JPH10324713A - 不飽和ポリカチオン、その製法およびその用途 - Google Patents
不飽和ポリカチオン、その製法およびその用途Info
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- JPH10324713A JPH10324713A JP10127940A JP12794098A JPH10324713A JP H10324713 A JPH10324713 A JP H10324713A JP 10127940 A JP10127940 A JP 10127940A JP 12794098 A JP12794098 A JP 12794098A JP H10324713 A JPH10324713 A JP H10324713A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/48—Isomerisation; Cyclisation
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規の不飽和ポリカチオンおよびそれの製法
および用途の提供 【解決手段】このものは本質的構成単位としてＮ，Ｎ−
ジアリル−３，４−ジメチレンピロリジニウム基を含む
新規のカチオン性ポリマーである。また、Ｎ，Ｎ−ジア
リル−３，４−ジメチレンピロリジニウム基を含有する
ポリマーと反応性モノマーまたはポリマーとを反応させ
ることによって製造できるコポリマーでもある。
および用途の提供 【解決手段】このものは本質的構成単位としてＮ，Ｎ−
ジアリル−３，４−ジメチレンピロリジニウム基を含む
新規のカチオン性ポリマーである。また、Ｎ，Ｎ−ジア
リル−３，４−ジメチレンピロリジニウム基を含有する
ポリマーと反応性モノマーまたはポリマーとを反応させ
ることによって製造できるコポリマーでもある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規の不飽和ポリカチオ
ン、その製法およびその用途に関する。
ン、その製法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】架橋性ポリ電解質は色々な用途分野で重
要な役割を果たしている。例えば、繊維物質の存在下で
は架橋して織物の耐湿性(wet fastness)を改善しそして
染色されたまたは捺染された繊維物質のブリード(breed
ing)を阻止または抑制することができる。
要な役割を果たしている。例えば、繊維物質の存在下で
は架橋して織物の耐湿性(wet fastness)を改善しそして
染色されたまたは捺染された繊維物質のブリード(breed
ing)を阻止または抑制することができる。
【０００３】ドイツ特許出願公開（Ａ）第１９，５０
９，９８２号明細書には、繊維物質用の後処理剤が開示
されている。このドイツ特許出願は、ジアリルアミンま
たはＮ−メチルジアミンのホモポリマーまたはジアリル
アミンとＮ−メチルジアリルアミンとのコポリマーを脂
肪族アミンまたはポリアミン、またはエピハロヒドリン
と脂肪族アミンまたはポリアミンとの反応生成物の存在
または不存在下にエピハロヒドリンと反応させることに
よって得られるポリマー後処理剤に関する。この方法は
多大な経費がかかり、かつエピハロヒドリンおよび相応
するハロヒドリン誘導体の毒性のために危険である。
９，９８２号明細書には、繊維物質用の後処理剤が開示
されている。このドイツ特許出願は、ジアリルアミンま
たはＮ−メチルジアミンのホモポリマーまたはジアリル
アミンとＮ−メチルジアリルアミンとのコポリマーを脂
肪族アミンまたはポリアミン、またはエピハロヒドリン
と脂肪族アミンまたはポリアミンとの反応生成物の存在
または不存在下にエピハロヒドリンと反応させることに
よって得られるポリマー後処理剤に関する。この方法は
多大な経費がかかり、かつエピハロヒドリンおよび相応
するハロヒドリン誘導体の毒性のために危険である。
【０００４】ポリカチオンは繊維に帯電防止性および柔
軟性を与える能力をも有している。更に、これらは防し
わ性を高めそしてアイロン掛けを容易にすることができ
る。活性化された架橋性ポリカチオンは紙の含浸処理に
も適している。トリアリルアミンまたはテトラアリルア
ンモニウム塩の慣用の遊離基重合では、共重合の場合
に、著しく分岐した水不溶性ポリマーが生成し、そして
それ故に線状の不飽和ポリカチオンの製造に適していな
い。
軟性を与える能力をも有している。更に、これらは防し
わ性を高めそしてアイロン掛けを容易にすることができ
る。活性化された架橋性ポリカチオンは紙の含浸処理に
も適している。トリアリルアミンまたはテトラアリルア
ンモニウム塩の慣用の遊離基重合では、共重合の場合
に、著しく分岐した水不溶性ポリマーが生成し、そして
それ故に線状の不飽和ポリカチオンの製造に適していな
い。
【０００５】ジアリルアンモニウム塩の遊離基重合によ
る水溶性のポリマー第四アンモニウム塩の合成は公知で
あり、線状のポリマー構造をもたらす。これの例には、
米国特許第３，２８８，７７０号明細書または東ドイツ
特許（Ｂ）第１２７，７２９号明細書に開示されてい
る、ジアリルジメチルアンモニウム−クロライド（ＤＡ
ＤＭＡＣ）の溶液重合がある。
る水溶性のポリマー第四アンモニウム塩の合成は公知で
あり、線状のポリマー構造をもたらす。これの例には、
米国特許第３，２８８，７７０号明細書または東ドイツ
特許（Ｂ）第１２７，７２９号明細書に開示されてい
る、ジアリルジメチルアンモニウム−クロライド（ＤＡ
ＤＭＡＣ）の溶液重合がある。
【０００６】特別な生成物特性を得るためにまたは比較
的高分子量のポリマーを合成するために、多官能性の架
橋性コモノマーとの共重合が使用される。アンモニウム
−モノマーとジカルボン酸のビスアリルエステルとの混
合物は、水溶液中で遊離基開始重合される（東ドイツ特
許（Ｂ）第１２７，７２９号明細書、第１２８，１８９
号明細書または同第１２８、２４７号明細書）。かゝる
分岐した構造はフランス特許出願公開（Ａ）第１，４９
４，４３８号明細書または米国特許第３，５４４，３１
８号明細書の教示するところと一致している。ここでト
リアリル−またはテトラアリルアンモニウム塩は連鎖分
岐剤として使用されて来た。必要とされる少量の連鎖分
岐剤を重合開始時に反応用混合物に添加する。０．１％
より多い濃度の多官能性モノマーで得られる生成物は部
分的にまたは完全に架橋していることは周知である。こ
のことは一般的にポリマーを溶剤に不溶とする（Vollme
rt, Grundriss der Makromolekularen Chemie, Springe
r-Verlag, ベルリン、1962、第 196頁) 。
的高分子量のポリマーを合成するために、多官能性の架
橋性コモノマーとの共重合が使用される。アンモニウム
−モノマーとジカルボン酸のビスアリルエステルとの混
合物は、水溶液中で遊離基開始重合される（東ドイツ特
許（Ｂ）第１２７，７２９号明細書、第１２８，１８９
号明細書または同第１２８、２４７号明細書）。かゝる
分岐した構造はフランス特許出願公開（Ａ）第１，４９
４，４３８号明細書または米国特許第３，５４４，３１
８号明細書の教示するところと一致している。ここでト
リアリル−またはテトラアリルアンモニウム塩は連鎖分
岐剤として使用されて来た。必要とされる少量の連鎖分
岐剤を重合開始時に反応用混合物に添加する。０．１％
より多い濃度の多官能性モノマーで得られる生成物は部
分的にまたは完全に架橋していることは周知である。こ
のことは一般的にポリマーを溶剤に不溶とする（Vollme
rt, Grundriss der Makromolekularen Chemie, Springe
r-Verlag, ベルリン、1962、第 196頁) 。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第２６４，
７１０号明細書には、ＤＡＤＭＡＣとこの種類の多官能
性モノマーとを共重合する改善された方法が提案されて
いる。特別な計量供給技術がコモノマーのために使用さ
れる場合には、該コモノマーを比較的に多量に組み入れ
ることが可能である。このことは比較的に高分子量のポ
リマーを生成させ、そして重合の過程でのゲル化の危険
を低減される。有利な重合結果を得る為には、一般に、
かなり複雑な添加プログラム操作を行なう必要がある。
７１０号明細書には、ＤＡＤＭＡＣとこの種類の多官能
性モノマーとを共重合する改善された方法が提案されて
いる。特別な計量供給技術がコモノマーのために使用さ
れる場合には、該コモノマーを比較的に多量に組み入れ
ることが可能である。このことは比較的に高分子量のポ
リマーを生成させ、そして重合の過程でのゲル化の危険
を低減される。有利な重合結果を得る為には、一般に、
かなり複雑な添加プログラム操作を行なう必要がある。
【０００８】しかしながら分子量増加剤として多官能性
の架橋性コモノマーが使用されるあらゆる場合に、ゲル
化の可能性があるという技術的危険性がある。他方、反
応を時期尚早に終了させるために、高分子量の高度に分
岐したポリマー鎖だけでなく耐えられない程の量の残留
モノマーの留分が残留し、そして比較的低分子量のマク
ロ分子が得られるのを回避できない。このポリアンモニ
ウム塩は実際の用途でその活性が低下するために、低分
子量の留分は欠点である。
の架橋性コモノマーが使用されるあらゆる場合に、ゲル
化の可能性があるという技術的危険性がある。他方、反
応を時期尚早に終了させるために、高分子量の高度に分
岐したポリマー鎖だけでなく耐えられない程の量の残留
モノマーの留分が残留し、そして比較的低分子量のマク
ロ分子が得られるのを回避できない。このポリアンモニ
ウム塩は実際の用途でその活性が低下するために、低分
子量の留分は欠点である。
【０００９】分岐したポリマーはグラフト重合法によっ
て合成することもできる（例えば"grafting-on")。この
方法はＤＡＤＭＡＣ−アクリルアミドコポリマーの合成
にも適用されてきた（G.B. Butler, J.Macromol, Sci.
