JPH10319530A - スルフェンイミド化合物を含有するハロゲン化銀写真要素 - Google Patents
スルフェンイミド化合物を含有するハロゲン化銀写真要素Info
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- JPH10319530A JPH10319530A JP10135557A JP13555798A JPH10319530A JP H10319530 A JPH10319530 A JP H10319530A JP 10135557 A JP10135557 A JP 10135557A JP 13555798 A JP13555798 A JP 13555798A JP H10319530 A JPH10319530 A JP H10319530A
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
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- G03C1/015—Apparatus or processes for the preparation of emulsions
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実用的で環境上有害でない安定剤およびカブ
リ抑制剤を用いて製造される写真要素を提供することで
ある。 【解決手段】 式： 【化１】 （前記式中、Ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｗおよびｘは特定の
原子、置換基または数である）により表されるスルフェ
ンイミド化合物の存在下で沈澱および／または化学増感
したハロゲン化銀乳剤を含んでなるハロゲン化銀写真要
素。
リ抑制剤を用いて製造される写真要素を提供することで
ある。 【解決手段】 式： 【化１】 （前記式中、Ｍ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｗおよびｘは特定の
原子、置換基または数である）により表されるスルフェ
ンイミド化合物の存在下で沈澱および／または化学増感
したハロゲン化銀乳剤を含んでなるハロゲン化銀写真要
素。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
要素中のカブリ防止剤としてのある種のスルフェンイミ
ド化合物の使用に関する。
要素中のカブリ防止剤としてのある種のスルフェンイミ
ド化合物の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】カブリに関する問題のために、写真工業
の発展が妨げられてきた。カブリとは、画像形成露光と
は直接関連しない銀または色素の析出であり、すなわ
ち、現像剤が乳剤層に作用する際に、露光されていない
領域に幾分かの還元銀が形成することである。カブリは
通常“Ｄ-min”、乳剤の非露光部分に得られる濃度とし
て表される。普通に測定される濃度には、カブリにより
生じるものと、露光の相関として生じるものの両者が含
まれる。写真カブリは、写真要素調製の多くの工程、例
えば、ハロゲン化銀乳剤調製（乳剤の核形成、成長、洗
浄および濃縮を含む）、ハロゲン化銀乳剤の分光／化学
増感、液状ハロゲン化銀乳剤溶融物の溶融および保持、
乳剤の塗布助剤および色素形成カプラーとの混合、それ
に続くハロゲン化銀乳剤の塗布および塗布されたハロゲ
ン化銀乳剤の長期に亘る自然熟成および人工熟成並びに
貯蔵中に出現することがあることが当該技術分野におい
て知られている。
の発展が妨げられてきた。カブリとは、画像形成露光と
は直接関連しない銀または色素の析出であり、すなわ
ち、現像剤が乳剤層に作用する際に、露光されていない
領域に幾分かの還元銀が形成することである。カブリは
通常“Ｄ-min”、乳剤の非露光部分に得られる濃度とし
て表される。普通に測定される濃度には、カブリにより
生じるものと、露光の相関として生じるものの両者が含
まれる。写真カブリは、写真要素調製の多くの工程、例
えば、ハロゲン化銀乳剤調製（乳剤の核形成、成長、洗
浄および濃縮を含む）、ハロゲン化銀乳剤の分光／化学
増感、液状ハロゲン化銀乳剤溶融物の溶融および保持、
乳剤の塗布助剤および色素形成カプラーとの混合、それ
に続くハロゲン化銀乳剤の塗布および塗布されたハロゲ
ン化銀乳剤の長期に亘る自然熟成および人工熟成並びに
貯蔵中に出現することがあることが当該技術分野におい
て知られている。
【０００３】カブリの一形態である“還元カブリ”は、
イオン性銀の金属銀への還元に由来する。この金属銀
が、ハロゲン化銀結晶と会合した十分に大きな粒子を形
成するならば、これらの粒子は自然発生的に現像可能で
ある。意図的な還元増感もハロゲン化銀粒子の感度を高
めるために用いることがあるが、還元銀の粒子サイズが
十分に大きいならば、同様のカブリ増加が存在する。還
元カブリを制御する一手段は、大きい金属銀中心を酸化
して銀イオンに戻すかまたは自然発生的に現像するには
小さすぎるサイズに戻すような材料まはた条件を用いる
ことである。
イオン性銀の金属銀への還元に由来する。この金属銀
が、ハロゲン化銀結晶と会合した十分に大きな粒子を形
成するならば、これらの粒子は自然発生的に現像可能で
ある。意図的な還元増感もハロゲン化銀粒子の感度を高
めるために用いることがあるが、還元銀の粒子サイズが
十分に大きいならば、同様のカブリ増加が存在する。還
元カブリを制御する一手段は、大きい金属銀中心を酸化
して銀イオンに戻すかまたは自然発生的に現像するには
小さすぎるサイズに戻すような材料まはた条件を用いる
ことである。
【０００４】還元カブリを防止するためには、いくつか
の可能な手段を選ぶことができる。東ドイツ特許第７３
７６（１９５２年）；F.Mueller. "The Photographic I
mage, Formation and Structure"; S.Kikuchi 編、Foca
l, London （1970年）；および米国特許第５，２４４，
７８１号に検討されているチオスルホン酸およびそれら
の塩は、乳剤の沈澱および増感の際、およびフィルム形
成の際、還元カブリを酸化するために用いられてきた。
無機酸化体、例えば、第二水銀塩、過酸化物、過硫酸
塩、ハロゲン、イオウ、および過マンガン酸塩が、例え
ば、ヨーロッパ特許出願公開明細書第０ ５７６ ９２
０（Ａ２）号；並びに米国特許第４，６８１，８３８号
および第２，７２８，６６３号に還元カブリを酸化する
ものとして、例えば、米国特許第５，２１９，７２１号
および第４，４６８，４５４号には有機酸化体、例え
ば、ジスルフィド、ハロスクシンイミドまたはキノンを
有するものとして記載されている。これらの例示物およ
び他のもののすべてはそれ自身に限度がある。カブリ抑
制剤はセンシトメトリー、特にスピードに負の影響を与
える。他のものは色素形成カプラーと反応することがあ
るか、または使用が困難であった。第二水銀塩は、その
有効性、融通性および第二効果の欠如の故にカブリ抑制
剤として普遍的に用いられてきたが、環境上の問題から
もはや望ましいものではない。
の可能な手段を選ぶことができる。東ドイツ特許第７３
７６（１９５２年）；F.Mueller. "The Photographic I
mage, Formation and Structure"; S.Kikuchi 編、Foca
l, London （1970年）；および米国特許第５，２４４，
７８１号に検討されているチオスルホン酸およびそれら
の塩は、乳剤の沈澱および増感の際、およびフィルム形
成の際、還元カブリを酸化するために用いられてきた。
無機酸化体、例えば、第二水銀塩、過酸化物、過硫酸
塩、ハロゲン、イオウ、および過マンガン酸塩が、例え
ば、ヨーロッパ特許出願公開明細書第０ ５７６ ９２
０（Ａ２）号；並びに米国特許第４，６８１，８３８号
および第２，７２８，６６３号に還元カブリを酸化する
ものとして、例えば、米国特許第５，２１９，７２１号
および第４，４６８，４５４号には有機酸化体、例え
ば、ジスルフィド、ハロスクシンイミドまたはキノンを
有するものとして記載されている。これらの例示物およ
び他のもののすべてはそれ自身に限度がある。カブリ抑
制剤はセンシトメトリー、特にスピードに負の影響を与
える。他のものは色素形成カプラーと反応することがあ
るか、または使用が困難であった。第二水銀塩は、その
有効性、融通性および第二効果の欠如の故にカブリ抑制
剤として普遍的に用いられてきたが、環境上の問題から
もはや望ましいものではない。
【０００５】現像の際離脱する抑制剤フラグメントを含
有するスルフェンイミド化合物が、特開平４−１９４９
２２号、特開平４−１８６３４６号、特開平４−１５７
４５７号、特開平４−３５０８４５号、特開昭６３−１
６３３３７号および東ドイツ特許（ＤＤ）第２５１，４
１１号に開示されている。抑制剤フラグメントは銀錯塩
形成剤でありカブリ形成を抑制する。しかしながら、現
像抑制剤は、また他のフィルムパラメーター、例えば、
層間効果およびコントラストにも影響することがある。
このような効果は写真要素において望ましくない。さら
に現像抑制剤は、潜像形成前または潜像形成時に存在す
ると、化学増感の動力学を乱すことにより、潜像形成を
妨害することにより、または形成された潜像を損うこと
により、写真感度に悪影響を与えることがある。
有するスルフェンイミド化合物が、特開平４−１９４９
２２号、特開平４−１８６３４６号、特開平４−１５７
４５７号、特開平４−３５０８４５号、特開昭６３−１
６３３３７号および東ドイツ特許（ＤＤ）第２５１，４
１１号に開示されている。抑制剤フラグメントは銀錯塩
形成剤でありカブリ形成を抑制する。しかしながら、現
像抑制剤は、また他のフィルムパラメーター、例えば、
層間効果およびコントラストにも影響することがある。
このような効果は写真要素において望ましくない。さら
に現像抑制剤は、潜像形成前または潜像形成時に存在す
ると、化学増感の動力学を乱すことにより、潜像形成を
妨害することにより、または形成された潜像を損うこと
により、写真感度に悪影響を与えることがある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、写真要素
中のカブリを制御する方法に向けて多くの努力がなされ
たが、実用的で環境上有害でない安定剤およびカブリ抑
制剤であって、しかも本発明要素の性能に悪影響を与え
ないようなものに対するニーズが当該技術分野において
引続き存在する。
中のカブリを制御する方法に向けて多くの努力がなされ
たが、実用的で環境上有害でない安定剤およびカブリ抑
制剤であって、しかも本発明要素の性能に悪影響を与え
ないようなものに対するニーズが当該技術分野において
引続き存在する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、式：
【０００８】
【化２】
【０００９】（前記式中、Ｍは、Ｒ1 およびＲ2 と共
に、５−もしくは６−員環または多重環系を形成するの
に必要な原子を表し；ｗは１または０であり；ｗが０の
場合はＲ 1 およびＲ2 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、そしてｗが１の
場合はＲ1 およびＲ2 は独立してカルボニルまたはスル
ホニル基であり；Ｒ3 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、ｘは０または１
である）により表されるスルフェンイミド化合物の存在
下で沈澱および／または化学増感したハロゲン化銀乳剤
を含んでなるハロゲン化銀写真要素を提供する。一実施
態様において、スルフェンイミド化合物は、ハロゲン化
銀乳剤の沈澱開始時に、または沈澱中に添加される。
に、５−もしくは６−員環または多重環系を形成するの
に必要な原子を表し；ｗは１または０であり；ｗが０の
場合はＲ 1 およびＲ2 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、そしてｗが１の
場合はＲ1 およびＲ2 は独立してカルボニルまたはスル
ホニル基であり；Ｒ3 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、ｘは０または１
である）により表されるスルフェンイミド化合物の存在
下で沈澱および／または化学増感したハロゲン化銀乳剤
を含んでなるハロゲン化銀写真要素を提供する。一実施
態様において、スルフェンイミド化合物は、ハロゲン化
銀乳剤の沈澱開始時に、または沈澱中に添加される。
【００１０】本発明は、さらに乳剤を沈澱させ次いで化
学増感することを含み、さらに化学増感前または化学増
