JPH10317158A - 内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管及びそのめっき方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 １００ｍ以上の長尺管の内表面に、均一で、
耐食性に優れ、かつ、欠陥の少ない繊密な膜質のＳｎめ
っき厚膜を有した内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管及び
そのめっき方法を提供するものである。 【解決手段】 以上の構成によれば、被めっき材であ
る長尺管１の内面に、３．０〜１０μｍの厚さのＳｎ膜
またはＳｎ−Ｐｂ合金膜をめっき形成したものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内面ＳｎまたはＳ
ｎ合金めっき管及びそのめっき方法に係り、特に、建築
用水配管および給湯水用配管などに用いられるコイル状
の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管及びそのめっき方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の無電解めっき法（置換めっき法お
よび化学還元めっき法) を用いた銅管内面へのＳｎめっ
き方法として、以下のものが知られている。

【０００３】 被めっき管である銅管の長さを５０ｍ
程度とし、その銅管内部に市販の無電解錫めっき液を６
０℃で連続的に流通させ、その後、１０〜６０分間めっ
き処理を施して厚さ０．１〜３μｍのＳｎめっき膜を得
る（特願平２−１５２８４４号、特公平４−４５２８２
号公報参照）。

【０００４】 Ｓｎめっき膜の表面に多少のピンホー
ルが存在しても下地銅の腐食溶解が生じにく、かつ、Ｓ
ｎめっき膜の耐食性を高めるべく、厚さ３μｍ以下のＳ
ｎめっき膜を銅管内面に形成させた後、Ｓｎめっき管を
８０℃〜１２０℃の温水または水蒸気中で加熱処理を施
してＳｎめっき膜の一部をＳｎ酸化物に形成し、Ｓｎめ
っき層とＳｎ酸化物層との厚さの合計を３μｍ以下とす
る（特願平２−２０６９０７号、特公平４−９９１８０
号公報参照）。

【０００５】 Ｓｎめっき膜単層に比べ耐食性を高め
るべく、銅管内面にＳｎめっきを施した後、そのＳｎめ
っき銅管に１２０℃〜２２０℃で５時間以内の加熱処理
を施して銅管下地直上にεおよびη−ＣｕＳｎ合金層を
形成し、Ｓｎめっき層とεおよびη−ＣｕＳｎ合金層と
の厚さの合計を３μｍ以下とする（特願平２−２５０１
１５号、特公平４−１３１３８４号公報参照）。

【０００６】 管長手方向の膜厚分布を均一にすべ
く、長さが４ｍ程度の銅管内に、市販の無電解Ｓｎめっ
き液を、Ｓｎ濃度：１．２〜６０ｇ／ｌ、温度：４０℃
〜８０℃、注入速度：０．２〜２．５ｍ／ｓの状態で連
続的に注入し、全通過時間の１／１０経過後および３／
４経過後のそれぞれにおいて、無電解Ｓｎめっき液の注
入方向を逆転させる（特願平６−２８７５７８号、特公
平８−１２７８７７号公報参照）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
〜の方法においては、置換型無電解Ｓｎめっき膜が
一定の膜厚に達するとめっき欠陥（ピンホール）が消失
し、下地銅との置換反応が出来なくなるため、めっき膜
の成長が自然発生的に停止するというように信じられて
おり、いずれもＳｎめっき膜厚が３μｍ以下であった。

【０００８】また、従来における無電解Ｓｎめっき膜の
膜厚は、０．０５〜０．５μｍと極端に薄く、無電解Ｓ
ｎめっき液中に５０℃×５分間の浸潰を行うと厚さ０．
２５μｍ程度の無電解Ｓｎめっき膜が得られるが、無電
解Ｓｎめっき液中に高温度、長時間の浸潰を行うと素地
が侵されるため、無電解Ｓｎめっき膜が剥離しやすく、
厚膜の形成が困難である（現場技術者のための実用めっ
き（１），日本プレーティング協会編，Ｐ．５２２，１
９７８）。

【０００９】さらに、高温タイプ浴は６５℃〜８０℃の
温度でめっきを施し、３〜５分の浸漬時間で厚さ０．８
μｍのめっき膜が得られ、低温タイプ浴は４０℃〜６０
℃の温度でめっきを施し、３分間の浸漬時間で厚さ０．
４５μｍのめっき膜が得られている（メルテックス株式
会社技術資料，浸漬光沢スズめっき液、エンプレートＴ
ＩＮ−４２１ スペシャル，１９８７）。

【００１０】また更に、標準めっき温度および標準めっ
き時間は６０℃×５分、めっき温度範囲およびめっき時
間範囲は４５℃〜７５℃×１〜３０分という記載（奥野
製薬工業株式会社技術資料，置換スズめっき，サブス夕
ーＳＮ−５，１９９６）と、めっき温度は標準で６０℃
〜７０℃、めっき温度範囲としては常温〜７０℃（石原
薬品株式会社技術資料，ユニコン無電解スズ５８０Ｍ資
料書，１９９６）という記載はあるものの、８０℃以上
の液温でのめっき処理についての記載は何もない。

【００１１】そこで本発明は、上記課題を解決し、１０
０ｍ以上の長尺管の内表面に、均一で、耐食性に優れ、
かつ、欠陥の少ない繊密な膜質のＳｎめっき厚膜を有し
た内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に請求項１の発明は、被めっき材である長尺管の内面
に、３．０〜１０μｍの厚さのＳｎ膜またはＳｎ−Ｐｂ
合金膜をめっき形成したものである。

【００１３】請求項２の発明は、上記長尺管が、純銅、
Ｃｕ合金、ＦｅまたはＦｅ基合金、ＮｉまたはＮｉ基合
金から形成される請求項１記載の内面ＳｎまたはＳｎ合
金めっき管である。

【００１４】請求項３の発明は、−１０℃〜＋５０℃の
温度の無電解Ｓｎめっき液を、被めっき材である長尺銅
管の一端から管内部に注入し、その後、該長尺銅管の他
端から排出される無電解Ｓｎめっき液を再び上記長尺銅
管の一端に循環させながら、長尺銅管および上記無電解
Ｓｎめっき液を８０℃〜１０５℃の温度に加熱してＳｎ
めっき膜形成処理を施すものである。

