JPH10334938A - 電力貯蔵用二次電池 - Google Patents
電力貯蔵用二次電池Info
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- JPH10334938A JPH10334938A JP9143704A JP14370497A JPH10334938A JP H10334938 A JPH10334938 A JP H10334938A JP 9143704 A JP9143704 A JP 9143704A JP 14370497 A JP14370497 A JP 14370497A JP H10334938 A JPH10334938 A JP H10334938A
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- Japan
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- positive electrode
- electrolyte
- cell
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
(57)【要約】
【課題】 エネルギ効率の向上およびタンク内の電解液
の利用効率を高めるように改良された電力貯蔵用二次電
池を提供することを主要な目的とする。 【解決手段】 電池セル２と、電池セル２へ正極液また
は電解液を循環供給するための循環経路４０，４１を備
える。循環経路４０，４１内に設けられ、正極液または
負極液を蓄える、互いに配管で接続された第１の電解液
貯蔵タンク４ａと第２の電解液貯蔵タンク４ｂとを備え
る。
の利用効率を高めるように改良された電力貯蔵用二次電
池を提供することを主要な目的とする。 【解決手段】 電池セル２と、電池セル２へ正極液また
は電解液を循環供給するための循環経路４０，４１を備
える。循環経路４０，４１内に設けられ、正極液または
負極液を蓄える、互いに配管で接続された第１の電解液
貯蔵タンク４ａと第２の電解液貯蔵タンク４ｂとを備え
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、一般に電力貯蔵
用二次電池に関するものであり、より特定的には、電解
液利用率を向上させることができるように改良された、
電力貯蔵用二次電池に関する。
用二次電池に関するものであり、より特定的には、電解
液利用率を向上させることができるように改良された、
電力貯蔵用二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】図８は、従来より提案されているレドッ
クスフロー電池の概略構成図である。レドックスフロー
電池１は、流通型電池セル２（以下、単に、セル２とい
う）、正極液貯蔵タンク３および負極液貯蔵タンク４を
備える。セル２内は、たとえばイオン交換膜からなる隔
膜５により仕切られており、一方側が正極セル２ａを構
成し、他方側が負極セル２ｂを構成している。正極セル
２ａおよび負極セル２ｂ内には、それぞれ電極として正
極６あるいは負極７が設けられている。
クスフロー電池の概略構成図である。レドックスフロー
電池１は、流通型電池セル２（以下、単に、セル２とい
う）、正極液貯蔵タンク３および負極液貯蔵タンク４を
備える。セル２内は、たとえばイオン交換膜からなる隔
膜５により仕切られており、一方側が正極セル２ａを構
成し、他方側が負極セル２ｂを構成している。正極セル
２ａおよび負極セル２ｂ内には、それぞれ電極として正
極６あるいは負極７が設けられている。
【０００３】正極セル２ａには正極液を導入するための
正極液導入管１１が設けられている。また、正極セル２
ａには、該正極セル２ａ内に入っていた正極液を流出さ
せる正極液流出管１２が設けられている。正極液導入管
１１の一端および正極液流出管１２の一端は、正極液貯
蔵タンク３に連結されている。
正極液導入管１１が設けられている。また、正極セル２
ａには、該正極セル２ａ内に入っていた正極液を流出さ
せる正極液流出管１２が設けられている。正極液導入管
１１の一端および正極液流出管１２の一端は、正極液貯
