JPH1046082A

JPH1046082A - 水系インク

Info

Publication number: JPH1046082A
Application number: JP20866496A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Sakuma; 正佐久間; Tetsuya Ueno; 哲也上野; Kuniyasu Kawabe; 邦康河辺
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-08-07
Filing date: 1996-08-07
Publication date: 1998-02-17

Abstract

(57)【要約】【課題】印刷物の耐水性及び定着性の向上した水系イ
ンクの提供。【解決手段】本発明の水系インクは、染料又は顔料を
吸着させたポリエステルポリアミドのサスペンションか
らなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、被印字物への定着
性及び耐水性の向上した水系インクに関するものであ
り、特にインクジェット記録用インクとして有用な水系
インクに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】印字用
や筆記具用のインクにおいては、その製造や取扱性の簡
便の点から水系インクが用いられる場合が多い。例え
ば、近年のコンピュータの発達、普及によりプリンタ装
置も普及しており、そのようなプリンタ装置にも水系イ
ンクが盛んに用いられている。

【０００３】代表的なプリンタ装置の一つであるインク
ジェットプリンタに使用されるインクには、ノズルにイ
ンクが目詰まりするのを防止するために、通常水に溶解
する水溶性染料が用いられる。水溶性染料を用いること
により、インクはノズルに目詰まりしにくくなるが、反
面、印刷物の耐水性に劣るという問題があった。

【０００４】インクジェット記録用インクの耐水性を向
上させるために、インクとして顔料を用いたり（特開平
４−２８７７６号公報、同４−１８９８７６号公報、同
４−３５９０７１号公報、同４−３５９０７２号公報
等）、非水系液媒体を用いたり（特開平４−２６１４７
８号公報）、耐水性に優れた染料を用いたり（米国特許
第４９６３１８９号）すること等が提案されている。

【０００５】しかしながら、インクとして顔料を用いる
と印刷物の彩度の低下を招くという問題やノズル内での
目詰まりといった問題が生ずるおそれがあり、また、紙
やＯＨＰシート等の被印字物への定着性が不十分であ
り、印刷物としての記録保存性に問題があった。その他
の提案も未だ十分に耐水性及び定着性の両方の特性を十
分に満足したインクは得られていない。

【０００６】従って、本発明の目的は、紙やＯＨＰシー
ト等の被印字物への定着性及び耐水性の向上した水系イ
ンクを提供することにある。

【０００７】更に本発明の目的は、インクジェット記録
用インクとして特に有用な水系インクを提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者は鋭意検討したところ、ポリエステルポリアミド
のミセルに染料又は顔料を吸着させることにより、該染
料及び該顔料の有する発色性が損なわれることなくイン
クの耐水性及び定着性が向上することを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、染料又は顔料を吸着させたポリエステルポリア
ミドのサスペンションからなることを特徴とする水系イ
ンクを提供することにより、上記目的を達成したもので
ある。

【００１０】また本発明は、上記水系インクを用いるこ
とを特徴とするインクジェット記録用水系インクを提供
するものである。

【００１１】更に、本発明は、上記水系インクの好まし
い製造方法として、下記式（１）で表されるジオール成
分と、二価以上の多価カルボン酸、その酸無水物及びそ
の低級アルキルエステルからなる群から選ばれる１種以
上の酸成分と、アミン誘導体とを共縮重合して得られる
酸価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリア
ミドを、染料又は顔料と共に溶剤に添加し、中和剤を加
えて該ポリエステルポリアミド中のカルボキシル基をイ
オン化し、次いで水を加えた後、上記溶剤を留去して水
系に転相することを特徴とする水系インクの製造方法を
提供するものである。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の水系インクは、染料又は
顔料を吸着させたポリエステルポリアミドのサスペンシ
ョンからなることを特徴とするものである。即ち、上記
染料又は上記顔料は少なくともその一部がポリエステル
ポリアミドによって形成されるミセルに吸着されている
か、或いはそのミセル中に封入されている。即ち、本明
細書において「染料又は顔料を吸着させた」とは、染料
又は顔料の少なくとも一部がポリエステルポリアミドに
よって形成されるミセルに吸着されているか、或いはそ
のミセル中に封入されていることをいう。そして、本発
明の水系インクは、染料又は顔料を吸着させた上記ポリ
エステルポリアミドのミセルが水中にサスペンションと
して存在してなるものである。

【００１４】上記ポリエステルポリアミドとしては、染
料又は顔料を吸着し得るミセルを形成し得るものである
ことが好ましいが、染料又は顔料をその内部に全て若し
くは一部でも封入し得るミセルを形成し得るものであっ
ても、本発明の効果を損なわない範囲で特に制限無く用
いることが出来る。

【００１５】かかるポリエステルポリアミドとして本発
明において好ましく用いられるものは、ＪＩＳＫ０
０７０に基づく酸価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリ
エステルポリアミドであり、特に好ましく用いられるも
のは、下記式（１）で表されるジオール成分と、二価以
上の多価カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキ
ルエステルからなる群から選ばれる１種以上の酸成分
と、アミン誘導体とを共縮重合して得られる酸価が３〜
１００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリアミドであ
る。