【００１５】請求項４の発明は、上記無電解Ｓｎめっき
液中におけるＳｎＣｌ₂ の濃度が２５〜１００ｇ／ｌ、
添加剤の濃度が０．１〜５ｇ／ｌ、かつ、該無電解Ｓｎ
めっき液中にＳｎＣｌ₂ モル濃度の３倍の濃度のアダク
ト剤および２倍の濃度の錯化剤がそれぞれ添加されてい
る請求項３記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管のめ
っき方法である。

【００１６】請求項５の発明は、上記無電解Ｓｎめっき
液の注入速度が流速１〜５ｍ／ｓであると共に、循環速
度が流速０．２ｍ／ｓ以下の穏やかな流動あるいは揺動
状態である請求項３記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっ
き管のめっき方法である。

【００１７】請求項６の発明は、少なくとも上記Ｓｎめ
っき膜形成処理時における上記無電解Ｓｎめっき液を脱
気状態に保つ請求項３記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金め
っき管のめっき方法である。

【００１８】請求項７の発明は、上記Ｓｎめっき膜形成
処理時間が６０〜１８０分である請求項３記載の内面Ｓ
ｎまたはＳｎ合金めっき管のめっき方法である。

【００１９】請求項８の発明は、上記Ｓｎめっき膜形成
処理後の長尺銅管内部に、ｐＨが１１〜１４のアルカリ
液あるいは酸化剤を含有するアルカリ液を注入し、その
後、８５℃〜１１０℃の温度で加熱処理を施すことによ
って、Ｓｎめっき膜の最外層及び該Ｓｎめっき膜表面部
のピンホール内部にＳｎ酸化膜を形成する請求項３乃至
請求項７記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管のめっ
き方法である。

【００２０】請求項９の発明は、上記Ｓｎめっき膜形成
処理後の長尺銅管に１４０℃〜２３０℃の温度で０．１
〜２０ｈｒの加熱処理を施して、該長尺銅管の下地表面
直上にＣｕリッチなＣｕ−Ｓｎ合金層を形成した後、さ
らに２３０℃〜５００℃の温度で０．０１〜１ｈｒの加
熱処理を施して、最外層のＳｎ層およびＳｎリッチなＣ
ｕ−Ｓｎ合金層の一部を溶融・流動させ、Ｓｎめっき膜
表面部のピンホールを消失させると共に、該Ｓｎめっき
膜の大部分をＣｕリッチなＣｕ−Ｓｎ合金層とする請求
項３乃至請求項７記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき
管のめっき方法である。

【００２１】以上の構成によれば、被めっき材である長
尺管の内面に、３．０〜１０μｍの厚さのＳｎ膜または
Ｓｎ−Ｐｂ合金膜をめっき形成したため、１００ｍ以上
の長尺管の内表面に、均一で、耐食性に優れ、かつ、欠
陥の少ない繊密な膜質のＳｎめっき厚膜を有した内面Ｓ
ｎまたはＳｎ合金めっき管を得ることができる。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。

【００２３】一般に、１００ｍ以上の長尺管内面に対す
る無電解めっき処理において、めっき液を長尺管の一端
より注入すると、長尺管の長手方向におけるめっき膜質
および膜厚分布が変化することが知られている。

【００２４】従来のめっき手法は、上述したに見られ
るように、高温めっき液を長尺管の一端から内部に高速
で連続的に注入する方法と、上述したに見られるよう
に、めっき液注入方向を逆転する操作を行う方法が主で
あった。しかし、このような方法では、長尺管の一端と
長尺管の他端との間に液質の劣化状態の違いが生じると
共に、膜質や膜厚分布が悪くなり、実用的でなかった。

【００２５】本発明者らは、鋭意研究した結果、以下に
示すことを見出した。

【００２６】（ａ） めっき液組成やめっき条件を選択
し、８０℃以上の温度で６０分以上のめっき処理を施せ
ば、緻密な膜を保持したまま容易に膜厚が３μｍ以上の
置換型無電解Ｓｎめっき膜を得ることができると共に、
この無電解Ｓｎめっき膜が優れた耐食性を示す。

【００２７】（ｂ） めっき処理工程を２つの工程に分
割し、第１段めっき処理工程として、実質的にめっき反
応が起きない５０℃以下の低温において長尺管内にめっ
き液を注入・充満させると共に、めっき膜全体の膜厚の
１／４程度を形成し、その後、第２段めっき処理工程と
して、長尺管およびめっき液を８０℃以上に加熱すると
共に、この時点で実質的なめっき膜成長を行なうこと
で、めっき膜に管長手方向における特異性が存在せず、
均質なめっき膜が形成される。

【００２８】（ｃ） 第２段めっき処理工程におけるめ
っき液の循環速度を流速０．２ｍ／ｓ以下に保持するこ
とで、高速注入によってめっき形成した場合に比べて、
膜質が格段に繊密となる。

【００２９】（ｄ） 高温（約６５℃以上）めっき処理
において問題になっていた液劣化を、めっき液の取り扱
い及び雰囲気を非酸化性とすることで防止できる。

【００３０】本発明の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管
は、被めっき材である長尺管の内面に、３．０〜１０μ
ｍ、好ましくは３．５〜５μｍの厚さのＳｎ膜またはＳ
ｎ−Ｐｂ合金膜をめっき形成してなるものである。

【００３１】長尺管の素材としては、特に限定するもの
ではないが、特に純銅が好ましく、その他の素材として
は、例えば、黄銅、Ｆｅ、Ｎｉなどが挙げられる。

【００３２】本発明の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管
を得るためのめっき装置の模式図を図１に示す。

【００３３】図１に示すように、めっき装置２０は、長
尺銅管１、配管、めっき液タンク４、および加熱手段１
３から構成される。

【００３４】長尺銅管１はコイル状に巻かれており、長
尺銅管１の一端にはめっき液供給管（配管）２が、他端
にはめっき液回収管（配管）３が接続されている。

【００３５】めっき液供給管２およびめっき液回収管３
の各他端は、上部に密閉性が良好な蓋１４が設けられた
めっき液タンク４の蓋１４を貫通して、めっき液タンク
４内部の無電解Ｓｎめっき液５中に配置されている。ま
た、ガス供給管１５も、めっき液タンク４の蓋１４を貫
通して、めっき液タンク４内部の無電解Ｓｎめっき液５
中に配置されている。ここで、無電解Ｓｎめっき液５
は、−１０℃〜＋５０℃、好ましくは５℃〜３０℃の温
度に調整されている。