感中の任意の時点で乳剤に前記式により表されるスルフ
ェンイミド化合物を添加することを含むハロゲン化銀乳
剤の製造方法を提供する。本発明のハロゲン化銀写真要
素は、写真スピードを大幅に低下させることなくカブリ
を低減する。本発明に用いられるスルフェンイミド化合
物は第二水銀塩の代りに用いることができ、そしてそれ
自身は環境上無害である。
学増感することを含み、さらに化学増感前または化学増
感中の任意の時点で乳剤に前記式により表されるスルフ
ェンイミド化合物を添加することを含むハロゲン化銀乳
剤の製造方法を提供する。本発明のハロゲン化銀写真要
素は、写真スピードを大幅に低下させることなくカブリ
を低減する。本発明に用いられるスルフェンイミド化合
物は第二水銀塩の代りに用いることができ、そしてそれ
自身は環境上無害である。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明者は、ある種のスルフェン
イミド化合物がハロゲン化銀要素のためのカブリ抑制剤
として特に有用であるとの知見を得た。本発明化合物
は、現像剤酸化体との反応により現像中に離脱する抑制
剤フラグメントを利用しない。本発明に用いられるスル
フェンイミド化合物は、以下の式：
イミド化合物がハロゲン化銀要素のためのカブリ抑制剤
として特に有用であるとの知見を得た。本発明化合物
は、現像剤酸化体との反応により現像中に離脱する抑制
剤フラグメントを利用しない。本発明に用いられるスル
フェンイミド化合物は、以下の式：
【００１２】
【化３】
【００１３】（前記式中、Ｍは、５−もしくは６−員
環、または多重環系を、Ｒ1 およびＲ2と共に形成する
のに必要な原子を表す。これらの環系は置換されていて
も置換されていなくてもよい。この環および多重環系
は、以下に述べる脂環式であってもまたは芳香族および
複素環式基であってよい。ｗは１または０である。ｗが
０である場合、Ｒ1 およびＲ2 はハロゲン化銀写真要素
に用いるのに適切であり、しかもスルフェンイミド化合
物のカブリ抑制活性を妨害しない任意の置換基であるこ
とができる。好ましくは、Ｒ1 およびＲ2 は独立して置
換または非置換の脂肪族、芳香族または複素環式基であ
る。
環、または多重環系を、Ｒ1 およびＲ2と共に形成する
のに必要な原子を表す。これらの環系は置換されていて
も置換されていなくてもよい。この環および多重環系
は、以下に述べる脂環式であってもまたは芳香族および
複素環式基であってよい。ｗは１または０である。ｗが
０である場合、Ｒ1 およびＲ2 はハロゲン化銀写真要素
に用いるのに適切であり、しかもスルフェンイミド化合
物のカブリ抑制活性を妨害しない任意の置換基であるこ
とができる。好ましくは、Ｒ1 およびＲ2 は独立して置
換または非置換の脂肪族、芳香族または複素環式基であ
る。
【００１４】ｗが１の場合は、Ｒ1 およびＲ2 は独立し
てカルボニルまたはスルホニル基であり、さらに好まし
くはカルボニル基である。好ましくは、Ｍは、置換もし
くは非置換の炭素数６〜１０のアリール基または置換も
しくは非置換の５〜１０員の複素環式環を、Ｒ1 および
Ｒ2 と共に形成するのに必要な原子を表す。最も好まし
くは、Ｍはフタルイミドまたはスクシンイミド基を、Ｒ
1 およびＲ2 と共に形成するのに必要な原子を表す。
てカルボニルまたはスルホニル基であり、さらに好まし
くはカルボニル基である。好ましくは、Ｍは、置換もし
くは非置換の炭素数６〜１０のアリール基または置換も
しくは非置換の５〜１０員の複素環式環を、Ｒ1 および
Ｒ2 と共に形成するのに必要な原子を表す。最も好まし
くは、Ｍはフタルイミドまたはスクシンイミド基を、Ｒ
1 およびＲ2 と共に形成するのに必要な原子を表す。
【００１５】Ｒ3 は、ハロゲン化銀写真要素に用いるの
に適切であり、しかもスルフェンイミド化合物のカブリ
抑制活性を妨害しない任意の置換基である。好ましく
は、Ｒ 3 は独立して置換もしくは非置換の脂肪族、芳香
族もしくは複素環式基である。ｘは０または１である。
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 が脂肪族である場合、好ましくは
それらは炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜
２０のアルケニルもしくはアルキニル基である。さらに
好ましくはそれらは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
３〜５のアルケニルもしくはアルキニル基である。最も
好ましくは、それらは炭素数１〜５のアルキル基であ
る。これらの基は置換基を有しても有しなくてもよい。
アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキ
シル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、シクロヘキシル、イソプロピルおよびｔ−ブチル基
が挙げられる。アルケニル基の例としては、アリルおよ
びブテニル基であり、アルキニル基の例としてはプロパ
ルギルおよびブチニル基が挙げられる。
に適切であり、しかもスルフェンイミド化合物のカブリ
抑制活性を妨害しない任意の置換基である。好ましく
は、Ｒ 3 は独立して置換もしくは非置換の脂肪族、芳香
族もしくは複素環式基である。ｘは０または１である。
Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 が脂肪族である場合、好ましくは
それらは炭素数１〜２０のアルキル、または炭素数２〜
２０のアルケニルもしくはアルキニル基である。さらに
好ましくはそれらは炭素数１〜６のアルキル基、炭素数
３〜５のアルケニルもしくはアルキニル基である。最も
好ましくは、それらは炭素数１〜５のアルキル基であ
る。これらの基は置換基を有しても有しなくてもよい。
アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキ
シル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、シクロヘキシル、イソプロピルおよびｔ−ブチル基
が挙げられる。アルケニル基の例としては、アリルおよ
びブテニル基であり、アルキニル基の例としてはプロパ
ルギルおよびブチニル基が挙げられる。
【００１６】好ましい芳香族基は、６〜２０個の炭素原
子を有し、とりわけフェニルおよびナフチル基が挙げら
れる。さらに好ましくは、芳香族基は、６〜１０個の炭
素原子を有し、最も好ましくは芳香族基はフェニルであ
る。これらの基は置換もしくは非置換であってよい。複
素環式基は、窒素、酸素、イオウ、セレンおよびテルル
から選ばれる少くとも１個の原子を有する３−〜１５−
員環または縮合環である。さらに好ましくは、複素環式
基は窒素から選ばれる少くとも１個の原子を有する５−
〜６−員環である。複素環式基の例としてはピロリジ
ン、ピペリジン、ピリジン、テトラヒドロフラン、チオ
フェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾ
ール、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、テルラゾー
ル、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾー
ル、オキサジアゾールまたはチアジアゾール環が挙げら
れる。
子を有し、とりわけフェニルおよびナフチル基が挙げら
れる。さらに好ましくは、芳香族基は、６〜１０個の炭
素原子を有し、最も好ましくは芳香族基はフェニルであ
る。これらの基は置換もしくは非置換であってよい。複
素環式基は、窒素、酸素、イオウ、セレンおよびテルル
から選ばれる少くとも１個の原子を有する３−〜１５−
員環または縮合環である。さらに好ましくは、複素環式
基は窒素から選ばれる少くとも１個の原子を有する５−
〜６−員環である。複素環式基の例としてはピロリジ
ン、ピペリジン、ピリジン、テトラヒドロフラン、チオ
フェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾ
ール、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、テルラゾー
ル、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾー
ル、オキサジアゾールまたはチアジアゾール環が挙げら
れる。
【００１７】Ｒ3 は、好ましくは置換もしくは非置換の
炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素
数６〜１０のアリール基または置換もしくは非置換の５
−〜６−員の複素環式環である。好ましい一実施態様に
おいて、ｗが０の場合、Ｒ1およびＲ2 はまた独立して
置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換
もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリール基または置
換もしくは非置換の５−〜６−員の複素環式環である。
炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素
数６〜１０のアリール基または置換もしくは非置換の５
−〜６−員の複素環式環である。好ましい一実施態様に
おいて、ｗが０の場合、Ｒ1およびＲ2 はまた独立して
置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換
もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリール基または置
換もしくは非置換の５−〜６−員の複素環式環である。
【００１８】Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 並びにＭのための置
換基の例としてはアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ヘキシル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル、トリル）、アシル基（例えば、アセチル、プロピ
オニル、ブチリル、バレリル）、スルホニル基（例え
ば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）が挙げら
れるが、これらに限定されない。好ましい置換基は低級
アルキル基、すなわち、炭素数１〜４のもの（例えば、
メチル）およびハロゲン基（例えば、クロロ）である。
換基の例としてはアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ヘキシル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル、トリル）、アシル基（例えば、アセチル、プロピ
オニル、ブチリル、バレリル）、スルホニル基（例え
ば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）が挙げら
れるが、これらに限定されない。好ましい置換基は低級
アルキル基、すなわち、炭素数１〜４のもの（例えば、
メチル）およびハロゲン基（例えば、クロロ）である。
【００１９】本発明のスルフェンイミド化合物の具体例
を以下に示すが、これらに限定されない：
を以下に示すが、これらに限定されない：
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】
【化８】
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】
【化１１】
【００２８】
【化１２】
【００２９】
【化１３】
【００３０】
【化１４】
【００３１】
【化１５】
【００３２】
【化１６】
【００３３】化合物１および２は、本発明に用いるのに
特に適切な化合物例である。スルフェンイミド化合物は
スルフェニルクロライドと、相当するフタルイミドアニ
オンとの反応により容易に合成される。一実施態様にお
いて、スルフェニルクロライドは、過剰の塩素ガスをチ
オール、例えば、チオフェノールと、四塩化炭素溶剤中
で反応させることにより合成できる。この反応は、反応
完了を決定するために、例えば、赤外線分光器によりモ
ニターすべきである。四塩化炭素溶剤をフラッシュ蒸発
させ、次いでスルフェニルクロライドを適切な溶剤、例
えば、クロロホルムに溶解する。適切なフタルイミド、
例えば、カリウムフタルイミド（Aldrich Chemical Co.
