JPH10329851A - 瞬間接着剤が充填されたラミネートチューブの製造方法 - Google Patents

瞬間接着剤が充填されたラミネートチューブの製造方法

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JPH10329851A
JPH10329851A JP15758797A JP15758797A JPH10329851A JP H10329851 A JPH10329851 A JP H10329851A JP 15758797 A JP15758797 A JP 15758797A JP 15758797 A JP15758797 A JP 15758797A JP H10329851 A JPH10329851 A JP H10329851A
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JP
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cyanoacrylate
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gel
laminate
tube
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JP15758797A
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Yukinori Nishino
幸紀 西野
Minoru Akagi
実 赤木
Kuninori Ide
邦徳 井出
Koichi Ohashi
紘一 大橋
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Taoka Chemical Co Ltd
Original Assignee
Taoka Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、瞬間接着剤が充填されたラミネート
チューブの製造方法、ゲル状α−シアノアクリレート系
瞬間接着剤の充填方法及びゲル状α−シアノアクリレー
ト系瞬間接着剤用容器の改良に関する。 【解決手段】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
を、金属薄層と合成樹脂層とからなるラミネート材を用
いたラミネートチューブ容器に充填、密封してなること
を特徴とする瞬間接着剤が充填されたラミネートチュー
ブの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、瞬間接着剤が充填
されたラミネートチューブの製造方法、ゲル状α−シア
ノアクリレート系瞬間接着剤の充填方法及び高粘度接着
剤用容器の改良に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、例えばα−シアノアクリレー
トモノマー等のいわゆる瞬間接着剤の収納容器としてア
ルミニウム、錫、鉛若しくは亜鉛等の金属製チューブ
(以下、金属製チューブという)や、特殊ポリエチレン
等のポリオレフィン系樹脂製容器(以下、プラスチック
容器という)が用いられ、特にアルミニウムチューブが
内容物の保存安定性、使用上の便宜等から広く用いられ
ている。
【0003】しかし、かかる金属製チューブは、その材
質上、可撓性に乏しいために、種々の問題がある。例え
ば、接着剤等の製品を金属製チューブ容器に充填する際
に、他の容器と接触するだけで凹みが生じ商品価値を損
なう。また、金属製チューブは復元力がないので、押出
し後の残圧により液垂れが生じたり、押出しによる使用
後の容器の外観を見苦しくする。一方、プラスチック容
器は、一般に通気性があり、適切な蒸気バリヤー性を示
さず、α−シアノアクリレート系瞬間接着剤の貯蔵安定
性に問題がある。
【0004】これらの欠点を改善するために金属箔の層
と複数のプラスチック材料層とを含む多層シート材料か
ら作られたチューブ(以下ラミネートチューブという)
を用いることが考えられるが、最内側にプラスチック層
を設けたラミネートチューブの場合、α−シアノアクリ
レート系瞬間接着剤はプラスチックを膨潤させ又はプラ
スチックを通過し、金属箔層まで移行し、金属箔層と隣
のプラスチック層との間で剥離し、或いは変形するため
実用化は困難であった。この改善策として第1層に高密
度ポリエチレンを用い、第2層に特定の樹脂層、第3層
に特定のプライマー層等からなり、長手方向に延伸する
ラップシームを有する多層チューブが提案されている
(例えば、特開昭61−232159号公報) 。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のラミネートチューブは、構造が複雑となり、また高価
となるのみならず、α−シアノアクリレートモノマーは
化学的に活性であり、プラスチックに対し透過性があ
り、また、ラミネートチューブがヒートシールする必要
があり、通常最内側にポリエチレン層が設けられている
ことから、樹脂層の膨潤や金属箔層との剥離はなお避け
られず、その改善が要請されていた。
【0006】本発明者らは、ラミネートチューブの可撓
性、復元性、強靱性等の特徴を生かしてα−シアノアク
リレート系瞬間接着剤の容器として使用する方法につい
て鋭意、研究検討の結果、ゲル状α−シアノアクリレー
ト系接着剤を用い、好ましくは特定の粘度、チクソ指数