【００３６】めっき液供給管２およびめっき液回収管３
の中途には、供給バルブ６および回収バルブ７が設けら
れており、また、めっき液供給管２においては、供給バ
ルブ６の下流側にポンプ８が設けられている。ここで、
めっき液供給管２における供給バルブ６とポンプ８間の
部分とめっき液回収管３における回収バルブ７の上流部
分とは、バイパス管９によって接続されており、バイパ
ス管９の中途にはバイパスバルブ１０が設けられてい
る。

【００３７】加熱手段１３としては、例えば、温水また
はオイル１１で満たされたタンク１２などが挙げられ
る。この加熱手段１３によれば、比較的速やかに無電解
Ｓｎめっき液５の温度が上昇するため作業が能率的とな
り、また、長尺銅管１全域における無電解Ｓｎめっき液
５の温度が均質になりやすく、均質な膜質のＳｎめっき
膜が確保しやすい。ここで、温水またはオイル１１の温
度は、８０℃〜１０５℃、好ましくは８０℃〜９５℃に
調整されている。

【００３８】長尺銅管１は、吊り下げロープ１６および
フック１７によって上下動自在に支持されている。

【００３９】次に、本発明の内面ＳｎまたはＳｎ合金め
っき管のめっき方法を説明する。

【００４０】先ず、第１段階として、供給バルブ６およ
び回収バルブ７を開、バイパスバルブ１０を閉にすると
共に、ポンプ８を作動させて、めっき液タンク４内部の
無電解Ｓｎめっき液５をめっき液供給管２を介して長尺
銅管１の一端から注入する。その後、長尺銅管１の他端
からめっき液回収管３を介して無電解Ｓｎめっき液５が
めっき液タンク４へ戻される。ここで、無電解Ｓｎめっ
き液５の注入速度は、流速１〜５ｍ／ｓに調整する。

【００４１】この時、ガス供給管１５からガス（図示せ
ず；例えば、窒素ガス）をめっき液タンク４中の無電解
Ｓｎめっき液５に適宜吹き込むことで、無電解Ｓｎめっ
き液５中の溶存酸素を除去する。

【００４２】次に、供給バルブ６および回収バルブ７を
閉、バイパスバルブ１０を開にして、無電解Ｓｎめっき
液５をめっき液タンク４に戻すことなく完全クローズ型
で循環させる。ここで、無電解Ｓｎめっき液５の循環速
度は、流速０．２ｍ／ｓ以下の穏やかな流動あるいは揺
動状態に調整する。

【００４３】この第１段階の無電解Ｓｎめっき液５の循
環によって、目的の厚みの約１／４の厚みのＳｎめっき
膜が形成される。

【００４４】次に、第２段階として、長尺銅管１を吊り
下げロープ１６およびフック１７を用いて下動させて、
長尺銅管１全体をタンク１２内の温水またはオイル１１
中に浸漬させて加熱を行う。この加熱処理が実質的なＳ
ｎめっき膜の形成処理となり、残りのＳｎめっき膜が形
成される。

【００４５】なお、長尺銅管１より無電解Ｓｎめっき液
５を排出する過程においては、既に、Ｓｎめっき膜の成
長が実質的に終了しているため、無電解Ｓｎめっき液５
を急速に排出したり、急冷する必要がなく、一定の膜厚
のＳｎめっき膜が得られる。

【００４６】本発明の内面ＳｎめっきまたはＳｎ合金め
っき管のめっき方法によれば、めっき液の注入段階であ
る第１段めっき処理工程においては、Ｓｎめっき膜の成
長は全体膜厚の１／４程度しか行われず、実質的なＳｎ
めっき膜の成長は第２段めっき処理工程で行われ、ま
た、第２段めっき処理工程におけるめっき液の循環は、
完全クローズ型で、かつ、穏やかな流動あるいは揺動状
態で行うため、めっき液の実質的な劣化が生じにくい。

【００４７】また、いわゆるＤｏｗｎ Ｓｔｒｅａｍ
Ｅｆｆｅｃｔが殆ど生じないため、長尺管内の長手方向
におけるＳｎめっき膜の膜厚分布が変動しにくい。

【００４８】Ｓｎめっき膜厚の増大に伴う恩恵としては
様々なものが挙げられ、例えば、ピンホール密度の減
少、熱処理に伴うめっき膜の喰われ防止、腐食減肉寿命
の増大などが期待される。

【００４９】次に、本発明の他の実施の形態を説明す
る。

【００５０】第１の実施の形態の内面Ｓｎめっきまたは
Ｓｎ合金めっき管のめっき方法は、Ｓｎめっき膜形成後
の長尺銅管内部に、表面後処理を施すことで、Ｓｎめっ
き膜層に当初から存在するピンホール孔内部及びＳｎめ
っき膜最外層の微小な凹部にＳｎ酸化膜を形成させ、ピ
ンホールを塞ぐことでさらに耐食性を向上させる方法で
ある。

【００５１】具体的には、Ｓｎめっき膜形成処理後の長
尺銅管内部に、ｐＨが１１〜１４のアルカリ液あるいは
酸化剤を含有するアルカリ液を注入し、その後、高温で
一定時間、加熱処理を施すものである。

【００５２】ここで、表面後処理条件は、表面後処理液
の腐食性を考慮して決定する必要があり、濃アルカリ液
および酸化剤を含むアルカリ液では、腐食速度が大きく
なりやすいので、処理温度および処理時間を調整する必
要がある。好適な処理温度および処理時間としては、８
５℃〜１１０℃、好ましくは９０℃〜１００℃、１６分
〜１時間であり、処理液の液温が、２０℃〜７０℃の低
温では、処理時間が数十時間と増大するため、能率的で
ないことが確認されている。

【００５３】これによって、Ｓｎめっき膜は、主に、そ
の最外層とピンホール内部壁が溶解して白濁した水酸化
Ｓｎ化合物を形成し、Ｓｎめっき膜表面の微少な凹部お
よびピンホール内部に堆積する。

【００５４】その後、長尺銅管内部を純水で洗浄し、乾
燥することで、強固な酸化物を表面に有するＳｎめっき
膜が形成され、さらに耐食性が向上する。

【００５５】ｐＨおよび処理温度の上限を規定した理由
は、長尺管の長さが長い場合には、操作上、処理時間を
小さくすることが困難なため、処理能力が必要以上に大
きくならないようにすること、および加熱処理の作業性
を容易にする目的に基づいて決定した。