から市販）をスルフェニルクロライド（１当量のフタル
イミド）に室温で添加する。この反応物を室温で４時間
撹拌し、反応度を、例えば薄層クロマトグラフィにより
測定する。反応は通常２〜３時間で完了する。クロロホ
ルム溶剤をフラッシュ蒸発させ、次いでスルフェンイミ
ド生成物をエタノールから再結晶させる。
特に適切な化合物例である。スルフェンイミド化合物は
スルフェニルクロライドと、相当するフタルイミドアニ
オンとの反応により容易に合成される。一実施態様にお
いて、スルフェニルクロライドは、過剰の塩素ガスをチ
オール、例えば、チオフェノールと、四塩化炭素溶剤中
で反応させることにより合成できる。この反応は、反応
完了を決定するために、例えば、赤外線分光器によりモ
ニターすべきである。四塩化炭素溶剤をフラッシュ蒸発
させ、次いでスルフェニルクロライドを適切な溶剤、例
えば、クロロホルムに溶解する。適切なフタルイミド、
例えば、カリウムフタルイミド（Aldrich Chemical Co.
から市販）をスルフェニルクロライド（１当量のフタル
イミド）に室温で添加する。この反応物を室温で４時間
撹拌し、反応度を、例えば薄層クロマトグラフィにより
測定する。反応は通常２〜３時間で完了する。クロロホ
ルム溶剤をフラッシュ蒸発させ、次いでスルフェンイミ
ド生成物をエタノールから再結晶させる。
【００３４】本明細書および特許請求の範囲を通じて、
置換可能水素を含む基または環（例えば、アルキル、ア
ミン、アリール、アルコキシ、複素環式等）を同定する
ことにより置換基に言及する場合は、非置換としてまた
はある置換基のみで置換されたものと特に断らないなら
ば、非置換形のみならず、本発明の利点を損わない任意
の置換基で置換された形のものも含む。適切な置換基は
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、ア
リール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリル）、ア
シル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
バレリル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル）、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルボキシ
基、シアノ基、スルホ基およびアミノ基であるが、これ
らに限らない。
置換可能水素を含む基または環（例えば、アルキル、ア
ミン、アリール、アルコキシ、複素環式等）を同定する
ことにより置換基に言及する場合は、非置換としてまた
はある置換基のみで置換されたものと特に断らないなら
ば、非置換形のみならず、本発明の利点を損わない任意
の置換基で置換された形のものも含む。適切な置換基は
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、ア
リール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリル）、ア
シル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
バレリル）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル、フェニルスルホニル）、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルボキシ
基、シアノ基、スルホ基およびアミノ基であるが、これ
らに限らない。
【００３５】スルフェンイミド化合物の有用レベルは約
１×１０-9〜１×１０-2モル／モルAgの範囲である。添
加量は添加時期に幾分依存する。この化合物を沈澱後に
添加するならば、好ましいレベルは１×１０-6〜１×１
０-2モル／モルAgの範囲である。スルフェンイミド化合
物を沈澱の開始時または沈澱中に添加するならば、好ま
しい範囲は約１×１０-9〜１×１０-3モル／モルAgであ
る。
１×１０-9〜１×１０-2モル／モルAgの範囲である。添
加量は添加時期に幾分依存する。この化合物を沈澱後に
添加するならば、好ましいレベルは１×１０-6〜１×１
０-2モル／モルAgの範囲である。スルフェンイミド化合
物を沈澱の開始時または沈澱中に添加するならば、好ま
しい範囲は約１×１０-9〜１×１０-3モル／モルAgであ
る。
【００３６】スルフェンイミド化合物は、この目的のた
めに適切な任意の技法を用いて写真乳剤に添加すること
ができる。それらを最も普通の有機溶剤、例えば、メタ
ノールまたはアセトンに溶解してもよい。これらの化合
物は、ある種のカプラーについて用いる技法と類似する
液体／液体分散体の形で、乳剤に添加できる。それらは
また固体状粒子分散体として添加することもできる。
めに適切な任意の技法を用いて写真乳剤に添加すること
ができる。それらを最も普通の有機溶剤、例えば、メタ
ノールまたはアセトンに溶解してもよい。これらの化合
物は、ある種のカプラーについて用いる技法と類似する
液体／液体分散体の形で、乳剤に添加できる。それらは
また固体状粒子分散体として添加することもできる。
【００３７】スルフェンイミド化合物は、当該技術分野
において通常用いられるような任意の慣用乳剤安定剤ま
たはカブリ防止剤に加えて用いることができる。１種よ
り多くのスルフェンイミド化合物を組合せて用いてもよ
い。本発明の写真乳剤は一般に、当該技術分野における
慣用法によりハロゲン化銀結晶をコロイド状マトリック
ス中に沈澱させることにより調製する。コロイドは典型
的に親水性フィルム形成剤、例えば、ゼラチン、アルギ
ニン酸またはそれらの誘導体である。
において通常用いられるような任意の慣用乳剤安定剤ま
たはカブリ防止剤に加えて用いることができる。１種よ
り多くのスルフェンイミド化合物を組合せて用いてもよ
い。本発明の写真乳剤は一般に、当該技術分野における
慣用法によりハロゲン化銀結晶をコロイド状マトリック
ス中に沈澱させることにより調製する。コロイドは典型
的に親水性フィルム形成剤、例えば、ゼラチン、アルギ
ニン酸またはそれらの誘導体である。
【００３８】沈澱工程で形成される結晶を洗浄し、次い
で分光増感色素および化学増感剤を添加することによ
り、そして乳剤温度を典型的に４０℃〜７０℃まで上昇
させる加熱工程に付し、次いで一定期間維持することに
より化学増感および分光増感する。本発明に用いる乳剤
を調製するのに用いられる沈澱法、分光増感法および化
学増感法は、当該技術分野で知られている任意の方法で
あることができる。
で分光増感色素および化学増感剤を添加することによ
り、そして乳剤温度を典型的に４０℃〜７０℃まで上昇
させる加熱工程に付し、次いで一定期間維持することに
より化学増感および分光増感する。本発明に用いる乳剤
を調製するのに用いられる沈澱法、分光増感法および化
学増感法は、当該技術分野で知られている任意の方法で
あることができる。
【００３９】乳剤の化学増感には、増感剤、例えば、イ
オウ含有化合物、例えば、アリルイソチオシアネート、
ナトリウムチオサルフェートおよびアリルチオ尿素；還
元剤、例えば、ポリアミンおよび第一スズ塩；貴金属化
合物、例えば、金、白金；並びにポリマー剤、例えば、
ポリアルキレンオキシドを用いる。前記のように、化学
増感を完了させるために加熱処理を用いる。分光増感
は、可視または赤外スペクトル内の問題の波長範囲にな
るように色素を組合せて行う。このような色素は、加熱
処理の前および後の両時点で添加することが知られてい
る。
オウ含有化合物、例えば、アリルイソチオシアネート、
ナトリウムチオサルフェートおよびアリルチオ尿素；還
元剤、例えば、ポリアミンおよび第一スズ塩；貴金属化
合物、例えば、金、白金；並びにポリマー剤、例えば、
ポリアルキレンオキシドを用いる。前記のように、化学
増感を完了させるために加熱処理を用いる。分光増感
は、可視または赤外スペクトル内の問題の波長範囲にな
るように色素を組合せて行う。このような色素は、加熱
処理の前および後の両時点で添加することが知られてい
る。
【００４０】分光増感後、乳剤を支持体上に塗布する。
各種の塗布技法としては含浸塗布、エアナイフ塗布、カ
ーテン塗布および押出し塗布が挙げられる。スルフェン
イミド化合物は、沈澱および／または化学増感の前また
はその間の任意の時点にハロゲン化銀乳剤に添加してよ
い。化学増感の加熱処理前に洗い流される量のスルフェ
ンイミド化合物を沈澱の前または沈澱中に添加してよ
く、または幾分かのスルフェンイミド化合物が、化学増
感を完了させるための熱処理の際に存在して、乳剤がこ
の化合物の存在下で化学増感されるような量のスルフェ
ンイミド化合物を、沈澱の前または沈澱の際添加しても
よい。これらの化合物は、沈澱後、化学増感を完了させ
るために用いる加熱処理の前またはその間の任意の時点
で添加して乳剤をこの化合物の存在下で化学増感するよ
うにしてもよい。これらの化合物を沈澱の前または沈澱
の際、および化学増感の前またはその間の両時点で添加
して、この化合物の利点が沈澱および化学増感のすべて
の段階で得られるようにしてもよい。さらに好ましくは
これらの化合物を乳剤沈澱の開始時点または沈澱の際に
添加する。
各種の塗布技法としては含浸塗布、エアナイフ塗布、カ
ーテン塗布および押出し塗布が挙げられる。スルフェン
イミド化合物は、沈澱および／または化学増感の前また
はその間の任意の時点にハロゲン化銀乳剤に添加してよ
い。化学増感の加熱処理前に洗い流される量のスルフェ
ンイミド化合物を沈澱の前または沈澱中に添加してよ
く、または幾分かのスルフェンイミド化合物が、化学増
感を完了させるための熱処理の際に存在して、乳剤がこ
の化合物の存在下で化学増感されるような量のスルフェ
ンイミド化合物を、沈澱の前または沈澱の際添加しても
よい。これらの化合物は、沈澱後、化学増感を完了させ
るために用いる加熱処理の前またはその間の任意の時点
で添加して乳剤をこの化合物の存在下で化学増感するよ
うにしてもよい。これらの化合物を沈澱の前または沈澱
の際、および化学増感の前またはその間の両時点で添加
して、この化合物の利点が沈澱および化学増感のすべて
の段階で得られるようにしてもよい。さらに好ましくは
これらの化合物を乳剤沈澱の開始時点または沈澱の際に
添加する。
【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は任
意のハロゲン化物分布からなってよい。したがって、臭
ヨウ化銀、塩化銀、臭化銀、臭塩化銀、塩臭化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭化銀、臭ヨウ塩化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨ
ウ臭塩化銀およびヨウ塩臭化銀の乳剤からなってよい。
ハロゲン化銀乳剤は、任意のサイズおよび結晶形の粒子
を含有できる。したがって、これらの粒子は、立方形、
八面体、立方八面体、または他の天然の結晶形の立方格
子タイプのハロゲン化銀粒子の形状をとることができ
る。さらに、これらの粒子は非等軸、例えば、球状粒子
または平板状粒子であってよい。平板状または立方形の
結晶形を有する粒子が好ましい。
意のハロゲン化物分布からなってよい。したがって、臭
ヨウ化銀、塩化銀、臭化銀、臭塩化銀、塩臭化銀、ヨウ
塩化銀、ヨウ臭化銀、臭ヨウ塩化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨ
ウ臭塩化銀およびヨウ塩臭化銀の乳剤からなってよい。