蔵タンク３に連結されている。
【０００４】負極セル２ｂには、負極液を導入するため
の負極液導入管１３が設けられている。また、負極セル
２ｂには、負極セル２ｂ内に入っていた負極液を流出さ
せる負極液流出管１４が設けられている。負極液導入管
１３の一端および負極液流出管１４の一端は、負極液貯
蔵タンク４に連結されている。
の負極液導入管１３が設けられている。また、負極セル
２ｂには、負極セル２ｂ内に入っていた負極液を流出さ
せる負極液流出管１４が設けられている。負極液導入管
１３の一端および負極液流出管１４の一端は、負極液貯
蔵タンク４に連結されている。
【０００５】図８に示したレドックスフロー電池１で
は、たとえばバナジウムイオンのような原子価の変化す
るイオンの水溶液を正極液貯蔵タンク３，負極液貯蔵タ
ンク４に貯蔵し、これをポンプＰ1 またはＰ2 で流通型
電池セル２に送液し、酸化還元反応により充放電を行な
う。
は、たとえばバナジウムイオンのような原子価の変化す
るイオンの水溶液を正極液貯蔵タンク３，負極液貯蔵タ
ンク４に貯蔵し、これをポンプＰ1 またはＰ2 で流通型
電池セル２に送液し、酸化還元反応により充放電を行な
う。
【０００６】たとえば、正極活物質としてＶ5+／Ｖ4+、
負極活物質としてＶ2+／Ｖ3+、それぞれ、硫酸溶液とし
た場合、各酸化還元系の陽極６，７における電池反応
は、下記の式のようになる。
負極活物質としてＶ2+／Ｖ3+、それぞれ、硫酸溶液とし
た場合、各酸化還元系の陽極６，７における電池反応
は、下記の式のようになる。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】図９は、図８に示すレ
ドックスフロー電池の基本構成を示した図であり、図１
０は、図９に示すレドックスフロー電池を改良するため
に提案された特開平４−４５６９号公報に記載されてい
るレドックスフロー電池の基本構成図である。
ドックスフロー電池の基本構成を示した図であり、図１
０は、図９に示すレドックスフロー電池を改良するため
に提案された特開平４−４５６９号公報に記載されてい
るレドックスフロー電池の基本構成図である。
【０００９】図９に示すレドックスフロー電池の電解液
貯蔵タンク３，４では、充放電時に、組成の異なる流入
電解液と流出電解液とが、タンク３，４内で混合され、
一様とされる。したがって、まず充電時においては、セ
ル２内を通って充電深度が高められた電解液がタンク内
の低充電深度の液と混合され、この混合物（充電深度は
平均的には高くなっているが）が再び充電される。ま
た、放電時においては、セル２内を通って放電し充電深
度の低くなった電解液がタンク内のより充電深度の高い
液と混合され、この混合物が再び放電する。その結果、
混ざり合った分だけ、無駄にエネルギを費やすことにな
り、充放電効率を低下させるという問題点があった。
貯蔵タンク３，４では、充放電時に、組成の異なる流入
電解液と流出電解液とが、タンク３，４内で混合され、
一様とされる。したがって、まず充電時においては、セ
ル２内を通って充電深度が高められた電解液がタンク内
の低充電深度の液と混合され、この混合物（充電深度は
平均的には高くなっているが）が再び充電される。ま
た、放電時においては、セル２内を通って放電し充電深
度の低くなった電解液がタンク内のより充電深度の高い
液と混合され、この混合物が再び放電する。その結果、
混ざり合った分だけ、無駄にエネルギを費やすことにな
り、充放電効率を低下させるという問題点があった。
【００１０】図１０に示す電解液貯蔵タンクは、上記問
題点を解決するためになされたものであり、タンク３，
４内に仕切板２６を設けることによって、戻り口３０か
ら排出口３１に至る、電解液の通路を形成している。し
たがって、電池セル２から戻り口３０を通ってタンク４
内に戻ってくる電解液は、この電解液通路を通って、排
出口３１に至る。それゆえに、タンク４内において、電
解液が混合され、一様にされるということはない。その
結果、エネルギ効率を向上させるという効果が得られ
る。
題点を解決するためになされたものであり、タンク３，
４内に仕切板２６を設けることによって、戻り口３０か