【００５６】尚、従来における純水または酸による表面
後処理では、溶解速度が極めて小さく、形成したＳｎ²⁺
イオンが流出して、Ｓｎめっき膜上に蓄積されないた
め、本実施の形態の効果は殆ど無いことが確認されてい
る。

【００５７】本実施の形態の内面ＳｎめっきまたはＳｎ
合金めっき管のめっき方法によれば、本発明と同様の作
用効果を奏することは言うまでもなく、内面Ｓｎめっき
またはＳｎ合金めっき管のめっき方法Ｓｎめっき膜最外
層を微少に溶解させて、Ｓｎめっき膜の最外層及びＳｎ
めっき膜表面部のピンホール内部にＳｎ酸化膜を形成し
ているため、耐食性が更に向上するという新たな作用効
果も奏する。

【００５８】第２の実施の形態の内面Ｓｎめっきまたは
Ｓｎ合金めっき管のめっき方法は、Ｓｎめっき膜形成後
の長尺銅管内部に、表面後処理を施すことで、Ｓｎめっ
き膜を溶解させ、ピンホールを塞ぐことでさらに耐食性
を向上させる方法である。

【００５９】従来における熱処理温度がめっき材料の融
点以下であったのに対して、本実施の形態においては、
１段目の熱処理後、２段目の熱処理として、めっき材料
の融点以上の温度に加熱するものである。

【００６０】具体的には、Ｓｎめっき膜形成処理後の長
尺銅管に１４０℃〜２３０℃の温度で０．１〜２０ｈｒ
の加熱処理を施して、長尺銅管の下地表面直上にＣｕリ
ッチなＣｕ−Ｓｎ合金層を形成した後、さらに、Ｓｎの
融点以上の２３０℃〜５００℃の温度で０．０１〜１ｈ
ｒの加熱処理を施すものである。

【００６１】例えば、１段目の加熱処理を１６０×１０
ｈｒとして、長尺銅管の下地表面直上に耐食性に富んだ
ＣｕリッチなＣｕ−Ｓｎ合金層を形成した後、２段目の
加熱処理としてＳｎの融点直上の２４０℃×１ｈｒの加
熱を施す。これによって、Ｓｎめっき膜が融解して、当
初のＳｎめっき膜に存在するピンホールが消失し、耐食
性が格段に向上する。尚、１段目および２段目の各熱処
理を、より高温側に移行させることで、処理時間の更な
る短縮を図ることができることは言うまでもない。

【００６２】これによって、最外層のＳｎ層およびＳｎ
リッチなＣｕ−Ｓｎ合金層の一部が溶融・流動し、Ｓｎ
めっき膜表面部のピンホールが消失すると共に、Ｓｎめ
っき膜の大部分がＣｕリッチなＣｕ−Ｓｎ合金層に形成
される。

【００６３】長尺管の素材とめっき膜材料の組み合わせ
が、上記したものと異なる場合（例えば、長尺管の素材
が黄銅、Ｆｅ、Ｎｉ、めっき膜材料がＳｎ−Ｐｂ合金あ
るいはＳｎの場合）も基本的な熱処理方法は同じであ
り、特に、これらの組み合わせの場合は、本処理によっ
て長尺管下地とめっき膜との密着性が改善されるという
効果も加わる。

【００６４】なお、本実施の形態のＳｎめっき膜の膜厚
は３〜１０μｍと厚いため、これらの２段階の熱処理に
よりＳｎめっき膜が多少喰われても消失までとは行か
ず、従来における薄膜のＳｎめっき膜と比べて作業上有
利である。

【００６５】本実施の形態の内面ＳｎめっきまたはＳｎ
合金めっき管のめっき方法によれば、第１の実施の形態
の内面ＳｎめっきまたはＳｎ合金めっき管のめっき方法
と同様の作用効果を奏することは言うまでもない。

【００６６】

【実施例】

（実施例１）先ず、主めっき液成分であるＳｎＣｌ₂ の
濃度を２５ｇ／ｌ、アダクト剤であるＣＨ₄ Ｎ₂ Ｓ（チ
オ尿素）を、ＳｎＣｌ₂ モル濃度に対して３倍以上の１
６０ｇ／ｌ、錯化剤であるＣ₄ Ｈ₆ Ｏ₆ （酒石酸）を、
ＳｎＣｌ₂ モル濃度に対して２倍以上の１２０ｇ／ｌ、
添加剤であるデキストリンを、ＳｎＣｌ₂ 重量濃度に対
して０．０５倍以上の１ｇ／ｌ、それぞれ添加・混合し
てＳｎめっき液を形成する。

【００６７】ここで、アダクト剤は、めっき反応で生じ
る酸老化物を補足する役割を有しており、錯化剤は、め
っき反応で生じる銅イオンを補足する役割を有してお
り、添加剤は、めっき膜質の平滑化や焼けめっきの防止
に格段の作用を有している。

【００６８】次に、第１段めっき処理工程として、この
Ｓｎめっき液を、内径２０ｍｍ、長さ１００ｍの純銅製
の長尺管（試料１−１〜１−６）のそれぞれの一端から
注入すると共に、他端から回収してＳｎめっき液を循環
させる。ここで、Ｓｎめっき液総量は長尺管内の容積の
１０５％とし、循環形態はめっき液タンクを経由しない
完全クローズ型の閉循環とした。第１段めっき処理工程
におけるＳｎめっき液は、めっき作業能率を考慮して、
液温が３０℃、流速が１ｍ／ｓの低温・高速注入とし
た。

【００６９】次に、試料１−１〜１−６のそれぞれにお
いて、Ｓｎめっき液の流速を０．ｌｍ／ｓ、めっき温度
を試料１−１が８０℃、試料１−２が９０℃、試料１−
３が１００℃、試料１−４が１０５℃、試料１−５が６
０℃、試料１−６が７０℃、めっき時間を試料１−４の
みを３ｈｒとする他は２ｈｒとして、第２段めっき処理
工程を行い、長尺管の内面にＳｎめっきを施して各内面
Ｓｎめっき管を作製する。

【００７０】試料１−１〜１−６における各内面Ｓｎめ
っき管の諸元および評価（めっき膜厚、めっき膜質、め
っき膜の耐食性、およびめっき膜のピール強度）を表１
に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】めっき膜厚の測定は、長尺管の一端より１
ｍの地点をａ地点、および長尺管の他端より１ｍの地点
をｂ地点とし、このａ、ｂの２地点で測定した。この両
地点のめっき膜厚に余り差がない程、Ｄｏｗｎ Ｓｔｒ
ｅａｍ Ｅｆｆｅｃｔが小さく好ましいめっき膜と評価
する。