【００１６】

【化４】

【００１７】以下、上記ポリエステルポリアミドについ
て詳述する。上述の通り、上記ポリエステルポリアミド
は、ＪＩＳＫ００７０に基づく酸価が３〜１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであり、特に３〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇであ
ることが好ましい。上記酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇに満た
ないと、染料又は顔料を安定に吸着させたサスペンショ
ンが得られない場合があり、１００ＫＯＨｍｇ／ｇを超
えると、インクの耐水性又は定着性が劣る場合があるの
で、上記範囲内とすることが好ましい。

【００１８】上記式（１）で表されるジオール成分につ
いて説明すると、該ジオール成分は、特に制限されない
が、例えばビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加
物、好ましくはビスフェノールＡのエチレンオキシド又
はプロピレンオキシド付加物であり、具体的には、ポリ
オキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプ
ロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等を好ましく用いることができ
る。

【００１９】共縮重合により上記ポリエステルポリアミ
ドを得るに際しては、上記式（１）で表されるジオール
成分とその他のアルコール成分とを併用することができ
る。この場合、上記式（１）で表されるジオール成分の
割合は、使用される全アルコール中、好ましくは４０〜
１００モル％である。その他の上記アルコール成分とし
ては、例えば、脂肪族ジオールや三価以上のアルコール
類が挙げられる。この場合、脂肪族ジオールの割合は、
使用される全アルコール中、好ましくは２０モル％未満
であり、三価以上のアルコール類の割合は、使用される
全アルコール中、好ましくは６０モル％未満である。上
記脂肪族ジオールとしては、例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリ
テトラメチレングリコール等が挙げられる。上記三価以
上のアルコール類としては、例えばソルビトール、１，
２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオ
ール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４，−ブタントリオール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン及び１，３，５−トリヒドロキ
シメチルベンゼン等が挙げられる。

【００２０】次に、上記酸成分について説明すると、該
酸成分としては上述の通り二価以上の多価カルボン酸、
その酸無水物及びその低級アルキルエステルからなる群
から選ばれる一種以上が用いられる。

【００２１】上記二価以上の多価カルボン酸としては、
二価のカルボン酸及び三価以上のカルボン酸が用いられ
る。上記二価のカルボン酸としては、特に制限されるも
のではないが、例えばマレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク
酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、
イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−
オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、ダイマー
酸、イソオクチルコハク酸等が好ましく用いられる。一
方、三価以上のカルボン酸としては、特に制限されるも
のではないが、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロ
メリット酸、無水トリメリット酸、エンボール三量体酸
等が好ましく用いられる。また、これら二価以上の多価
カルボン酸の低級アルキルエステルとしては、好ましく
は炭素数１〜４のアルキルエステルが用いられる。就
中、上記多価カルボン酸として、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、ダイマー酸等の二価のカルボン酸、又は
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、無水トリメリッ
ト酸を用いることが好ましい。

【００２２】次に、上記アミン誘導体について説明する
と、該アミン誘導体としては、上記ジオール成分及び上
記酸成分と共縮重合可能なアミン類であれば、特に制限
なく用いることができる。そのようなアミン類として
は、例えば、エチレンジアミン、ペンタメチレンンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、イミノビスプロピルアミン、フェニレンジアミン、
キシリレンジアミン及びトリエチレンテトラミン等のポ
リアミン；６−アミノカプロン酸及びε−カプロラクタ
ム等のアミノカルボン酸類；並びにプロパノールアミン
等のアミノアルコール等が挙げられる。

【００２３】上記ポリエステルポリアミドは、上記ジオ
ール成分と上記酸成分と上記アミン誘導体とを共縮重合
して得られるものである。かかる共縮重合の方法に特に
制限は無く、公知の方法が用いられる。

【００２４】上記ポリエステルポリアミドの酸価は、例
えば、上記ジオール成分と上記酸成分と上記アミド成分
との添加比率を変えたり、カルボン酸エステルを用いた
り、一価のアルコールで酸を封鎖したりすることによっ
て調整することができる。

【００２５】上記ポリエステルポリアミドは、その数平
均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
ポリスチレン換算する）が５００〜１０００００、特に
１０００〜１００００であることが、印刷後のインクの
定着性及び耐水性並びにサスペンションの形成性や、特
にインクジェット記録用インクとして用いる場合にプリ
ンタヘッドへの焦げ付きが防止される点から好ましい。

【００２６】また、本発明の水系インクを、特にインク
ジェット記録用インクとして用いる場合には、上記ポリ
エステルポリアミドは、ＤＳＣ（示差走査熱計量）によ
り測定されるＴｇ（ガラス転移点）が、圧電素子を用い
たインクジェット記録方式では２０℃以上であることが
好ましく、熱エネルギーを用いたインクジェット記録方
式では３０℃以上であることが好ましく、特に圧電素子
方式及び熱エネルギー方式の両方式において４０℃以上
１５０℃以下であることが好ましい。Ｔｇが上記条件の
下限値に満たないと、上記ポリエステルポリアミドがプ
リンタのノズル内で固化し、ノズルの詰まりが起こる場
合がある。また、本発明の水系インクを用いて印刷され
た紙を重ね置きするとインクの紙写りが起こる場合があ
る。なお、上記ポリエステルポリアミドのＴｇは、例え
ば、上記ジオール成分と上記酸成分と上記アミン誘導体
との添加比率を変えることにより調整することができる

