損傷 を受けた。真空乾燥炉中で８０℃で一夜乾燥したもの〕を２軸押出機（ＴＷ１０ ０，ハーク（Ｈａａｋｅ）供給）上、２４０℃で混練する。試験試料を２５０℃ で押出機からＡｒｂｕｒｇ２２１型の射出成形機上に押出して製造し、成形した ての状態で特に機械的性能を測定する： 実施例４４，比較例５：ポリアミド６６スクラップ材を（ホイールシールド(whe el shield)から機械的にストリップしたもの／３０％の鉱物質を充填してある。 ）を、真空乾燥炉中で一夜８０℃で乾燥した後、２軸押出機（ＴＷ１００，ハー ク（Ｈａａｋｅ）供給）上、２９０℃、３０rpm で押し出す。試験試料を、２６ ０℃で押出機からＡｒｂｕｒｇ２２１型の射出成形機上に押出して製造し、成形 したての状態で特に引張衝撃強度をＤＩＮ５３４４８（平均５試料）に従って測 定する： 実施例４５，比較例６： ＰＢＴ／ＰＣ粉砕ストック（自動車バンパーの製造廃物）を、３０分間にわた り２３５℃、４０rpm で混練しそして、特に示した値を測定する。 下記の化合物を使用する： ＢＭＩ １：４，４’−ジフェニルメタンビスマレインイミド ＧＴ６０７１ （チバ；スイス）：ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル バ；スイス）：ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル エポキシ樹脂３：ビスフェノールＳのジグリシジルエーテル フェノールＦのジグリシジルエーテル 肪族エポキシ樹脂 リシジルエステル スフェノールＡのジグリシジルエーテル エピクロン（Ｅｐｉｃｌｏｎｅ）Ｂ４４００（大日本 インキ；日本）：５−（２，５−ジケトテトラヒドロフルフリル）−３−メチル −３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物 スイス）：テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’− ビフェニレン−ジホスホニット （２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット ；スイス）：β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル） プロピオン酸のペンタエリトリチルエステルと亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔ ｅｒｔ−ブチルフェニル）の１：１混合物 −トリメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ フェニル）プロピオナート −ヘキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ シフェニル）プロピオナート ５−トリス（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル） −イソシアヌラート ）：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンエタノールとの コハク酸のポリマー Ｚ２：ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９６年６月２７日 【補正内容】 ことにより可能であることが見出された。この分子量増加は、例えば射出成形に おいて、特に再生利用物の多縮合物の性能の強化をもたらす。本発明の方法を使 用して、特に、自動車又は電気ユーティリティズからの使用済の技術成形品の収 集から発生する再生利用多縮合物の分子量増加を達成することができ、それによ りそれら再生利用物を元のユーティリティズのために使用することを可能にする 。そのような再生利用物は、特に産業又は家庭の有用資材収集、生産廃物又は有 責任通い品からも発生する。 従って、本発明は、架橋を実質的にしないで、ポリアミドの分子量を増加する 方法であって；ポリアミド、ポリアミドコポリマー又はポリアミドブレンドを、 少なくとも１種のジホスホニットを添加して、ポリマーの融点より高く迄（結晶 形ポリアミドの場合）又はポリマーのガラス転移点より高く迄（無定形ポリアミ ドの場合）加熱することからなる方法に関する。 本発明の別の特徴は、架橋を実質的にしないで、再生利用多縮合物の分子量を 増加する方法であって；再生利用ポリアミド又は再生利用ポリエステル又はこれ らポリマーのコポリマー又はブレンドを、少なくとも１種のジホスホニットを添 加して、ポリマーの融点より高く迄（結晶形多縮合型の場合）又はポリマーのガ ラス転移点より高く迄（無定形多縮合型の場合）加熱することからなる方法であ る。 請求の範囲 １．架橋を実質的にしないで、ポリアミドの分子量を増加する方法であって ；ポリアミド、ポリアミドコポリマー又はポリアミドブレンドを、少なくとも１ 種のジホスホニットを添加して、ポリマーの融点より高く迄（結晶形ポリアミド の場合）又はポリマーのガラス転移点より高く迄（無定形ポリアミドの場合）加 熱することからなる方法。 ２．