JPH1034854A - 多層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 住宅用材、室内装飾品等の成形に適する、表
面意匠性の優れた多層シートの提供。 【解決手段】 ポリブチレンテレフタレート樹脂１０〜
４０重量％、ポリカーボネート樹脂１０〜４０重量％お
よび硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分とする樹脂
組成物からなる表面層を両表面または片側表面に有し、
ポリブチレンテレフタレート樹脂５０〜９０重量％、ポ
リカーボネート樹脂５〜２０重量％および硫酸バリウム
５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成物からなる中間
層を有することを特徴とする多層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は多層シートに関し、
より詳細には、各種トレイ、キッチンシンク、キャビネ
ット等のキッチン部材、浴槽、壁材、床材、テーブルト
ップ、キッチンカウンター等の住宅用材、室内装飾品等
の成形に適する、表面意匠性の優れた多層シートに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種トレイ、キッチンシンク、キ
ャビネット等のキッチン部材、浴槽、壁材、床材、テー
ブルトップ、キッチンカウンター等の住宅用材、室内装
飾品等の成形材料としては、セラミックや充填された熱
硬化性樹脂が使用されていたが、製造の容易さから熱可
塑性樹脂が利用されるようになってきた。また、三次元
成形の観点から、成形性の良好な樹脂単体も使用されて
きた。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】成形性の良好な樹
脂単体では三次元成形は可能であるが、意匠性すなわち
セラミック調、光沢性の調整、質感が不十分である。ま
た、熱可塑性樹脂の中には意匠性に優れるものもあった
が、真空成形により均一な厚みに成形するのは困難であ
り、また場合によっては樹脂層に孔があいてしまう等、
三次元成形性が不十分であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討をした結果、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明の要旨は、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂１０〜４０重量％、ポリカーボネート樹脂１０
〜４０重量％および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主
成分とする樹脂組成物からなる表面層を両表面または片
側表面に有し、ポリブチレンテレフタレート樹脂５０〜
９０重量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％およ
び硫酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成
物からなる中間層を有することを特徴とする多層シート
に存する。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、ポリブチレンテレフタレート樹脂（以
下「ＰＢＴ」という）とは、１，４−ブチレングリコー
ルとテレフタル酸またはその誘導体とを重縮合して得ら
れるブチレンテレフタレート単位からなる重合体をい
う。しかして、ＰＢＴは、そのテレフタル酸成分または
１，４−ブチレングリコール成分の一部を、他の共重合
成分で置換した共重合体であってもよい。

【０００６】かかる共重合成分のうち、酸成分として
は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’
−ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸
類を挙げることができる。また、グリコール成分として
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等を挙げることができる。

【０００７】本発明の多層シートの構成成分として用い
られるＰＢＴは、フェノール／テトラクロロエタンの１
／１（重量比）の混合溶媒中３０℃で測定した固有粘度
で０．５〜２ｄｌ／ｇのものが好ましく、より好ましく
は１〜２ｄｌ／ｇのもの、最も好ましくは１．１〜１．
６ｄｌ／ｇのものである。

【０００８】本発明において、ポリカーボネート樹脂
（以下「ＰＣ」という）とは、２価フェノールとカーボ
ネート前駆体とを重縮合して得られる重合体をいう。２
価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロ
パン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ３，５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）サルファイド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等が挙げられる。好ましくは、ビスフェノール
Ａ、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン等、特に好
ましくはビスフェノールＡが用いられる。

【０００９】また、カーボネート前駆体としては、各種
のカルボニルハライド類、カルボニルエステル類、ハロ
ホルメート類等が挙げられる。具体的には、ホスゲン、
ジフェニルカーボネート、２価フェノールのジハロホル
メート等が用いられる。なお、上記重縮合に際して、上
記２価フェノールおよびカーボネート前駆体は、いずれ
も、単独でまたは２種以上を混合して使用してもよい。

【００１０】本発明の多層シートの構成成分として用い
られるＰＣは、メチレンクロライド溶媒中２０℃で測定
した粘度平均分子量で、一般に１万〜１０万のもの、好
ましくは１．５万〜４万のもの、特に好ましくは１．５
万〜３万のものである。

【００１１】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（以下「ＰＥＴ」という）とは、エチレングリ
コールとテレフタル酸またはその誘導体とを重縮合して
得られるエチレンテレフタレート単位からなる重合体を
いう。しかして、ＰＥＴは、そのテレフタル酸成分また
はエチレングリコール成分の一部を、前記ＰＢＴと同
様、他の共重合成分で置換した共重合体であってもよ
い。