【００２７】上記ポリエステルポリアミド中における、
上記式（１）で表されるジオール成分と上記酸成分と上
記アミン誘導体とのモル比は、該ポリエステルポリアミ
ドの酸価、数平均分子量及びＴｇ等の値にもよるが、例
えばＴｇが２０℃以上となる範囲で上記成分を自由に組
み合わせて選択してよい。成分比の特に好ましい例とし
ては、上記酸成分は、上記式（１）で表されるジオール
成分１モルに対して、０．６〜１．２モルであることが
好ましく、０．８〜１．１モルであることが更に好まし
い。一方、上記アミン誘導体は、上記式（１）で表され
るジオール成分１モルに対して、０．０５〜０．５０モ
ルであることが好まししい。

【００２８】上記ポリエステルポリアミドのサスペンシ
ョンの平均粒子径は、０．００５〜０．５μｍであるこ
とが好ましい。上記平均粒子径が０．００５μｍに満た
ないとインクのにじみが発生する場合があり、０．５μ
ｍを超えるとサスペンション自身の分散安定性が低下す
るおそれがあるので上記範囲内とすることが好ましい。
上記平均粒子径は、０．０１〜０．３μｍであることが
更に好ましい。上記平均粒子径は、例えば、後述する転
相乳化の条件を変えること等によって調整することがで
きる。

【００２９】本発明の水系インクにおいては、上記ポリ
エステルポリアミドは、該インク中に０．５〜５０重量
％配合されることが好ましく、２〜３０重量％配合され
ることが更に好ましい。上記ポリエステルポリアミドの
配合量が０．５重量％に満たないと、十分な耐水性及び
定着性が発現せず、５０重量％を超えると、サスペンシ
ョンのインクとしての保存安定性が低下したり、特にイ
ンクジェットプリンタで用いるときにノズル先端部での
インク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集
が起こることによってプリンタヘッドの目詰まりが起こ
るおそれがあるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００３０】次に、上記ポリエステルポリアミドのミセ
ルによって吸着される染料及び顔料について説明する。
上記染料としては、上記ポリエステルポリアミドによっ
て吸着され得る染料であれば特に制限無く用いることが
でき、例えば、油性染料、分散染料、直接染料、酸性染
料及び塩基性染料等を挙げることができ、良好な吸着性
の観点から油性染料及び分散染料を用いることが特に好
ましい。上記分散染料としては、以下に限定されるもの
ではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８
２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２
４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１
９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパー
ズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、
５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．
Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８
６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２
７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５
３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１
８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４
０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２
３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズバイオレッド３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブル
ー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、
１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６
５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２
０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６
７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８；並び
にＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙げ
られる。上記油性染料としては、以下に限定されるもの
ではないが、特に好ましい具体例としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、２７、２９及び
３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４、１６、１
９、２９、５６、８２及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベント
・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４３、５１、
７２、７３、１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベント・
バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、１１
及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３及び７；並
びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げられる。
上記直接染料としては、以下に限定されるものではない
が、特に好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクト・ブラック１９などが挙げられる。上記酸性染
料としては、以下に限定されるものではないが、特に好
ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブ
ラック２及び５２；Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３；
Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５１、８７及び９２；並びに
Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー１、９及び７４などが挙げら
れる。上記塩基性染料としては、以下に限定されるもの
ではないが、特に好ましい具体例としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２及び１１；Ｃ．Ｉ．ベ
ーシック・レッド１及び１３；Ｃ．Ｉ．ベーシック・バ
イオレット１、３、７及び１０；並びにＣ．Ｉ．ベーシ
ック・ブルー５、７、９及び２６などが挙げられる。

【００３１】本発明に用いられる染料は、後述する転相
乳化によって上記ポリエステルポリアミドに効率的に吸
着される観点から、溶剤、例えば、ケトン系溶剤に２０
ｇ／ｌ以上溶解することが好ましく、１００〜６００ｇ
／ｌ溶解することが更に好ましい。

【００３２】一方、上記顔料も、その種類に特に制限は
なく、従来公知の有機及び無機顔料がすべて使用でき
る。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔
料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン
顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジ
ゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の
多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ
等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリ
ンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、酸化チタン、
酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料が挙げられ
る。また、カラーインデックスに記載されていない顔料
であっても水相に分散可能なら、いずれも使用できる。
更に、上記顔料を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処
理したものや、グラフトカーボン等も勿論使用可能であ
る。上記顔料のうち、特に、アゾ顔料、フタロシアニン
顔料、アントラキノン顔料、カーボンブラック系顔料を
用いることが好ましい。

【００３３】本発明においては、上記染料及び顔料をそ
れぞれ単独で用いてもよく、或いは両者を組み合わせて
用いても良い。両者を組み合わせて用いる場合には、染
料と顔料との混合比（重量）は、前者：後者＝１０：９
０〜９０：１０の範囲で自由に選択して良い。なお、本
明細書において、「顔料」とは、水や溶剤、油などに不
溶の微粒子状の固体をいい、これに対して、「染料」と
は、水や溶剤に溶解した状態で染色されるものをいう
〔カラーケミカル事典１９８８年３月第１刷、（株）シ
ーエムシー、有機合成化学協会編、Ｐ４５〜〕。