ら排出口３１に至る、電解液の通路を形成している。し
たがって、電池セル２から戻り口３０を通ってタンク４
内に戻ってくる電解液は、この電解液通路を通って、排
出口３１に至る。それゆえに、タンク４内において、電
解液が混合され、一様にされるということはない。その
結果、エネルギ効率を向上させるという効果が得られ
る。
【００１１】しかしながら、この従来例は、電解液の利
用効率を考慮するものではなかった。
用効率を考慮するものではなかった。
【００１２】この発明は、上記のような問題点を解決す
るためになされたもので、エネルギ効率の向上を図るこ
とができ、さらに、タンク中の電解液の利用効率をも図
ることができるように改良された電力貯蔵用二次電池を
提供することを目的とする。
るためになされたもので、エネルギ効率の向上を図るこ
とができ、さらに、タンク中の電解液の利用効率をも図
ることができるように改良された電力貯蔵用二次電池を
提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この発明の第１の局面に
従う電力貯蔵用二次電池は、電池セルと、該電池セルへ
正極液または負極液を循環供給するための循環経路を備
える。上記循環経路内に、上記正極液または負極液を蓄
える、互いに配管で連結された第１の電解液貯蔵タンク
と第２の電解液貯蔵タンクが設けられている。
従う電力貯蔵用二次電池は、電池セルと、該電池セルへ
正極液または負極液を循環供給するための循環経路を備
える。上記循環経路内に、上記正極液または負極液を蓄
える、互いに配管で連結された第１の電解液貯蔵タンク
と第２の電解液貯蔵タンクが設けられている。
【００１４】この発明の第２の局面に従う電力貯蔵用二
次電池は、電池セルと、該電池セルへ正極液または負極
液を循環供給するための循環経路を備える。上記循環経
路内に、上記正極液または負極液を蓄える電解液貯蔵タ
ンクが設けられている。上記電解液貯蔵タンク内は、ス
ポンジで満たされている。
次電池は、電池セルと、該電池セルへ正極液または負極
液を循環供給するための循環経路を備える。上記循環経
路内に、上記正極液または負極液を蓄える電解液貯蔵タ
ンクが設けられている。上記電解液貯蔵タンク内は、ス
ポンジで満たされている。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を図
について説明する。
について説明する。
【００１６】実施の形態１ 図１は、実施の形態１に係るレドックスフロー電池の基
本的な構成を示す図である。
本的な構成を示す図である。
【００１７】図１を参照して、実施の形態１に係る電力
貯蔵用二次電池１は、電池セル２を備える。電池セル２
の負極７には、ポンプＰ1 を有する循環経路４０によ
り、負極液が循環供給される。電池セル２には、ポンプ
Ｐ2 を含む循環経路４１により、正極液が循環供給され
る。負極側の循環経路４０内には、互いに配管で連結さ
れた第１の負極液貯蔵タンク４ａと第２の負極液貯蔵タ
ンク４ｂが設けられている。正極セル２ａに正極液を循
環供給する循環経路４１内には、正極液を蓄える、互い
に配管で連結された第１の正極液貯蔵タンク３ａと第２
の正極液貯蔵タンク３ｂが設けられている。
貯蔵用二次電池１は、電池セル２を備える。電池セル２
の負極７には、ポンプＰ1 を有する循環経路４０によ
り、負極液が循環供給される。電池セル２には、ポンプ
Ｐ2 を含む循環経路４１により、正極液が循環供給され
る。負極側の循環経路４０内には、互いに配管で連結さ
れた第１の負極液貯蔵タンク４ａと第２の負極液貯蔵タ
ンク４ｂが設けられている。正極セル２ａに正極液を循
環供給する循環経路４１内には、正極液を蓄える、互い
に配管で連結された第１の正極液貯蔵タンク３ａと第２
の正極液貯蔵タンク３ｂが設けられている。
【００１８】次に、動作（作用効果）について説明す
る。図７に示す従来の電解液貯蔵タンクを有するレドッ
クスフロー電池では、正極においてはＶ4+とＶ5+が混在
し、負極においてはＶ3+とＶ2+が混在するが、図２（満
充電時および放電完了時のタンク内およびセル内のＶ5+
の濃度分布を示す図）を参照して、充電満了時には、電