【００１２】必要に応じて、本発明の多層シートの構成
成分として用いられるＰＥＴは、フェノール／テトラク
ロロエタンの１／１（重量比）の混合溶媒中３０℃で測
定した固有粘度で０．５〜０．９ｇ／ｄｌのものが好ま
しい。

【００１３】本発明において、硫酸バリウムは、天然に
産出するものであっても合成によって得られるものであ
ってもよく、天然に産出するものとしては例えば天然重
晶石を粉砕したものを使用することができる。また、合
成によって得られるものとしては公知の合成法により合
成された硫酸バリウムを使用することができる。本発明
の多層シートの構成成分として用いられる硫酸バリウム
の粒径には特に制限はないが、１〜３０μｍであるもの
が好ましい。

【００１４】本発明の多層シートは、その両表面または
片側表面に、ＰＢＴ１０〜４０重量％、ＰＣ１０〜４０
重量％および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分と
する樹脂組成物からなる表面層を有することが必要であ
る。しかして、表面層に用いられる樹脂組成物中の、Ｐ
ＢＴの配合量が１０重量％以下だと耐薬品性が低下し、
４０重量％以上だと耐衝撃性が低下する。また、ＰＣの
配合量が１０重量％以下だと耐衝撃性が低下し、４０重
量％以上だと耐薬品性が低下する。硫酸バリウムの配合
量は組成物全体の２０〜６０重量％、好ましくは３０〜
５０重量％でありである。この量が６０重量％以上だと
耐衝撃性が低下し、２０重量％以下だとセラミック調、
光沢性の調整、質感の点で好ましくない。

【００１５】表面層は、好ましくは、ＰＢＴ１０〜４０
重量％、ＰＣ１０〜４０重量％、ＰＥＴ５〜２５重量％
および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分とする樹
脂組成物からなるものがよい。ＰＥＴの配合量は、５重
量％以上とすることにより、熱加工性が向上して好まし
いが、２５重量％以上だとＰＢＴの結晶性が低くなるの
で好ましくない。

【００１６】本発明の多層シートは、また、ＰＢＴ５０
〜９０重量％、ＰＣ５〜２０重量％および硫酸バリウム
５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成物からなる中間
層を有することが必要である。しかして、中間層に用い
られる樹脂組成物中の、ＰＢＴの配合量が５０重量％以
下だと熱加工性が低下し、９０重量％以上だと耐衝撃性
が低下する。また、ＰＣの配合量が５重量％以下だと衝
撃強度が低下し、２０重量％以上だと熱加工性が低下す
る。また、硫酸バリウムの配合量が３０重量％以上だと
熱加工性が低下し、５重量％以下だと寸法安定性の点で
好ましくない。

【００１７】中間層は、好ましくは、ＰＢＴ５０〜９０
重量％、ＰＣ５〜２０重量％、ＰＥＴ５〜２０重量％お
よび硫酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組
成物からなるものがよい。ＰＥＴの配合量は、５重量％
以上とすることにより、熱加工性が向上して好ましい
が、２５重量％以上だとＰＢＴの結晶性が低下するので
好ましくない。

【００１８】本発明の多層シートの表面層および中間層
を構成する樹脂組成物の主成分については、以上に述べ
た通りであるが、所望する場合、これら主成分に有効量
の外部潤滑剤、酸化防止剤、顔料、紫外線安定剤、帯電
防止剤、主成分以外の熱可塑性樹脂等を添加した樹脂組
成物とすることができる。その際、外部潤滑剤として
は、脂肪酸；脂肪エステル、ワックスエステル、グリセ
ロールエステル、グリコールエステル、脂肪アルコール
エステル等の様々なエステル；脂肪アルコール；脂肪ア
ミド；ステアリン酸金属塩；およびワックス等が挙げら
れる。酸化防止剤としては、亜リン酸エステル、ヒンダ
ードフェノール、第二級アミン等が挙げられる。