【００７３】めっき膜質の評価は、金属の光沢具合から
判断したものをマクロ評価とし、光学顕微鏡（２００
倍）による表面観察から判断したものをミクロ評価とし
た。

【００７４】耐食性の評価は、試験面積３，０００ｃｍ
² 当たりの直径１ｍｍ以上の孔食数とし、孔食環境条件
としては、 ＨＣＯ₃ ／ＳＯ₄ ＝０．５、 ＳｉＯ₂ ：２０ｐｐｍ、 Ｃｌ^- ：２５ｐｐｍ、 残留塩素：３ｐｐｍ、 ｐＨ：６．５、 液温：８０℃、流速：２ｍ／ｓ、空気吹き込みによる撹
拝、 試験期間：６ケ月、 とし、孔食が生じやすいとされている環境とした。

【００７５】ピール強度の評価は、ＪＩＳ Ｋ６８５４
に準じた膜剥離試験法を用い、Ｓｎめっき膜にセロハン
テープを貼り付けると共に、剥がした後、Ｓｎめっき膜
が剥離するかどうかで判断する。

【００７６】表１に示すように、試料１−１〜１−４の
内面Ｓｎめっき管においては、第２段めっき処理温度が
高くなるにしたがって膜厚が増大すると共に、耐食性が
向上している。

【００７７】すなわち、試料１−１〜１−４のいずれに
おいても、膜厚が３μｍ以上、かつ、Ｄｏｗｎ Ｓｔｒ
ｅａｍ Ｅｆｆｅｃｔは小さく、Ｓｎめっき膜の表面は
金属光沢を有していると共に、平滑であり、耐食性は実
用的な耐食性レベルである３０個／３，０００ｃｍ² 以
下（それぞれ、１２個、１個、０個、１個）を満足する
と共に、ピール強度に優れた良好なＳｎめっき膜が得ら
れていた。

【００７８】これに対して、試料１−５、１−６の内面
Ｓｎめっき管においては、ＤｏｗｎＳｔｒｅａｍ Ｅｆ
ｆｅｃｔが小さく、かつ、めっき膜質およびピール強度
は良好であるものの、第２段めっき処理温度が規定範囲
（８０℃〜１０５℃）外の６０℃と７０℃であるため、
めっき膜厚が３μｍ以下となり、延いては、めっき膜の
耐食性不足を招いている（それぞれ、４００個／３，０
００ｃｍ² 、５０個／３，０００ｃｍ² ）。

【００７９】以上の結果から、Ｓｎめっき膜厚は３．０
〜１０μｍが有効であるが、膜厚が５μｍ以上になると
耐食性が飽和傾向を示すため、コストや膜質を考慮する
と、好ましくは３．５〜５μｍが好適と判断される。

【００８０】（実施例２）主めっき液成分であるＳｎＣ
ｌ₂ の濃度は試料２−１を４０ｇ／ｌ、試料２−２を６
５ｇ／ｌ、試料２−３を１０ｇ／ｌ、試料２−４を１０
０ｇ／ｌ、試料２−５を４０ｇ／ｌ、アダクト剤である
ＣＨ₄ Ｎ₂ Ｓ（チオ尿素）を、ＳｎＣｌ₂モル濃度に対
して３倍以上の３００ｇ／ｌ、錯化剤であるＣ₄ Ｈ₆ Ｏ
₆ （酒石酸）を、ＳｎＣｌ₂ モル濃度に対して２倍以上
の２００ｇ／ｌ、添加剤であるデキストリンを試料２−
１〜２−４においては、ＳｎＣｌ₂ 重量濃度に対して
０．０５倍以上の５ｇ／ｌ、試料２−５においては０．
０１ｇ／ｌ、それぞれ添加・混合してＳｎめっき液を形
成する。

【００８１】あとは実施例１と同様にして、Ｓｎめっき
液の流速を試料２−１〜２−５のそれぞれにおいて０．
ｌｍ／ｓ、めっき温度を８０℃、めっき時間を２ｈｒと
して、第２段めっき処理工程を行い、長尺管の内面にＳ
ｎめっきを施して各内面Ｓｎめっき管を作製する。

【００８２】試料２−１〜２−５における各内面Ｓｎめ
っき管の諸元および評価（めっき膜厚、めっき膜質、め
っき膜の耐食性、およびめっき膜のピール強度）を表２
に示す。尚、めっき膜厚の測定、めっき膜質の評価、耐
食性の評価、およびピール強度の評価は、実施例１と同
様に行った。

【００８３】

【表２】

【００８４】表２に示すように、試料２−１、２−２の
内面Ｓｎめっき管においては、めっき液中のＳｎＣｌ₂
濃度が高くなるにしたがって膜厚が増大すると共に、耐
食性ｍが向上している。

【００８５】すなわち、試料２−１、２−２のどちらに
おいても、膜厚が３μｍ以上、かつ、Ｄｏｗｎ Ｓｔｒ
ｅａｍ Ｅｆｆｅｃｔは小さく、Ｓｎめっき膜の表面は
金属光沢を有していると共に、平滑であり、耐食性は実
用的な耐食性レベルである３０個／３，０００ｃｍ² 以
下（それぞれ、３個、０個）を満足すると共に、ピール
強度に優れた良好なＳｎめっき膜が得られていた。

【００８６】これに対して、試料２−３の内面Ｓｎめっ
き管においては、Ｄｏｗｎ Ｓｔｒｅａｍ Ｅｆｆｅｃ
ｔが小さく、かつ、めっき膜質およびピール強度は良好
であるものの、めっき液中のＳｎＣｌ₂ 濃度が規定範囲
（２５〜１００ｇ／ｌ）外の１０ｇ／ｌであるため、め
っき膜厚が３μｍ以下となり、延いては、めっき膜の耐
食性不足を招いている（５００個／３，０００ｃ
ｍ² ）。

【００８７】また、試料２−４の内面Ｓｎめっき管にお
けるＳｎめっき膜形成のための各条件は全て規定範囲内
であるものの、めっき膜厚が規定範囲（３．０〜１０μ
ｍ）外の１４μｍであると共に、めっき膜質が若干焼け
めっき気味となり、好ましくない。試料２−４において
は、第２段めっき時間を短くするなどにより、好ましい
膜厚および膜質のＳｎめっき膜が得られる。