A26, 1989,第 681頁) 。ＤＡＤＭＡＣとアクリル酸のジ
ヒドロキシアルキル誘導体との共重合体を予備重合体と
して合成しそして、開始剤としてＣｅ4+塩を用いて、こ
のプレポリマー上にアクリルアミドまたはアクリルアミ
ドとＤＡＤＭＡＣとの混合物を遊離基グラフト重合を実
施する。約８０％のポリマー収率を得るために高濃度の
プレポリマーが常に必要とされる。工業的観点からみ
て、これは許容されない。
て合成することもできる（例えば"grafting-on")。この
方法はＤＡＤＭＡＣ−アクリルアミドコポリマーの合成
にも適用されてきた（G.B. Butler, J.Macromol, Sci.
A26, 1989,第 681頁) 。ＤＡＤＭＡＣとアクリル酸のジ
ヒドロキシアルキル誘導体との共重合体を予備重合体と
して合成しそして、開始剤としてＣｅ4+塩を用いて、こ
のプレポリマー上にアクリルアミドまたはアクリルアミ
ドとＤＡＤＭＡＣとの混合物を遊離基グラフト重合を実
施する。約８０％のポリマー収率を得るために高濃度の
プレポリマーが常に必要とされる。工業的観点からみ
て、これは許容されない。
【００１０】アクリルアミドとカチオン性モノマー、例
えばカチオン性の変性アクリル酸エステルまたはアクリ
ルアミド類またはジアリルアンモニウム塩との同様に分
岐したコポリマーが、米国特許第５、２１１、８５４号
明細書に記載されている様に、アクリルアミドと二重結
合を持つカチオン官能化モノマーの巨大分子とを共重合
することによって合成される。
えばカチオン性の変性アクリル酸エステルまたはアクリ
ルアミド類またはジアリルアンモニウム塩との同様に分
岐したコポリマーが、米国特許第５、２１１、８５４号
明細書に記載されている様に、アクリルアミドと二重結
合を持つカチオン官能化モノマーの巨大分子とを共重合
することによって合成される。
【００１１】ドイツ特許出願公開（Ａ）第４，２００，
１３３号明細書、同第４，２００，１３５号明細書およ
び同第４，２００，１３９号明細書には、ジアリル−、
トリアリル−およびテトラアリルアンモニウム塩のスル
ホシクロ重合によってポリマーのピロリジニウム塩が生
成する。ドイツ特許出願公開（Ａ）第４，２００，１３
６号明細書には特に、下記の式
１３３号明細書、同第４，２００，１３５号明細書およ
び同第４，２００，１３９号明細書には、ジアリル−、
トリアリル−およびテトラアリルアンモニウム塩のスル
ホシクロ重合によってポリマーのピロリジニウム塩が生
成する。ドイツ特許出願公開（Ａ）第４，２００，１３
６号明細書には特に、下記の式
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中、Ｒが水素原子またはアルキルであ
る）デ表されるポリ（Ｎ−アリル−３，４−ジメチレン
ピロリジニウム塩の合成法が開示されている。
る）デ表されるポリ（Ｎ−アリル−３，４−ジメチレン
ピロリジニウム塩の合成法が開示されている。
【００１４】
【発明の構成】本発明は、本質的構造単位としてＮ，Ｎ
−ジアリル−３，４−ジメチレンピロリジニウム基を含
む新規のカチオン性ポリマーを提供する。更に本発明
は、Ｎ，Ｎ−ジアリル−３，４−ジメチレンピロリジニ
ウム基を含有するポリマーと反応性モノマーまたはポリ
マーとを反応させることによって製造できるコポリマー
にも関する。
−ジアリル−３，４−ジメチレンピロリジニウム基を含
む新規のカチオン性ポリマーを提供する。更に本発明
は、Ｎ，Ｎ−ジアリル−３，４−ジメチレンピロリジニ
ウム基を含有するポリマーと反応性モノマーまたはポリ
マーとを反応させることによって製造できるコポリマー
にも関する。
【００１５】本発明の本質的構成要件を一例に基づいて
以下の反応式で詳細に説明する：
以下の反応式で詳細に説明する：
【００１６】
【化３】
【００１７】第１段階において、原則として公知の方法
で、式（１）のプレポリマーをジアリルアンモニウム−
クロライドとＤＡＤＭＡＣとから水溶液の状態で製造す
る。第２段階で、このポリマーを塩基と反応させそして
ハロゲン化アリルでアリル化し、式（２）の新規のポリ
マーを殆ど定量的収率で得る。使用される塩基は好まし
くは５０重量％の水酸化カリウム溶液である。使用され
る有利なアリル化剤は塩化アリルである。
で、式（１）のプレポリマーをジアリルアンモニウム−
クロライドとＤＡＤＭＡＣとから水溶液の状態で製造す
る。第２段階で、このポリマーを塩基と反応させそして
ハロゲン化アリルでアリル化し、式（２）の新規のポリ
マーを殆ど定量的収率で得る。使用される塩基は好まし
くは５０重量％の水酸化カリウム溶液である。使用され
る有利なアリル化剤は塩化アリルである。
【００１８】驚くべきことに本発明者は、式（１）のポ
リマーまたは３，４−ジメチレンピロリジニウム−カチ
オンを含有する他のコポリマーの反応で化学量論的に不
足する量の塩化アリルでもＮ，Ｎ−ジアリル−３，４−
ジメチレンピロリジニウム単位が有利に生成されること
を見出した。このことは、アリル基を持つ中間体がプレ
ポリマー中において３，４−ジメチレンピロリジウム−
カチオンよりも迅速にアリル化されることを意味してい
る。この驚くべき効果の証明は13Ｃ−ＮＭＲによって得
られる。
リマーまたは３，４−ジメチレンピロリジニウム−カチ
オンを含有する他のコポリマーの反応で化学量論的に不
足する量の塩化アリルでもＮ，Ｎ−ジアリル−３，４−
ジメチレンピロリジニウム単位が有利に生成されること
を見出した。このことは、アリル基を持つ中間体がプレ
ポリマー中において３，４−ジメチレンピロリジウム−
カチオンよりも迅速にアリル化されることを意味してい
る。この驚くべき効果の証明は13Ｃ−ＮＭＲによって得
られる。
【００１９】有利なプレポリマーの製造およびこれらの
プレポリマーから塩化アリルを用いて得られる本発明の
ポリマーの製法を以下に更に詳細に説明する。百分率は
重量に関する。窒素原子当量はｍｍｏｌ（Ｎ）／ｇ（物
質）と規定される。
プレポリマーから塩化アリルを用いて得られる本発明の
ポリマーの製法を以下に更に詳細に説明する。百分率は
重量に関する。窒素原子当量はｍｍｏｌ（Ｎ）／ｇ（物
質）と規定される。
【００２０】
【実施例】１．プレポリマーの製造 コポリマーＡ： ［ＤＡＤＭＡＣとジアリルアミン−ヒドロクロライドと
のコポリマー（モル比４：１）の製造］強力冷却基、滴
加ロート、温度計および減圧調整器を備えた６リットル
の重合容器に、水溶液の状態（４３．３％）の３．３３
ｋｇ（８．８ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣおよび水溶液の状
態（６６．６％）の４４１．３ｇ（２．２ｋｇ）のジア
リルアンモニウム−ヒドロクロライドおよびまた４０
９．２ｇの水を最初に導入する。これらの最初の導入物
は約８０℃の内部温度に加熱しそして約８００ｍｂａｒ
の減圧状態とする。
のコポリマー（モル比４：１）の製造］強力冷却基、滴
加ロート、温度計および減圧調整器を備えた６リットル
の重合容器に、水溶液の状態（４３．３％）の３．３３
ｋｇ（８．８ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣおよび水溶液の状
態（６６．６％）の４４１．３ｇ（２．２ｋｇ）のジア
リルアンモニウム−ヒドロクロライドおよびまた４０
９．２ｇの水を最初に導入する。これらの最初の導入物
は約８０℃の内部温度に加熱しそして約８００ｍｂａｒ
の減圧状態とする。
【００２１】１８１．３ｇの水中の３７．７ｇ（０．１
７ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分
のにわたって計量供給する。２時間の中間反応の後に、
更に７５．５ｇの水中の５０．３ｇ（０．２２ｍｏｌ）
のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約８０℃で約４７０
ｍｂａｒの減圧下に計量供給する。２時間の後処理期間
の後に重合を終了する。 粘度（２５℃）：５８９ｍＰａｓ（３９％）。
７ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分
のにわたって計量供給する。２時間の中間反応の後に、
更に７５．５ｇの水中の５０．３ｇ（０．２２ｍｏｌ）
のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約８０℃で約４７０
ｍｂａｒの減圧下に計量供給する。２時間の後処理期間
の後に重合を終了する。 粘度（２５℃）：５８９ｍＰａｓ（３９％）。
【００２２】コポリマーＢ： ［ＤＡＤＭＡＣとジアリルアミン−ヒドロクロライドと
