JPH10324781A - 帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

帯電防止性樹脂組成物

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JPH10324781A
JPH10324781A JP3834298A JP3834298A JPH10324781A JP H10324781 A JPH10324781 A JP H10324781A JP 3834298 A JP3834298 A JP 3834298A JP 3834298 A JP3834298 A JP 3834298A JP H10324781 A JPH10324781 A JP H10324781A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温時の飛散物が少なく、ガラス曇りなどの
トラブルがなく、かつ帯電防止効果に優れたポリオレフ
ィン樹脂組成物の提供。 【解決手段】 ポリオレフィン樹脂に、下記(a) 成分及
び(b) 成分を配合してなる帯電防止性樹脂組成物。 (a) 分子内に2個以上のヒドロキシル基を持つ化合物と
脂肪酸とのエステル化物からなり、鹸化価40〜300 、分
子量 280〜2,000 のエステル型帯電防止剤 (b) 分子量が 160〜10,000で、エポキシ基に由来するオ
キシラン酸素を1重量%以上含有するエポキシ化合物

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性樹脂組
成物に関する。詳しくは、帯電防止効果に優れ、かつ高
温での帯電防止剤による飛散ガス量を低減化した低飛散
型帯電防止性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
レフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−酢酸ビニルコポリマー(EVA)などにおい
て、汚れ付着防止、印刷不良など静電気障害を防止する
目的で広く帯電防止処理が施されている。帯電防止処理
の方法は内部練り込み型帯電防止剤を添加する方法が最
も多く用いられており、帯電防止剤の種類としてはステ
アリン酸モノグリセライドに代表されるエステル系の帯
電防止剤が広く利用されている。
【0003】しかし、ほとんどのエステル型帯電防止剤
は、成形時など高温に曝された場合、飛散物(発煙物)
が多く、環境を汚染するばかりか、ブロー成形、射出成
形ではガス抜き穴を塞いでしまいトラブルとなる。ま
た、これらの問題は加工時以外でも起こり、成形品が高
温に曝される、例えば自動車車内などで長時間使用され
ると帯電防止剤から派生するガスによってガラスが曇っ
てしまうなどの問題が多い。
【0004】従来、高温時の飛散物を減らすためには、
一般的には帯電防止剤の分子量を大きくする手段が用い
られているが、分子量が大きくなると帯電防止効果が得
られ難くなり、低飛散型でかつ帯電防止効果に優れた帯
電防止性樹脂組成物が熱望されている。
【0005】従って、本発明の課題は、高温時の飛散物
が少なく、ガラス曇りなどのトラブルがなく、かつ帯電
防止効果に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提供する
ことにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリオレ
フィン樹脂に、特定のエステル型帯電防止剤と、特定の
エポキシ化合物を配合することによって、比較的分子量
の小さいエステル型帯電防止剤でも、エポキシ化合物の
併用によって、その揮発性を著しく低下させることがで
き、帯電防止効果を損なうことなく、従来の帯電防止剤
の抱えていた揮発性にまつわるトラブルを低減すること
ができることを見いだし本発明を完成するに到った。
【0007】即ち、本発明は、ポリオレフィン樹脂に、
下記(a) 成分及び(b) 成分を配合してなる、帯電防止効
果と低飛散性を両立しうる帯電防止性樹脂組成物を提供
するものである。 (a) 分子内に2個以上のヒドロキシル基を持つ化合物と
脂肪酸とのエステル化物からなり、鹸化価40〜300 、分
子量 280〜2,000 のエステル型帯電防止剤 (b) 分子量が 160〜10,000で、エポキシ基に由来するオ
キシラン酸素を1重量%以上含有するエポキシ化合物
【0008】
【発明の実施の形態】本発明の(a) 成分であるエステル
型帯電防止剤の原料となる、分子内に2個以上のヒドロ
キシル基を持つ化合物としては、多価アルコール、多価
アルコールのアルキレンオキサイド(以下AOと略記)
付加物、アルキルアミンのAO付加物などが挙げられ
る。具体的には、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、プロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレ
ングリセリン、ポリオキシエチレンソルビタン、N,N
−ジヒドロキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキ
ルアミン等が挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルア
ミンが好ましい。
【0009】一方、エステル型帯電防止剤の原料となる
脂肪酸としては、炭素数6〜30の直鎖又は分枝脂肪酸が
挙げられ、好ましくは炭素数12〜22の直鎖脂肪酸であ
る。
【0010】また、分子内に2個以上のヒドロキシル基
を持つ化合物と脂肪酸とのエステル化物は、部分エステ
ル化物でも完全エステル化物でもよく、特に限定される
ものではないが、ヒドロキシル基の残存する部分エステ
ル化物が好ましい。また、本発明を阻害しない範囲であ
れば未反応原料が残存していても構わない。分子内に2
個以上のヒドロキシル基を持つ化合物及び脂肪酸につい
ては、それぞれ単独でも数種を混合して用いてもよく、
特に化学構造を限定するものではない。
【0011】エステル型帯電防止剤の中で、鹸化価が40
未満のものについては、(b) 成分のエポキシ化合物を併
用しても、その低揮発化の効果に乏しく、また鹸化価が
300を越えるものについても同様に(b) 成分のエポキシ
化合物の低揮発化効果が乏しくなり好ましくない。
【0012】また、エステル型帯電防止剤の分子量が 2
80未満では本来飛散が大きく、本発明が目的としている
低揮発型樹脂用途には不向きで、2,000 を越えると帯電
防止効果の発現に乏しく、帯電防止剤として適当ではな
い。
【0013】本発明の(a) 成分のエステル型帯電防止剤
として好ましいものは、分子内に1個以上のヒドロキシ
ル基を持つ化合物であり、更に好ましくは下記一般式
(I)で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン
の脂肪酸エステルである。
【0014】
【化3】
【0015】(式中、R1は炭素数8〜22のアルキル基を
示し、R2は炭素数5〜29のアルキル基を示し、A1及びA2
は同一又は異なって炭素数2〜3のアルキレン基を示
し、n個のA1、m個のA2は同一でも異なっていてもよ
い。n、mはそれぞれ1以上でn+mが2〜10の数であ
る。) 本発明の(b) 成分であるエポキシ化合物の具体例として
は、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポ
キシ化油脂類、エポキシ化ステアリン酸オクチル、エポ
キシ化ヘキサヒドロフタル酸オクチルなどのエポキシ系
可塑剤、α−オレフィンエポキサイド、ビスフェノール
A−エピクロロヒドリン型エポキシ樹脂、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリ
シジルエーテル、1,3−プロピレングリコールジグリ
シジルエーテルなどのグリコール類ジグリシジルエーテ
ルが挙げられるが、化学構造を限定するものではない。
また、単独でも数種のエポキシ化合物を混合して用いて
もよく、効果に影響はない。エポキシ化合物として特に
好ましいものは、一般式(II)又は(III) で表される化合
物である。
【0016】
【化4】
【0017】エポキシ化合物の分子量は 160未満だと飛
散低下の効果は小さく、10,000を越えるとその効果が乏
しくなってしまう。またエポキシ化合物のエポキシ基に
由来するオキシラン酸素が1重量%未満であると飛散低
下の効果が小さい。
【0018】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、ポリオ
レフィン樹脂に、上記(a) 成分及び(b) 成分を配合する
ことにより得られるが、本発明に用いられるポリオレフ
ィン樹脂としては、ポリプロピレン及びポリプロピレン
ユニット含有樹脂、ポリエチレン及びポリエチレンユニ
ット含有樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブ
タジエン、ポリイソブチレン等の熱可塑性樹脂等を挙げ
ることができる。
【0019】本発明に係わる(a) 成分のエステル型帯電
防止剤の配合量は、ポリオレフィン樹脂に対して、0.05
〜 5.0重量%が好ましく、 0.1〜3重量%が更に好まし
い。また(b) 成分のエポキシ化合物の配合量は、ポリオ
レフィン樹脂に対して 0.001〜 5.0重量%が好ましく、
更に 0.001〜0.5 重量%、特に 0.001〜0.08重量%が好
ましい。(a) 成分の配合量が0.05重量%未満であると帯
電防止効果の発現に乏しく、5.0 重量%を超えると高温
に曝された場合の飛散ガスの発生量が多くなる傾向があ
る。また(b) 成分の配合量が0.001 重量%未満であると
飛散ガス低減効果に乏しく、5.0 重量%を超えると帯電
防止効果の発現性が悪くなる傾向がある。
【0020】本発明の樹脂組成物を特に自動車部品に用
いる場合には、下記の組成のものが好ましい。 (A) 結晶性ポリプロピレン45〜95重量%と、(B) 無機フ
ィラー5〜30重量%と、(C) ラバー0〜25重量%とから
なる樹脂組成物100 重量部に対して、(a) 成分のエステ
ル型帯電防止剤を0.05〜5.0 重量部、好ましくは0.1 〜
3重量部、(b) 成分のエポキシ化合物を0.001 〜0.08重
量部、好ましくは0.01〜0.06重量部配合してなる樹脂組
成物。
【0021】ここで(A) 結晶性ポリプロピレンとは結晶
性のプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、ブ
テン−1、ヘキセン−1、4−メチル−ペンテン−1な
どのランダムもしくはブロック共重合体である。メルト
インデックス(以下MIと略記)は特に限定されない
が、好ましくは 0.1〜30である。
【0022】また(B) 無機フィラーとは、一般にポリプ
ロピレンに使用されているもので、タルク、マイカ、ワ
ラストナイト、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、二酸化珪素、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム繊維、硫酸マグネシウム繊維、ガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維などが挙げられ、特にタ
ルクは好適である。また、これらフィラーは単独又は併
用することもできる。無機フィラーの添加量は、上記
(A) と(B) と(C) の合計量に対して5〜30重量%、好ま
しくは10〜20重量%である。5重量%未満であれば剛性
が小さく、また30重量%を超えると成形性が劣り成形品
の外観が悪くなる傾向がある。
【0023】ポリプロピレン成形品の耐衝撃性を向上さ
せるために(C) ラバーが添加できる。具体的には、エチ
レン−プロピレンラバー、エチレン−プロピレン−ジエ
ンラバー、エチレン−ブテンラバー、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体及び水素添加物、エチレン−オク
テンラバー等が挙げられる。(C) ラバーの添加量は、上
記(A) と(B) と(C) の合計量に対して0〜25重量%、好
ましくは0〜15重量%である。25重量%を超えると成形
品の外観が悪くなる傾向がある。
【0024】本発明の樹脂組成物中には上記必須成分
や、フィラー、ラバー以外に、本発明の性能を阻害しな
ければ通常用いられている他の添加剤、例えばポリオキ
シエチレン脂肪族アルコール、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ジヒドロキシエチルアルキルア
ミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アルキルス
ルホン酸塩類などの界面活性剤、エルカ酸アミド、オレ
イン酸アミド、ポリエチレンワックス、酸化型ポリエチ
レンワックス、高級アルコールなどの滑剤類、2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデ
シル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリチル
テトラキス−〔メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、
ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−3,3’−チオジプロピオネート、トリスノニ
ルフェニルホスファイト等の酸化防止剤、ビス−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、〔コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン〕縮合物などの光安定剤、2−(2’−ヒド
ロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤、ジ
ベンジリデンソルビトールなどの造核剤や可塑剤、光安
定剤、防曇剤等の添加剤を配合しても本発明の効果に影
響はなく、差し支えない。また、他の帯電防止剤等を併
用してもよい。
【0025】本発明において、上記(a) 及び(b) 成分と
ポリオレフィン樹脂、更に他の成分との混合方法として
は特に制限はなく、通常、工業的に行われている混合方
法を任意に用いることができる。また、本発明の樹脂組
成物は、フィルム、シート、ボトル、フィラメントな
ど、あらゆる成形体に成形することもできる。
【0026】
【実施例】以下、実施例を示すが、例中の部及び%は特
記しない限り重量基準である。
【0027】実施例1〜5及び比較例1〜3 エステル型帯電防止剤として下記A〜C、エポキシ化合
物として下記a〜cを用い、市販のポリプロピレン(ブ
ロック型、MI=10)100部に、エステル型帯電防止剤
とエポキシ化合物とを表1に示す割合で添加し、二軸押
出機を用いて210℃でペレタイズの後、 240℃で射出成
形を行い、テストピースを得た。
【0028】<帯電防止剤> A:グリセリンモノステアリン酸エステル(分子量 35
0、鹸化価 160) B:N,N−ビスヒドロキシエチルステアリルアミンモ
ノステアリン酸エステル(分子量 620、鹸化価90) C:テトラグリセリンジステアリン酸エステル(分子量
約 830、鹸化価 136) <エポキシ化合物> a:エポキシ化大豆油(分子量約 930、オキシラン酸素
含量 5.2%) b:ビスフェノールA−エピクロルヒドリン型エポキシ
樹脂(分子量約 500、オキシラン酸素含量 6.4%) c:エポキシ化ステアリン酸オクチル(分子量約 386、
オキシラン酸素含量 4.1%) 得られたテストピースを用い、以下の方法により表面固