【００３４】上記染料又は顔料を吸着させたポリエステ
ルポリアミドのサスペンションの平均粒子径は、０．０
０５〜０．５μｍであることが好ましい。上記平均粒子
径が０．００５μｍに満たないとインクのにじみが発生
する場合があり、０．５μｍを超えるとサスペンション
自身の分散安定性が低下するおそれがあるので上記範囲
内とすることが好ましい。上記平均粒子径は、０．０１
〜０．３μｍであることが更に好ましい。上記平均粒子
径は、例えば、後述する転相乳化の条件を変えること等
によって調整することができる。

【００３５】本発明の水系インクにおいては、上記ポリ
エステルポリアミドは、該インク中に０．５〜５０重量
％配合されることが好ましく、２〜３０重量％配合され
ることが更に好ましい。上記ポリエステルポリアミドの
配合量が０．５重量％に満たないと、印字濃度が不十分
であり、５０重量％を超えると、サスペンションのイン
クとしての保存安定性が低下したり、特にインクジェッ
トプリンタで用いるときにノズル先端部でのインク蒸発
に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こるこ
とによってプリンタヘッドの目詰まりが起こる場合があ
るので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００３６】一方、上記染料又は顔料は、該インク中に
１〜３０重量％配合されることが好ましく、１．５〜２
５重量％配合されることが更に好ましい。上記染料又は
顔料の配合量が１重量％に満たないと印字濃度が不十分
であり、３０重量％を超えて使用しても印字濃度の大幅
な向上が図れず、また、サスペンションの粒子径の経時
安定性が低下し、平均粒子径増大の傾向があるので、上
記範囲内とすることが好ましい。

【００３７】本発明の水系インクは、水（望ましくは、
イオン交換水）を媒体とし、上記染料又は顔料を吸着さ
せたポリエステルポリアミドのサスペンションを含有す
るのに加えて、従来公知の各種添加剤、例えば多価アル
コール類のような湿潤剤、分散剤、シリコーン系等の消
泡剤、カチオン、アニオン或いはノニオン系の各種界面
活性剤等の表面張力調整剤、クロロメチルフェノール系
等の防黴剤及び／又はＥＤＴＡ等のキレート剤、又、亜
硫酸塩等の酸素吸収剤等を含有してもよい。

【００３８】ここで、上記湿潤剤としては、特に制限さ
れるものではないが、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール及びポリエチ
レングリコール等のグリコール類；グリセリン；ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、及びプロピレングリ
コールモノメチルエーテル等の多価アルコールのエーテ
ル類、アセテート類；チオジグリコール；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン；１，３−ジメチルイミダゾリジノン；
トリエタノールアミン；ホルムアミド；ジメチルホルム
アミド等の含窒素化合物類、ジメチルスルホキシドの一
種又は二種以上を使用することができる。これらの湿潤
剤の配合量に特に制限はないが、本発明の水系インク中
に好ましくは０．１〜５０重量％配合することができ、
更に好ましくは０．１〜３０重量％配合することができ
る。

【００３９】また、上記分散剤としては、特に制限され
るものではないが、例えば、アニオン界面活性剤とし
て、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、アルカン又はオレフィンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアル
キル又はアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ア
ルキルリン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸塩、エーテルカルボキシレート、アルキルスルホコ
ハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よ
りなる群から選ばれる界面活性剤や、高級脂肪酸とアミ
ノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等を用いることができる。
好ましく用いられるアニオン界面活性剤は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩（とりわけ直鎖アルキルのもの）、
アルカン又はオレフィンスルホン酸塩（とりわけ第２級
アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩）、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキル又はアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩
（とりわけポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩）、アルキルリン酸塩（とりわけモノアルキル
のもの）、エーテルカルボキシレート、アルキルスルホ
コハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩
よりなる群から選ばれる界面活性剤であり、特に好まし
くは、アルキルベンゼンスルホン酸塩（とりわけ直鎖ア
ルキルのもの）、ポリオキシエチレンアルキル又はアル
キルアリールエーテル硫酸エステル塩（とりわけポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）、及び
アルキル硫酸エステル塩である。これらは単独で又は二
種以上を組み合わせて用いることができる。また、カチ
オン界面活性剤として、脂肪族アミン塩、第４級アンモ
ニウム塩、スルホニウム塩、及びホスフォニウム塩等を
用いることができる。これらは単独で又は二種以上を組
み合わせて用いることができる。また、ノニオン界面活
性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル及びアルキル（ポリ）グリコキシドよ
りなる群から選ばれる界面活性剤等を用いることができ
る。好ましく用いられるノニオン界面活性剤は、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテルより選ばれる界面活性剤等で
ある。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用い
ることができる。また、両性界面活性剤として、アミノ
酸型又はベタイン型化合物等を用いることができる。

【００４０】また、高分子分散剤として、ゼラチン、カ
ゼイン等のタンパク質、アラビアゴム等の天然ゴム、サ
ポニン等のグルコキシド、アルキルセルロース、カルボ
キシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロー
ス等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラ
ック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−ア
クリル酸共重合物塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共
重合物塩、スチレン−マレイン酸共重合物塩、ビニルナ
フタレン−マレイン酸共重合物塩、β−ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリリン酸等の陰イオン性
高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアルキレングリコール等の非イオン性高分子等
が挙げられ、使用に際しては、これらの一種又は二種以
上を用いることができる。就中、下記式（２）で表され
る化合物を用いることが、サスペンションの平均粒子径
を小さくし得る点から特に好ましい。