ハロゲン化銀乳剤は、任意のサイズおよび結晶形の粒子
を含有できる。したがって、これらの粒子は、立方形、
八面体、立方八面体、または他の天然の結晶形の立方格
子タイプのハロゲン化銀粒子の形状をとることができ
る。さらに、これらの粒子は非等軸、例えば、球状粒子
または平板状粒子であってよい。平板状または立方形の
結晶形を有する粒子が好ましい。
【００４２】スルフェンイミド化合物は、意図的にまた
は非意図的に還元増感された乳剤と共に用いて有用であ
る。The Theory of the Photographic Process、第４
版、T.H.James.Macmillan Publishing Company, Inc.,
1977年、151 〜152 頁に記載されているように、還元増
感はハロゲン化銀乳剤の写真感度を向上させることが知
られている。還元増感は、還元増感剤、銀イオンを還元
して金属銀原子を形成する化学品を添加することによ
り、または還元環境、例えば、高pH（過剰のヒドロキシ
イオン）および／または低pAg （過剰の銀イオン）を与
えることにより意図的に達成することができる。ハロゲ
ン化銀の沈澱中、非意図的還元増感は、例えば、硝酸銀
またはアルカリ溶液を迅速に、または十分に混合しない
状態で添加して乳剤粒子を形成する際に起ることがあ
る。また、熟成剤（粒子成長改質剤）、例えば、チオエ
ーテル、セレノエーテル、チオ尿素またはアンモニアの
存在下にハロゲン化銀乳剤を沈澱させると還元増感を促
進する傾向がある。
は非意図的に還元増感された乳剤と共に用いて有用であ
る。The Theory of the Photographic Process、第４
版、T.H.James.Macmillan Publishing Company, Inc.,
1977年、151 〜152 頁に記載されているように、還元増
感はハロゲン化銀乳剤の写真感度を向上させることが知
られている。還元増感は、還元増感剤、銀イオンを還元
して金属銀原子を形成する化学品を添加することによ
り、または還元環境、例えば、高pH（過剰のヒドロキシ
イオン）および／または低pAg （過剰の銀イオン）を与
えることにより意図的に達成することができる。ハロゲ
ン化銀の沈澱中、非意図的還元増感は、例えば、硝酸銀
またはアルカリ溶液を迅速に、または十分に混合しない
状態で添加して乳剤粒子を形成する際に起ることがあ
る。また、熟成剤（粒子成長改質剤）、例えば、チオエ
ーテル、セレノエーテル、チオ尿素またはアンモニアの
存在下にハロゲン化銀乳剤を沈澱させると還元増感を促
進する傾向がある。
【００４３】乳剤を還元増感させるために沈澱または分
光／化学増感の際、用いることができる還元増感剤およ
び環境の例としては、アスコルビン酸誘導体；スズ化合
物；ポリアミン化合物；チオ尿素ジオキシドベース化合
物であって、米国特許第２，４８７，８５０号；第２，
５１２，９２５号；および英国特許第７８９，８２３号
に記載されているものが挙げられる。還元増感剤または
還元状態の具体例、例えば、ジメチルアミンボラン、塩
化第一スズ、ヒドラジン、高pH（pH８〜１１）および低
pAg （pAg １〜７）熟成は、S.Collier のPhotographic
Science and Engineering, 23, 113 （1979年）により
検討されている。意図的に還元増感されたハロゲン化銀
乳剤の調製方法例は、ヨーロッパ特許第０ ３４８ ９
３４（Ａ１）号（ヤマシタ）、ヨーロッパ特許第０ ３
６９ ４９１号（ヤマシタ）、ヨーロッパ特許第０ ３
７１ ３８８号（オオハシ）、ヨーロッパ特許第０ ３
９６ ４２４（Ａ１）号（タカダ）、ヨーロッパ特許第
０ ４０４ １４２（Ａ１）号（ヤマシタ）およびヨー
ロッパ特許第０ ４３５ ３５５（Ａ１）号（マキノ）
に記載されている。
光／化学増感の際、用いることができる還元増感剤およ
び環境の例としては、アスコルビン酸誘導体；スズ化合
物；ポリアミン化合物；チオ尿素ジオキシドベース化合
物であって、米国特許第２，４８７，８５０号；第２，
５１２，９２５号；および英国特許第７８９，８２３号
に記載されているものが挙げられる。還元増感剤または
還元状態の具体例、例えば、ジメチルアミンボラン、塩
化第一スズ、ヒドラジン、高pH（pH８〜１１）および低
pAg （pAg １〜７）熟成は、S.Collier のPhotographic
Science and Engineering, 23, 113 （1979年）により
検討されている。意図的に還元増感されたハロゲン化銀
乳剤の調製方法例は、ヨーロッパ特許第０ ３４８ ９
３４（Ａ１）号（ヤマシタ）、ヨーロッパ特許第０ ３
６９ ４９１号（ヤマシタ）、ヨーロッパ特許第０ ３
７１ ３８８号（オオハシ）、ヨーロッパ特許第０ ３
９６ ４２４（Ａ１）号（タカダ）、ヨーロッパ特許第
０ ４０４ １４２（Ａ１）号（ヤマシタ）およびヨー
ロッパ特許第０ ４３５ ３５５（Ａ１）号（マキノ）
に記載されている。
【００４４】スルフェンイミド化合物はまた、Research
Disclosure 、1994年９月、Item 36544、第Ｉ節（Kenn
eth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a No
rthStreet, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England
発行）に記載されているような、第VIII族金属、例え
ば、イリジウム、ロジウム、オスミウムおよび鉄でドー
ピングされた乳剤と共に用いて特に有用である。さら
に、ハロゲン化銀乳剤の増感におけるイリジウムの使用
についての概説は、Carroll の“Iridium Sensitizatio
n: A Literature Review," Photographic Science and
Engineering, Vol.24, No.6 、1980年に含まれている。
イリジウム塩および写真分光増感色素の存在下で乳剤を
化学増感することによるハロゲン化銀乳剤の製造方法は
米国特許第４，６９３，９６５号に記載されている。あ
る場合には、このようなドーパントを包含させると、
“The British Journal of Photography Annual ”、19
82年、201 〜203 頁に記載されているようなカラー反転
Ｅ−６処理で処理した場合、乳剤のフレッシュカブリが
増加し、そしてセンシトメトリー曲線のコントラストが
低くなる。
Disclosure 、1994年９月、Item 36544、第Ｉ節（Kenn
eth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a No
rthStreet, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England
発行）に記載されているような、第VIII族金属、例え
ば、イリジウム、ロジウム、オスミウムおよび鉄でドー
ピングされた乳剤と共に用いて特に有用である。さら
に、ハロゲン化銀乳剤の増感におけるイリジウムの使用
についての概説は、Carroll の“Iridium Sensitizatio
n: A Literature Review," Photographic Science and
Engineering, Vol.24, No.6 、1980年に含まれている。
イリジウム塩および写真分光増感色素の存在下で乳剤を
化学増感することによるハロゲン化銀乳剤の製造方法は
米国特許第４，６９３，９６５号に記載されている。あ
る場合には、このようなドーパントを包含させると、
“The British Journal of Photography Annual ”、19
82年、201 〜203 頁に記載されているようなカラー反転
Ｅ−６処理で処理した場合、乳剤のフレッシュカブリが
増加し、そしてセンシトメトリー曲線のコントラストが
低くなる。
【００４５】本発明と共に使用するのに適切な写真要素
は、単純な単一層要素又は多層多色要素であることがで
きる。それらはまた白黒要素であることもできる。多色
要素は、３種の主要領域の可視スペクトルの各々に感光
する色素画像形成単位を含む。各単位は、所定領域のス
ペクトルに感光する単一乳剤層又は複数乳剤層からなる
ことができる。要素の各層（画像形成単位層を含む）
は、写真技術分野で知られるような種々の順序で配列す
ることができる。ハロゲン化銀要素は反転要素もしくは
ネガ要素、または透過要素もしくは反射要素（カラー紙
を含む）であることができる。
は、単純な単一層要素又は多層多色要素であることがで
きる。それらはまた白黒要素であることもできる。多色
要素は、３種の主要領域の可視スペクトルの各々に感光
する色素画像形成単位を含む。各単位は、所定領域のス
ペクトルに感光する単一乳剤層又は複数乳剤層からなる
ことができる。要素の各層（画像形成単位層を含む）
は、写真技術分野で知られるような種々の順序で配列す
ることができる。ハロゲン化銀要素は反転要素もしくは
ネガ要素、または透過要素もしくは反射要素（カラー紙
を含む）であることができる。
【００４６】典型的な多色写真要素は、少くとも１つの
シアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤を少くとも一つ含んでなるシアン色素画像
形成性単位、少くとも一つのマゼンタ色素形成性カプラ
ーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位、及び少く
とも一つのイエロー色素形成性カプラーが組み合わさっ
た青感性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも一つ含んでなる
イエロー色素形成性単位を担持する支持体を含んでな
る。本発明要素は、フィルター層、中間層、オーバーコ
ート層、下塗り層等の追加の層を含んでよい。
シアン色素形成性カプラーが組み合わさった赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤を少くとも一つ含んでなるシアン色素画像
形成性単位、少くとも一つのマゼンタ色素形成性カプラ
ーが組み合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも一つ含んでなるマゼンタ画像形成性単位、及び少く
とも一つのイエロー色素形成性カプラーが組み合わさっ
た青感性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも一つ含んでなる
イエロー色素形成性単位を担持する支持体を含んでな
る。本発明要素は、フィルター層、中間層、オーバーコ
ート層、下塗り層等の追加の層を含んでよい。
【００４７】写真要素はまた、Research Disclosure 、
1992年11月、Item 34390 (KennethMason Publications,
Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, H
ampshire PO10 7DQ, ENGLAND 発行）に記載されている
ような、透明磁気記録層、例えば、透明支持体の裏面上
に磁性粒子含有層を含んでもよい。典型的に要素の全厚
さ（支持体を除く）は約５〜約３０ミクロンである。さ
らに、写真要素は、アニールを施したポリエチレンナフ
タレートフィルムベース、例えば、発明協会公開技法第
９４−６０２３号（１９９４年３月１５日発行、日本特
許庁および日本国会図書館）に記載されているものを有
