JPH10362A - 排気ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒の製造方法Info
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- JPH10362A JPH10362A JP8154208A JP15420896A JPH10362A JP H10362 A JPH10362 A JP H10362A JP 8154208 A JP8154208 A JP 8154208A JP 15420896 A JP15420896 A JP 15420896A JP H10362 A JPH10362 A JP H10362A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゼオライトのミクロ細孔の内部にまで銅を高
濃度かつ高分散担持することにより、高性能で耐久性に
優れた排気ガス浄化用触媒を効率よく得る製造方法を提
供する。 【解決手段】 多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分
として含有する無機物に、銅成分を含有させて成る排気
ガス浄化用触媒を製造するにあたり、銅アンミン錯体の
カルボニル塩〔（Ｃｕ（ＮＨ3)6 〕ＣＯ3 ）水溶液と該
多孔質結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させてＣｕ成分
を担持する。また、銅アンミン錯体のカルボニル塩水溶
液のｐＨ、及び銅アンミン錯体のカルボニル塩と多孔質
結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させた混合溶液のｐＨ
とを、８．３〜１１．０の範囲に調整することが好まし
い。
濃度かつ高分散担持することにより、高性能で耐久性に
優れた排気ガス浄化用触媒を効率よく得る製造方法を提
供する。 【解決手段】 多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分
として含有する無機物に、銅成分を含有させて成る排気
ガス浄化用触媒を製造するにあたり、銅アンミン錯体の
カルボニル塩〔（Ｃｕ（ＮＨ3)6 〕ＣＯ3 ）水溶液と該
多孔質結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させてＣｕ成分
を担持する。また、銅アンミン錯体のカルボニル塩水溶
液のｐＨ、及び銅アンミン錯体のカルボニル塩と多孔質
結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させた混合溶液のｐＨ
とを、８．３〜１１．０の範囲に調整することが好まし
い。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒の製造方法に関し、特に、自動車エンジン等の内燃機
関や各種燃焼器等における空燃比が希薄燃焼（リーン・
バーン）領域にあっても有効に作用し、高活性で、かつ
耐熱性、耐久性に優れた排気ガス浄化用触媒を効率よく
製造する方法に関する。
媒の製造方法に関し、特に、自動車エンジン等の内燃機
関や各種燃焼器等における空燃比が希薄燃焼（リーン・
バーン）領域にあっても有効に作用し、高活性で、かつ
耐熱性、耐久性に優れた排気ガス浄化用触媒を効率よく
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、内燃機関等からの排気ガスを浄化
する触媒としては、一般に活性アルミナにパラジウム
（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ）等の貴金
属成分を担持したものが用いられており、これらは、炭
化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物
（ＮＯx)を一度に除去できることから、三元触媒と称さ
れている。
する触媒としては、一般に活性アルミナにパラジウム
（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）及びロジウム（Ｒｈ）等の貴金
属成分を担持したものが用いられており、これらは、炭
化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒素酸化物
（ＮＯx)を一度に除去できることから、三元触媒と称さ
れている。
【０００３】しかし、従来の三元触媒は、内燃機関を理
論空燃比（ストイキ）近傍条件で運転した場合にのみ有
効であり、酸素の含有率が多く、より燃費の良好なリー
ン条件で内燃機関を運転した場合には、十分なＮＯｘ除
去性能が得られない。
論空燃比（ストイキ）近傍条件で運転した場合にのみ有
効であり、酸素の含有率が多く、より燃費の良好なリー
ン条件で内燃機関を運転した場合には、十分なＮＯｘ除
去性能が得られない。