のコポリマー（モル比９：１）の製造］強力冷却基、温
度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、水溶液の状態（６０．１％）の２４２．１ｇ（０．
９ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ、９．７ｇ（０．１ｍｏｌ）
のジアリルアミンおよび４０．４ｇの水を導入する。室
温で２５．５ｇ（０．１ｍｏｌ）の希塩酸（１４．３
％）を６分にわたって計量供給する。この混合物を次い
で約８０℃に加熱しそして約４９０ｍｂａｒの減圧状態
とする。１．８ｇの水中の０．３８ｇ（０．００１７ｍ
ｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、１６分にわ
たって計量供給する。反応を５０分にわたって継続す
る。３．７ｇの水中の０．７６ｇ（０．００３３ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、９分にわたっ
て計量供給する。反応を１時間にわたって継続する。
２．２８ｇ（０．１０ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アン
モニウムおよび１１．０ｇの水を５分にわたって計量供
給する。反応は更に２分継続する。
のコポリマー（モル比９：１）の製造］強力冷却基、温
度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、水溶液の状態（６０．１％）の２４２．１ｇ（０．
９ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ、９．７ｇ（０．１ｍｏｌ）
のジアリルアミンおよび４０．４ｇの水を導入する。室
温で２５．５ｇ（０．１ｍｏｌ）の希塩酸（１４．３
％）を６分にわたって計量供給する。この混合物を次い
で約８０℃に加熱しそして約４９０ｍｂａｒの減圧状態
とする。１．８ｇの水中の０．３８ｇ（０．００１７ｍ
ｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、１６分にわ
たって計量供給する。反応を５０分にわたって継続す
る。３．７ｇの水中の０．７６ｇ（０．００３３ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、９分にわたっ
て計量供給する。反応を１時間にわたって継続する。
２．２８ｇ（０．１０ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アン
モニウムおよび１１．０ｇの水を５分にわたって計量供
給する。反応は更に２分継続する。
【００２３】コポリマーＣ： ［ＤＡＤＭＡＣとジアリルアミン−ヒドロクロライドと
のコポリマー（モル比１：１）の製造］強力冷却基、温
度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、水溶液の状態（４３．３％）の１８６．７ｇ（０．
５ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣおよび４８．６ｇ（０．５ｍ
ｏｌ）のジアリルアミンを導入する。１１９．９ｇ
（０．５ｍｏｌ）の希塩酸（酸価：２３４）を室温で添
加する。この混合物を次いで約８０℃に加熱しそして約
８００ｍｂａｒの減圧状態とする。１６．５ｇの水に
３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸ア
ンモニウムを、１．５時間にわたって計量供給する。２
時間の予備反応時間の重合を終了する。
のコポリマー（モル比１：１）の製造］強力冷却基、温
度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、水溶液の状態（４３．３％）の１８６．７ｇ（０．
５ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣおよび４８．６ｇ（０．５ｍ
ｏｌ）のジアリルアミンを導入する。１１９．９ｇ
（０．５ｍｏｌ）の希塩酸（酸価：２３４）を室温で添
加する。この混合物を次いで約８０℃に加熱しそして約
８００ｍｂａｒの減圧状態とする。１６．５ｇの水に
３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸ア
ンモニウムを、１．５時間にわたって計量供給する。２
時間の予備反応時間の重合を終了する。
【００２４】ポリマーＤ： ［ＤＡＤＭＡＣとジアリルアミン−ヒドロクロライドと
のコポリマー（モル比９５：５）の製造］強力冷却基、
滴加ロート、温度計および減圧調整器を備えた６Ｌの重
合装置に、水溶液の状態（６０．１％）の２．８１ｋｇ
（１０．４５ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ、および水溶液の
状態（６６．６６％）の１１０．３ｇ（０．５５ｍｏ
ｌ）のジアリルアミン−ヒドロクロライドと１３７６．
２ｇの水との混合物を導入する。この最初の導入物を次
いで約８５℃の内部温度に加熱し、約８００ｍｂａｒの
減圧状態とする。１８１．３ｇの水に３７．７ｇ（０．
１７ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、約６
０分にわたって計量供給する。２時間の予備反応時間の
後に重合を終了する。 粘度（２５℃）：４９０ｍＰａｓ（４０％）。
のコポリマー（モル比９５：５）の製造］強力冷却基、
滴加ロート、温度計および減圧調整器を備えた６Ｌの重
合装置に、水溶液の状態（６０．１％）の２．８１ｋｇ
（１０．４５ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ、および水溶液の
状態（６６．６６％）の１１０．３ｇ（０．５５ｍｏ
ｌ）のジアリルアミン−ヒドロクロライドと１３７６．
２ｇの水との混合物を導入する。この最初の導入物を次
いで約８５℃の内部温度に加熱し、約８００ｍｂａｒの
減圧状態とする。１８１．３ｇの水に３７．７ｇ（０．
１７ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、約６
０分にわたって計量供給する。２時間の予備反応時間の
後に重合を終了する。 粘度（２５℃）：４９０ｍＰａｓ（４０％）。
【００２５】コポリマーＥ： ［ＤＡＤＭＡＣとジアリルアミン−ヒドロクロライドと
のコポリマー（モル比９９：１）の製造］強力冷却基、
滴加ロート、温度計および減圧調整器を備えた６Ｌの重
合装置に、水溶液の状態（６０．１％）の２．９３ｋｇ
（１０．８９ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ、および水溶液の
状態（６６．６％）の２２．１ｇ（０．１１ｍｏｌ）の
ジアリルアミン−ヒドロクロライドと１３２５．６ｇの
水との混合物を導入する。この最初の導入物を次いで約
８２℃の内部温度に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧状
態とする。１８１．３ｇの水中の３７．７ｇ（０．１７
ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、約６０分
にわたって計量供給する。２時間の予備反応時間の後に
重合を終了する。 粘度（２５℃）：６２６ｍＰａｓ（４０％）。
のコポリマー（モル比９９：１）の製造］強力冷却基、
滴加ロート、温度計および減圧調整器を備えた６Ｌの重
合装置に、水溶液の状態（６０．１％）の２．９３ｋｇ
（１０．８９ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ、および水溶液の
状態（６６．６％）の２２．１ｇ（０．１１ｍｏｌ）の
ジアリルアミン−ヒドロクロライドと１３２５．６ｇの
水との混合物を導入する。この最初の導入物を次いで約
８２℃の内部温度に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧状
態とする。１８１．３ｇの水中の３７．７ｇ（０．１７
ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを、約６０分
にわたって計量供給する。２時間の予備反応時間の後に
重合を終了する。 粘度（２５℃）：６２６ｍＰａｓ（４０％）。
【００２６】ポリマーＦ： ［１００％のジアリルアミン−ヒドロクロライドのホモ
ポリマー（１００％）の製造］強力冷却基、温度計およ