【００１９】なお、本発明の多層シートは、上記の表面
層および上記の中間層以外に、他種の中間の層を含んで
いてもよい。そのような中間の層としては、例えば、以
下のようなものが挙げられる。 （１）活性化ポリオレフィン樹脂の層、（２）ポリブチ
レンテレフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネ
ート樹脂５〜２０重量％、ポリエチレンテレフタレート
樹脂３０〜８５重量％および硫酸バリウム５〜３０重量
％を主成分とする樹脂組成物の層、（３）ポリブチレン
テレフタレート４０〜１００重量％および無機充填材０
〜６０重量％を主成分とする樹脂組成物の層、（４）ポ
リブチレンテレフタレート４０〜９０重量％および無機
充填材１０〜６０重量％を主成分とする樹脂組成物の
層、（５）ポリブチレンテレフタレート樹脂５〜２０重
量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％、ＡＢＳ樹
脂３０〜８５重量％および硫酸バリウム５〜３０重量％
を主成分とする樹脂組成物の層、（６）ポリブチレンテ
レフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネート樹
脂５〜２０重量％、ＨＩＰＳ樹脂３０〜８５重量％およ
び硫酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成
物の層、（７）ポリブチレンテレフタレート樹脂５〜２
０重量％、ポリカーボネート樹脂５０〜９０重量％およ
び硫酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成
物の層、（８）ポリブチレンテレフタレート樹脂５〜２
０重量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％、ＡＢ
Ｓ樹脂２５〜８０重量％、ポリエチレンテレフタレート
樹脂５〜６０重量％および硫酸バリウム５〜３０重量％
を主成分とする樹脂組成物の層、（９）ポリブチレンテ
レフタレート樹脂５〜２０重量％、ポリカーボネート樹
脂５〜２０重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂５
〜６０重量％、ＨＩＰＳ樹脂２５〜８０重量％および硫
酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成物の
層、（１０）ポリブチレンテレフタレート樹脂５〜２０
重量％、ポリカーボネート樹脂３０〜８５重量％、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂５〜２０重量％および硫酸
バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成物の
層、（１１）ＡＢＳ樹脂の層、（１２）ポリエチレンテ
レフタレート樹脂の層、（１３）ＨＩＰＳ樹脂の層。

【００２０】この種の中間の層としては、上記（１）〜
（１３）のうち１種の単層または多層でもよいし、２種
以上の層により多層を形成してもよい。また、この種の
中間の層は、前記中間層と前記表面層との間に形成して
もよく、表面層とは反対側に形成してもよい。好ましい
中間の層としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂５
〜２０重量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重量％、
ポリエチレンテレフタレート樹脂３０〜８５重量％およ
び硫酸バリウム５〜３０重量％からなる樹脂組成物の
層、ポリブチレンテレフタレート４０〜１００重量％お
よび無機充填材０〜６０重量％からなる樹脂組成物の
層、ポリブチレンテレフタレート４０〜９０重量％およ
び無機充填材１０〜６０重量％からなる樹脂組成物の層
等が挙げられる。

【００２１】本発明の多層シートは、公知の方法で製造
することができる。例えば、２軸押出機、連続混練り機
等の混練り機によって表面層、中間層および他種の中間
の層用の原料樹脂組成物を得、次いで２台以上の押出機
により、前記各原料樹脂組成物を公知の成形技術である
Ｔダイ共押出で、一体に成形する方法を用いてもよい。
また、それぞれの層をＴダイ単層押し出し、圧縮成形等
によって得た後、接着剤の存在あるいは非存在下に、積
層し一体化しても良い。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 ＜樹脂ペレットの製造＞下記表１に記載した所定量の各
成分をミキサーにて混合し、二軸揮発分除去型押出機を
用いて、設定温度２８０℃で押し出し、樹脂Ａ、Ｂ、
Ｋ、Ｐのペレットを製造した。表中、混合した各成分の
略号およびその内容は、次の通りである。 略号 内容 ＰＢＴ ポリブチレンテレフタレート樹脂（固有粘度１．４ｄｌ／ｇ） ＰＣ ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量３万） ＰＥＴ ポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．７ｄｌ／ｇ） ＢａＳＯ₄ 硫酸バリウム（平均粒径１０μｍ）

【００２３】

【表１】

【００２４】＜実施例１＞樹脂Ａペレット（表面層用）
および樹脂Ｋペレット（中間層用）を、３台の単軸押出
機を使用してスタックプレート式多層シート化装置によ
り共押出成形し、幅２５０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍ（肉厚
比率：１／２／１）で２種３層構成の多層シートを製造
した。