池セルから出る電解液が正極では１００％Ｖ 5+となり、
負極では１００％Ｖ2+となる。放電完了時には、正極で
は１００％Ｖ 4+となり、負極では１００％Ｖ2+となる。
る。図７に示す従来の電解液貯蔵タンクを有するレドッ
クスフロー電池では、正極においてはＶ4+とＶ5+が混在
し、負極においてはＶ3+とＶ2+が混在するが、図２（満
充電時および放電完了時のタンク内およびセル内のＶ5+
の濃度分布を示す図）を参照して、充電満了時には、電
池セルから出る電解液が正極では１００％Ｖ 5+となり、
負極では１００％Ｖ2+となる。放電完了時には、正極で
は１００％Ｖ 4+となり、負極では１００％Ｖ2+となる。
【００１９】さて、電池セルの入口と出口の電解液を比
較すると、次に示すΔ分だけ、電気化学反応が進むこと
になる。
較すると、次に示すΔ分だけ、電気化学反応が進むこと
になる。
【００２０】
【数１】
【００２１】上式で、Ｉは電流（Ａ）、Ｍは電解液モル
濃度（モル／ｌ）、Ｆはファラデー定数であり、Ｌは流
量（リットル／秒）である。
濃度（モル／ｌ）、Ｆはファラデー定数であり、Ｌは流
量（リットル／秒）である。
【００２２】たとえばΔ＝１５％とすると、図７に示
す、各電解液に１タンクを用いる方式では、充電満了時
に、電池セルに入る電解液（＝タンクでの電解液）は、
正極で１５％Ｖ4+，８５％Ｖ5+となり、負極では１５％
Ｖ3+、８５％Ｖ2+となる。
す、各電解液に１タンクを用いる方式では、充電満了時
に、電池セルに入る電解液（＝タンクでの電解液）は、
正極で１５％Ｖ4+，８５％Ｖ5+となり、負極では１５％
Ｖ3+、８５％Ｖ2+となる。
【００２３】また、放電完了時には、正極では８５％Ｖ
4+，１５％Ｖ5+となり、負極では８５％Ｖ3+，１５％Ｖ
2+となる。よってタンクの容量は、８５％−１５％＝７
０％分の電解液しか利用できない。
4+，１５％Ｖ5+となり、負極では８５％Ｖ3+，１５％Ｖ
2+となる。よってタンクの容量は、８５％−１５％＝７
０％分の電解液しか利用できない。
【００２４】ところが、実施の形態１に係るレドックス
フロー電池では、各液に複数のタンクを用いる方式であ
るので、図３に示すような濃度分布となる（２タンクの
場合）。
フロー電池では、各液に複数のタンクを用いる方式であ
るので、図３に示すような濃度分布となる（２タンクの
場合）。
【００２５】よってΔ＝１５％とすると、２タンク方式
では、充電では８５％×０．５＋９２．５％×０．５＝
８８．７５％となり、放電では１５％×０．５＋７．５
％×０．５＝１１．２５％となる。よってタンクの容量
は、８８．７５％−１１．２５％＝７７．５％分の電解
液が利用できる。
では、充電では８５％×０．５＋９２．５％×０．５＝
８８．７５％となり、放電では１５％×０．５＋７．５
％×０．５＝１１．２５％となる。よってタンクの容量
は、８８．７５％−１１．２５％＝７７．５％分の電解
液が利用できる。
【００２６】また、後述する３タンク方式では、充電で
は８５％×１／３＋９０％×１／３＋９５％×１／３＝
９０％となり、放電では１５％×１／３＋１０％×１／
３＋５％×１／３＝１０％となる。よってタンクの容量
は、９０％−１０％＝８０％分の電解液が利用できる。
は８５％×１／３＋９０％×１／３＋９５％×１／３＝
９０％となり、放電では１５％×１／３＋１０％×１／
３＋５％×１／３＝１０％となる。よってタンクの容量
は、９０％−１０％＝８０％分の電解液が利用できる。
【００２７】以上のように本実施の形態に係るレドック
スフロー電池では、電解液の利用率が向上できる。
スフロー電池では、電解液の利用率が向上できる。
【００２８】なお、充電から放電、および放電から充電
の切換時には、各タンクの濃度差は自然に均一化される
のを待っても、また後述するように、強制的に攪拌し
て、均一化してもよい。また特に均一化を行なわなくて
もよい。
の切換時には、各タンクの濃度差は自然に均一化される
のを待っても、また後述するように、強制的に攪拌し
て、均一化してもよい。また特に均一化を行なわなくて
もよい。
【００２９】実施の形態２ 図４は、実施の形態２に係るレドックスフロー電池の基
本的な構成を示す図である。実施の形態１に係るレドッ