び減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置に、水溶液
の状態（６６．６％）の２００．６ｇ（１．０ｍｏｌ）
のジアリルアミン−ヒドロクロライドおよび１２１．３
ｇの水を最初に導入する。この最初の導入物を次いで約
８０℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧状態とする。
１６．５ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）の
ペルオキソ二硫酸アンモニウムを、１時間にわたって計
量供給する。反応を更に２時間継続する。更に１６．５
ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキ
ソ二硫酸アンモニウムを１０分にわたって計量供給す
る。２時間の後反応の後に反応を終了する。
ポリマー（１００％）の製造］強力冷却基、温度計およ
び減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置に、水溶液
の状態（６６．６％）の２００．６ｇ（１．０ｍｏｌ）
のジアリルアミン−ヒドロクロライドおよび１２１．３
ｇの水を最初に導入する。この最初の導入物を次いで約
８０℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧状態とする。
１６．５ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）の
ペルオキソ二硫酸アンモニウムを、１時間にわたって計
量供給する。反応を更に２時間継続する。更に１６．５
ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキ
ソ二硫酸アンモニウムを１０分にわたって計量供給す
る。２時間の後反応の後に反応を終了する。
【００２７】コポリマーＧ： ［ＤＡＤＭＡＣと３−（ジメチルアミノ）プロピルメタ
クリルアミド−ヒドロクロライドとのコポリマー（モル
比４：１）の製造］強力冷却基、温度計および減圧調整
器を備えた７５０ｍＬの重合装置に、水溶液の状態（６
０．１５％）の２１５．３ｇ（０．８ｍｏｌ）のＤＡＤ
ＭＡＣ、１１１．０の水および３４．１ｇ（０．２モ
ル）の３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミ
ドを最初に導入する。５０．９ｇ（０．２０モル）の希
塩酸（１４．３％）を室温で７分にわたって計量供給す
る。この混合物を次いで約８９℃に加熱し、そして約８
００ｍｂａｒの減圧状態とする。１６．５ｇの水中の
３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸ア
ンモニウムを８５分にわたって計量供給する。更に後反
応を２時間継続する。次いで更に、１６．５ｇの水中
の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸
アンモニウムを１０分にわたって添加する。２時間の後
処理期間の後に重合を終了する。
クリルアミド−ヒドロクロライドとのコポリマー（モル
比４：１）の製造］強力冷却基、温度計および減圧調整
器を備えた７５０ｍＬの重合装置に、水溶液の状態（６
０．１５％）の２１５．３ｇ（０．８ｍｏｌ）のＤＡＤ
ＭＡＣ、１１１．０の水および３４．１ｇ（０．２モ
ル）の３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミ
ドを最初に導入する。５０．９ｇ（０．２０モル）の希
塩酸（１４．３％）を室温で７分にわたって計量供給す
る。この混合物を次いで約８９℃に加熱し、そして約８
００ｍｂａｒの減圧状態とする。１６．５ｇの水中の
３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸ア
ンモニウムを８５分にわたって計量供給する。更に後反
応を２時間継続する。次いで更に、１６．５ｇの水中
の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸
アンモニウムを１０分にわたって添加する。２時間の後
処理期間の後に重合を終了する。
【００２８】コポリマーＨ： ［３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド−
ヒドロクロライドとジアリルアミンヒ−ドロクロライド
とのコポリマー（モル比４：１）の製造］強力冷却基、
温度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、１３６．２ｇ（０．８ｍｏｌ）の３−（ジメチルア
ミノ）プロピルメタクリルアミド−ヒドロクロライド、
４０．１ｇ（０．２ｍｏｌ）のジアリルアミンヒドロク
ロライド（６６．６％）および２３３．８ｇの水を最初
に導入する。７８．９ｇ（０．８ｍｏｌ）の濃塩酸を室
温で１０分にわたって計量供給する。この混合物を次い
で約８９℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧状態とす
る。１６．５ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分にわた
って計量供給する。反応を２時間継続する。いずれの場
合にも１６．５ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを４５分にわたっ
てそして２０．５ｇの水に１３．７ｇ（０．０６ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを２５分にわたっ
て更に二度添加する。２時間の後反応期間の後に重合を
終了する。
ヒドロクロライドとジアリルアミンヒ−ドロクロライド
とのコポリマー（モル比４：１）の製造］強力冷却基、
温度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、１３６．２ｇ（０．８ｍｏｌ）の３−（ジメチルア
ミノ）プロピルメタクリルアミド−ヒドロクロライド、
４０．１ｇ（０．２ｍｏｌ）のジアリルアミンヒドロク
ロライド（６６．６％）および２３３．８ｇの水を最初
に導入する。７８．９ｇ（０．８ｍｏｌ）の濃塩酸を室
温で１０分にわたって計量供給する。この混合物を次い
で約８９℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧状態とす
る。１６．５ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分にわた
って計量供給する。反応を２時間継続する。いずれの場
合にも１６．５ｇの水中の３．４２ｇ（０．０１５ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを４５分にわたっ
てそして２０．５ｇの水に１３．７ｇ（０．０６ｍｏ
ｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを２５分にわたっ
て更に二度添加する。２時間の後反応期間の後に重合を
終了する。
【００２９】コポリマーＩ： ［３−（ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド−
ヒドロクロライドとジアリルアミン−ヒドロクロライド
とのコポリマー（モル比１：１）の製造］強力冷却基、
温度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、８５．１ｇ（０．５ｍｏｌ）の３−（ジメチルアミ
ノ）プロピルメタクリルアミド−ヒドロクロライド、４
８．６ｇ（０．５ｍｏｌ）のジアリルアミンおよび２
１．５ｇの水を最初に導入する。２５４．７ｇ（１．０
ｍｏｌ）の希塩酸（１４．３％）を室温で１０分にわた
って計量供給する。この混合物を次いで約８９℃に加熱
し、約８００ｍｂａｒの減圧状態とする。１６．０ｇの
水中の６．８４ｇ（０．０３０ｍｏｌ）のペルオキソ二
硫酸アンモニウムを約６０分にわたって計量供給する。
２時間の後反応期間の後に重合を終了する。
ヒドロクロライドとジアリルアミン−ヒドロクロライド
とのコポリマー（モル比１：１）の製造］強力冷却基、
温度計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置
に、８５．１ｇ（０．５ｍｏｌ）の３−（ジメチルアミ
ノ）プロピルメタクリルアミド−ヒドロクロライド、４