【０００４】このようなリーン条件においてＮＯｘを除
去するには、金属イオン交換担持ゼオライトからなる触
媒が有効であることが知られている｛（例えば、岩本、
小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予稿集、
ｐ７１（１９９０）｝。特に、銅（Ｃｕ）をイオン交換
法でゼオライトに担持したＣｕ−ゼオライト系触媒は、
高いガス空間速度（ＧＨＳＶ）、比較的幅広い温度範囲
において優れた性能を示す。
去するには、金属イオン交換担持ゼオライトからなる触
媒が有効であることが知られている｛（例えば、岩本、
小討論会「窒素酸化物低減のための触媒技術」予稿集、
ｐ７１（１９９０）｝。特に、銅（Ｃｕ）をイオン交換
法でゼオライトに担持したＣｕ−ゼオライト系触媒は、
高いガス空間速度（ＧＨＳＶ）、比較的幅広い温度範囲
において優れた性能を示す。
【０００５】このようなＣｕ−ゼオライト系触媒の製造
にあたり、ゼオライトにＣｕを担持する方法としては、
一般にイオン交換法がよく用いられる。イオン交換率
は、触媒性能に直接影響するので、可能な限り高めるこ
とが重要である。
にあたり、ゼオライトにＣｕを担持する方法としては、
一般にイオン交換法がよく用いられる。イオン交換率
は、触媒性能に直接影響するので、可能な限り高めるこ
とが重要である。
【０００６】イオン交換率を高めるためには、通常、イ
オン交換操作を繰り返したり、アンモニア等の塩基を加
えてイオン交換液のｐＨを高めたり、イオン交換溶液を
加熱したりする方法が採用されている。例えば、岩本
は、イオン交換操作の繰り返しによりＣｕイオン交換率
が１００％を越えること（M. Iwamoto, H. Hamada, Cat
al. Today,１０，５７（１９９１））、さらにはアンモ
ニアを添加してイオン交換液のｐＨを７．８とすること
により、イオン交換率が１００％を越えるＣｕ−ゼオラ
イトが効率よく得られることを報告している。
オン交換操作を繰り返したり、アンモニア等の塩基を加
えてイオン交換液のｐＨを高めたり、イオン交換溶液を
加熱したりする方法が採用されている。例えば、岩本
は、イオン交換操作の繰り返しによりＣｕイオン交換率
が１００％を越えること（M. Iwamoto, H. Hamada, Cat
al. Today,１０，５７（１９９１））、さらにはアンモ
ニアを添加してイオン交換液のｐＨを７．８とすること
により、イオン交換率が１００％を越えるＣｕ−ゼオラ
イトが効率よく得られることを報告している。
【０００７】また、特開平１−９４９４６号公報、特開
平１−９６０１０号公報、特開平１−９６０１１号公
報、特開平２−１６４４５１号公報には、水溶性銅塩及
びアンモニアを含む水溶液を用いる銅含有ゼオライトの
製造方法が示されている。特開平５−４０２８号公報に
は、Ｃｕ及びコバルト（Ｃｏ）から選ばれた少なくとも
１種とゼオライトとをアンモニア水中で混合する方法が
示されている。
平１−９６０１０号公報、特開平１−９６０１１号公
報、特開平２−１６４４５１号公報には、水溶性銅塩及
びアンモニアを含む水溶液を用いる銅含有ゼオライトの
製造方法が示されている。特開平５−４０２８号公報に
は、Ｃｕ及びコバルト（Ｃｏ）から選ばれた少なくとも
１種とゼオライトとをアンモニア水中で混合する方法が
示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記従来の方法
では、見かけ上はイオン交換率が１００％を越えるＣｕ
−ゼオライトが得られる一方、実際にはゼオライト粒子
の外表面上に水酸化銅の沈殿が生成しているため、ゼオ
ライトのミクロ細孔内部の交換サイトが有効に用いられ
ているかどうかが不明確である。
では、見かけ上はイオン交換率が１００％を越えるＣｕ
−ゼオライトが得られる一方、実際にはゼオライト粒子
の外表面上に水酸化銅の沈殿が生成しているため、ゼオ
ライトのミクロ細孔内部の交換サイトが有効に用いられ
ているかどうかが不明確である。
【０００９】また、特開平１−２６６８５４号公報に
は、ゼオライトに銅を担持する方法として、銅カルボキ
シレート（例えば、酢酸銅）とアンモニアの混合水溶液
にゼオライトを浸漬する方法を提案し、これによりゼオ
ライトのスーパーケージに効率よくＣｕを担持し、高性
能触媒を得ることとしているが、当該方法においては、
嵩高い酢酸イオンがＣｕの周囲を取り囲んで大きな錯体
を形成するため、Ｃｕがゼオライトの狭いミクロ細孔内
に拡散しにくく、細孔の入口付近にのみＣｕが担持され
てしまうため、初期性能は高くても耐久性に乏しい触媒
となってしまう。従って、従来の製造方法では、初期性
能は高くても十分な耐久性能を有するＣｕ−ゼオライト
が得られず、実用化に至っていないのが現状である。
は、ゼオライトに銅を担持する方法として、銅カルボキ
シレート（例えば、酢酸銅）とアンモニアの混合水溶液
にゼオライトを浸漬する方法を提案し、これによりゼオ