【００８８】試料２−５の内面Ｓｎめっき管において
は、めっき液中のデキストリン濃度が規定範囲（０．１
〜５ｇ／ｌ）外の０．０１ｇ／ｌであるため、膜厚はＳ
ｎＣｌ₂ 濃度４０ｇ／ｌから予想される以上に厚くなる
（最大で７．０μｍ）と共に、Ｄｏｗｎ Ｓｔｒｅａｍ
Ｅｆｆｅｃｔも大きく、膜質は焼けめっきになる。ま
た、耐食性は膜質が悪いことを反映して全面腐食状とな
り、孔食数は１，０００個以上／３，０００ｃｍ² を示
した。さらに、Ｓｎめっき膜の剥離も観察され、ピール
強度も良好でなかった。したがって、添加剤濃度は０．
１〜５ｇ／ｌ程度を必要とすることが明らかである。

【００８９】また、試料２−１、２−５（ＳｎＣｌ₂ 濃
度：４０ｇ／ｌ）、２−２（ＳｎＣｌ₂ 濃度：６５ｇ／
ｌ）、２−４（ＳｎＣｌ₂ 濃度：１００ｇ／ｌ）におけ
る内面Ｓｎめっき管のＳｎめっき膜の成長速度は、Ｓｎ
Ｃｌ₂ 濃度が２５ｇ／ｌであった実施例１の試料１−１
〜１−６の場合に比べて大きく、めっき作業の能率が高
かった。

【００９０】なお、添加剤を大過剰に添加した試料１−
１〜２−４の場合には、別の実験でＣＨ₄ Ｎ₂ Ｓ（チオ
尿素）はＳｎＣｌ₂ モル濃度に対し３倍以上、Ｃ₄ Ｈ₆
Ｏ₆（酒石酸）はＳｎＣｌ₂ モル濃度に対し２倍以上に
すれば、それらの薬剤の膜厚や膜質に対する依存性は比
較的小さいことが明らかとなった。

【００９１】以上の結果から、ＳｎＣｌ₂ 濃度を２５〜
１００ｇ／ｌ、添加剤濃度を０．１〜５ｇ／ｌとし、Ｓ
ｎＣｌ₂ モル濃度に対してアダクト剤を３倍以上、錯化
剤を２倍以上添加することが実用的であるが、コストお
よびめっき膜質を考慮すると、好ましくはＳｎＣｌ₂ 濃
度を２５〜６０ｇ／ｌ、添加剤濃度を０．１〜５ｇ／ｌ
の範囲にすることが好適と判断される。

【００９２】尚、本めっき液を用いて作製した配管にお
いては、めっき作業性および各種性質に優れていたこと
が確認されている。

【００９３】（実施例３）第１段めっき処理工程とし
て、実施例１と同様のＳｎめっき液を、内径２０ｍｍの
純銅製の長尺管のそれぞれの一端から注入すると共に、
他端から回収してＳｎめっき液を循環させる。ここで、
長尺管長さは試料３−１、３−３、および３−５を１，
０００ｍ、試料３−２、３−４、および３−６を５，０
００ｍとした。

【００９４】第１段めっき条件の内、めっき液温度は、
試料３−１、３−２が−１０℃、試料３−３、３−４が
５℃、試料３−５、３−６が６０℃、試料３−７、３−
８が３０℃とし、平均流速１ｍ／ｓで長尺管内に高速注
入した。ただし、めっき液温度が−１０℃である試料３
−１および３−２の場合、めっき液成分の一部が結晶析
出すると共に、粘度が上昇し、平均流速が０．２〜０．
７ｍ／ｓとなった。これは、Ｓｎめっき液注入段階にお
けるＳｎめっき液の劣化防止には好ましいものの、長尺
管にめっき液を注入するのに長時間を要するため、作業
能率を低下させる障害となる。

【００９５】また、試料３−１〜３−６におけるＳｎめ
っき液総量は、長尺管内の容積の１０５％、循環形態は
完全クローズ型の閉循環とし、試料３−７、３−８にお
けるＳｎめっき液総量は、長尺管内の容積の３００％、
循環形態はめっき液タンクを経由する開循環とした。

【００９６】次に、試料３−１〜３−８のそれぞれにお
いて、めっき温度を８０℃、Ｓｎめっき液の流速を０．
ｌｍ／ｓ、めっき時間を２ｈｒとして、第２段めっき処
理工程を行い、長尺管の内面にＳｎめっきを施して各内
面Ｓｎめっき管を作製する。

【００９７】試料３−１〜３−８における各内面Ｓｎめ
っき管の諸元および評価（めっき膜厚、めっき膜質、め
っき膜の耐食性、およびめっき膜のピール強度）を表３
に示す。尚、めっき膜厚の測定、めっき膜質の評価、耐
食性の評価、およびピール強度の評価は、実施例１と同
様に行った。

【００９８】

【表３】

【００９９】表３に示すように、試料３−１〜３−４の
内面Ｓｎめっき管のいずれにおいても、膜厚が３μｍ以
上、かつ、Ｄｏｗｎ Ｓｔｒｅａｍ Ｅｆｆｅｃｔは小
さく、Ｓｎめっき膜の表面は金属光沢を有していると共
に、平滑であり、耐食性は実用的な耐食性レベルである
３０個／３，０００ｃｍ² 以下（それぞれ、１２個、１
０個、１３個、９個）を満足すると共に、ピール強度に
優れた良好なＳｎめっき膜が得られていた。また、Ｄｏ
ｗｎ Ｓｔｒｅａｍ Ｅｆｆｅｃｔについては、長尺管
長さの長い試料３−２、３−４においてもあまり大きな
差異はない。Ｓｎめっき膜の成長量は、第１段めっき処
理工程で全体の１／４以下、第２段めっき処理工程で３
μｍ以上になっていることが確認されている。

【０１００】これに対して、試料３−５、３−６の内面
Ｓｎめっき管においては、めっき膜質、めっき膜の耐食
性、およびピール強度は良好であるものの、第１段めっ
き液温度が規定範囲（−１０℃〜＋５０℃）外の６０℃
であるため、第１段めっき処理工程の時点において実質
的なめっき反応が生じ、管長手方向における注入めっき
液の劣化が生じ、結果的にＤｏｗｎ Ｓｔｒｅａｍ Ｅ
ｆｆｅｃｔが生じたものと思われ、第２段めっき処理を
行なっても膜厚分布は改善されていない。Ｄｏｗｎ Ｓ
ｔｒｅａｍ Ｅｆｆｅｃｔは、長尺管長さの長い試料３
−６においてより顕著に現れている。