架橋を実質的にしないで、再生利用多縮合物の分子量を増加する方法で あって；再生利用ポリアミド又は再生利用ポリエステル又はこれらポリマーのコ ポリマー又はブレンドを、少なくとも１種のジホスホニットを添加して、ポリマ ーの融点より高く迄（結晶形多縮合型の場合）又はポリマーのガラス転移点より 高く迄（無定形多縮合型の場合）加熱することからなる方法。 ３．架橋を実質的にしないで、多縮合物の分子量を増加する方法であって； ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、又はこれらポリマーのコポリマ ー又はブレンドを、少なくとも１種のジホスホニット、及びジエポキシド、ビス マレインイミド、テトラカルボン酸二無水物、ビスオキサゾリン、ビスオキサジ ン、ビスアシルラクタム又はジイソシアナートの群から選ばれた少なくとも１種 の２官能性化合物を添加して、ポリマーの融点より高く迄（結晶形多縮合型の場 合）又はポリマーの ガラス転移点より高く迄（無定形多縮合型の場合）加熱することからなる方法。 ４．多縮合物が再生利用多縮合物である請求項３記載の方法。 ５．ジホスホニットが次式： （式中、Ｒ^oは炭素原子数１ないし８のアルキル基の１ないし５個を表し； Ｘ’は基： を表し； そしてＸは直接結合、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−又 はアリーレン基を表す。）により表される化合物である請求項１ないし３に記載 の方法。 ６．ジエポキシドが式（II）： （式中、Ｒ₁とＲ₃は両方が水素原子を表し； Ｒ₂が水素原子又はメチル基を表し； そしてｎ＝０であるか、又は、 式中、Ｒ₁とＲ₃が一緒になって、-ＣＨ₂-ＣＨ₂-又は -ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-で あってその場合Ｒ₂は水素原子を表しそしてｎ＝０又は１である。）により表さ れるエポキシ基を含み、そしてそのエポキシ基が炭素原子、酸素原子、窒素原子 又は硫黄原子に直接連結している請求項３記載の方法。 ７．ビスマレインイミドが式（III）： （式中、Ｒは脂肪族、芳香族、環式脂肪族又は複素環基を表し；そして Ｒ’とＲ”は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基又はフェニルオキシ基を 表す。）により表される化合物である請求項３記載の方法。 ８．テトラカルボン酸二無水物が式(IV)： 〔式中、Ｒ^ooは式（Ｖａ）−（Ｖｌ）： （式中、Ｑは -ＣＨ₂-、-ＣＨ(ＣＨ₃)-、-Ｃ(ＣＨ₃)₂-、-Ｃ(ＣＦ₃)₂-、-Ｓ-、- Ｏ-、-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-ＮＨＣＯ-、-ＣＯ- 又は-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし２０ のアルキル)- を表し； そして式（Ｖａ）−（Ｖｅ）と（Ｖｋ）中の芳香環は未置換であるか又は炭素 原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロ ゲン原子の一個以上により置換されている。）の基を表す。〕により表される基 である請求項３記載の方法。 ９．ビスオキサゾリンが式（VI）： （式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇とＲ₈は各々互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ア ルキル基、シクロアルキル 基、アリール基、アルコキシ基又はカルボキシアルキル基を表し； そしてＸ^oは未置換の又は置換されている芳香族基を表す。）により表される 化合物である請求項３記載の方法。 １０．ビスオキサジンが式（VII）： （式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃とＲ₁₄が各々互いに独立して水素原子、 ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又は カルボキシアルキル基を表し； そしてＸ^ooが未置換の又は置換されている芳香族基を表す。）により表される 化合物である請求項３記載の方法。 １１．ビスアシルラクタムが式（VIII）： 〔式中、ｑは１又は２を表し； そしてＱ^oは芳香族基、典型的には次式： （式中、Ｘは 基：- ＣＨ₂-、-(ＣＯ)-、-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし１８のア ルキル)-、-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-Ｏ- 又は -Ｓ- の一つを表す。）により表される基 の一つを表す。〕により表される化合物である請求項３記載の方法。 １２．式中、ジイソシアナートが式（IX）： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ-Ｒ₁₅-Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （IX） （式中、Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又はポリメチレン基、ア リーレン基、アルアルキレン基又はシクロアルキレン基を表す。）