８．６ｇ（０．５ｍｏｌ）のジアリルアミンおよび２
１．５ｇの水を最初に導入する。２５４．７ｇ（１．０
ｍｏｌ）の希塩酸（１４．３％）を室温で１０分にわた
って計量供給する。この混合物を次いで約８９℃に加熱
し、約８００ｍｂａｒの減圧状態とする。１６．０ｇの
水中の６．８４ｇ（０．０３０ｍｏｌ）のペルオキソ二
硫酸アンモニウムを約６０分にわたって計量供給する。
２時間の後反応期間の後に重合を終了する。
【００３０】コポリマーＪ： ［２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート−ヒド
ロクロライドとジアリルアミン−ヒドロクロライドとの
コポリマー（モル比４：１）の製造］強力冷却基、温度
計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置に、
５６．５ｇ（０．３６ｍｏｌ）の２−（ジメチルアミ
ノ）エチルメタクリレート、８．７ｇ（０．０９ｍｏ
ｌ）のジアリルアミンおよび１６．８ｇの水を導入す
る。１１４．６ｇ（０．４５ｍｏｌ）の希塩酸（１４．
３％）を室温で７分にわたって計量供給する。この混合
物を次いで約８９℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧
状態とする。７．２ｇの水中の３．１ｇ（０．０１３５
ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分に
わたって計量供給する。２時間の後反応期間の後に重合
を終了する。
ロクロライドとジアリルアミン−ヒドロクロライドとの
コポリマー（モル比４：１）の製造］強力冷却基、温度
計および減圧調整器を備えた７５０ｍＬの重合装置に、
５６．５ｇ（０．３６ｍｏｌ）の２−（ジメチルアミ
ノ）エチルメタクリレート、８．７ｇ（０．０９ｍｏ
ｌ）のジアリルアミンおよび１６．８ｇの水を導入す
る。１１４．６ｇ（０．４５ｍｏｌ）の希塩酸（１４．
３％）を室温で７分にわたって計量供給する。この混合
物を次いで約８９℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減圧
状態とする。７．２ｇの水中の３．１ｇ（０．０１３５
ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分に
わたって計量供給する。２時間の後反応期間の後に重合
を終了する。
【００３１】コポリマーＫ： ［ＤＡＤＭＡＣ、アクリルアミドおよびジアリルアミン
−ヒドロクロライドのコポリマー（モル比４．５：４．
５：１）の製造］強力冷却基、温度計および減圧調整器
を備えた７５０ｍＬの重合装置に、１６０．６ｇ（０．
６ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ（水溶液状態６０．４％）、
４２．６ｇ（０．６ｍｏｌ）のアクリルアミド、２６．
７ｇ（（０．１３３ｍｏｌ）のジアリルアミン−ヒドロ
クロライドおよび１６１．２ｇの水を最初に導入する。
この混合物を約８９℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減
圧状態とする。９．８ｇの水中の２．１ｇ（０．００９
ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分に
わたって計量供給する。２時間の後反応期間の後に重合
を終了する。
−ヒドロクロライドのコポリマー（モル比４．５：４．
５：１）の製造］強力冷却基、温度計および減圧調整器
を備えた７５０ｍＬの重合装置に、１６０．６ｇ（０．
６ｍｏｌ）のＤＡＤＭＡＣ（水溶液状態６０．４％）、
４２．６ｇ（０．６ｍｏｌ）のアクリルアミド、２６．
７ｇ（（０．１３３ｍｏｌ）のジアリルアミン−ヒドロ
クロライドおよび１６１．２ｇの水を最初に導入する。
この混合物を約８９℃に加熱し、約８００ｍｂａｒの減
圧状態とする。９．８ｇの水中の２．１ｇ（０．００９
ｍｏｌ）のペルオキソ二硫酸アンモニウムを約６０分に
わたって計量供給する。２時間の後反応期間の後に重合
を終了する。
【００３２】２．プレポリマーと塩化アリルとの本発明
に従う反応： コポリマーＡと塩化アリルとの反応：４Ｌの攪拌式反応
器に２．１ｋｇ（５．１５ｍｏｌの窒素当量）のコポリ
マーＡ、１０９．８ｇ（１．３７ｍｏｌ）の５０％濃度
水酸化ナトリウム溶液を３時間にわたって２５〜６０℃
で添加する。次いでこの混合物を５０℃で１．５時間攪
拌する。この攪拌を更に２０分続ける。次いで８２．２
ｇ（１．０３ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶
液を５０℃で１３分にわたって添加する。５０℃で２２
分の中間反応を行なう。次いで７８．７ｇ（１．０３ｍ
ｏｌ）の塩化アリルを３２分にわたって計量供給する。
５０℃で２時間後に転化率は定量的である。粘度（２５
℃）：８２１ｍＰａｓ（４３％） コポリマーＢと塩化アリルとの反応：１０００ｍＬの攪
拌式反応器に３０８．０ｇ（０．７８ｍｏｌの窒素当
量）のコポリマーＢおよび１０２．７ｇの水を導入す
る。７．８ｇ（０．０９８ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化
ナトリウム溶液を室温で２．５時間にわたって添加す
る。次いでこの混合物を５０℃に加熱し、１１．０ｇ
（０．１４ｍｏｌ）の塩化アリルを１５分にわたって添
加する。この反応を５０℃で２．２５時間継続しそして
５．７ｇ（０．０７２ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナト
リウムを一度に添加する。２時間の後反応で反応は終了
する。
に従う反応： コポリマーＡと塩化アリルとの反応：４Ｌの攪拌式反応
器に２．１ｋｇ（５．１５ｍｏｌの窒素当量）のコポリ
マーＡ、１０９．８ｇ（１．３７ｍｏｌ）の５０％濃度
水酸化ナトリウム溶液を３時間にわたって２５〜６０℃
で添加する。次いでこの混合物を５０℃で１．５時間攪
拌する。この攪拌を更に２０分続ける。次いで８２．２
ｇ（１．０３ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶
液を５０℃で１３分にわたって添加する。５０℃で２２
分の中間反応を行なう。次いで７８．７ｇ（１．０３ｍ
ｏｌ）の塩化アリルを３２分にわたって計量供給する。
５０℃で２時間後に転化率は定量的である。粘度（２５
℃）：８２１ｍＰａｓ（４３％） コポリマーＢと塩化アリルとの反応：１０００ｍＬの攪
拌式反応器に３０８．０ｇ（０．７８ｍｏｌの窒素当
量）のコポリマーＢおよび１０２．７ｇの水を導入す
る。７．８ｇ（０．０９８ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化
ナトリウム溶液を室温で２．５時間にわたって添加す
る。次いでこの混合物を５０℃に加熱し、１１．０ｇ
（０．１４ｍｏｌ）の塩化アリルを１５分にわたって添
加する。この反応を５０℃で２．２５時間継続しそして
５．７ｇ（０．０７２ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナト
リウムを一度に添加する。２時間の後反応で反応は終了
する。
【００３３】コポリマーＣと塩化アリルとの反応：２５
０ｍＬの攪拌式反応器に６３．８ｇ（０．１８ｍｏｌの
窒素当量）のコポリマーＣを最初に導入する。次いで
６．９ｇ（０．０８６ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナト
リウム溶液を室温で２時間にわたって添加する。反応を
更に１５分継続する。次いで６．６ｇ（０．０８６ｍｏ
ｌ）の塩化アリルを２．５時間にわたって５０℃で少量
づつ分けて添加する。０．５時間の後反応で反応が終了
する。
０ｍＬの攪拌式反応器に６３．８ｇ（０．１８ｍｏｌの
窒素当量）のコポリマーＣを最初に導入する。次いで
６．９ｇ（０．０８６ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナト
リウム溶液を室温で２時間にわたって添加する。反応を
更に１５分継続する。次いで６．６ｇ（０．０８６ｍｏ
ｌ）の塩化アリルを２．５時間にわたって５０℃で少量
づつ分けて添加する。０．５時間の後反応で反応が終了
する。
【００３４】コポリマーＤと塩化アリルとの反応：４Ｌ
の攪拌式反応器に２．０３ｋｇ（５．０ｍｏｌの窒素当
量）のコポリマーＤを最初に導入する。次いで３０．１
ｇ（０．３８ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶
液を２５〜６０℃で３時間にわたって添加する。反応を
更に１５分継続する。次いで１９．１ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）の塩化アリルを６時間にわたって５０℃で滴加す
る。攪拌を６０分継続する。次いで１９．９ｇ（０．２
５ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を５０℃
で５分にわたって添加する。５０℃で２０分の中間反応
を行なう。次いで１９．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）の塩化
アリルを１９分にわたって計量供給する。５０℃で２時
間後に転化率は定量的である。 粘度（２５℃）：５２１ｍＰａｓ（４０％） コポリマーＥと塩化アリルとの反応：４Ｌの攪拌式反応
器に２．０４ｋｇ（５．０ｍｏｌの窒素当量）のコポリ
マーＥを導入する。１０．６ｇ（０．１３３ｍｏｌ）の
５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を１時間にわたって２
５〜６０℃で添加する。攪拌を更に５０℃で０．５時間
続ける。４．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）の塩化アリルを５
０℃で１分にわたって添加する。攪拌を更に３０分続け
る。次いで４．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）の５０％濃度水
酸化ナトリウム溶液を５０℃で１分にわたって添加す
る。５０℃で１５分の中間反応を行なう。次いで４．２
ｇ（０．０５ｍｏｌ）の塩化アリルを１分にわたって計
量供給する。５０℃で２時間後に転化率は定量的であ
る。 粘度（２５℃）：６６２ｍＰａｓ（４０％） コポリマーＦと塩化アリルとの反応：０．５Ｌの攪拌式
反応器に１３０．０ｇ（０．３６ｍｏｌの窒素当量）の
コポリマーＦおよび６０ｇの水を導入する。３６．３ｇ
（０．４５ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液
を０．５時間にわたって２５〜６０℃で添加する。攪拌
を更に５０℃で０．５時間続ける。１９．２ｇ（０．２
５ｍｏｌ）の塩化アリルを５０℃で１８分にわたって添
加する。攪拌を更に８０分続け、その間に反応混合物を
６３ｇの水で希釈する。次いで２０．１ ｇ（０．２５
ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を５０℃で
４分にわたって添加する。５０℃で２０分の中間反応を
行なう。次い１９．２ｇ（０．２５ｍｏｌ）の塩化アリ
ルを１３分にわたって計量供給する。５０℃で４時間後
に転化率は定量的である。この後反応の期間の間に反応
混合物は再び３０ｇの水で再び希釈される。
の攪拌式反応器に２．０３ｋｇ（５．０ｍｏｌの窒素当
量）のコポリマーＤを最初に導入する。次いで３０．１
ｇ（０．３８ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶
液を２５〜６０℃で３時間にわたって添加する。反応を
更に１５分継続する。次いで１９．１ｇ（０．２５ｍｏ
ｌ）の塩化アリルを６時間にわたって５０℃で滴加す
る。攪拌を６０分継続する。次いで１９．９ｇ（０．２
５ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を５０℃
で５分にわたって添加する。５０℃で２０分の中間反応
を行なう。次いで１９．１ｇ（０．２５ｍｏｌ）の塩化
アリルを１９分にわたって計量供給する。５０℃で２時
間後に転化率は定量的である。 粘度（２５℃）：５２１ｍＰａｓ（４０％） コポリマーＥと塩化アリルとの反応：４Ｌの攪拌式反応
器に２．０４ｋｇ（５．０ｍｏｌの窒素当量）のコポリ
マーＥを導入する。１０．６ｇ（０．１３３ｍｏｌ）の
５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を１時間にわたって２
５〜６０℃で添加する。攪拌を更に５０℃で０．５時間
続ける。４．２ｇ（０．０５ｍｏｌ）の塩化アリルを５
０℃で１分にわたって添加する。攪拌を更に３０分続け
る。次いで４．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）の５０％濃度水
酸化ナトリウム溶液を５０℃で１分にわたって添加す
る。５０℃で１５分の中間反応を行なう。次いで４．２
ｇ（０．０５ｍｏｌ）の塩化アリルを１分にわたって計
量供給する。５０℃で２時間後に転化率は定量的であ
る。 粘度（２５℃）：６６２ｍＰａｓ（４０％） コポリマーＦと塩化アリルとの反応：０．５Ｌの攪拌式
反応器に１３０．０ｇ（０．３６ｍｏｌの窒素当量）の
コポリマーＦおよび６０ｇの水を導入する。３６．３ｇ
（０．４５ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液
を０．５時間にわたって２５〜６０℃で添加する。攪拌
を更に５０℃で０．５時間続ける。１９．２ｇ（０．２
５ｍｏｌ）の塩化アリルを５０℃で１８分にわたって添
加する。攪拌を更に８０分続け、その間に反応混合物を
６３ｇの水で希釈する。次いで２０．１ ｇ（０．２５
ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を５０℃で
４分にわたって添加する。５０℃で２０分の中間反応を
行なう。次い１９．２ｇ（０．２５ｍｏｌ）の塩化アリ
ルを１３分にわたって計量供給する。５０℃で４時間後
に転化率は定量的である。この後反応の期間の間に反応
混合物は再び３０ｇの水で再び希釈される。
【００３５】コポリマーＧと塩化アリルとの反応：０．
２５Ｌの攪拌式反応器に２０７．１ｇ（０．４６ｍｏｌ
の窒素当量）のコポリマーＧを導入する。６．３ｇ
（０．０８ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液
を２５℃で２分にわたって添加する。攪拌を更に２５℃
で４時間続ける。この混合物を次いで５０℃の内部温度
に加熱する。６．５ｇ（０．０８ｍｏｌ）の塩化アリル
を５０℃で１０分にわたって添加する。５０℃で２．５
時間の後反応で、反応が終了する。
２５Ｌの攪拌式反応器に２０７．１ｇ（０．４６ｍｏｌ
の窒素当量）のコポリマーＧを導入する。６．３ｇ
（０．０８ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液
を２５℃で２分にわたって添加する。攪拌を更に２５℃
で４時間続ける。この混合物を次いで５０℃の内部温度
に加熱する。６．５ｇ（０．０８ｍｏｌ）の塩化アリル
を５０℃で１０分にわたって添加する。５０℃で２．５
時間の後反応で、反応が終了する。
【００３６】コポリマーＨと塩化アリルとの反応：０．
５Ｌの攪拌式反応器に２２５．２ｇ（０．４ｍｏｌの窒
素当量）のコポリマーＨを導入する。３９．７ｇ（０．
５０ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を５時
間にわたって２５℃で添加する。攪拌を更に２５℃で２
時間続ける。この混合物を次いで５０℃の内部温度に加
熱する。２８．５ｇ（０．３７ｍｏｌ）の塩化アリルを
５０℃で４５分にわたって添加する。攪拌を更に５０℃
で１時間続ける。次いで６．０ｇ（０．０７ｍｏｌ）の
水酸化ナトリウム溶液を一度に添加する。攪拌を５０℃
で再び１時間継続する。５．７ｇ（０．０７ｍｏｌ）の
塩化アリルを３分にわたって５０℃で添加する。２時間
の後反応で反応を終了する。
５Ｌの攪拌式反応器に２２５．２ｇ（０．４ｍｏｌの窒
素当量）のコポリマーＨを導入する。３９．７ｇ（０．
５０ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を５時
間にわたって２５℃で添加する。攪拌を更に２５℃で２
時間続ける。この混合物を次いで５０℃の内部温度に加
熱する。２８．５ｇ（０．３７ｍｏｌ）の塩化アリルを
５０℃で４５分にわたって添加する。攪拌を更に５０℃
で１時間続ける。次いで６．０ｇ（０．０７ｍｏｌ）の
水酸化ナトリウム溶液を一度に添加する。攪拌を５０℃
で再び１時間継続する。５．７ｇ（０．０７ｍｏｌ）の
塩化アリルを３分にわたって５０℃で添加する。２時間
の後反応で反応を終了する。
【００３７】コポリマーＩと塩化アリルとの反応：０．
５Ｌの攪拌式反応器に１７２．８ｇ（０．４ｍｏｌの窒
素当量）のコポリマーＩを導入する。３４．７ｇ（０．