【０１０１】試料３−７、３−８の内面Ｓｎめっき管に
おいては、ピール強度は良好であるものの、循環形態を
めっき液タンクを経由する開循環とし、長尺管出口側か
ら回収されたＳｎめっき液はめっき液タンクに戻される
ことで更新されるため、長尺管入口側では膜厚が増大す
る反面、出口側では逆に低下し、出口側地点におけるめ
っき膜質は灰色となった。また、出口側より切り出した
試料のめっき膜耐食性は、実用的な耐食性レベルである
３０個／３，０００ｃｍ² 以下（それぞれ、３０個、６
５個）であった。

【０１０２】これらの挙動は、Ｓｎめっき液がめっき液
タンクに戻り再び更新される結果、長尺管の入口側と出
口側におけるめっき液質の違いに基づくものと思われ、
この傾向は、長尺管長さの長い試料３−８の方により顕
著に現れている。なお、この状況を改善すべく第２段階
におけるめっき流速を０．５ｍ／ｓに増大させても、め
っき膜は凹凸に富んだ灰色のままであり、膜厚分布は実
質的に改善されなかった。すなわち、従来より無電解め
っき法として一般的に行われているように、大量のめっ
き液をタンク内に建浴し、その一部を被めっき管内に注
入するめっき液循環方式は、好ましいめっき膜を形成し
ないことが明らかである。

【０１０３】以上の結果から、少なくとも低温度＋高温
度の２段階のめっき処理工程とし、第１段めっき処理工
程においては−１０℃〜＋５０℃、好ましくは５℃〜３
０℃の液温のめっき液を用いて最終めっき膜厚の１／４
以下のめっき膜を形成させ、第２段めっき処理工程で
は、長尺管出口から回収されるＳｎめっき液をめっき液
タンクを経由することなく長尺管入口に戻す閉循環と
し、その後、長尺管およびＳｎめっき液を昇温し、８０
℃〜１０５℃、好ましくは８０℃〜９５℃で、残りのＳ
ｎめっき膜を形成する手法が長尺管長手方向における均
質なめっき膜形成に好適である。

【０１０４】また、実質的なめっき膜の成長が生じない
第１段めっき処理工程において、Ｓｎめっき液を高速注
入することでめっき作業能率を高め、続いて実質的にめ
っき膜が成長する第２段めっき処理工程の流速を、膜質
向上に好適な０．２ｍ／ｓ以下とすることが、めっき作
業性と膜質確保の観点から好ましいと判断される。

【０１０５】（実施例４）主めっき液成分であるＳｎＣ
ｌ₂ の濃度は４０ｇ／ｌ、アダクト剤であるＣＨ₄ Ｎ₂
Ｓ（チオ尿素）を、ＳｎＣｌ₂ モル濃度に対して３倍以
上の３００ｇ／ｌ、錯化剤であるＣ₄ Ｈ₆ Ｏ₆ （酒石
酸）を、ＳｎＣｌ₂ モル濃度に対して２倍以上の２００
ｇ／ｌ、添加剤であるデキストリンを試料２−１〜２−
４においては、ＳｎＣｌ₂ 重量濃度に対して０．０５倍
以上の５ｇ／ｌ、試料２−５においては０．０１ｇ／
ｌ、それぞれ添加・混合してＳｎめっき液を形成する。

【０１０６】次に、第１段めっき処理工程として、この
Ｓｎめっき液を、内径２０ｍｍ、長さ１００ｍの純銅製
の長尺管（試料４−１〜４−４）のそれぞれの一端から
注入すると共に、他端から回収してＳｎめっき液を循環
させる。ここで、Ｓｎめっき液総量は長尺管内の容積の
１０５％とし、循環形態はめっき液タンクを経由しない
完全クローズ型の閉循環とした。第１段めっき処理工程
におけるＳｎめっき液は、めっき作業能率を考慮して、
液温が２０℃、流速が１ｍ／ｓの低温・高速注入とし
た。試料４−１、４−２においては、Ｓｎめっき液中に
予め窒素ガスを注入しておき、特に加熱状態においてＳ
ｎめっき液が徴量の酸素とも接触しないように配慮する
ものとし、試料４−３、４−４においては、Ｓｎめっき
液をめっき作業から保管に亘る全ての段階において、大
気開放状態とする。尚、Ｓｎめっき液は同じものを３回
使用に供する。

【０１０７】次に、試料４−１〜４−４のそれぞれにお
いて、Ｓｎめっき液の流速を０．２ｍ／ｓ、めっき温度
を試料４−１、４−３が８０℃、試料４−２、４−４が
９５℃、めっき時間を１．５ｈｒとして、第２段めっき
処理工程を行い、長尺管の内面にＳｎめっきを施して各
内面Ｓｎめっき管を作製する。尚、試料４−１、４−２
におけるＳｎめっき液の加熱手段としては蒸気を用いた
間接加熱とし、局部的とはいえ１００℃以上の高温度に
ならないように配慮した。また、試料４−３、４−４に
おけるＳｎめっき液の加熱手段としては投げ込み電気ヒ
ータによる直接加熱とした。

【０１０８】試料４−１〜４−４における各内面Ｓｎめ
っき管の諸元および評価（めっき膜厚、めっき膜質、め
っき膜の耐食性、およびめっき膜のピール強度）を表４
に示す。尚、めっき膜厚の測定、めっき膜質の評価、耐
食性の評価、およびピール強度の評価は、実施例１と同
様に行った。

【０１０９】

【表４】

【０１１０】表４に示すように、試料４−１、４−２の
内面Ｓｎめっき管のいずれにおいても、膜厚が３μｍ以
上、かつ、Ｄｏｗｎ Ｓｔｒｅａｍ Ｅｆｆｅｃｔは小
さく、Ｓｎめっき膜の表面は金属光沢を有していると共
に、平滑であり、耐食性は実用的な耐食性レベルである
３０個／３，０００ｃｍ² 以下（それぞれ、３個、５
個）を満足すると共に、ピール強度に優れた良好なＳｎ
めっき膜が得られていた。また、Ｓｎめっき液を３回使
用したにも関わらず、Ｓｎめっき液劣化が殆ど生じてお
らず、めっき膜厚、膜質、耐食性などが、いずれも実施
例１〜実施例３における試料１−１〜１−４、２−１、
２−２、３−１〜３−４と同等レベルの好ましい値を示
した。