してもよく、そして小型フォーマット方式、例えば、Re
search Disclosure 、1994年６月、Item 36230 (Kennet
h MasonPublications, Ltd., Dudley Annex, 12a North
Street, Emsworth, HampshirePO10 7DQ, ENGLAND 発
行）に記載されているもの、およびAdvanced Photo Sys
tem 、特にKodak ADVANTIXフィルムもしくはカメラに用
いることができる。
1992年11月、Item 34390 (KennethMason Publications,
Ltd., Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, H
ampshire PO10 7DQ, ENGLAND 発行）に記載されている
ような、透明磁気記録層、例えば、透明支持体の裏面上
に磁性粒子含有層を含んでもよい。典型的に要素の全厚
さ（支持体を除く）は約５〜約３０ミクロンである。さ
らに、写真要素は、アニールを施したポリエチレンナフ
タレートフィルムベース、例えば、発明協会公開技法第
９４−６０２３号（１９９４年３月１５日発行、日本特
許庁および日本国会図書館）に記載されているものを有
してもよく、そして小型フォーマット方式、例えば、Re
search Disclosure 、1994年６月、Item 36230 (Kennet
h MasonPublications, Ltd., Dudley Annex, 12a North
Street, Emsworth, HampshirePO10 7DQ, ENGLAND 発
行）に記載されているもの、およびAdvanced Photo Sys
tem 、特にKodak ADVANTIXフィルムもしくはカメラに用
いることができる。
【００４８】以下の表においては、（１）Research Dis
closure 、1978年12月、Item 17643、（２）Research D
isclosure 、1989年12月、Item 308119 （３）Research
Disclosure 、1994年９月、Item 36544および（４）Re
search Disclosure 、1996年９月、Item 38957（すべて
Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex,12a
North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, ENGLA
ND より発行、その開示は引用することにより本明細書
に包含する）を参考にする。以下の表およびそこに引用
されている文献は、本発明要素に用いるのに適切な特定
成分を意味するものとして理解される。以下の表および
その引用文献はまた、要素の製造、露光、処理および操
作の適切な方法、並びにそこに含まれる画像についても
また記載する。本発明と共に使用するのに特に適した写
真要素およびそれらの写真要素の処理方法はResearch D
isclosure 、1995年２月、Item 37038 (Kenneth Mason
Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Stree
t, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, ENGLAND 発行、そ
の開示は引用することにより本明細書に包含する）に記
載されている。 ─────────────────────────────────── 文献 節 主題 ─────────────────────────────────── １ Ｉ，II 粒子組成、結晶形および調製；硬化剤、 ２ Ｉ，II，IX，Ｘ， 塗布助剤、添加物等を含む乳剤調製物 XI, XII, XIV, XV ３＆４ Ｉ，II, III, IX Ａ＆Ｂ ─────────────────────────────────── １ III, IV 化学増感および分光増感／減感 ２ III, IV ３＆４ IV，Ｖ ─────────────────────────────────── １ Ｖ ＵＶ色素、蛍光増白剤、ルミネセンス ２ Ｖ 色素 ３＆４ VI ─────────────────────────────────── １ VI カブリ防止剤および安定剤 ２ VI ３＆４ VII ─────────────────────────────────── １ VIII 吸収材料および散乱材料；帯電防止層； ２ VIII, XIII, XVI マット剤 ３＆４ VIII, IXＣ＆Ｄ ─────────────────────────────────── １ VII 画像カプラーおよび画像改質カプラー； ２ VII 洗浄排出カプラー；色素安定剤および ３＆４ Ｘ 色相改質剤 ─────────────────────────────────── １ XVII 支持体 ２ XVII ３＆４ XV ─────────────────────────────────── ３＆４ XI 具体的な層配列 ─────────────────────────────────── ３＆４ XII, XIII ネガティブ作動性乳剤；直接ポジ乳剤 ─────────────────────────────────── ２ XVIII 露光 ３＆４ XVI ─────────────────────────────────── １ XIX, XX 化学処理；現像剤 ２ XIX, XX, XXII ３＆４ XVIII, XIX, XX ─────────────────────────────────── ３＆４ XIV 走査およびデジタル処理操作 ─────────────────────────────────── これらの写真要素は、反復使用を意図した露光装置また
は限られた使用を意図した露光装置（使い捨てカメラ、
フィルム付きレンズまたは感光材料パッケージユニット
と多様に称される）中に包含することができる。
closure 、1978年12月、Item 17643、（２）Research D
isclosure 、1989年12月、Item 308119 （３）Research
Disclosure 、1994年９月、Item 36544および（４）Re
search Disclosure 、1996年９月、Item 38957（すべて
Kenneth Mason Publications, Ltd., Dudley Annex,12a
North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, ENGLA
ND より発行、その開示は引用することにより本明細書
に包含する）を参考にする。以下の表およびそこに引用
されている文献は、本発明要素に用いるのに適切な特定
成分を意味するものとして理解される。以下の表および
その引用文献はまた、要素の製造、露光、処理および操
作の適切な方法、並びにそこに含まれる画像についても
また記載する。本発明と共に使用するのに特に適した写
真要素およびそれらの写真要素の処理方法はResearch D
isclosure 、1995年２月、Item 37038 (Kenneth Mason
Publications, Ltd., Dudley Annex, 12a North Stree
t, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, ENGLAND 発行、そ
の開示は引用することにより本明細書に包含する）に記
載されている。 ─────────────────────────────────── 文献 節 主題 ─────────────────────────────────── １ Ｉ，II 粒子組成、結晶形および調製；硬化剤、 ２ Ｉ，II，IX，Ｘ， 塗布助剤、添加物等を含む乳剤調製物 XI, XII, XIV, XV ３＆４ Ｉ，II, III, IX Ａ＆Ｂ ─────────────────────────────────── １ III, IV 化学増感および分光増感／減感 ２ III, IV ３＆４ IV，Ｖ ─────────────────────────────────── １ Ｖ ＵＶ色素、蛍光増白剤、ルミネセンス ２ Ｖ 色素 ３＆４ VI ─────────────────────────────────── １ VI カブリ防止剤および安定剤 ２ VI ３＆４ VII ─────────────────────────────────── １ VIII 吸収材料および散乱材料；帯電防止層； ２ VIII, XIII, XVI マット剤 ３＆４ VIII, IXＣ＆Ｄ ─────────────────────────────────── １ VII 画像カプラーおよび画像改質カプラー； ２ VII 洗浄排出カプラー；色素安定剤および ３＆４ Ｘ 色相改質剤 ─────────────────────────────────── １ XVII 支持体 ２ XVII ３＆４ XV ─────────────────────────────────── ３＆４ XI 具体的な層配列 ─────────────────────────────────── ３＆４ XII, XIII ネガティブ作動性乳剤；直接ポジ乳剤 ─────────────────────────────────── ２ XVIII 露光 ３＆４ XVI ─────────────────────────────────── １ XIX, XX 化学処理；現像剤 ２ XIX, XX, XXII ３＆４ XVIII, XIX, XX ─────────────────────────────────── ３＆４ XIV 走査およびデジタル処理操作 ─────────────────────────────────── これらの写真要素は、反復使用を意図した露光装置また
は限られた使用を意図した露光装置（使い捨てカメラ、
フィルム付きレンズまたは感光材料パッケージユニット
と多様に称される）中に包含することができる。
【００４９】写真要素は各種の形態のエネルギーで露光
することができ、例えば、電磁スペクトルの紫外域、可
視域および赤外域並びに電子線、β−線、γ−線、ｘ−
線、α−粒子、中性子照射線、並びにレーザーにより発
生する非コヒーレント（ランダム相）またはコヒーレン
ト（相状態の）形態の微粒子波様ラジアントエネルギー
の他の形態が挙げられる。写真要素をｘ−線に露光する
場合は、従来の放射線要素に見られる特徴を含むことが
できる。
することができ、例えば、電磁スペクトルの紫外域、可
視域および赤外域並びに電子線、β−線、γ−線、ｘ−
線、α−粒子、中性子照射線、並びにレーザーにより発
生する非コヒーレント（ランダム相）またはコヒーレン
ト（相状態の）形態の微粒子波様ラジアントエネルギー
の他の形態が挙げられる。写真要素をｘ−線に露光する
場合は、従来の放射線要素に見られる特徴を含むことが
できる。
【００５０】写真要素は、好ましく典型的にスペクトル
の可視域の化学線に露光して潜像を形成し、その後、好
ましくは熱処理以外により処理して可視画像を形成す
る。以下の例により本発明を具体的に説明するが、本発
明の可能な変形物すべてを示すことを意図するものでは
ない。
の可視域の化学線に露光して潜像を形成し、その後、好
ましくは熱処理以外により処理して可視画像を形成す
る。以下の例により本発明を具体的に説明するが、本発
明の可能な変形物すべてを示すことを意図するものでは