４４ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を６分
にわたって室温で添加し、同時に５０℃の内部温度に加
熱する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。２９．１ｇ
（０．３８ｍｏｌ）の塩化アリルを５０℃で４５分にわ
たって添加する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。次
いで１５．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム
溶液を６分にわたって添加する。攪拌を更に５０℃で５
０分続ける。１４．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）の塩化アリ
ルを４分にわたって５０℃で添加する。３時間の後反応
で反応を終了する。
５Ｌの攪拌式反応器に１７２．８ｇ（０．４ｍｏｌの窒
素当量）のコポリマーＩを導入する。３４．７ｇ（０．
４４ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を６分
にわたって室温で添加し、同時に５０℃の内部温度に加
熱する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。２９．１ｇ
（０．３８ｍｏｌ）の塩化アリルを５０℃で４５分にわ
たって添加する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。次
いで１５．２ｇ（０．１９ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム
溶液を６分にわたって添加する。攪拌を更に５０℃で５
０分続ける。１４．５ｇ（０．１９ｍｏｌ）の塩化アリ
ルを４分にわたって５０℃で添加する。３時間の後反応
で反応を終了する。
【００３８】コポリマーＪと塩化アリルとの反応：０．
５Ｌの攪拌式反応器に１８４．５ｇ（０．４ｍｏｌの窒
素当量）のコポリマーＪを導入する。３４．７ｇ（０．
４４ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を６分
にわたって室温で添加し、同時に５０℃の内部温度に加
熱する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。２９．１ｇ
（０．３８ｍｏｌ）の塩化アリルを５０℃で４５分にわ
たって添加する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。次
いで６．１ｇ（０．０７６ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム
溶液を６分にわたって添加する。攪拌を更に５０℃で５
０分続ける。５．８ｇ（０．０７６ｍｏｌ）の塩化アリ
ルを４分にわたって５０℃で添加する。３時間の後反応
期間で反応を終了する。
５Ｌの攪拌式反応器に１８４．５ｇ（０．４ｍｏｌの窒
素当量）のコポリマーＪを導入する。３４．７ｇ（０．
４４ｍｏｌ）の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を６分
にわたって室温で添加し、同時に５０℃の内部温度に加
熱する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。２９．１ｇ
（０．３８ｍｏｌ）の塩化アリルを５０℃で４５分にわ
たって添加する。攪拌を更に５０℃で１時間続ける。次
いで６．１ｇ（０．０７６ｍｏｌ）の水酸化ナトリウム
溶液を６分にわたって添加する。攪拌を更に５０℃で５
０分続ける。５．８ｇ（０．０７６ｍｏｌ）の塩化アリ
ルを４分にわたって５０℃で添加する。３時間の後反応
期間で反応を終了する。
【００３９】コポリマーＫと塩化アリルとの反応：０．
５Ｌの攪拌式反応器に２７０．０ ｇ（０．６５の窒素
当量）のコポリマーＫを導入する。この最初の導入物を
５０℃に加熱し、この混合物が攪拌可能となるまで１３
５ｇの水を添加する。６．０ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）
の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を６分にわたって添
加する。この混合物は再び粘性が増加するので、更に５
０ｍｌの水を添加する。攪拌を更に５０℃で１時間続け
る。次いで４．７ｇ（０．０６２ｍｏｌ）の塩化アリル
を５０℃で１０分にわたって添加する。攪拌んを５０℃
で１．５時間継続する。次いで５．０ｇ（０．０６２ｍ
ｏｌ）の水酸化ナトリウム溶液を６分にわたって添加す
る。攪拌を更に５０℃で１．５時間続け、そして５０ｍ
ｌの水を添加する。４．７ｇ（０．０６２ｍｏｌ）の塩
化アリルを４分にわたって５０℃で添加する。３時間の
後反応で反応を終了する。
５Ｌの攪拌式反応器に２７０．０ ｇ（０．６５の窒素
当量）のコポリマーＫを導入する。この最初の導入物を
５０℃に加熱し、この混合物が攪拌可能となるまで１３
５ｇの水を添加する。６．０ｇ（０．０７５ｍｍｏｌ）
の５０％濃度水酸化ナトリウム溶液を６分にわたって添
加する。この混合物は再び粘性が増加するので、更に５
０ｍｌの水を添加する。攪拌を更に５０℃で１時間続け
る。次いで４．７ｇ（０．０６２ｍｏｌ）の塩化アリル
を５０℃で１０分にわたって添加する。攪拌んを５０℃
で１．５時間継続する。次いで５．０ｇ（０．０６２ｍ
ｏｌ）の水酸化ナトリウム溶液を６分にわたって添加す
る。攪拌を更に５０℃で１．５時間続け、そして５０ｍ
ｌの水を添加する。４．７ｇ（０．０６２ｍｏｌ）の塩
化アリルを４分にわたって５０℃で添加する。３時間の
後反応で反応を終了する。
Claims (11)
- 【請求項１】 構造式 【化１】 で表される１，１−ジアリル−３，４−ジメチレンピロ
リジニウム−カチオンを構造単位としてポリマー中に含
む水溶性のホモ−またはコポリマー。 - 【請求項２】 アルキル基が１〜１２、好ましくは１〜
３個の炭素原子を持つ１，１−ジアルキル−３，４−ジ
メチレンピロリジニウム−カチオンを別の構造単位とし
て含有する請求項１に記載のコポリマー。 - 【請求項３】 以下のコモノマー； ａ）ジメチルアミノエチルアクリレート、 ｂ）ジメチルアミノエチルメタクリレート、 ｃ）ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、 ｄ）ジメチルアミノメチルアクリルアミド、 ｅ）アクリロキシエチルトリメチルアンモニウム−クロ
ライド、 ｆ）メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム−ク
ロライド、 ｇ）メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
−クロライド、 ｈ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキルカルボン酸−アリ
ルエステル、 ｉ）アクリルアミド、 ｊ）メタクリルアミド の１種類以上を使用して製造される請求項１または２に
記載のコポリマー。 - 【請求項４】 コモノマー単位と１，１−ジアリル−
３，４−ジメチレンピロリジニウム基とのモル比が１〜
５００、好ましくは２〜１００、特に好ましくは４〜２
０である請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマ
ー。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一つに記載のホ
モ−またはコポリマーを製造する方法において、 ａ）式 ［（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ2 ）2 ＮＨ2 ］+ Ｘ- （式中、Ｘ- は任意のブレンステッド酸のアニオン、好
ましくはハロゲン化物である）で表されるジアリルアン
モニウム塩を単独でまたは不飽和コモノマーと一緒に重
合しそして ｂ）得られるポリマーまたはコポリマーを塩基およびハ
ロゲン化アリルと反応させることを特徴とする、上記方
法。 - 【請求項６】 使用する塩基が水酸化ナトリウム溶液お
よび／または水酸化カリウム溶液である請求項５に記載
の方法。 - 【請求項７】 使用するハロゲン化アリルが塩化アリル
である請求項５に記載の方法。 - 【請求項８】 請求項５のａ）段階で得られたポリマー
またはコポリマーをアリル化する方法において、窒素原