【００４１】

【化５】

【００４２】上記式（２）において、Ｒ’としては、好
ましくは水素原子が用いられる。また、Ｒ”としては、
好ましくはメチレン基が用いられる。また、Ｍとして
は、好ましくはナトリウム及びカリウム等のアルカリ金
属のイオンが用いられる。また、ｌは、好ましくは１０
０〜８００である。また、上記式（２）で表される化合
物は、そのＨＬＢ値が５〜１５であることが、分散剤と
しての効果が発現し、サスペンションの平均粒子径の増
大抑制効果がある点から好ましい。

【００４３】上記式（２）で表される化合物としては市
販品も使用することができる。そのような市販品として
は、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ，Ｍ
Ｓ，Ｎ，ＳＳＬ，ＳＴ，Ｐ（商品名）が挙げられる。

【００４４】上記式（２）で表される化合物の配合量に
特に制限はないが、本発明の水系インク中に、０．０１
〜１０重量％配合されることが好ましい。該化合物の配
合量が０．０１重量％に満たないとサスペンションの小
粒子径化が困難であり、１０重量％を超えるとサスペン
ションの平均粒子径が増大したりサスペンション安定性
が低下し、ゲル化するおそれがあるので、上記範囲内と
することが好ましい。更に好ましくは、上記式（２）で
表される化合物の配合量は、本発明の水系インク中に、
０．１〜１重量％である。

【００４５】また、上記消泡剤としては、特に制限され
ないが、下記式（３）で表される化合物、就中、下記式
（４）で表わされる化合物を用いることが、インク調製
の際における泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調
整の点から特に好ましい。

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】上記式（３）においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及
びＲ₄は好ましくは同一の又は異なるＣ₁〜Ｃ₅の低級
アルキル基又はフェニル基であり、ｍ及びｎは、好まし
くは１０〜１００の整数であり、Ｒ₅及びＲ₆は好まし
くは同一の又は異なるＣ₁〜Ｃ₅の低級アルキル基又は
フェニル基である。

【００４９】上記式（３）又は（４）で表される化合物
としては市販品も使用することができる。そのような市
販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、
６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６
０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。

【００５０】上記式（３）又は（４）で表される化合物
の配合量に特に制限はないが、本発明の水系インク中
に、０．００１〜２重量％配合されることが好ましい。
該化合物の配合量が０．００１重量％に満たないとイン
ク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡が除
去が難しく、２重量％を超えると泡の発生は抑えられる
ものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質
の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすること
が好ましい。更に好ましくは、上記式（３）又は（４）
で表される化合物の配合量は、本発明の水系インク中
に、０．００５〜０．５重量％である。

【００５１】また、上記表面張力調整剤としては、上述
のシリコーン系消泡剤や、カチオン、アニオン或いはノ
ニオン系の各種界面活性剤を使用することができる。特
に、上記式（３）又は（４）で表されるシリコーン系消
泡剤や、下記式（５）で表されるアルキルフェノールの
エチレンオキサイド化合物、下記式（６）で表されるア
セチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を用い
ることが泡の発生の抑制、インクの表面張力の調整のし
やすさ、及びインク吐出性、にじみが少ない、印字濃度
ムラがない等の点で好ましい。

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】上記表面張力調整剤の使用に際しては、こ
れらの化合物の一種又は二種以上を用いることができ、
本発明の水系インク中に０．００５〜１５重量％配合す
ることが望ましい。該配合量が、０．００５％に満たな
いと、上記特性を発現することができないことがあり、
１５重量％を超えると、反対ににじみや印字濃度ムラ等
が発生して印字品質が低下したり、インクの液安定性が
低下することがあるので、上記範囲内とすることが望ま
しい。

【００５５】本発明の水系インクは、特にインクジェッ
トプリンタで用いたときの吐出の安定性の点から、その
２０℃における粘度が０．５〜５ｃｐｓであることが好
ましく、更に好ましくは１〜３ｃｐｓである。また、本
発明の水系インクは、その２０℃における表面張力が、
被印字物への浸透性の点から、２５〜５０ｄｙｎ／ｃｍ
であることが好ましく、更に好ましくは３０〜４５ｄｙ
ｎ／ｃｍである。

【００５６】本発明の水系インクは、特にインクジェッ
ト記録用水系インクとして有用である。この場合、上記
水系インクは、圧電式及び熱ジェット式のインクジェッ
トプリンターの何れにも使用することができる。

【００５７】本発明の水系インクを用いて減法混色法に
よりカラー印刷を行う場合には、黒色、イエロー、マゼ
ンタ、及びシアンそれぞれの染料又は顔料を含有する４
種類のインク（黒色インク、イエローインク、マゼンタ
インク、シアンインク）からなるカラーインクセットを
用いると、印刷像の印字濃度が高く、にじみが少なく、
耐水性及び定着性が向上し、更に、色再現性も良くなる
ので好ましい。

【００５８】次に、本発明の水系インクの好ましい製造
方法について説明する。本発明の水系インクは、好まし
く以下に述べるいわゆる転相乳化によって製造される。

【００５９】ここで、転相乳化は、上記式（１）で表さ
れるジオール成分と、二価以上の多価カルボン酸、その
酸無水物及びその低級アルキルエステルからなる群から
選ばれる１種以上の酸成分と、アミン誘導体とを共縮重
合して得られる酸価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリ
エステルポリアミドを、染料又は顔料と共に溶剤に添加
し、中和剤を加えて該ポリエステルポリアミド中のカル
ボキシル基をイオン化し、次いで水を加えた後、上記溶
剤を留去して水系に転相することからなる。