有抵抗値及びフォギング値を測定した。結果を表1に示
す。
【0029】<表面固有抵抗値の測定方法>テストピー
スを、25℃、50%RH室内に7日間保管後、YHP社の
ハイレジスタントメータにて表面固有抵抗値を測定し
た。
【0030】<フォギング値の測定方法>テストピース
を、5cm×5cm(厚み2mm) で切り出し、 120℃で20時
間加熱後のガラス曇りテストを行った。ガラスはヘーズ
メータにて曇り度の測定を行い、フォギング値として示
した。
【0031】
【表1】
【0032】実施例6〜13及び比較例4〜6 結晶性ポリプロピレン(MI=8.0 のプロピレン−エチ
レンブロック共重合体、以下PPと略記)に、タルク(平
均粒径2.7 μm)、更にラバー(エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体)を表2に示す割合で加えた樹脂部に対
し、酸化防止剤としてペンタエリスリチルテトラキス−
〔メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕を0.1 部、光安
定剤としてビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)セバケートを0.05部、ステアリン酸カル
シウム0.05部、さらにハイドロタルサイトとして水酸化
マグネシウムを0.01部添加し、タンブラーにて混合した
後、それに実施例1と同様の帯電防止剤A〜Cとエポキ
シ化合物a〜b又はエポキシ化合物d(1,4−ブタン
ジオールジグリシジルエーテル、分子量202 、オキシラ
ン酸素含量約16%)を表2に示す割合で添加し、更にタ
ンブラーにて混合を行い、コンパウンドを得た。得られ
たコンパウンドを二軸押出機を用いて210 ℃でペレタイ
ズの後、240℃で射出成形を行い、テストピースを得
た。得られたテストピースを用い、実施例1と同様の方
法により表面固有抵抗値及びフォギング値を測定した。
但し、表面固有抵抗値はテストピースの保管期間3日間
及び7日間のものについて測定した。結果を表2に示
す。
【0033】
【表2】
【0034】
【発明の効果】本発明の帯電防止性樹脂組成物により、
ポリオレフィン樹脂に良好な帯電防止性を付与すること
ができ、またその低飛散性により加工時起こる発煙、ガ
ス抜け不良などトラブルの低減ができる。またこの樹脂
組成物から得られる成形品が高温で使用される場合にお
いては、その揮発性が低いことによってガラス曇りな
ど、派生するトラブルを低減することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 63:00)

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリオレフィン樹脂に、下記(a) 成分及
    び(b) 成分を配合してなる帯電防止性樹脂組成物。 (a) 分子内に2個以上のヒドロキシル基を持つ化合物と
    脂肪酸とのエステル化物からなり、鹸化価40〜300 、分
    子量 280〜2,000 のエステル型帯電防止剤 (b) 分子量が 160〜10,000で、エポキシ基に由来するオ
    キシラン酸素を1重量%以上含有するエポキシ化合物
  2. 【請求項2】 ポリオレフィン樹脂に対する(a) 成分の
    配合量が0.05〜 5.0重量%、(b) 成分の配合量が 0.001
    〜 5.0重量%である請求項1記載の樹脂組成物。
  3. 【請求項3】(A) 結晶性ポリプロピレン45〜95重量%
    と、(B) 無機フィラー5〜30重量%と、(C) ラバー0〜
    25重量%とからなる樹脂組成物100 重量部に対して、
    (a) 成分のエステル型帯電防止剤を0.05〜5.0 重量部、
    (b) 成分のエポキシ化合物を0.001〜0.08重量部配合し
    てなる請求項1記載の樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 (a) 成分のエステル型帯電防止剤が、分
    子内に1個以上のヒドロキシル基を持つ化合物である請
    求項1〜3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 (a) 成分のエステル型帯電防止剤が、一
    般式(I)で表されるポリオキシアルキレンアルキルア
    ミンの脂肪酸エステルである、請求項1〜4のいずれか
    一項に記載の樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1は炭素数8〜22のアルキル基を示し、R2は炭
    素数5〜29のアルキル基を示し、A1及びA2は同一又は異
    なって炭素数2〜3のアルキレン基を示し、n個のA1
    m個のA2は同一でも異なっていてもよい。n、mはそれ
    ぞれ1以上でn+mが2〜10の数である。)
  6. 【請求項6】 (b) 成分のエポキシ化合物が、一般式(I
    I)又は(III) で表される化合物である請求項1〜5のい
    ずれか一項に記載の樹脂組成物。 【化2】
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