子１当量当り１．５〜２．０モルの塩化アリルを使用す
ることを特徴とする上記方法。 - 【請求項９】 ジアリルジアルキルアンモニウム−ハロ
ゲン化物が請求項５の段階ａ）においてコモノマーとし
て使用される請求項５〜８のいずれか一つに記載の方
法。 - 【請求項１０】 請求項３に記載の群から選択される少
なくとも１種類のコモノマーを使用する請求項５に記載
の方法。 - 【請求項１１】 請求項１〜４のいずれか一つに記載の
ホモ−またはコポリマーを繊維処理材として使用する方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19719900:3 | 1997-05-12 | ||
| DE19719900A DE19719900A1 (de) | 1997-05-12 | 1997-05-12 | Ungesättigte Polykationen sowie ihre Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324713A true JPH10324713A (ja) | 1998-12-08 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10127940A Withdrawn JPH10324713A (ja) | 1997-05-12 | 1998-05-11 | 不飽和ポリカチオン、その製法およびその用途 |
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|---|---|
| US (1) | US5973108A (ja) |
| EP (1) | EP0878487A1 (ja) |
| JP (1) | JPH10324713A (ja) |
| DE (1) | DE19719900A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005535770A (ja) * | 2002-08-15 | 2005-11-24 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ウォーター トリートメント リミテッド | 重合後架橋反応によって得られる高分子量カチオン性ポリマー |
| JP2007500290A (ja) * | 2003-05-13 | 2007-01-11 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ウォーター トリートメント リミテッド | 製紙におけるピッチおよびスティッキーズの析出を制御するための水溶性の架橋されたカチオン性ポリマーの使用 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE131120C (ja) * | ||||
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| NL149917B (nl) * | 1965-06-09 | 1976-06-15 | Calgon Corp | Werkwijze voor het vervaardigen van elektrisch geleidend papier en vel papier, verkregen volgens deze werkwijze. |
| FR1494438A (fr) * | 1965-09-23 | 1967-09-08 | Calgon Corp | Copolymères solubles dans l'eau |
| US3862091A (en) * | 1972-03-07 | 1975-01-21 | Gaf Corp | Quaternized n-vinyl lactam polymeric compositions and mannich adducts thereof |
| JPS60106850A (ja) * | 1983-11-14 | 1985-06-12 | Nitto Boseki Co Ltd | ポリアリルアミン重合体溶液の調製方法 |
| JPS62256801A (ja) * | 1986-04-28 | 1987-11-09 | Nitto Boseki Co Ltd | ポリアミン類から誘導される新規な機能性樹脂及びその製造方法 |
| DD272191A3 (de) * | 1986-10-06 | 1989-10-04 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher hochverzweigter hochmolekularer quartaerer polyammoniumsalze |
| US5211854A (en) * | 1991-04-25 | 1993-05-18 | Betz Laboratories, Inc. | Water soluble graft copolymers and methods of use thereof |
| DE4200133A1 (de) * | 1992-01-01 | 1993-07-08 | Ballschuh Detlef | Poly-3,4-dimethylen-pyrrolidiniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
| DE4200139A1 (de) * | 1992-01-01 | 1993-07-08 | Ballschuh Detlef | Poly-1,1-tetramethylen-3,3',4,4',-tetramethylen-pyrrolidinium-salze und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4200136A1 (de) * | 1992-01-01 | 1993-07-08 | Ballschuh Detlef | Poly-allyl-3,4-dimethylen-pyrrolidiniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE19509982A1 (de) * | 1995-03-18 | 1996-09-19 | Sandoz Ag | Textilnachbehandlungsmittel |
-
1997
- 1997-05-12 DE DE19719900A patent/DE19719900A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-04-27 EP EP98107628A patent/EP0878487A1/de not_active Withdrawn
- 1998-05-11 JP JP10127940A patent/JPH10324713A/ja not_active Withdrawn
- 1998-05-11 US US09/075,662 patent/US5973108A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2005535770A (ja) * | 2002-08-15 | 2005-11-24 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ウォーター トリートメント リミテッド | 重合後架橋反応によって得られる高分子量カチオン性ポリマー |
| JP2007500290A (ja) * | 2003-05-13 | 2007-01-11 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ウォーター トリートメント リミテッド | 製紙におけるピッチおよびスティッキーズの析出を制御するための水溶性の架橋されたカチオン性ポリマーの使用 |
| KR101097030B1 (ko) * | 2003-05-13 | 2011-12-22 | 시바 스페셜티 케미칼스 워터 트리트먼츠 리미티드 | 제지시 피치와 점착물의 침착을 조절하기 위한 수용성의 가교결합된 양이온성 중합체의 용도 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE19719900A1 (de) | 1998-11-19 |
| US5973108A (en) | 1999-10-26 |
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