【００６０】先ず、上記ポリエステルポリアミドを、染
料又は顔料と共に溶剤に添加する。この場合、該ポリエ
ステルポリアミドは、該溶剤１００重量部に対して、５
〜５０重量部添加することがサスペンション形成の点か
ら好ましい。上記溶剤としては、特に制限されるもので
ないが例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶剤が挙げ
られ、これらのうちメチルエチルケトンが好ましく用い
られる。

【００６１】次に、上記ポリエステルポリアミドと、上
記染料又は顔料と、上記溶剤との混合液に中和剤を加え
る。これにより、該ポリエステルポリアミド中のカルボ
キシル基をイオン化する。該中和剤としては、該ポリエ
ステルポリアミド中のカルボキシル基をイオン化し得る
ものであれば特に制限無く用いることができる。そのよ
うな中和剤としては、例えばアンモニア水、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の一価の
無機塩のアルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチルアミ
ン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、トリ−ｎ−オ
クチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、ｎ−プロパノールアミ
ン、ブタノールアミン、２−アミノ−４−ペンタノー
ル、２−アミノ−３−ヘキサノール、５−アミノ−４−
オクタノール、３−アミノ−３−メチル−２−ブタノー
ル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプ
ロパノールアミン、ネオペンタノールアミン、ジグリコ
ールアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロ
パン、１，２−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘ
キサン、１，９−ジアミノノナン、１，１２−ジアミノ
ドデカン、二量体脂肪酸ジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ
−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラ
ジン、Ｎ−アミノプロピルジピペリジプロパン、ピペラ
ジン等のアミン類等を挙げることができる。特に、上記
中和剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリ
エチルアミン及びジメチルエタノールアミンを用いると
得られるサスペンションの粒子径がより小粒子径化し且
つサスペンションの安定性が一層向上するので好まし
い。就中、上記中和剤として水酸化ナトリウム及び水酸
化カリウムを用いると得られるサスペンションの耐熱性
も向上するのでより好ましい。上記中和剤の使用量は、
少なくとも上記ポリエステルポリアミド中のカルボキシ
ル基をイオン化できる量であれば良い。

【００６２】上記中和剤の添加後、上記混合液に水を加
えて転相を起こさせる。これにより、ポリエステルポリ
アミドのサスペンションが水相中に生じる。加える水の
量は、上記混合液１００重量部に対して１００〜３００
重量部であることが好ましい。この場合、水に上記式
（２）で表される化合物を添加したものを、上記混合液
に添加すると、サスペンションの平均粒子径を小さくす
ることができるので好ましい。また、水に上記式（３）
又は（４）で表される化合物を添加したものを、上記混
合液に添加すると、泡の発生を抑制することができ、更
には表面張力を調整することができるので好ましい。上
記式（２）で表される化合物の添加量は、上述の通り最
終的に得られるインク中に０．０１〜１０重量％となる
ような量であることが好ましい。一方、上記式（３）又
は（４）で表される化合物の添加量は、上述の通り最終
的に得られるインク中に０．００１〜２重量％となるよ
うな量であることが好ましい。

【００６３】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記混合液中の上記溶剤を除去すると共
に、所定量の水を除去することにより、所望の濃度の染
料又は顔料を吸着させたポリエステルポリアミドのサス
ペンションが得られる。

【００６４】また、本発明の水系インクの調製に際して
は、粗大粒子を除去することが好ましい。例えば、混合
後のインクをフィルターにより加圧濾過したり或いは遠
心分離器で処理して、好ましくは２μｍ以上、更に好ま
しくは１μｍ以上、一層好ましくは０．５μｍ以上の粒
子を除去することにより、目詰まりのないインクが得ら
れる。

【００６５】本発明の水系インクは、上述の通りインク
ジェット記録用水系インクとして特に有用であるが、そ
の他のインクとして、例えば、一般の万年筆、ボールペ
ン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使用可能
である。

【００６６】

【実施例】次に、実施例により、本発明の水系インクの
有効性を例示する。しかしながら、本発明は、かかる実
施例に制限されるものでないことはいうまでもない。

【００６７】〔実施例１〕ポリオキシプロピレン（２．
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン１０５０ｇ、フマール酸３１０ｇ、６−アミノカプロ
ン酸５５ｇ、ハイドロキノン１．５ｇをガラス製２リッ
トルの４つ口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製攪
拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管をこれに取り
つけた。マントルヒーター中で、窒素気流下にて２２０
℃にて攪拌しつつ反応せしめた。重合度はＡＳＴＭＥ
２８−６７に準ずる軟化点より追跡を行い、軟化点が１
０２℃に達した時反応を終了した。得られたポリエステ
ルポリアミドは淡黄色の固体であり、ＤＳＣによるＴｇ
は６１．３℃であった。また、ＪＩＳＫ００７０に
基づく該ポリエステルポリアミドの酸価は２５．２ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであり、数平均分子量（ゲルバーミエーショ
ンクロマトグラフィーでポリスチレン換算）は３，５０
０であった。次に、上記ポリエステルポリアミド１５０
ｇ、油性染料（オリエント化学製、VALIFAST BLUE 260
6) ４０ｇ、及びメチルエチルケトン５００ｇをセパラ
ブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ₂置換後、攪拌し
て上記ポリエステルポリアミド及び油性染料をメチルエ
チルケトンに完全溶解させた。引き続き、トリエチルア
ミン９．５５ｇを加えて上記ポリエステルポリアミド中
のカルボキシル基をイオン化した。更に、イオン交換水
９６０ｇを滴下して撹拌した後、減圧下で４０℃に加熱
してメチルエチルケトンを除去し、染料を封入したポリ
エステルポリアミドのサスペンション（平均粒径；０．
０６μｍ）の２０重量％水系シアンインクを得た。