ライトのスーパーケージに効率よくＣｕを担持し、高性
能触媒を得ることとしているが、当該方法においては、
嵩高い酢酸イオンがＣｕの周囲を取り囲んで大きな錯体
を形成するため、Ｃｕがゼオライトの狭いミクロ細孔内
に拡散しにくく、細孔の入口付近にのみＣｕが担持され
てしまうため、初期性能は高くても耐久性に乏しい触媒
となってしまう。従って、従来の製造方法では、初期性
能は高くても十分な耐久性能を有するＣｕ−ゼオライト
が得られず、実用化に至っていないのが現状である。
【００１０】本発明は、ゼオライトのミクロ細孔の内部
にまで銅を高濃度かつ高分散担持することにより、高性
能で耐久性に優れた排気ガス浄化用触媒を効率よく得る
製造方法を提供するにある。
にまで銅を高濃度かつ高分散担持することにより、高性
能で耐久性に優れた排気ガス浄化用触媒を効率よく得る
製造方法を提供するにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究した結果、結晶性アルミノケイ酸
塩を主成分とする無機物に銅成分を担持する際に、銅ア
ンミン錯体のカルボニル塩水溶液を用いると、結晶性ア
ルミノケイ酸塩のミクロ細孔内部まで銅を高濃度かつ高
分散に担持できることを見い出し、本発明に到達した。
を解決するために研究した結果、結晶性アルミノケイ酸
塩を主成分とする無機物に銅成分を担持する際に、銅ア
ンミン錯体のカルボニル塩水溶液を用いると、結晶性ア
ルミノケイ酸塩のミクロ細孔内部まで銅を高濃度かつ高
分散に担持できることを見い出し、本発明に到達した。
【００１２】本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法
は、多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分として含有
する無機物に、銅成分を含有させて成る排気ガス浄化用
触媒を製造するにあたり、銅アンミン錯体のカルボニル
塩（〔Ｃｕ（ＮＨ3)6 〕ＣＯ3）水溶液と該多孔質結晶
性アルミノケイ酸塩とを接触させてＣｕ成分を担持する
ことを特徴とする。
は、多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分として含有
する無機物に、銅成分を含有させて成る排気ガス浄化用
触媒を製造するにあたり、銅アンミン錯体のカルボニル
塩（〔Ｃｕ（ＮＨ3)6 〕ＣＯ3）水溶液と該多孔質結晶
性アルミノケイ酸塩とを接触させてＣｕ成分を担持する
ことを特徴とする。
【００１３】本発明において用いられる多孔質結晶性ア
ルミノケイ酸塩としては、ゼオライトが有効であり、例
えば、モルデナイト、ＺＳＭ−５等のペンタシル型のも
のが含まれる。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比は、２０〜６０が好ましい。ＳｉＯ 2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比が２０未満のゼオライトでは脱アルミニウム現象が
起こり易く、熱安定性が十分ではないために触媒耐久性
が低くなる。一方当該モル比が６０を超えるとゼオライ
トへの活性金属成分の担持量が少なくなって触媒活性が
不十分となる。また、ゼオライトは、水熱処理、再合成
等により結晶性を良好にしたり、安定化すると、より耐
久性の高い触媒が得られるので望ましい。
ルミノケイ酸塩としては、ゼオライトが有効であり、例
えば、モルデナイト、ＺＳＭ−５等のペンタシル型のも
のが含まれる。ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比は、２０〜６０が好ましい。ＳｉＯ 2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比が２０未満のゼオライトでは脱アルミニウム現象が
起こり易く、熱安定性が十分ではないために触媒耐久性
が低くなる。一方当該モル比が６０を超えるとゼオライ
トへの活性金属成分の担持量が少なくなって触媒活性が
不十分となる。また、ゼオライトは、水熱処理、再合成
等により結晶性を良好にしたり、安定化すると、より耐
久性の高い触媒が得られるので望ましい。
【００１４】銅アンミン錯体のカルボニル塩水溶液は、
銅を含有するアンモニア水溶液中に炭酸ガスを吹き込ん
で得られるが、比較的錯体の嵩が小さく、ゼオライトの
狭いミクロ細孔内部にまで侵入し易いものと考えられ
る。更には、Ｃｕに配位したＣＯが焼成段階で適度にＣ
ｕを還元して、Ｃｕの高分散化に寄与しているものと考
えられる。
銅を含有するアンモニア水溶液中に炭酸ガスを吹き込ん
で得られるが、比較的錯体の嵩が小さく、ゼオライトの
狭いミクロ細孔内部にまで侵入し易いものと考えられ
る。更には、Ｃｕに配位したＣＯが焼成段階で適度にＣ
ｕを還元して、Ｃｕの高分散化に寄与しているものと考
えられる。
【００１５】銅アンミン錯体のカルボニル塩水溶液とゼ
オライトとを接触させる際、前記錯体水溶液のｐＨ、及