を有する特定のα−シアノアクリレート系接着剤を用い
れば、上記の問題点が一挙に改善されることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、ゲル状α−シ
アノアクリレート系接着剤を、金属薄層と合成樹脂層と
からなるラミネート材を用いたラミネートチューブ容器
に充填、密封してなることを特徴とするゲル状α−シア
ノアクリレート系瞬間接着剤が充填されたラミネートチ
ューブの製造方法である。
【0008】また、本発明は、ゲル状α−シアノアクリ
レート系接着剤を、金属薄層と合成樹脂層とからなるラ
ミネート材を用いたラミネートチューブ容器に充填する
ことを特徴とするゲル状α−シアノアクリレート系瞬間
接着剤の充填方法である。
【0009】更にまた、本発明は、金属薄層と合成樹脂
層とからなるラミネート材を用いたラミネートチューブ
容器であって、ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
を収納する容器であることを特徴とするゲル状α−シア
ノアクリレート系瞬間接着剤用ラミネートチューブ容器
である。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明の特徴とするところは、α
−シアノアクリレート系接着剤のラミネートチューブ容
器への充填に際し、特定の粘度、チクソ指数を有するゲ
ル状α−シアノアクリレート系接着剤を用いることにあ
る。ここで、特定の粘度とは、通常、その粘度が1万 m
Pa・s 〜100万 mPa・s 、好ましくは2万 mPa・s 〜
70万mPa・s のα−シアノアクリレート系接着剤であ
り、またチクソ指数とは2〜20、好ましくは3〜10
であるゲル状α−シアノアクリレート系接着剤である。
【0011】なお、ここでいうゲル状α−シアノアクリ
レート系接着剤の特定の粘度及びチクソ指数は、JIS K
6833に準じて測定し、粘度計はBH型粘度計を使用して測
定した。ここでチクソ指数は、BH型粘度計での2r.p.m.
の粘度と20 r.p.m. 粘度との比である。
【0012】本発明に適用されるゲル状α−シアノアク
リレート系接着剤には、通常、安定剤(例えば、二酸化
イオウ、メタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、
三弗化ホウ素ジエチルエーテル、ホウフッ化水素酸(H
BF4 )、トリアルキルボレート等のアニオン重合禁止
剤や、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル、t−ブチルカテコール、カテコール、ピロガロー
ル等のラジカル重合禁止剤等)、可塑剤(フタル酸ジメ
チル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸
2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソデシル等)、着色
剤、香料、溶剤、強度向上剤、脂肪族多価カルボン酸、
芳香族多価カルボン酸等、目的に応じ、α−シアノアク
リレートモノマーの安定性を阻害しない範囲で適宜、添
加配合される。
【0013】また、本発明のゲル状α−シアノアクリレ
ート系接着剤は、通常増粘剤としてポリメタクリル酸ア
ルキル又はメタクリル酸アルキルとそれ以外のメタクリ
ル酸エステル若しくはアクリル酸エステルとの共重合
体、アクリルゴム、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、セ
ルロースエステル、ポリアルキル−α−シアノアクリレ
ート、エチレン−酢ビ共重合体等シアノアクリレート用
として公知の増粘剤の1種又は2種以上が添加、配合さ
れることができる。
【0014】本発明のゲル状α−シアノアクリレート系
接着剤には、増粘或いはチクソ性向上剤として微粉状シ
リカが添加され、本発明の好ましい実施態様であり、本
発明に特に好ましく用いられる。
【0015】これらの微粉状シリカは、通常α−シアノ
アクリレートモノマーに対して1〜20重量%、好まし
くは2〜15重量%含有される。また、かかるゲル状α
−シアノアクリレート系接着剤は、高いチクソ指数を持
っており、本発明に好ましく用いられるα−シアノアク
リレート系接着剤は、2〜20のチクソ指数を有するゲ
ル状α−シアノアクリレート系接着剤である。
【0016】本発明に好ましく用いられる微粉状シリカ
としては、親水性シリカ微粉状、疎水性微粉状シリカが
用いられる。親水性シリカ微粉状として具体的には、日
本アエロジル社製のアエロジル130、200、30
0、380等があり、これらはそれぞれ130±25m
2 /g、200±25m2 /g、300±30m2
g、380±30m2 /gの比表面積を有している。
又、トクヤマ社製のレオロシールQS−10、QS−2
0、QS−30、QS−40等もあり、これらはそれぞ
れ140±20、220±20、300±30、380
±30m2 /gの比表面積を有している。これらの他の
親水性超微粉状無水シリカとしては、独:DEGUSS
A社製、米:CABOT社製等の親水性シリカが使用さ
れる。
【0017】また、疎水性微粉状シリカとしては、具体
的には、日本アエロジル社製のアエロジルR972、R
X200、RY200等があり、これらはそれぞれCH
3 グループ、トリメチルシリル基、ジメチルシリコーン
オイルで親水性シリカを表面処理したものであり、それ
ぞれ110±20m2 /g、140±25m2 /g、1