により表され る化合物である請求項３記載の方法。 １３．多縮合物１００部当たり０．０１ないし５部 のジホスホニットを添加することからなる請求項１ないし３に記載の方法。 １４．多縮合物１００部当たりジホスホニット０．０１ないし５部と２官能 性化合物０．０１ないし５部を添加することからなる請求項３記載の方法。 １５．使用される多縮合物がＰＡ６又はＰＡ６６又は相当する再生利用物、 又はそれらのコポリマー又はブレンドである請求項１記載の方法。 １６．使用される多縮合物が、ＰＢＴ／ＰＣブレンド又はＰＢＴ／ＰＣを主 に含有するブレンド又は該当する再生利用物又は再生利用プラスチックと未使用 プラスチックのブレンドである請求項２又は３に記載の方法。 １７．使用される多縮合物がポリカーボネート又は該当する再生利用物、又 は再生利用プラスチックと未使用プラスチックのブレンドである請求項２又は３ に記載の方法。 １８．使用される多縮合物が、ＰＥＴ又は該当する再生利用物又は再生利用 プラスチックと未使用プラスチックのブレンドである請求項２又は３に記載の方 法。 １９．未使用多縮合物並びに再生利用多縮合物又は再生利用プラスチックと 未使用プラスチックの混合物の型であってもよい、ポリアミド、ポリエステル、 これらのポリマーのコポリマー又はブレンドの分子量を増加するための、ジホス ホニットの使用。 ２０．未使用多縮合物並びに再生利用多縮合物又は 再生利用プラスチックと未使用プラスチックの混合物であってもよい、ポリアミ ド、ポリエステル、、ポリカーボネート、又はこれらポリマーのコポリマー又は ブレンドの分子量を増加するための、 １種のジホスホニット；及びジエポキシド、ビスマレインイミド、テトラカル ボン酸二無水物、ビスオキサゾリン、ビスオキサジン、ビスアシルラクタム及び ジイソシアナートの群から選ばれた１種の２官能性化合物からなる混合物の使用 。 ２１．１種のジホスホニット； ジエポキシド、ビスマレインイミド、テトラカルボン酸二無水物、ビスオキサ ゾリン、ビスオキサジン、ビスアシルラクタム又はジイソシアナートの群から選 ばれた１種の２官能性化合物； 及び未使用多縮合物又は再生利用多縮合物又は再生利用プラスチックと未使用 プラスチックの混合物からなる混合物。 ２２．請求項１ないし３に記載の方法により得られる多縮合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ホフマン，クルツ ドイツ連邦共和国，デー−64686 ラウテ ルタル，アム コヒェングラーベン 30

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．架橋を実質的にしないで、多縮合物の分子量を増加する方法であって； ポリアミド、ポリエステル、又はこれらのコポリマー又はブレンドを、少なくと も１種のジホスホニットを添加して、ポリマーの融点より高く迄（結晶形多縮合 型の場合）又はポリマーのガラス転移点より高く迄（無定形多縮合型の場合）加 熱することからなる方法。 ２．架橋を実質的にしないで、多縮合物の分子量を増加する方法であって； ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、又はこれらポリマーのコポリマ ー又はブレンドを、少なくとも１種のジホスホニット、及びジエポキシド、ビス マレインイミド、テトラカルボン酸二無水物、ビスオキサゾリン、ビスオキサジ ン、ビスアシルラクタム又はジイソシアナートの群から選ばれた少なくとも１種 の２官能性化合物を添加して、ポリマーの融点より高く迄（結晶形多縮合型の場 合）又はポリマーのガラス転移点より高く迄（無定形多縮合型の場合）加熱する ことからなる方法。 ３．多縮合物が再生利用多縮合物である請求項１又は２記載の方法。 ４．ジホスホニットが次式： （式中、Ｒ^oは炭素原子数１ないし８のアルキル基の１ないし５個を表し； Ｘ’は基： を表し； そしてＸは直接結合、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｏ−又 はアリーレン基を表す。）により表される化合物である請求項１又は２に記載の 方法。 ５．ジエポキシドが式（II）： （式中、Ｒ₁とＲ₃は両方が水素原子を表し； Ｒ₂が水素原子又はメチル基を表し； そしてｎ＝０であるか、又は、 式中、Ｒ₁とＲ₃が一緒になって、-ＣＨ₂-ＣＨ₂-又は -ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-で あってその場合Ｒ₂は水素原子を表しそしてｎ＝０又は１である。）により表さ れるエポキシ基を含み、そしてそのエポキシ基が炭素原子、酸素原子、窒素原子 又は硫黄原子に直接連結している請求項２記載の方法。 ６．ビスマレインイミドが式（III）： （式中、Ｒは脂肪族、芳香族、環式脂肪族又は複素環基を表し；そして Ｒ’とＲ”は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル 基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基又はフェニルオキシ基を 表す。） により表される化合物である請求項２記載の方法。 ７．テトラカルボン酸二無水物が式(IV)： 〔式中、Ｒ^ooは式（Ｖａ）−（Ｖｌ）： （式中、Ｑは -ＣＨ₂-、-ＣＨ(ＣＨ₃)-、-Ｃ(ＣＨ₃)₂-、-Ｃ(ＣＦ₃)₂-、-Ｓ-、- Ｏ-、-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-ＮＨＣＯ-、-ＣＯ- 又は-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし２０ のアルキル）- を表し； そして式（Ｖａ）−（Ｖｅ）と（Ｖｋ）中の芳香環は未置換であるか又は炭素 原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハロ ゲン原子の一個以上により置換されている。）の基を表す。〕により表される基 である請求項２記載の方法。 ８．ビスオキサゾリンが式（VI）： （式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇とＲ₈は各々互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、ア ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又はカルボキシアルキ ル基を表し； そしてＸ^oは未置換の又は置換されている芳香族基を表す。）により表される 化合物である請求項２記載の方法。 ９．ビスオキサジンが式（VII）： （式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃とＲ₁₄が各々互いに独立して水素原子、 ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基又は カルボキシアルキル基を表し； そしてＸ^ooが未置換の又は置換されている芳香族基を表す。）により表される 化合物である請求項２記載の方法。 １０．ビスアシルラクタムが式（VIII）： 〔式中、ｑは１又は２を表し； そしてＱ^oは芳香族基、典型的には次式： （式中、Ｘは 基： - ＣＨ₂-、-(ＣＯ)-、-Ｐ(Ｏ)(炭素原子数１ないし１８の アルキル)-、-(Ｏ)Ｓ(Ｏ)-、-Ｏ- 又は -Ｓ- の一つを表す。）により表される 基の一つを表す。〕により表される化合物である請求項２記載の方法。 １１．式中、ジイソシアナートが式（IX）： Ｏ＝Ｃ＝Ｎ-Ｒ₁₅-Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （IX） （式中、Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又はポリメチレン基、ア リーレン基、アルアルキレン基又はシクロアルキレン基を表す。）により表され る化合物である請求項２記載の方法。 １２．多縮合物１００部当たり０．０１ないし５部のジホスホニットを使用 することからなる請求項１又は２のいずれかに記載の方法。 １３．多縮合物１００部当たりジホスホニット０．０１ないし５部と２官能 性化合物０．０１ないし５部を使用することからなる請求項２記載の方法。 １４．使用される多縮合物がポリアミド、好ましくはＰＡ−６又はＰＡ６６ 又は相当する再生利用物、又はそれらのコポリマー又はブレンドである請求項１ 記載の方法。 １５．使用される多縮合物が、ＰＢＴ／ＰＣブレンド又はＰＢＴ／ＰＣを主 に含有するブレンド又は該当する再生利用物又は再生利用プラスチックと未使用 プラスチックのブレンドである請求項１記載の方法。 １６．使用される多縮合物がポリカーボネート又は該当する再生利用物、又 は再生利用プラスチックと未使用プラスチックのブレンドである請求項２記載の 方法。 １７．使用される多縮合物が、ＰＥＴ又は該当する再生利用物又は再生利用 プラスチックと未使用プラスチックのブレンドである請求項１記載の方法。 １８．未使用多縮合物並びに再生利用多縮合物又は再生利用プラスチックと 未使用プラスチックの混合物の型であってもよい、ポリアミド、ポリエステル、 これらのポリマーのコポリマー又はブレンドの分子量を増加するための、ジホス ホニットの使用。 １９．未使用多縮合物並びに再生利用多縮合物又は再生利用プラスチックと 未使用プラスチックの混合物であってもよい、ポリアミド、ポリエステル、ポリ カーボネート、又はこれらポリマーのコポリマー又はブレンドの分子量を増加す るための、 １種のジホスホニット；及びジエポキシド、ビスマレ リン、ビスオキサジン、ビスアシルラクタム及びジイソシアナートの群から選ば れた１種の２官能性化合物からなる混合物の使用。 ２０．１種のジホスホニット；ジエポキシド、ビスマレインイミド、テトラ カルボン酸二無水物、ビスオキサゾリン、ビスオキサジン、ビスアシルラクタム 又はジイソシアナートの群から選ばれた１種の２官能性化合物；及び未使用多縮 合物又は再生利用多縮合物又は再生利用プラスチックと未使用プラスチックの混 合物からなる混合物。 ２１．請求項１又は２に記載の方法により得られる多縮合物。