び銅アンミン錯体のカルボニル塩と多孔質結晶性アルミ
ノケイ酸塩とを接触させた混合溶液のｐＨとを８．３〜
１１．０に調整することが好ましい。ｐＨが８．３より
低いと水酸化銅の生成が優勢となり、Ｃｕのゼオライト
細孔内部への拡散が阻害される。ｐＨが１１．０より高
いとアンモニアが優先してゼオライトに吸着し、Ｃｕの
交換が非効率となる。銅アンミン錯体のカルボニル塩水
溶液のｐＨ調整は、酢酸、塩酸、シュウ酸等の一般的な
無機酸、有機酸を用いることができるが、これに限定さ
れるわけではない。
オライトとを接触させる際、前記錯体水溶液のｐＨ、及
び銅アンミン錯体のカルボニル塩と多孔質結晶性アルミ
ノケイ酸塩とを接触させた混合溶液のｐＨとを８．３〜
１１．０に調整することが好ましい。ｐＨが８．３より
低いと水酸化銅の生成が優勢となり、Ｃｕのゼオライト
細孔内部への拡散が阻害される。ｐＨが１１．０より高
いとアンモニアが優先してゼオライトに吸着し、Ｃｕの
交換が非効率となる。銅アンミン錯体のカルボニル塩水
溶液のｐＨ調整は、酢酸、塩酸、シュウ酸等の一般的な
無機酸、有機酸を用いることができるが、これに限定さ
れるわけではない。
【００１６】銅アンミン錯体のカルボニル塩水溶液に含
有される銅アンミン錯体のカルボニル塩は、０．０１〜
１．０モルが好ましい。０．０１モルより低いとＣｕの
交換が非効率となり、また１．０モルより高くなると、
ゼオライト細孔入口付近にＣｕが担持され易くなり好ま
しくない。
有される銅アンミン錯体のカルボニル塩は、０．０１〜
１．０モルが好ましい。０．０１モルより低いとＣｕの
交換が非効率となり、また１．０モルより高くなると、
ゼオライト細孔入口付近にＣｕが担持され易くなり好ま
しくない。
【００１７】ゼオライトへのＣｕの担持量は、吸着水を
除いた状態の前記多孔質結晶性アルミノケイ酸塩に対し
て、２．５重量％以上１５重量％以下が好ましい。２．
５重量％未満ではＣｕ活性成分の量が充分ではなく、１
５重量％を超えると触媒表面に余り出る酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）が過剰となり、ゼオライトの細孔閉塞を誘引する等
の悪影響が生じる。特に好ましくは、３重量％以上８重
量％以下である。
除いた状態の前記多孔質結晶性アルミノケイ酸塩に対し
て、２．５重量％以上１５重量％以下が好ましい。２．
５重量％未満ではＣｕ活性成分の量が充分ではなく、１
５重量％を超えると触媒表面に余り出る酸化銅（Ｃｕ
Ｏ）が過剰となり、ゼオライトの細孔閉塞を誘引する等
の悪影響が生じる。特に好ましくは、３重量％以上８重
量％以下である。
【００１８】上記銅アンミン錯体のカルボニル塩水溶液
と多孔質結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させる方法と
しては、例えばイオン交換法や含浸法等の公知の方法の
中から適宜選択して行うことができるが、特に、イオン
交換法を用いることが好ましい。
と多孔質結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させる方法と
しては、例えばイオン交換法や含浸法等の公知の方法の
中から適宜選択して行うことができるが、特に、イオン
交換法を用いることが好ましい。
【００１９】多孔質結晶性アルミノケイ酸塩に、銅アン
ミン錯体のカルボニル塩水溶液を接触、次いで乾燥・焼
成することにより、銅を多孔質結晶性アルミノケイ酸塩
に担持させることができる。銅を担持した多孔質結晶性
アルミノケイ酸塩の熱処理は、特に制限されないが、例
えば１０℃〜７０℃の範囲の温度で空気内及び／又は空
気流通下で行うことが好ましい。
ミン錯体のカルボニル塩水溶液を接触、次いで乾燥・焼
成することにより、銅を多孔質結晶性アルミノケイ酸塩
に担持させることができる。銅を担持した多孔質結晶性
アルミノケイ酸塩の熱処理は、特に制限されないが、例
えば１０℃〜７０℃の範囲の温度で空気内及び／又は空
気流通下で行うことが好ましい。
【００２０】触媒担体としては、公知の触媒担体の中か
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が挙げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に形成しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。
ら適宜選択して使用することができ、例えば耐火性材料
からなるモノリス構造を有するハニカム担体やメタル担
体等が挙げられる。この触媒担体の形状は、特に制限さ
れないが、通常はハニカム形状で使用することが好まし
く、このハニカム材料としては、一般に例えばセラミッ
クス等のコージェライト質のものが多く用いられるが、
フェライト系ステンレス等の金属材料からなるハニカム
を用いることも可能であり、更には触媒粉末そのものを