00±20m2 /gの比表面積を有している。更にま
た、日本アエロジル社製アエロジルR202、R80
5、R812等もあり、これらはそれぞれ、ジメチルシ
リコーンオイル、n−オクチルトリメトキシシラン、ト
リメチルシリル基で処理したものであり、それぞれ10
0±20m2 /g、150±25m2 /g、260±3
0m2 /gの比表面積を有している。さらにトクヤマ社
製のレオロシールMT−10、DM−20、HM−20
S等もあり、これらはそれぞれモノメチルトリクロロシ
ラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザ
ンで処理したものであり、それぞれ120±10m2
g、180±20m2 /g、145±20m2 /gの比
表面積を有している。これらの他の疎水性超微粉状無水
シリカとしては、独:DEGUSSA社製、米:CAB
OT社製の疎水性シリカが使用される。
【0018】また、本発明のゲル状α−シアノアクリレ
ート系接着剤には、必要により速硬化添加剤が適宜添加
される。これら速硬化添加剤として、多価アルコール誘
導体、ポリアルキレンオキサイド誘導体、カリックスア
レン、クラウンエーテル等から選ばれた1種以上が用い
られる。
【0019】本発明にいうα−シアノアクリレートモノ
マーとしては、アルキル(メチル、エチル、n−プロピ
ル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、sec−
ブチル、オクチル、ネオペンチル、エチルヘキシル、ド
デシル、アリル、メトキシエチル、エトキシエチル、メ
トキシプロピル、ベンジル、フェニル、クロロエチル
等)α−シアノアクリレートが用いられる。
【0020】本発明にいうラミネートチューブ容器に使
用される金属薄層と合成樹脂層とからなるラミネート材
は、具体的には、例えば金属箔と合成樹脂フィルムが積
層されたラミネート材料、又は金属、金属酸化物又は無
機物を蒸着した合成樹脂層と合成樹脂フィルムが積層さ
れたラミネート材料であり、該積層は通常機械加工、接
着又は融着して作製される。
【0021】ここで、合成樹脂フィルム材料としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレ
ンテレフタレート(PET)、エチレンメタクリル酸共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が、金属箔と
してはアルミニウム、錫、亜鉛等が、蒸着フィルムに使
用される金属、金属酸化物としては、アルミニウム、ク
ロム、酸化アルミ、酸化珪素等が挙げられる。
【0022】蒸着手段としてはベースフィルム上に真空
蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、
プラズマ法等任意の方法で行われる。具体的には、前記
特開昭61−232159号公報、或いは特開平3−20637 号公
報、特開平7−257609号公報等に記載されたラミネート
チューブ容器が挙げられる。
【0023】本発明に用いられるラミネートチューブと
しては、例えば、関西チューブ社製のラミネートチュー
ブ(製品(商品)グレードLFK、LFS、LST、L
SL、LPA等)が挙げられる。
【0024】
【発明の効果】本発明によれば、金属製チューブ及び合
成樹脂チューブの従来の問題点を改善し、かつ両者の優
れた点を兼ね備えた優れた性能を具備するものである。
例えば、接着剤等の製品を金属製チューブ容器に充填す
る際に、他の容器と接触するだけで凹みが生じ商品価値
を損なうとか、復元力がないので、押出し後の残圧によ
り液垂れが生じたり、押出しによる使用後の容器の外観
を見苦しくする等の欠点を一挙に解決したものであり、
かつ本発明のラミネートチューブは、金属層を有するこ
とから、適切なガスバリヤー性を有し、金属製チューブ
と全く変わらない貯蔵安定性を有し、その工業的に利用
価値は測り知れないものがある。
【0025】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はかる実施例の範囲に限定されるもの
ではない。
【0026】実施例1ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤の調製 エチル−α−シアノアクリレート100重量部(SO2 30
ppm 、ハイドロキノン2000ppm 含有) に、増粘剤として
重量平均分子量15万のメタクリル酸メチル/アクリル
酸メチル(100/1)共重合体14重量部と速硬化添
加剤としてポリエチレングリコール(400)モノメチ
ルエーテルのモノメタクリレート0.1重量部を溶解
し、これにアエロジル130を5重量部添加し、混合分
散機で均一に分散して接着剤組成物を調製した。
【0027】実施例2〜6、比較例1〜3 実施例1と同様にして微粉状シリカ、増粘剤、安定剤及
び速硬化添加剤の添加量等を変え、種々の粘度、チクソ
指数を有するゲル状α−シアノアクリレート系接着剤を
調製し、これらをラミネートチューブ(関西チューブ社
製 グレードLFK)に通常の充填方法により充填し、
ヒートシーラーで密封し、以下の試験に供した。
【0028】試験方法 実施例に従ってシアノボンドを充填したラミネートチュ
ーブ容器(製品)を50℃の恒温層内に入れ、1ケ月保
存後に容器形状の外観、ラミネートチューブ容器を切断
して最内側樹脂層の膨潤性を観察し、それぞれ以下の判
定基準により評価し、結果を表−1に示した。