【００６８】〔実施例２〕実施例１において用いた６−
アミノカプロン酸の量を４０ｇとし、且つフマール酸２
８０ｇに代えて、フマール酸２５０ｇと無水トリメリッ
ト酸１１５ｇとの混合物を用いた以外は実施例１と同様
の操作によりポリエステルポリアミドを得た。（酸価：
３９．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、Ｔｇ：６３．１℃、数平均分
子量：４，０００）このポリエステルポリアミドを用いて、中和アミンとし
て、トリエチルアミンの代わりにジメチルエタノールア
ミン１０．３３ｇを用いる以外は、実施例１と同様の操
作により染料（オリエント化学製、ＯＩＬＳＣＡＲＬ
ＥＴ３０８）を封入したポリエステルポリアミドのサ
スペンション（平均粒径；０．０３μｍ）の２０重量％
水系マゼンタインクを得た。

【００６９】〔実施例３〕実施例２におけるイオン交換
水９６０ｇに代えて、花王（株）製デモールＮ（分散
剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇを含有するイオン交換水９
６０ｇを用いた以外は実施例２と同様の操作により染料
（オリエント化学製、ＯＩＬＹＥＬＬＯＷ１２９）を
封入したポリエステルポリアミドのサスペンション（平
均粒径；０．０１μｍ）の２０重量％水系イエローイン
クを得た。

【００７０】〔実施例４〕実施例２におけるイオン交換
水９６０ｇに代えて、花王（株）製デモールＮ（分散
剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇ及び信越シリコーン製ＫＭ
７１（消泡剤）０．１２ｇを含有するイオン交換水９６
０を用いた以外は実施例２と同様の操作により顔料（三
菱化成製、カーボンブラック：ＭＡ−１００）３０ｇを
封入したポリエステルポリアミドのサスペンション（平
均粒径；０．１０μｍ）の２０重量％水系黒色インクを
得た。

【００７１】〔実施例５〕・実施例１で得られたポリエステルポリアミドのサスペンションの水系インク８０ｇ・ジエチレングリコール１０ｇ・グリセリン９．８ｇ・アセチレノールＥＬ０．２０ｇ上記の成分を混合し、得られた分散液を５ミクロンのフ
ィルターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去して
インクジェット用シアンインクを得た。得られたインク
を用い、キャノン製の市販のマイクロバブルジェットプ
リンター（型番ＢＪ−１０ＶＬ、熱ジェット式インクジ
ェットプリンター）で印字し、インク吐出量、印字濃
度、にじみ、耐水性、目詰まり防止性及び定着性を下記
の方法で評価した。その結果を表１に示す。

【００７２】＜インク吐出量＞印字は、ＰＰＣ用再生紙
〔日本加工製紙（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、
印字前と印字後のインクカートリッジの重量を測定し、
その変化量からインク吐出量を算出した。＜印字濃度＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、室内にて２４時
間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ９１８（マクベス社製）で測定した。＜にじみ＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
に英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡及
び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状の
にじみの度合を評価した。 ○：文字がシャープでヒゲ状のにじみもない △：文字がシャープさがなく、にじみも少し発生 ×：文字がシャープさがなく、にじみも多い＜耐水性＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
にベタ印字し、１時間以上放置した後、静水中に垂直に
１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。室内にて
自然乾燥させた後、ベタ印字部及び印字されていない白
色部の光字濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１８（マクベス
社製）で測定した。＜目詰まり防止性＞市販のキャノン製マイクロバブルジ
ェットプリンター（型番ＢＪ−１０ＶＬ）で、１０分間
連続して英数文字を印字した後、プリンターを停止し、
キャップをせずに４０℃、２５％ＲＨの環境下、２週間
放置した。放置後再び英数文字を印字し、放置前と同等
の印字が得られるまでに要した目詰まり復帰動作の回数
を調べた。 ○：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 △：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 ×：６回以上の復帰動作でも初期と同等の印字が不可能＜定着性＞インクジェット専用ＯＨＰシート（ＭＪＯＨ
ＰＳ１Ｎ、Ｅｐｓｏｎ製）上にベタ印字し、印字面上に
消しゴム（幅１８．５ｍｍ）を傾斜度４５°で固定し、
その上に荷重１ｋｇを載せ、ベタ印字面の上を５往復こ
すり、その時の印字面の状態を目視で観察した。 ○：印字面にキズ、ハガレがない △：印字面にキズが入る ×：印字面ハガレが発生する

【００７３】〔実施例６〜８〕実施例１で得られたポリ
エステルポリアミドのサスペンションの水系インクに代
えて、実施例２〜４で得られたポリエステルポリアミド
のサスペンションの水系インクをそれぞれ用いる以外は
実施例５と同様の操作によりインクジェット記録用イン
ク〔マゼンタインク（実施例６）、イエローインク（実
施例７）、黒色インク（実施例８）〕を得た。得られた
インクを用いて実施例５と同様の評価をした。その結果
を表１に示す。