ハニカム形状に形成しても良い。触媒の形状をハニカム
状とすることにより、触媒と排気ガスの触媒面積が大き
くなり、圧力損失も抑えられるため自動車用等として用
いる場合に極めて有利である。
【００２１】
【実施例】本発明を次の実施例及び比較例により説明す
る。 （実施例１）銅アンミン錯体のカルボニル塩を０．１モ
ル含有する水溶液に、０．１Ｎの硝酸を加えてｐＨを１
０に調整した。この水溶液中にＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比が２２のモルデナイトを加えて２時間攪拌した後、
ろ過する操作を３回繰り返した。次いで、１２０℃で８
時間以上乾燥し、得られた粉末を電気炉により大気中５
５０℃で２時間焼成して、吸着水を除いた状態の該ゼオ
ライト粉に対して、Ｃｕとして３．５重量％の成分を含
有するＣｕ−ＺＳＭ５触媒粉末（Ａ）を得た。
る。 （実施例１）銅アンミン錯体のカルボニル塩を０．１モ
ル含有する水溶液に、０．１Ｎの硝酸を加えてｐＨを１
０に調整した。この水溶液中にＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比が２２のモルデナイトを加えて２時間攪拌した後、
ろ過する操作を３回繰り返した。次いで、１２０℃で８
時間以上乾燥し、得られた粉末を電気炉により大気中５
５０℃で２時間焼成して、吸着水を除いた状態の該ゼオ
ライト粉に対して、Ｃｕとして３．５重量％の成分を含
有するＣｕ−ＺＳＭ５触媒粉末（Ａ）を得た。
【００２２】この触媒粉末Ａ２２５ｇを、シリカゾルと
アルミナゾルとの混合ゾル（固形分２０％）１２５ｇ及
び、水１５０ｇと共にボールミルポットに入れ、４時間
粉砕してスラリーを得た。このスラリーを、１平方イン
チ断面当たり約４００個の流路を有するコージェライト
製のハニカム（容量０．１Ｌ）に塗布し、熱風乾燥器
中、１２０℃で１時間乾燥後、４００℃で１時間焼成し
て排気ガス浄化用触媒を得た。この時の触媒粉末Ａの塗
布量は１７０ｇ／Ｌであった。
アルミナゾルとの混合ゾル（固形分２０％）１２５ｇ及
び、水１５０ｇと共にボールミルポットに入れ、４時間
粉砕してスラリーを得た。このスラリーを、１平方イン
チ断面当たり約４００個の流路を有するコージェライト
製のハニカム（容量０．１Ｌ）に塗布し、熱風乾燥器
中、１２０℃で１時間乾燥後、４００℃で１時間焼成し
て排気ガス浄化用触媒を得た。この時の触媒粉末Ａの塗
布量は１７０ｇ／Ｌであった。
【００２３】（実施例２〜４）銅アンミン錯体のカルボ
ニル塩水溶液の銅濃度、ｐＨ、ｐＨ調整の酸の種類、ゼ
オライトの種類、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比を表１に示す
ように設定した以外は、実施例１と同様にして排気ガス
浄化用触媒を得た。
ニル塩水溶液の銅濃度、ｐＨ、ｐＨ調整の酸の種類、ゼ
オライトの種類、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 比を表１に示す
ように設定した以外は、実施例１と同様にして排気ガス
浄化用触媒を得た。
【００２４】（比較例１）ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比
が２２のＨ型ＺＳＭ５を用い、銅アンミン錯体のカルボ
ニル塩水溶液の代わりに、０．２Ｍの酢酸銅を含有する
水溶液中で２時間攪拌してイオン交換を行ったこと以外
は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
が２２のＨ型ＺＳＭ５を用い、銅アンミン錯体のカルボ
ニル塩水溶液の代わりに、０．２Ｍの酢酸銅を含有する
水溶液中で２時間攪拌してイオン交換を行ったこと以外
は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を得た。
【００２５】（比較例２）ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比
が３３のＨ型ＺＳＭ５を用い、銅アンミン錯体のカルボ
ニル塩水溶液の代わりに、０．２Ｍの銅カルボキシレー
トを含有し、５％のアンモニア溶液を用いてｐＨを１１
にした水溶液中で２時間攪拌してイオン交換を行ったこ
と以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を
得た。
が３３のＨ型ＺＳＭ５を用い、銅アンミン錯体のカルボ
ニル塩水溶液の代わりに、０．２Ｍの銅カルボキシレー
トを含有し、５％のアンモニア溶液を用いてｐＨを１１
にした水溶液中で２時間攪拌してイオン交換を行ったこ
と以外は、実施例１と同様にして排気ガス浄化用触媒を
得た。
【００２６】（試験例）上記実施例１〜４及び比較例１
〜２で得られた排気ガス浄化用触媒のＣｕ／Ｓｉ原子比
と触媒性能を以下に示す方法により検討した。 （１）触媒のＸ線光電子分光分析（ＸＰＳ） 加圧成形機により、実施例１〜４及び比較例１〜２のＣ