ない。
【００５１】
化合物１：Ｎ−（フェニルチオ）フタルイミド（ＣＡＳ
登録番号１４２０４−２７−４） 化合物２：Ｎ−（４−クロロフェニルチオ）フタルイミ
ド（ＣＡＳ登録番号１４２０４−３１−０） 化合物３：Ｎ−（４−メチルフェニルスルホキシド）フ
タルイミド（ＣＡＳ登録番号４２３００−５８−３） 化合物４：Ｎ−（４−メチルフェニルスルホン）フタル
イミド（ＣＡＳ登録番号２７７２２−４５−８）例１ 米国特許第５，１４７，７７１号の実施例３により沈澱
させた１．５１μｍ×０．１１２μｍの平板状ＡｇＢｒ
乳剤試料を、最適レベルの慣用のイオウおよび金増感剤
を用いて化学増感した（乳剤Ａ）。さらにスピードを高
めるために、別の乳剤試料を第一にアミンボラン化合物
で処理し、その後同様のイオウおよび金の増感を施した
（乳剤Ｂ）。化合物１および化合物２をアミンボラン処
理とその後のイオウおよび金の増感の間に乳剤に添加す
ることにより、第二水銀塩（Ｈｇ）（ＣＡＳ登録番号６
３３２５−１６−６）を使用した場合と比較した。これ
らの乳剤を次にゼラチン、水および塗布助剤を用いて希
釈し、青味がかったセルロースアセテート支持体上に注
型した。これらの乳剤層を次にゼラチン、水、塗布助剤
およびビニルスルホン硬化剤を含有するオーバーコート
で硬化した。得られた乾燥塗膜を０．０２秒間、白色光
で露光し、次いでKodak RPX-OMATで現像した。第１表
は、乳剤塗膜の最少濃度（Ｄ-min）と相対スピードを示
す。
登録番号１４２０４−２７−４） 化合物２：Ｎ−（４−クロロフェニルチオ）フタルイミ
ド（ＣＡＳ登録番号１４２０４−３１−０） 化合物３：Ｎ−（４−メチルフェニルスルホキシド）フ
タルイミド（ＣＡＳ登録番号４２３００−５８−３） 化合物４：Ｎ−（４−メチルフェニルスルホン）フタル
イミド（ＣＡＳ登録番号２７７２２−４５−８）例１ 米国特許第５，１４７，７７１号の実施例３により沈澱
させた１．５１μｍ×０．１１２μｍの平板状ＡｇＢｒ
乳剤試料を、最適レベルの慣用のイオウおよび金増感剤
を用いて化学増感した（乳剤Ａ）。さらにスピードを高
めるために、別の乳剤試料を第一にアミンボラン化合物
で処理し、その後同様のイオウおよび金の増感を施した
（乳剤Ｂ）。化合物１および化合物２をアミンボラン処
理とその後のイオウおよび金の増感の間に乳剤に添加す
ることにより、第二水銀塩（Ｈｇ）（ＣＡＳ登録番号６
３３２５−１６−６）を使用した場合と比較した。これ
らの乳剤を次にゼラチン、水および塗布助剤を用いて希
釈し、青味がかったセルロースアセテート支持体上に注
型した。これらの乳剤層を次にゼラチン、水、塗布助剤
およびビニルスルホン硬化剤を含有するオーバーコート
で硬化した。得られた乾燥塗膜を０．０２秒間、白色光
で露光し、次いでKodak RPX-OMATで現像した。第１表
は、乳剤塗膜の最少濃度（Ｄ-min）と相対スピードを示
す。
【００５２】
【表１】
【００５３】第１表の結果は、本発明のスルフェンイミ
ドを添加すると、アミンボランの使用により引起される
カブリを、環境上望ましくない第二水銀塩により得られ
る結果と同程度まで引戻すことができることを実証する
ものである。スルフェンイミドの適量は当業者により決
定することができる。例２ 例１の乳剤試料を、慣用のイオウおよび金の増感剤を用
いて化学増感した（乳剤Ａ−１）。別の乳剤試料を第一
にアミンボラン化合物で処理し、その後同様のイオウお
よび金の増感を施した（乳剤Ｂ−１）。化合物２、化合
物３および化合物４をアミンボラン処理とその後のイオ
ウおよび金の増感の間に乳剤に添加することより、第二
水銀塩（Ｈｇ）（ＣＡＳ登録番号６３３２５−１６−
６）を使用した場合と比較した。これらの乳剤を、ゼラ
チン、水および塗布助剤で希釈し、次いで青味がかった
セルロースアセテート支持体上に注型した。これらの乳
剤層を次にゼラチン、水、塗布助剤およびビニルスルホ
ン硬化剤を含有するオーバーコートで硬化した。得られ
た乾燥塗膜を０．０２秒間白色光で露光し、Kodak RPX-
OMATで現像した。第２表はこれらの乳剤塗膜の最少濃度
（Ｄ-min）および相対スピードを示す。
ドを添加すると、アミンボランの使用により引起される
カブリを、環境上望ましくない第二水銀塩により得られ
る結果と同程度まで引戻すことができることを実証する
ものである。スルフェンイミドの適量は当業者により決
定することができる。例２ 例１の乳剤試料を、慣用のイオウおよび金の増感剤を用
いて化学増感した（乳剤Ａ−１）。別の乳剤試料を第一
にアミンボラン化合物で処理し、その後同様のイオウお
よび金の増感を施した（乳剤Ｂ−１）。化合物２、化合
物３および化合物４をアミンボラン処理とその後のイオ
ウおよび金の増感の間に乳剤に添加することより、第二
水銀塩（Ｈｇ）（ＣＡＳ登録番号６３３２５−１６−
６）を使用した場合と比較した。これらの乳剤を、ゼラ
チン、水および塗布助剤で希釈し、次いで青味がかった
セルロースアセテート支持体上に注型した。これらの乳
剤層を次にゼラチン、水、塗布助剤およびビニルスルホ
ン硬化剤を含有するオーバーコートで硬化した。得られ
た乾燥塗膜を０．０２秒間白色光で露光し、Kodak RPX-
OMATで現像した。第２表はこれらの乳剤塗膜の最少濃度
（Ｄ-min）および相対スピードを示す。
【００５４】
【表２】
【００５５】第２表の結果は、本発明のスルフェンイミ
ドを添加すると、アミンボランの使用により引起される
スピード増加を維持しながら、環境上望ましくない第二
水銀塩により得られる結果と同程度までカブリを引戻す
ことができることを実証するものである。例３ 乳剤Ｃ この乳剤は、合成解膠剤中で沈澱させた従来の立方形乳
剤を表す。純粋な塩化物ハロゲン化銀乳剤は、硝酸銀と
塩化ナトリウムの等モルを合成解膠剤を含む十分に撹拌
した反応器に添加することにより沈澱させた。反応容器
は、合成解膠剤が３３．３％の溶液５．４Ｌを含有し
た。反応容器の内容物を２５℃に維持し、pHを３．０に
調整した。この撹拌溶液に２５℃で、ＡｇＮＯ3 が０．
５Ｍの溶液１４９mLおよびＮａＣｌが０．６Ｍの溶液１
３３．５mLを、２９．８mL／分で５分間同時添加した。
０．５Ｍの硝酸銀溶液および０．６Ｍの塩化ナトリウム
溶液を、１４．２分かけて、２９．８mL／分から９０mL
／分まで線状に増加する流速で同時添加した。次に２．
８Ｍの硝酸銀溶液および３．０Ｍの塩化ナトリウム溶液
を、２０分かけて２２．３mL／分から５４mL／分まで線
状に増加する流速で同時添加した。その後、２．８Ｍの
硝酸銀および３．０Ｍの塩化ナトリウム溶液を５４mL／
分で７０分同時添加した。得られた乳剤は、縁端長０．
３２μｍの立方粒子塩化銀乳剤であった。この乳剤を次
に限外ろ過装置を用いて洗浄し、次に最終pHおよびpCl
をそれぞれ５．６および１．７に調整した。乳剤Ｄ 乳剤Ｄを、１００mgの化合物２／Agモルを反応容器に添
加した以外は乳剤Ｃと同様に調製した。乳剤Ｅ 乳剤Ｅを、１００mgの化合物１／Agモルを反応容器に添
加した以外は乳剤Ｃと同様に調製した。
ドを添加すると、アミンボランの使用により引起される
スピード増加を維持しながら、環境上望ましくない第二
水銀塩により得られる結果と同程度までカブリを引戻す
ことができることを実証するものである。例３ 乳剤Ｃ この乳剤は、合成解膠剤中で沈澱させた従来の立方形乳
剤を表す。純粋な塩化物ハロゲン化銀乳剤は、硝酸銀と
塩化ナトリウムの等モルを合成解膠剤を含む十分に撹拌
した反応器に添加することにより沈澱させた。反応容器
は、合成解膠剤が３３．３％の溶液５．４Ｌを含有し
た。反応容器の内容物を２５℃に維持し、pHを３．０に
調整した。この撹拌溶液に２５℃で、ＡｇＮＯ3 が０．
５Ｍの溶液１４９mLおよびＮａＣｌが０．６Ｍの溶液１
３３．５mLを、２９．８mL／分で５分間同時添加した。
０．５Ｍの硝酸銀溶液および０．６Ｍの塩化ナトリウム
溶液を、１４．２分かけて、２９．８mL／分から９０mL
／分まで線状に増加する流速で同時添加した。次に２．
８Ｍの硝酸銀溶液および３．０Ｍの塩化ナトリウム溶液
を、２０分かけて２２．３mL／分から５４mL／分まで線
状に増加する流速で同時添加した。その後、２．８Ｍの
硝酸銀および３．０Ｍの塩化ナトリウム溶液を５４mL／
分で７０分同時添加した。得られた乳剤は、縁端長０．
３２μｍの立方粒子塩化銀乳剤であった。この乳剤を次
に限外ろ過装置を用いて洗浄し、次に最終pHおよびpCl
をそれぞれ５．６および１．７に調整した。乳剤Ｄ 乳剤Ｄを、１００mgの化合物２／Agモルを反応容器に添
加した以外は乳剤Ｃと同様に調製した。乳剤Ｅ 乳剤Ｅを、１００mgの化合物１／Agモルを反応容器に添
加した以外は乳剤Ｃと同様に調製した。
【００５６】これらの乳剤を、当該技術分野で知られる
普通の技法により最適増感した。操作の詳細は、例３，
３ａ，３ｂおよび３ｃの例の乳剤について以下に記載す
る。マゼンタ増感乳剤では、以下のマゼンタ増感色素を
用いた：
普通の技法により最適増感した。操作の詳細は、例３，
３ａ，３ｂおよび３ｃの例の乳剤について以下に記載す
る。マゼンタ増感乳剤では、以下のマゼンタ増感色素を
用いた：
【００５７】
【化１７】
【００５８】樹脂被覆紙支持体上に塗布する直前に、マ
ゼンタ増感乳剤を、カプラーＡを含むマゼンタ色素形成
カプラー分散体と混合した。
ゼンタ増感乳剤を、カプラーＡを含むマゼンタ色素形成
カプラー分散体と混合した。
【００５９】
【化１８】
【００６０】シアン増感乳剤では、以下のシアン分光増
感色素Ｂを使用した。
感色素Ｂを使用した。
【００６１】
【化１９】
【００６２】樹脂被覆紙支持体上に塗布する直前に、シ
アン増感乳剤を、カプラーＢを含有するシアン色素形成
カプラー分散体と混合した。
アン増感乳剤を、カプラーＢを含有するシアン色素形成
カプラー分散体と混合した。
【００６３】
【化２０】
【００６４】マゼンタ増感乳剤を、２６mg銀／ft2 で塗
布し、その間シアン増感乳剤を、１７mg銀／ft2 で樹脂
被覆紙支持体上に塗布した。これらの塗膜をゼラチン層
でオーバーコートし、そして塗膜全体をビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルで硬化した。これらの塗膜を
３０００Ｋタングステン源でステップウェッジを介して
０．１０秒の露光時間で露光した。すべての塗膜をKODA
K （商標）Ektacolor RA-4で処理した。例３ａ 本例では、合成解膠剤中で沈澱させ、次いでシアンカラ
ー記録用に増感した塩化銀立方形乳剤を比較した。増感
の詳細は以下の通りである： パート１．１：塩化銀乳剤Ｃの一部を、最適量のコロイ
ド状金スルフィドを添加することにより最適増感した。
この乳剤を６５℃まで２０分間加熱し、次に４０℃まで
冷却し、その後１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールを添加し、次に溶解性臭化カ
リウムを添加し、その後分光増感色素Ｂを添加した。
布し、その間シアン増感乳剤を、１７mg銀／ft2 で樹脂
被覆紙支持体上に塗布した。これらの塗膜をゼラチン層
でオーバーコートし、そして塗膜全体をビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルで硬化した。これらの塗膜を
３０００Ｋタングステン源でステップウェッジを介して
０．１０秒の露光時間で露光した。すべての塗膜をKODA
K （商標）Ektacolor RA-4で処理した。例３ａ 本例では、合成解膠剤中で沈澱させ、次いでシアンカラ
ー記録用に増感した塩化銀立方形乳剤を比較した。増感