クスフロー電池と異なる点は、循環経路内に、第２の電
解液貯蔵タンク４ｂ，３ｂと配管で接続された第３の電
解液貯蔵タンク４ｃ，３ｃが設けられている点である。
このような構成にしても、電解液の利用率は、さらに向
上する。
本的な構成を示す図である。実施の形態１に係るレドッ
クスフロー電池と異なる点は、循環経路内に、第２の電
解液貯蔵タンク４ｂ，３ｂと配管で接続された第３の電
解液貯蔵タンク４ｃ，３ｃが設けられている点である。
このような構成にしても、電解液の利用率は、さらに向
上する。
【００３０】実施の形態３ 図５は、実施の形態３に係るレドックスフロー電池の基
本的構成を示す図である。実施の形態３に係るレドック
スフロー電池は、電池セル２を備える。循環経路内に、
電極液を蓄える電解液貯蔵タンク３，４が設けられてい
る。電解液貯蔵タンク３，４内には、スポンジが満たさ
れている。電解液貯蔵タンク３，４内を満たすスポンジ
は、ガラス繊維、炭素繊維、塩ビ等の耐酸性のプラスチ
ックで形成するのが好ましい。電解液貯蔵タンク３，４
をスポンジで満たすことによって、電解液の混合が妨げ
られるという効果を奏する。ひいては、実施の形態１お
よび２と同様に、電解液利用率が向上する。
本的構成を示す図である。実施の形態３に係るレドック
スフロー電池は、電池セル２を備える。循環経路内に、
電極液を蓄える電解液貯蔵タンク３，４が設けられてい
る。電解液貯蔵タンク３，４内には、スポンジが満たさ
れている。電解液貯蔵タンク３，４内を満たすスポンジ
は、ガラス繊維、炭素繊維、塩ビ等の耐酸性のプラスチ
ックで形成するのが好ましい。電解液貯蔵タンク３，４
をスポンジで満たすことによって、電解液の混合が妨げ
られるという効果を奏する。ひいては、実施の形態１お
よび２と同様に、電解液利用率が向上する。
【００３１】実施の形態４ 図６は、実施の形態４に係るレドックスフロー電池の基
本的構成を示す図である。実施の形態４は実施の形態３
を改良したものである。図６を参照して、電解液貯蔵タ
ンク４は、スポンジで満たされている。電解液貯蔵タン
ク４には、該電解液貯蔵タンク４内の電解液を循環させ
るための管路４３を備える。管路４３内にはポンプＰが
設けられている。管路４３の一端は、電解液貯蔵タンク
４の一方端の近傍に接続されている。管路４３の他端
は、電解液貯蔵タンク４の他方端の近傍に接続されてい
る。このような管路４３を備えることにより、電解液貯
蔵タンク４内の電解液の濃度の均一化を行なうことがで
きる。濃度の均一化は、充放電の切換時に有効な方法で
ある。
本的構成を示す図である。実施の形態４は実施の形態３
を改良したものである。図６を参照して、電解液貯蔵タ
ンク４は、スポンジで満たされている。電解液貯蔵タン
ク４には、該電解液貯蔵タンク４内の電解液を循環させ
るための管路４３を備える。管路４３内にはポンプＰが
設けられている。管路４３の一端は、電解液貯蔵タンク
４の一方端の近傍に接続されている。管路４３の他端
は、電解液貯蔵タンク４の他方端の近傍に接続されてい
る。このような管路４３を備えることにより、電解液貯
蔵タンク４内の電解液の濃度の均一化を行なうことがで
きる。濃度の均一化は、充放電の切換時に有効な方法で
ある。
【００３２】実施の形態５ 実施の形態５は実施の形態１に係るレドックスフロー電
池を改良したものである。図７を参照して、第１の電解
液貯蔵タンク４ａと第２の電解液貯蔵タンク４ｂの間
に、これらのタンクを結ぶバイパス管路４４が設けられ
ている。バイパス管路４４には、該管路の開閉を行なう
バルブ４５が設けられている。このようなバイパス管路
４４を設けることにより、充放電切換時に、電解液の濃
度の均一化を行なうことができる。
池を改良したものである。図７を参照して、第１の電解
液貯蔵タンク４ａと第２の電解液貯蔵タンク４ｂの間
に、これらのタンクを結ぶバイパス管路４４が設けられ
ている。バイパス管路４４には、該管路の開閉を行なう
バルブ４５が設けられている。このようなバイパス管路
４４を設けることにより、充放電切換時に、電解液の濃
度の均一化を行なうことができる。
【００３３】
【発明の効果】以上説明したとおり、この発明に係る電