ｕ−ゼオライト試料を２３０Kg／cm2 の圧力でディスク
状に成形し、以下の条件でＡｒスパッタしながら深さ方
向のＣｕ及びＳｉの分布を調べ、Ｃｕ／Ｓｉの原子比を
求めた。 分析装置；Perkin Elmer社製ＥＳＣＡ ５６００型 Ｘ
線光電子分光分析装置 分析条件；Ｘ線源としてＭｇ−Ｋα線（１２５３．６ｅ
Ｖ）を用い、１５ｋＶ×２６．７ｍＡで操作した。 帯電補正；ＳｉＯ2 の結合エネルギーを基準として帯電
補正した。 その結果を、表１及び２に示す。
〜２で得られた排気ガス浄化用触媒のＣｕ／Ｓｉ原子比
と触媒性能を以下に示す方法により検討した。 （１）触媒のＸ線光電子分光分析（ＸＰＳ） 加圧成形機により、実施例１〜４及び比較例１〜２のＣ
ｕ−ゼオライト試料を２３０Kg／cm2 の圧力でディスク
状に成形し、以下の条件でＡｒスパッタしながら深さ方
向のＣｕ及びＳｉの分布を調べ、Ｃｕ／Ｓｉの原子比を
求めた。 分析装置；Perkin Elmer社製ＥＳＣＡ ５６００型 Ｘ
線光電子分光分析装置 分析条件；Ｘ線源としてＭｇ−Ｋα線（１２５３．６ｅ
Ｖ）を用い、１５ｋＶ×２６．７ｍＡで操作した。 帯電補正；ＳｉＯ2 の結合エネルギーを基準として帯電
補正した。 その結果を、表１及び２に示す。
【００２７】（２）触媒性能試験例 以下の条件で、触媒入口温度４００℃における実施例１
〜４及び比較例１〜２触媒の初期及び耐久後のＮＯ浄化
率触媒活性評価を行った。
〜４及び比較例１〜２触媒の初期及び耐久後のＮＯ浄化
率触媒活性評価を行った。
【００２８】活性評価条件 評価装置：エンジンからの実排ガスを用いた固定床流通
式装置 触媒容量：０．１Ｌ ガス空間速度：約８３，０００ｈ-1 エンジン：直列６気筒２Ｌエンジン 空燃比（Ａ／Ｆ）：２１．５ 温度：４００℃
式装置 触媒容量：０．１Ｌ ガス空間速度：約８３，０００ｈ-1 エンジン：直列６気筒２Ｌエンジン 空燃比（Ａ／Ｆ）：２１．５ 温度：４００℃
【００２９】耐久試験条件 エンジン：Ｖ型６気筒３Ｌエンジン 平均空燃比（Ａ／Ｆ）：約２０ 燃料：無鉛レギュラーガソリン 触媒入口温度：６２０℃ 処理時間：１００時間
【００３０】触媒活性評価を以下の式により決定した。
【数１】 得られた触媒活性評価結果を表１及び２に示す。比較例
に比べて実施例は、触媒活性が高く、後述する本発明の
効果を確認できた。
に比べて実施例は、触媒活性が高く、後述する本発明の
効果を確認できた。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の製造
方法は、リーン・バーンエンジン排気ガスのような酸素
を多く含む排気ガス中のＮＯｘを十分に浄化でき、耐久
性に優れるので、排気ガス浄化用触媒を効率良く得るこ
とがてきる。従って環境汚染が極めて少なく、燃費の良
い自動車を提供することができる。
方法は、リーン・バーンエンジン排気ガスのような酸素
を多く含む排気ガス中のＮＯｘを十分に浄化でき、耐久
性に優れるので、排気ガス浄化用触媒を効率良く得るこ
とがてきる。従って環境汚染が極めて少なく、燃費の良
い自動車を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 37/30 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ａ １０２Ｈ (72)発明者 上久保 真紀 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 赤間 弘 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 金坂 浩行 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 多孔質結晶性アルミノケイ酸塩を主成分
として含有する無機物に、銅成分を含有させて成る排気
ガス浄化用触媒を製造するにあたり、銅アンミン錯体の
カルボニル塩（〔Ｃｕ（ＮＨ3)6 〕ＣＯ3 ）水溶液と該
多孔質結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させてＣｕ成分
を担持することを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造
方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の排気ガス浄化用触媒の製
造方法であって、銅アンミン錯体のカルボニル塩水溶液
のｐＨを、８．３〜１１．０の範囲に調整することを特
徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の排気ガス浄化用触媒の製
造方法であって、銅アンミン錯体のカルボニル塩と多孔
質結晶性アルミノケイ酸塩とを接触させた混合溶液のｐ
Ｈを、８．３〜１１．０の範囲に調整することを特徴と