の詳細は以下の通りである： パート１．１：塩化銀乳剤Ｃの一部を、最適量のコロイ
ド状金スルフィドを添加することにより最適増感した。
この乳剤を６５℃まで２０分間加熱し、次に４０℃まで
冷却し、その後１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾールを添加し、次に溶解性臭化カ
リウムを添加し、その後分光増感色素Ｂを添加した。
【００６５】パート１．２：塩化銀乳剤Ｄの一部を、パ
ート１．１と同様に増感した。 センシトメトリーデータを第３表に示す。
ート１．１と同様に増感した。 センシトメトリーデータを第３表に示す。
【００６６】
【表３】
【００６７】第３表の結果は、本発明の化合物２と共に
沈澱した塩化銀立方形乳剤ではフレッシュカブリが有意
に低減したことを示す。金スルフィド増感塩化銀立方形
乳剤はまた、ゼラチン中に化合物２を包含することによ
り得られるいくつかの他の利点をも示す；化合物２の存
在により肩およびコントラストが有意に向上する。例３ｂ 本例では、化合物１または化合物２と共に合成解膠剤中
で沈澱させ、次いでマゼンタカラー記録用にイオウおよ
び金で増感した塩化銀立方形乳剤を比較した。
沈澱した塩化銀立方形乳剤ではフレッシュカブリが有意
に低減したことを示す。金スルフィド増感塩化銀立方形
乳剤はまた、ゼラチン中に化合物２を包含することによ
り得られるいくつかの他の利点をも示す；化合物２の存
在により肩およびコントラストが有意に向上する。例３ｂ 本例では、化合物１または化合物２と共に合成解膠剤中
で沈澱させ、次いでマゼンタカラー記録用にイオウおよ
び金で増感した塩化銀立方形乳剤を比較した。
【００６８】パート２．１：塩化銀乳剤Ｃの一部を、最
適量の緑色分光増感色素Ａを添加し、続いて最適量のイ
オウを添加し、その後最適量の金（Ｉ）を添加すること
により最適増感した。この乳剤を６０℃まで４５分間加
熱し、次に４０℃まで冷却し、その後１−（３−アセト
アミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加
し、次に溶解性臭化カリウムを添加した。
適量の緑色分光増感色素Ａを添加し、続いて最適量のイ
オウを添加し、その後最適量の金（Ｉ）を添加すること
により最適増感した。この乳剤を６０℃まで４５分間加
熱し、次に４０℃まで冷却し、その後１−（３−アセト
アミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加
し、次に溶解性臭化カリウムを添加した。
【００６９】パート２．２：塩化銀乳剤Ｄの一部をパー
ト２．１と同様に増感した。 パート２．３：塩化銀乳剤Ｅの一部をパート２．１と同
様に増感した。 センシトメトリーデータを第４表に示す。
ト２．１と同様に増感した。 パート２．３：塩化銀乳剤Ｅの一部をパート２．１と同
様に増感した。 センシトメトリーデータを第４表に示す。
【００７０】
【表４】
【００７１】第４表の結果は、本発明の化合物１または
化合物２と共に沈澱した塩化銀立方形乳剤ではフレッシ
ュカブリが有意に低減したことを示す。金（Ｉ）増感塩
化銀立方形乳剤はまた、ゼラチン中に化合物１を包含す
ることにより得られるいくつかの他の利点をも示す；化
合物１の存在によりＤ-max、肩およびコントラストが有
意に向上する。例３ｃ 本例では、化合物１または化合物２と共に合成解膠剤中
で沈澱させ、次いでマゼンタカラー記録用のコロイド状
金スルフィド化合物を用いて増感した塩化銀立方形乳剤
を比較した。
化合物２と共に沈澱した塩化銀立方形乳剤ではフレッシ
ュカブリが有意に低減したことを示す。金（Ｉ）増感塩
化銀立方形乳剤はまた、ゼラチン中に化合物１を包含す
ることにより得られるいくつかの他の利点をも示す；化
合物１の存在によりＤ-max、肩およびコントラストが有
意に向上する。例３ｃ 本例では、化合物１または化合物２と共に合成解膠剤中
で沈澱させ、次いでマゼンタカラー記録用のコロイド状
金スルフィド化合物を用いて増感した塩化銀立方形乳剤
を比較した。
【００７２】パート３．１：塩化銀乳剤Ｃの一部を、最
適量の緑色分光増感色素Ａを添加し、続いて最適量のコ
ロイド状金スルフィドを添加することにより最適増感し
た。この乳剤を６０℃まで４５分間加熱し、次に４０℃
まで冷却し、その後１−（３−アセトアミドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールを添加し、次に溶解性臭
化カリウムを添加した。
適量の緑色分光増感色素Ａを添加し、続いて最適量のコ
ロイド状金スルフィドを添加することにより最適増感し
た。この乳剤を６０℃まで４５分間加熱し、次に４０℃
まで冷却し、その後１−（３−アセトアミドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールを添加し、次に溶解性臭
化カリウムを添加した。
【００７３】パート３．２：塩化銀乳剤Ｄの一部をパー
ト３．１と同様に増感した。 パート３．３：塩化銀乳剤Ｅの一部をパート３．１と同
様に増感した。 センシトメトリーデータを第５表に示す。
ト３．１と同様に増感した。 パート３．３：塩化銀乳剤Ｅの一部をパート３．１と同
様に増感した。 センシトメトリーデータを第５表に示す。
【００７４】
【表５】
【００７５】第５表の結果は、本発明の化合物１または
化合物２と共に沈澱した塩化銀立方形乳剤では、マゼン
タ記録用のコロイド状金スルフィドで増感した場合、フ
レッシュカブリが有意に低減したことを示す。好ましい実施態様 態様１ 式：
化合物２と共に沈澱した塩化銀立方形乳剤では、マゼン
タ記録用のコロイド状金スルフィドで増感した場合、フ
レッシュカブリが有意に低減したことを示す。好ましい実施態様 態様１ 式：
【００７６】
【化２１】
【００７７】（前記式中、Ｍは、Ｒ1 およびＲ2 と共
に、５−もしくは６−員環または多重環系を形成するの
に必要な原子を表し；ｗは１または０であり；ｗが０の
場合はＲ 1 およびＲ2 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、そしてｗが１の
場合はＲ1 およびＲ2 は独立してカルボニルまたはスル
ホニル基であり；Ｒ3 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、ｘは０または１
である）により表されるスルフェンイミド化合物の存在
下で沈澱および／または化学増感したハロゲン化銀乳剤
を含んでなるハロゲン化銀写真要素。態様２ ｗが０であり、そしてＲ1 およびＲ2 が独立し
て置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、置
換もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリール基または
置換もしくは非置換の５−〜６−員の複素環式環である
態様１記載の写真要素。態様３ Ｒ3 が独立して置換もしくは非置換の炭素数１
〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜１
０のアリール基または置換もしくは非置換の５−〜６−
員の複素環式環である態様１記載の写真要素。態様４ ｗが１であり、Ｒ1 およびＲ2 が独立してカル
ボニルまたはスルホニル基である態様１記載の写真要
素。態様５ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、置換もしくは非
置換の炭素数６〜１０のアリール基または置換もしくは
非置換の５−〜１０−員の複素環式環を形成するのに必
要な原子を表す態様４記載の写真要素。態様６ Ｒ1 およびＲ2 がカルボニル基である態様５記
載の写真要素。態様７ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、フタルイミドま
たはスクシンイミド基を形成するのに必要な原子を表す
態様６記載の写真要素。態様８ Ｒ3 が独立して置換もしくは非置換の炭素数１
〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜１
０のアリール基または置換もしくは非置換の５−〜６−
員の複素環式環である態様５記載の写真要素。態様９ 前記スルフェンイミド化合物の濃度が１×１０
-9〜１×１０-2モル／モルAgである態様１記載の写真要
素。態様１０ 前記ハロゲン化銀乳剤が、前記スルフェンイ
ミド化合物の存在下で化学増感され、そしてスルフェン
イミド化合物濃度が１×１０-6〜１×１０-2モル／モル
Agである態様９記載の写真要素。態様１１ 前記ハロゲン化銀乳剤を前記スルフェンイミ
ド化合物の存在下で沈澱させる態様１記載の写真要素。態様１２ 前記スルフェンイミド化合物の濃度が１×１
０-9〜１×１０-3モル／モルAgである態様１１記載の写
真要素。態様１３ 乳剤を沈澱させ次いで化学増感させることを
含み、さらに化学増感の前またはその際の任意の時点で
式：
に、５−もしくは６−員環または多重環系を形成するの
に必要な原子を表し；ｗは１または０であり；ｗが０の
場合はＲ 1 およびＲ2 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、そしてｗが１の
場合はＲ1 およびＲ2 は独立してカルボニルまたはスル
ホニル基であり；Ｒ3 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、ｘは０または１
である）により表されるスルフェンイミド化合物の存在
下で沈澱および／または化学増感したハロゲン化銀乳剤
を含んでなるハロゲン化銀写真要素。態様２ ｗが０であり、そしてＲ1 およびＲ2 が独立し
て置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、置
換もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリール基または
置換もしくは非置換の５−〜６−員の複素環式環である
態様１記載の写真要素。態様３ Ｒ3 が独立して置換もしくは非置換の炭素数１
〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜１
０のアリール基または置換もしくは非置換の５−〜６−
員の複素環式環である態様１記載の写真要素。態様４ ｗが１であり、Ｒ1 およびＲ2 が独立してカル
ボニルまたはスルホニル基である態様１記載の写真要
素。態様５ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、置換もしくは非
置換の炭素数６〜１０のアリール基または置換もしくは
非置換の５−〜１０−員の複素環式環を形成するのに必
要な原子を表す態様４記載の写真要素。態様６ Ｒ1 およびＲ2 がカルボニル基である態様５記
載の写真要素。態様７ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、フタルイミドま
たはスクシンイミド基を形成するのに必要な原子を表す
態様６記載の写真要素。態様８ Ｒ3 が独立して置換もしくは非置換の炭素数１
〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜１
０のアリール基または置換もしくは非置換の５−〜６−
員の複素環式環である態様５記載の写真要素。態様９ 前記スルフェンイミド化合物の濃度が１×１０
-9〜１×１０-2モル／モルAgである態様１記載の写真要
素。態様１０ 前記ハロゲン化銀乳剤が、前記スルフェンイ