力貯蔵用二次電池によれば、タンク中の電解液の利用効
率が良くなる。その結果として、エネルギ密度も向上す
る。
力貯蔵用二次電池によれば、タンク中の電解液の利用効
率が良くなる。その結果として、エネルギ密度も向上す
る。
【図１】実施の形態１に係るレドックスフロー電池の基
本的構成を示す図である。
本的構成を示す図である。
【図２】従来の１タンク方式のレドックスフロー電池の
問題点を示す図である。
問題点を示す図である。
【図３】実施の形態１に係る２タンク方式のレドックス
フロー電池の作用効果を説明するための図である。
フロー電池の作用効果を説明するための図である。
【図４】実施の形態２に係るレドックスフロー電池の基
本的構成を示す図である。
本的構成を示す図である。
【図５】実施の形態３に係るレドックスフロー電池の基
本的構成を示す図である。
本的構成を示す図である。
【図６】実施の形態４に係るレドックスフロー電池の基
本的構成を示す図である。
本的構成を示す図である。
【図７】実施の形態５に係るレドックスフロー電池の基
本的構成を示す図である。
本的構成を示す図である。
【図８】従来のレドックスフロー電池の基本的概念を説
明するための図である。
明するための図である。
【図９】従来のレドックスフロー電池の基本的構成を示
す図である。
す図である。
【図１０】第２の従来例のレドックスフロー電池の基本
的構成を示す図である。
的構成を示す図である。
２ 電池セル ３ａ 第１の正極液貯蔵タンク ３ｂ 第２の正極液貯蔵タンク ４ａ 第１の負極液貯蔵タンク ４ｂ 第２の負極液貯蔵タンク ４０，４１ 循環経路
Claims (5)
- 【請求項１】 電池セルと、 前記電池セルへ正極液または負極液を循環供給するため
の循環経路と、 前記循環経路内に設けられ、前記正極液または負極液を
蓄える、互いに配管で連結された第１の電解液貯蔵タン
クと第２の電解液貯蔵タンクと、を備えた電力貯蔵用二
次電池。 - 【請求項２】 前記第１の電解液貯蔵タンクと前記第２
の電解液貯蔵タンクとを結ぶバイパス管路をさらに備
え、 前記バイパス管路には、該回路の開閉を行なうバルブが
設けられている、請求項１に記載の電力貯蔵用二次電
池。 - 【請求項３】 前記循環経路内に設けられ、前記第２の
電解液貯蔵タンクに配管で接続された第３の電解液貯蔵
タンクを、さらに備える、請求項１に記載の電力貯蔵用
二次電池。 - 【請求項４】 電池セルと、 前記電池セルへ正極液または負極液を循環供給するため
の循環経路と、 前記循環経路内に設けられ、前記正極液または負極液を
蓄える電解液貯蔵タンクと、を備え、 前記電解液貯蔵タンク内はスポンジで満たされている、
電力貯蔵用二次電池。 - 【請求項５】 前記電解液貯蔵タンクの一方端の近傍に
その一端が接続され、前記電解液貯蔵タンクの他方端の
近傍にその他端が接続され、前記電解液貯蔵タンク内の
電解液を循環させるための管路を、さらに備える、請求
項４に記載の電力貯蔵用二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9143704A JPH10334938A (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | 電力貯蔵用二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP9143704A JPH10334938A (ja) | 1997-06-02 | 1997-06-02 | 電力貯蔵用二次電池 |
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| JPH10334938A true JPH10334938A (ja) | 1998-12-18 |
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1997
- 1997-06-02 JP JP9143704A patent/JPH10334938A/ja active Pending
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