【0029】結果を なお、表−1中の粘度の測定方法は以下のとおり。 1.粘度 JIS K 6833に準じて測定した。(BH型粘度計) 2.チクソ指数 JIS K 6833に準じて測定した。(BH型粘度計2r.p.m.の
粘度と20 r.p.m.の粘度との比)
【0030】3.容器形状外観テストの判定基準 ◎ 全く変化なし ○ 変化なし △ 少し変形 × 変形し、使用に耐えない
【0031】4.最内側樹脂層の膨潤性テストの判定基
準 ◎ 膨潤性全くなし ○ 膨潤性ほとんど無し △ 僅かに膨潤 × 膨潤性あり
【0032】
【表−1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 紘一 大阪市淀川区西三国4丁目2番11号 田岡 化学工業株式会社内

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
    を、金属薄層と合成樹脂層とからなるラミネート材を用
    いたラミネートチューブ容器に充填、密封してなること
    を特徴とするゲル状α−シアノアクリレート系瞬間接着
    剤が充填されたラミネートチューブの製造方法。
  2. 【請求項2】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤の
    粘度が、1万 mPa・s 〜100万 mPa・s である請求項
    1に記載のゲル状α−シアノアクリレート系瞬間接着剤
    が充填されたラミネートチューブの製造方法。
  3. 【請求項3】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
    が、微粉状シリカを含有してなる請求項1又は請求項2
    のいずれかに記載のゲル状α−シアノアクリレート系瞬
    間接着剤が充填されたラミネートチューブの製造方法。
  4. 【請求項4】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤の
    チクソ指数が、2〜20である請求項1〜請求項3のい
    ずれかに記載のゲル状α−シアノアクリレート系瞬間接
    着剤が充填されたラミネートチューブの製造方法。
  5. 【請求項5】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
    を、金属薄層と合成樹脂層とからなるラミネート材を用
    いたラミネートチューブ容器に充填することを特徴とす
    るゲル状α−シアノアクリレート系瞬間接着剤の充填方
    法。
  6. 【請求項6】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤の
    粘度が、1万 mPa・s 〜100万 mPa・s である請求項
    5に記載のゲル状α−シアノアクリレート系瞬間接着剤
    の充填方法。
  7. 【請求項7】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
    が、微粉状シリカを含有してなる請求項5又は請求項6
    のいずれかに記載のゲル状α−シアノアクリレート系瞬
    間接着剤の充填方法
  8. 【請求項8】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤の
    チクソ指数が、2〜20である請求項5〜請求項7のい
    ずれかに記載のゲル状α−シアノアクリレート系瞬間接
    着剤の充填方法。
  9. 【請求項9】金属薄層と合成樹脂層とからなるラミネー
    ト材を用いたラミネートチューブ容器であって、ゲル状
    α−シアノアクリレート系接着剤を収納する容器である
    ことを特徴とするゲル状α−シアノアクリレート系瞬間
    接着剤用ラミネートチューブ容器。
  10. 【請求項10】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
    の粘度、1万 mPa・s 〜100万 mPa・s のα−シアノ
    アクリレート系接着剤である請求項9に記載のゲル状α
    −シアノアクリレート系瞬間接着剤用ラミネートチュー
    ブ容器。
  11. 【請求項11】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
    が、微粉状シリカを含有してなる請求項9又は請求項1
    0のいずれかに記載のゲル状α−シアアクリレート系瞬
    間接着剤用ラミネートチューブ容器。
  12. 【請求項12】ゲル状α−シアノアクリレート系接着剤
    のチクソ指数が、2〜20である請求項9〜請求項11
    のいずれかに記載のゲル状α−シアアクリレート系瞬間
    接着剤用ラミネートチューブ容器。
JP15758797A 1997-05-30 1997-05-30 瞬間接着剤が充填されたラミネートチューブの製造方法 Pending JPH10329851A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016537279A (ja) * 2013-11-06 2016-12-01 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 容易に空にできる可撓性容器

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