【００７４】〔比較例１〕通常インクジェット記録用イ
ンクに使用されている水溶性染料を用いて、以下の配合
からインクを得た。・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー４ｇ・ジエチレングリコール７．５ｇ・グリセリン７．５ｇ・水８０．６０ｇ・アセチレノールＥＬ０．４０ｇ即ち、上記の成分をボールミルを用いて１２時間混合
し、得られた分散液を５ミクロンのフィルターによって
濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してインクを得た。得
られたインクを用いて実施例５と同様の評価をした。そ
の結果を表１に示す。

【００７５】〔比較例２〕下記成分を配合し、ダイミノ
ールを用いて以下の条件で分散処理を行った。＜配合組成＞・カーボンブラック（三菱化成製、ＭＡ−１００）２００ｇ・スチレン−無水マレイン酸共重合体３０ｇ（酸価１３０、数平均分子量１万）・エタノールアミン４０ｇ・ジエチレングリコール２００ｇ・グリセリン５０ｇ・純水１４２０ｇ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル３０ｇ〔花王（株）製エマルゲン９８５（商品名）〕・アセチレノールＥＬ３０ｇ＜分散処理条件＞・粉砕メディア：チタニアビーズ・粉砕メディアのサイズ：φ０．８ｍｍ・粉砕メディアの充填率：８０％・吐出速度：１００ｇ／ｍｉｎ・パス回数：８回分散処理後、更に遠心分離処理（１００００ｒｐｍ、１
５分間）により、粗大粒子を除去してインクジェット用
水系黒色インクを得た。得られたインクを用いて実施例
５と同様の評価をした。その結果を表１に示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】表１に示す結果から明らかなように、染料
又は顔料がポリエステルポリアミドのサスペンションに
吸着されている実施例の水系インクでは、従来の染料系
の配合のインク（比較例１）に比べて印字濃度が高く、
且つ、にじみ防止性及び耐水性が一層向上していること
が分かる。また、従来の顔料系の配合のインク（比較例
２）に比べて印字濃度が高く、且つ、定着性も高いもの
である。

【００７８】〔実施例９〕実施例５〜８でそれぞれ得ら
れたシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、
及び黒色インクからなるカラーインクセットを、キャノ
ン製の市販のマイクロバブルジェットプリンター（型番
ＢＪＣ−６００Ｊ）に備えられた市販インクセット（染
料系インク）の代わりにセットして、印字評価した。そ
の結果、市販インクセットは耐水性に劣っていたが、本
発明の水系インクからなるカラーインクセットは、上記
表１の評価結果を反映して、印字濃度が高く、にじみが
少なく、耐水性及び定着性が一層向上しており、更に、
色再現性も良く、カラーインクセットとしても良好であ
った。

【００７９】

【発明の効果】本発明の水系インクによれば、染料又は
顔料をポリエステルポリアミドのサスペンションに吸着
させることにより、印刷物の印字濃度が高くなり、被印
字物への定着性及び耐水性が向上する。特に、染料を用
いた場合にはインクの耐水性が極めて向上し、にじみが
防止され、顔料を用いた場合には紙やＯＨＰシート等の
被印字物へのインクの定着性が極めて向上する。また、
上記封入を転相乳化にて行うことにより、染料及び顔料
の吸着を容易に且つ効率的に行うことができ、インクの
耐水性及び定着性が一層向上する。上記水系インクはイ
ンクジェット記録用水系インクとして特に有用であり、
また、一般の万年筆、ボールペン、サインペン等の筆記
具用のインクとしても使用可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】染料又は顔料を吸着させたポリエステル
ポリアミドのサスペンションからなることを特徴とする
水系インク。
【請求項２】上記ポリエステルポリアミドのＪＩＳ
Ｋ００７０に基づく酸価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ
である、請求項１記載の水系インク。
【請求項３】上記ポリエステルポリアミドが、下記式
（１）で表されるジオール成分と、二価以上の多価カル
ボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステルか
らなる群から選ばれる１種以上の酸成分と、アミン誘導
体とを共縮重合して得られる、請求項１又は２記載の水
系インク。【化１】
【請求項４】上記サスペンションの平均粒子径が０．
００５〜０．５μｍである、請求項１〜３の何れかに記
載の水系インク。
【請求項５】上記ポリエステルポリアミドのガラス転
移点が２０℃以上である、請求項１〜４の何れかに記載
の水系インク。
【請求項６】上記ポリエステルポリアミドの数平均分
子量が５００〜１０００００である、請求項１〜５の何
れかに記載の水系インク。
【請求項７】請求項１〜６の何れかに記載の水系イン
クを用いることを特徴とするインクジェット記録用水系
インク。
【請求項８】下記式（１）で表されるジオール成分
と、二価以上の多価カルボン酸、その酸無水物及びその
低級アルキルエステルからなる群から選ばれる１種以上
の酸成分と、アミン誘導体とを共縮重合して得られる酸
価が３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルポリアミ
ドを、染料又は顔料と共に溶剤に添加し、中和剤を加え
て該ポリエステルポリアミド中のカルボキシル基をイオ
ン化し、次いで水を加えた後、上記溶剤を留去して水系
に転相することを特徴とする水系インクの製造方法。【化２】