ミド化合物の存在下で化学増感され、そしてスルフェン
イミド化合物濃度が１×１０-6〜１×１０-2モル／モル
Agである態様９記載の写真要素。態様１１ 前記ハロゲン化銀乳剤を前記スルフェンイミ
ド化合物の存在下で沈澱させる態様１記載の写真要素。態様１２ 前記スルフェンイミド化合物の濃度が１×１
０-9〜１×１０-3モル／モルAgである態様１１記載の写
真要素。態様１３ 乳剤を沈澱させ次いで化学増感させることを
含み、さらに化学増感の前またはその際の任意の時点で
式：
【００７８】
【化２２】
【００７９】（前記式中、Ｍは、Ｒ1 およびＲ2 と共
に、５−もしくは６−員環または多重環系を形成するの
に必要な原子を表し；ｗは１または０であり；ｗが０の
場合はＲ 1 およびＲ2 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、そしてｗが１の
場合はＲ1 およびＲ2 は独立してカルボニルまたはスル
ホニル基であり；Ｒ3 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、ｘは０または１
である）により表されるスルフェンイミド化合物を乳剤
に添加することを含むハロゲン化銀乳剤の製造方法。態様１４ ｗが０であり、そしてＲ1 およびＲ2 が独立
して置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、
置換もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリール基また
は置換もしくは非置換の５−〜６−員の複素環式環であ
る態様１３記載の方法。態様１５ Ｒ3 が独立して置換もしくは非置換の炭素数
１〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜
１０のアリール基または置換もしくは非置換の５−〜６
−員の複素環式環である態様１３記載の方法。態様１６ ｗが１であり、Ｒ1 およびＲ2 が独立してカ
ルボニルまたはスルホニル基である態様１３記載の方
法。態様１７ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、置換もしくは
非置換の炭素数６〜１０のアリール基または置換もしく
は非置換の５−〜１０−員の複素環式環を形成するのに
必要な原子を表す態様１６記載の方法。態様１８ Ｒ1 およびＲ2 がカルボニル基である態様１
７記載の方法。態様１９ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、フタルイミド
またはスクシンイミド基を形成するのに必要な原子を表
す態様１８記載の方法。態様２０ 前記スルフェンイミド化合物の添加濃度が１
×１０-9〜１×１０-2モル／モルAgである態様１４記載
の方法。態様２１ 前記ハロゲン化銀乳剤が、前記スルフェンイ
ミド化合物の存在下で化学増感され、そしてスルフェン
イミド化合物濃度が１×１０-6〜１×１０-2モル／モル
Agである態様１４記載の方法。態様２２ 前記ハロゲン化銀乳剤を前記スルフェンイミ
ド化合物の存在下で沈澱させる態様１４記載の方法。態様２３ 前記スルフェンイミド化合物の濃度が１×１
０-9〜１×１０-3モル／モルAgである態様２２記載の方
法。
に、５−もしくは６−員環または多重環系を形成するの
に必要な原子を表し；ｗは１または０であり；ｗが０の
場合はＲ 1 およびＲ2 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、そしてｗが１の
場合はＲ1 およびＲ2 は独立してカルボニルまたはスル
ホニル基であり；Ｒ3 は独立して置換または非置換の脂
肪族、芳香族または複素環式基であり、ｘは０または１
である）により表されるスルフェンイミド化合物を乳剤
に添加することを含むハロゲン化銀乳剤の製造方法。態様１４ ｗが０であり、そしてＲ1 およびＲ2 が独立
して置換もしくは非置換の炭素数１〜６のアルキル基、
置換もしくは非置換の炭素数６〜１０のアリール基また
は置換もしくは非置換の５−〜６−員の複素環式環であ
る態様１３記載の方法。態様１５ Ｒ3 が独立して置換もしくは非置換の炭素数
１〜６のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜
１０のアリール基または置換もしくは非置換の５−〜６
−員の複素環式環である態様１３記載の方法。態様１６ ｗが１であり、Ｒ1 およびＲ2 が独立してカ
ルボニルまたはスルホニル基である態様１３記載の方
法。態様１７ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、置換もしくは
非置換の炭素数６〜１０のアリール基または置換もしく
は非置換の５−〜１０−員の複素環式環を形成するのに
必要な原子を表す態様１６記載の方法。態様１８ Ｒ1 およびＲ2 がカルボニル基である態様１
７記載の方法。態様１９ Ｍが、Ｒ1 およびＲ2 と共に、フタルイミド
またはスクシンイミド基を形成するのに必要な原子を表
す態様１８記載の方法。態様２０ 前記スルフェンイミド化合物の添加濃度が１
×１０-9〜１×１０-2モル／モルAgである態様１４記載
の方法。態様２１ 前記ハロゲン化銀乳剤が、前記スルフェンイ
ミド化合物の存在下で化学増感され、そしてスルフェン
イミド化合物濃度が１×１０-6〜１×１０-2モル／モル
Agである態様１４記載の方法。態様２２ 前記ハロゲン化銀乳剤を前記スルフェンイミ
ド化合物の存在下で沈澱させる態様１４記載の方法。態様２３ 前記スルフェンイミド化合物の濃度が１×１
０-9〜１×１０-3モル／モルAgである態様２２記載の方
法。
【００８０】本発明を、その好ましい実施態様を特に参
照して詳細に記載したが、本発明の範囲内で変更および
修正ができることが理解されるであろう。
照して詳細に記載したが、本発明の範囲内で変更および
修正ができることが理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イェルジー ゼット．ミドラルツ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ロスト フェザー ドライ ブ 45
Claims (1)
- 【請求項１】 式： 【化１】 （前記式中、Ｍは、Ｒ1 およびＲ2 と共に、５−もしく
は６−員環または多重環系を形成するのに必要な原子を
表し；ｗは１または０であり；ｗが０の場合はＲ 1 およ
びＲ2 は独立して置換または非置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環式基であり、そしてｗが１の場合はＲ1 およ
びＲ2 は独立してカルボニルまたはスルホニル基であ
り；Ｒ3 は独立して置換または非置換の脂肪族、芳香族
または複素環式基であり、ｘは０または１である）によ
り表されるスルフェンイミド化合物の存在下で沈澱およ
び／または化学増感したハロゲン化銀乳剤を含んでなる
ハロゲン化銀写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/857,397 US5879872A (en) | 1997-05-16 | 1997-05-16 | Silver halide photographic elements containing sulfenimide compounds |
| US08/857397 | 1997-05-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10319530A true JPH10319530A (ja) | 1998-12-04 |
Family
ID=25325910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10135557A Pending JPH10319530A (ja) | 1997-05-16 | 1998-05-18 | スルフェンイミド化合物を含有するハロゲン化銀写真要素 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5879872A (ja) |
| JP (1) | JPH10319530A (ja) |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE251411C (ja) * | ||||
| DE1816389A1 (de) * | 1968-12-21 | 1970-07-09 | Chemisches Lab Fritz Walter La | Verfahren zur Steigerung der Empfindlichkeit photographischer Halogensilberschichten |
| JPS63163337A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-06 | Konica Corp | カブリの発生が抑えられたハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2601272B2 (ja) * | 1987-04-28 | 1997-04-16 | コニカ株式会社 | 迅速処理においても感度、カブリの写真性能の劣化がなく、さらにバクテリア、カビ等による腐敗、分解作用が良好に防止されるハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH04157457A (ja) * | 1990-10-20 | 1992-05-29 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH04186346A (ja) * | 1990-11-21 | 1992-07-03 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH04194922A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH04350845A (ja) * | 1991-05-29 | 1992-12-04 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5217859A (en) * | 1992-04-16 | 1993-06-08 | Eastman Kodak Company | Aqueous, solid particle dispersions of dichalcogenides for photographic emulsions and coatings |
| EP0615159B1 (en) * | 1993-03-04 | 2004-09-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
-
1997
- 1997-05-16 US US08/857,397 patent/US5879872A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-18 JP JP10135557A patent/JPH10319530A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5879872A (en) | 1999-03-09 |
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