【０１１１】これに対して、試料４−３、４−４の内面
Ｓｎめっき管におけるＳｎめっき液は、３回使用した段
階で変色して液劣化が生じており、めっき膜厚、膜質、
耐食性などが、いずれも試料４−１および４−２に比べ
著しく劣る結果を示した。

【０１１２】以上の結果から、高温または複数回のめっ
き処理を行うと液劣化が著しく生じるＳｎめっき液を用
いてめっき処理を行う場合、Ｓｎめっき液を長尺管内に
注入前、注入後および排出後において空気と接触させる
ことなく保持し、少なくとも実質的なめっき膜成長段階
である第２段めっき処理工程においてはＳｎめっき液を
脱気状態に保つと共に、めっき温度を８０℃〜１０５
℃、好ましくは８０℃〜９０℃、めっき時間を６０〜１
８０分とすることにより、液劣化の懸念が小さくなるこ
とが明らかである。

【０１１３】本発明の内面ＳｎまたはＳｎ合金管のめっ
き方法は、上述した金属管内面に対するめっきの他に、
非金属材料管、例えば、プラスチック管にも適用するこ
とができる。また、管内面のほかに複雑形状品、例え
ば、密閉容器・構造物や特定部品・部分へのめっき膜付
与に有効である。

【０１１４】本発明の内面ＳｎまたはＳｎ合金管のめっ
き方法は、コイル状製品に対して適用するのみでなく、
固定された部品、例えば、既に建設されたビル内部の給
湯配管や、各種装置機器配管にも適用できる。

【０１１５】

【発明の効果】以上要するに本発明によれば、次のよう
な優れた効果を発揮する。

【０１１６】（１） めっき処理工程を２つの工程に分
割し、実質的にめっき反応が起きない５０℃以下の低温
において第１段めっき処理を施して、長尺管内にＳｎめ
っき液を注入・充満させると共に、Ｓｎめっき膜の成長
を全体膜厚の１／４程度行い、その後、Ｓｎめっき液を
緩やかに流動或いは揺動させたまま８０℃以上の温度で
６０分以上加熱すると共に、実質的なめっき膜成長を行
なうことで、管長手方向における特異性が存在せず、か
つ、均質なＳｎめっき厚膜を形成することができる。

【０１１７】（２） Ｓｎめっき液中におけるＳｎＣｌ
₂ 、添加剤、アダクト剤、および錯化剤の各濃度を規定
することで、膜厚、膜質、耐食性、および強度に優れた
Ｓｎめっき膜を得ることができる。

【０１１８】（３） Ｓｎめっき液の取り扱い及び雰囲
気を非酸化性とすることで、高温（約６５℃以上）めっ
き処理において避けられなかった液劣化を防止すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管を得
るためのめっき装置の模式図である。

【符号の説明】

１ 長尺銅管（長尺管） ５ 無電解Ｓｎめっき液

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 被めっき材である長尺管の内面に、３．
   ０〜１０μｍの厚さのＳｎ膜またはＳｎ−Ｐｂ合金膜を
   めっき形成したことを特徴とする内面ＳｎまたはＳｎ合
   金めっき管。
2. 【請求項２】 上記長尺管が、純銅、Ｃｕ合金、Ｆｅま
   たはＦｅ基合金、ＮｉまたはＮｉ基合金から形成される
   請求項１記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管。
3. 【請求項３】 −１０℃〜＋５０℃の温度の無電解Ｓｎ
   めっき液を、被めっき材である長尺銅管の一端から管内
   部に注入し、その後、該長尺銅管の他端から排出される
   無電解Ｓｎめっき液を再び上記長尺銅管の一端に循環さ
   せながら、長尺銅管および上記無電解Ｓｎめっき液を８
   ０℃〜１０５℃の温度に加熱してＳｎめっき膜形成処理
   を施すことを特徴とする内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき
   管のめっき方法。
4. 【請求項４】 上記無電解Ｓｎめっき液中におけるＳｎ
   Ｃｌ₂ の濃度が２５〜１００ｇ／ｌ、添加剤の濃度が
   ０．１〜５ｇ／ｌ、かつ、該無電解Ｓｎめっき液中にＳ
   ｎＣｌ₂ モル濃度の３倍の濃度のアダクト剤および２倍
   の濃度の錯化剤がそれぞれ添加されている請求項３記載
   の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管のめっき方法。
5. 【請求項５】 上記無電解Ｓｎめっき液の注入速度が流
   速１〜５ｍ／ｓであると共に、循環速度が流速０．２ｍ
   ／ｓ以下の穏やかな流動あるいは揺動状態である請求項
   ３記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管のめっき方
   法。
6. 【請求項６】 少なくとも上記Ｓｎめっき膜形成処理時
   における上記無電解Ｓｎめっき液を脱気状態に保つ請求
   項３記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管のめっき方
   法。
7. 【請求項７】 上記Ｓｎめっき膜形成処理時間が６０〜
   １８０分である請求項３記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金
   めっき管のめっき方法。
8. 【請求項８】 上記Ｓｎめっき膜形成処理後の長尺銅管
   内部に、ｐＨが１１〜１４のアルカリ液あるいは酸化剤
   を含有するアルカリ液を注入し、その後、８５℃〜１１
   ０℃の温度で加熱処理を施すことによって、Ｓｎめっき
   膜の最外層及び該Ｓｎめっき膜表面部のピンホール内部
   にＳｎ酸化膜を形成する請求項３乃至請求項７記載の内
   面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管のめっき方法。
9. 【請求項９】 上記Ｓｎめっき膜形成処理後の長尺銅管
   に１４０℃〜２３０℃の温度で０．１〜２０ｈｒの加熱
   処理を施して、該長尺銅管の下地表面直上にＣｕリッチ
   なＣｕ−Ｓｎ合金層を形成した後、さらに２３０℃〜５
   ００℃の温度で０．０１〜１ｈｒの加熱処理を施して、
   最外層のＳｎ層およびＳｎリッチなＣｕ−Ｓｎ合金層の
   一部を溶融・流動させ、Ｓｎめっき膜表面部のピンホー
   ルを消失させると共に、該Ｓｎめっき膜の大部分をＣｕ
   リッチなＣｕ−Ｓｎ合金層とする請求項３乃至請求項７
   記載の内面ＳｎまたはＳｎ合金めっき管のめっき方法。