【００２５】＜実施例２＞樹脂Ｂペレット（表面層用）
および樹脂Ｐペレット（中間層用）を、それぞれ単軸押
出機に供給し、２５０ｍｍ幅単層Ｔダイにより２５０ｍ
ｍ×２５０ｍｍ×０．４ｍｍのシート各２枚を製造し、
得られたシートを表面層１枚／中間層２枚／表面層１枚
の２種３層構成となるように積層し、２４０℃に加熱後
圧縮成形機で全体厚み１．５ｍｍの多層シート（肉厚比
率：１／２／１）を成形し、２３０×２３０ｍｍの寸法
にトリミングした。

【００２６】＜比較例１＞樹脂Ａペレットを２４０℃に
加熱後、圧縮成形機で２３０ｍｍ×２３０ｍｍ×１．５
ｍｍ厚みの単層シートを製造した。

【００２７】＜比較例２＞樹脂Ｂペレットを２４０℃に
加熱後、圧縮成形機で２３０ｍｍ×２３０ｍｍ×１．５
ｍｍ厚みの単層シートを製造した。

【００２８】＜成形評価＞上記各実施例で製造した３層
シートおよび上記各比較例で製造した単層シートを、そ
の表面が２００℃になるように加熱した後、開口寸法が
縦１２５ｍｍ×横１５５ｍｍ、底面寸法が縦１１４ｍｍ
×横１４４ｍｍ、深さが３０ｍｍの展開倍率１．７のト
レイ状成形品用の金型を用い、真空成形を行った。各シ
ートの真空成形性および外観は、得られたトレイ状成形
品を観察することによって評価した。その結果を表２に
示す。

【００２９】（１）真空成形性 真空成形性は、得られた成形品の型転写度合いを、目視
により、次の基準で４段階評価した。 ◎：型転写十分、部分的破断などの欠陥がみられなかっ
た。 ○：型転写やや不十分、部分的破断などの欠陥がみられ
なかった。 △：型転写やや不十分、部分的破断などの欠陥がみられ
た。 ×：型転写不十分、部分的破断などの欠陥がみられた。

【００３０】（２）外観 外観は、得られた成形品の色調変化を、目視により、次
の基準で４段階評価した。 ◎：成形前シートと比較し、光沢変化なし、色調変化な
し。 ○：成形前シートと比較し、光沢変化なし、やや色調変
化あり。 △：成形前シートと比較し、光沢変化あり、やや色調変
化あり。 ×：成形前シートと比較し、光沢変化あり、明らかに色
調変化あり。

【００３１】

【表２】

【００３２】上記結果から、各実施例の本発明の多層シ
ートを使用して得られた成形品は、真空成形性良好であ
ると共に、外観も極めて良好であることがわかる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の多層シートを使用して、真空成
形等の熱成形を行った場合には、表面意匠性にすぐれ、
かつ十分な成形性を有する成形品を円滑にしかも高い生
産性で経済的に得ることができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリブチレンテレフタレート樹脂１０〜４
   ０重量％、ポリカーボネート樹脂１０〜４０重量％およ
   び硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分とする樹脂組
   成物からなる表面層を両表面または片側表面に有し、 ポリブチレンテレフタレート樹脂５０〜９０重量％、ポ
   リカーボネート樹脂５〜２０重量％および硫酸バリウム
   ５〜３０重量％を主成分とする樹脂組成物からなる中間
   層を有することを特徴とする多層シート。
2. 【請求項２】中間層が、ポリブチレンテレフタレート樹
   脂５０〜９０重量％、ポリカーボネート樹脂５〜２０重
   量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂５〜２０重量％
   および硫酸バリウム５〜３０重量％を主成分とする樹脂
   組成物からなることを特徴とする請求項１に記載の多層
   シート。
3. 【請求項３】表面層が、ポリブチレンテレフタレート樹
   脂１０〜４０重量％、ポリカーボネート樹脂１０〜４０
   重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂５〜２５重量
   ％および硫酸バリウム２０〜６０重量％を主成分とする
   樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１に記載の
   多層シート。
4. 【請求項４】ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘
   度が０．５〜２．０ｄｌ／ｇである請求項１〜３に記載
   の多層シート。
5. 【請求項５】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分量が１
   万〜１０万である請求項１〜３に記載の多層シート。
6. 【請求項６】ポリエチレンテレフタレート樹脂の固有粘
   度が０．５〜０．９ｄｌ／ｇである請求項２または３に
   記載の多層シート。
7. 【請求項７】硫酸バリウムの粒径が１〜３０μｍである
   ことを特徴とする請求項１〜３に記載の多層シート。