する排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３いずれかの項記載の排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法であって、吸着水を除いた状態
の多孔質結晶性アルミノケイ酸塩に対して銅を、２．５
〜１５重量％担持させることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8154208A JPH10362A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8154208A JPH10362A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10362A true JPH10362A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=15579216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8154208A Pending JPH10362A (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10362A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824744A (en) * | 1984-09-14 | 1989-04-25 | Duracell Inc. | Method of making cell anode |
| WO1999003566A1 (en) * | 1997-07-15 | 1999-01-28 | The University Of Queensland | Catalytic conversion of gases via cation-exchangeable alumino-silicate materials |
| JP2002510544A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 銅含有材料 |
| JP2004168648A (ja) * | 2002-11-05 | 2004-06-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 金属イオン交換ゼオライト及びその製造方法、並びに該金属イオン交換ゼオライトを含む硫黄化合物除去用吸着剤 |
| JP2006247460A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-21 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 吸着剤の製造方法 |
-
1996
- 1996-06-14 JP JP8154208A patent/JPH10362A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824744A (en) * | 1984-09-14 | 1989-04-25 | Duracell Inc. | Method of making cell anode |
| WO1999003566A1 (en) * | 1997-07-15 | 1999-01-28 | The University Of Queensland | Catalytic conversion of gases via cation-exchangeable alumino-silicate materials |
| JP2002510544A (ja) * | 1998-04-03 | 2002-04-09 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 銅含有材料 |
| JP2004168648A (ja) * | 2002-11-05 | 2004-06-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 金属イオン交換ゼオライト及びその製造方法、並びに該金属イオン交換ゼオライトを含む硫黄化合物除去用吸着剤 |
| JP4676690B2 (ja) * | 2002-11-05 | 2011-04-27 | 出光興産株式会社 | 金属イオン交換ゼオライト及びその製造方法、並びに該金属イオン交換ゼオライトを含む硫黄化合物除去用吸着剤 |
| JP2006247460A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-09-21 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 吸着剤の製造方法 |
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