JPH10316713A - オレフィン重合用触媒、予備重合触媒、オレフィンの重合方法およびポリプロピレン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分子量分布が広く、成形性に優れ、しかも高
立体規則性ポリオレフィンを優れた重合活性で製造しう
るオレフィン重合用触媒、およびこのオレフィン重合用
触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供する。さらに
はとくに高立体規則性で、かつ分子量分布が極めて広い
新規なポリプロピレンを提供する。 【解決手段】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン、および電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分
と、（Ｂ）有機アルミニウム化合物と、（Ｃ）特許請求
の範囲に式（１）で示されるような特定の有機ケイ素化
合物とからなる。上記触媒成分は予備重合されていても
よい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、分子量分布が広く、成形
性に優れた高立体規則性ポリオレフィンを高重合活性で
製造しうるオレフィン重合用触媒およびオレフィンの重
合方法に関する。またとくに分子量分布が広く、成形性
に優れた高立体規則性ポリプロピレンに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来よりポリオレフィン製造用触
媒として、チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物と
からなるチーグラー・ナッタ触媒が広く用いられてお
り、特にチタン触媒成分として担体担持型固体状チタン
触媒成分を含む触媒は、高い重合活性を示すことが知ら
れている。特に固体状チタン触媒成分のうちでも塩化マ
グネシウム担持型チタン触媒成分を含む触媒は、高い重
合活性を示すとともに、プロピレンなどのオレフィンを
重合させたときに立体規則性の高いポリオレフィンを製
造することができる触媒として知られている。

【０００３】とくにポリプロピレンなどの高立体規則性
ポリオレフィンを製造する際には、通常、内部ドナー
（内部電子供与体）を含む固体状チタン触媒成分と、有
機アルミニウム化合物と、外部ドナー（外部電子供与
体）とからなる触媒が用いられる。

【０００４】たとえば本出願人も先に特開昭５８−８３
００６号公報において、高立体規則性ポリオレフィンを
高収率で製造することができるとともに、粒径、粒度分
布、粒子性状、嵩比重に優れたポリオレフィン製造用触
媒として、内部ドナーとして少なくともカルボン酸エス
テル類を含む固体状チタン触媒成分と、有機アルミニウ
ム化合物とともに、外部ドナー（外部電子供与体）とし
てＳi−Ｏ−Ｃまたはフェニルジエトキシジエチルアミ
ノシランなどのＳi−Ｎ−Ｃ結合を有する有機ケイ素化
合物とからなるオレフィン重合用触媒を提案した。

【０００５】また特開平８−１４３６２１号公報、特開
平８−１２００２１号公報には、上記のような外部ドナ
ーとして、ピペリジノ基などの環状アミノ基を２個有す
る有機ケイ素化合物、あるいはＲ¹ _nＳｉ（ＯＲ²）_3-nＲ
³（Ｒ³：環状アミノ基、Ｒ¹：炭素数１〜２４の炭化水
素基、ｎは０〜２）で示される有機ケイ素化合物を用い
ると、得られるポリオレフィンの立体規則性を低下させ
ずに溶融流動性（ＭＦＲ）を高めることができることも
提案されている。

【０００６】本発明者は、このようなオレフィン重合用
触媒について研究を続けたところ、固体チタン触媒成分
と、有機アルミニウム化合物とともに、外部ドナー触媒
成分として、特に多環構造を有する環状アミノ基と、シ
クロペンチル基またはシクロヘキシル基と、ＯＲ基
（Ｒ：炭化水素基）とを少なくとも１個ずつ有する有機
ケイ素化合物を用いるか、あるいは置換基を有するシク
ロペンチル基またはシクロヘキシル基と、環状アミノ基
と、ＯＲ基（Ｒ：炭化水素基）を２個有する有機ケイ素
化合物を用いて形成されるオレフィン重合用触媒は、高
活性でオレフィンを重合させることができ、しかも高立
体規則性で、分子量分布が広く、成形性に優れたポリオ
レフィンを得ることができることを見出して本発明を完
成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、分子量分布が広く、成形性に
優れ、しかも高立体規則性のポリオレフィンを高重合活
性で製造しうるオレフィン重合用触媒、このオレフィン
重合用触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的としている。さらに本発明は、とくに分子量分
布が広く、成形性に優れ、しかも高立体規則性の新規な
ポリプロピレンを提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン、および電子供
与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（Ｂ）有機ア
ルミニウム化合物と、（Ｃ）下記式（１）で示される有
機ケイ素化合物と、からなることを特徴としている。

【０００９】

【化７】

【００１０】また本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、［Ｉ］上記の（Ａ）固体状チタン触媒成分と、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物と、必要に応じて（Ｄ）
電子供与体とからなるオレフィン重合用触媒に、オレフ
ィンが予備重合された予備重合触媒と、［II］上記式
（１）で示される有機ケイ素化合物と、必要に応じて
［III］有機アルミニウム化合物とから形成されてもよ
い。

【００１１】予備重合時の（Ｄ）電子供与体は、上記式
（１）で示される有機ケイ素化合物であってもよい。本
発明では、上記式（１）で示される有機ケイ素化合物と
して、

【００１２】

【化８】

【００１３】ノ基であり、複数のＲ¹は同一であっても
異なっていてもよく、隣接する２つの置換基Ｒ¹は互い
に結合して環を形成しており、Ｒ²は、シクロペンチル
基またはシクロヘキシル基であり、シクロペンチル基ま
たはシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい有機
ケイ素化合物が挙げられる。このような有機ケイ素化合
物において、

【００１４】

【化９】

【００１５】また本発明では、上記式（１）で示される
有機ケイ素化合物は、下記式（２）で示すこともでき
る。

【００１６】

【化１０】

【００１７】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合させることを特徴としている。本発明では、特
に下記のような特性(1)〜(3)を満たし、分子量分布が広
く、成形性に優れ、しかも高立体規則性のポリプロピレ
ンが提供される。このポリプロピレンは、(1)沸騰ヘプ
タン抽出残率（ＩＩ）が９９.０重量％以上であり、(2)
２３℃n-デカン可溶成分量が１.０重量％以下であり、
かつ(3)分子量分布(Ｍｗ／Ｍｎ）が９以上である。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るオレフィン重合
用触媒、予備重合触媒、オレフィンの重合方法、ポリオ
レフィンおよび新規なポリプロピレンについて具体的に
説明する。

【００１９】なお本発明において、「重合」という語は
単独重合だけでなく共重合をも包含した意味で用いられ
ることがあり、「重合体」という語は単独重合体だけで
なく共重合体をも包含した意味で用いられることがあ
る。

【００２０】まず本発明に係るオレフィン重合用触媒を
形成する際に用いられる固体状チタン触媒成分（Ａ）に
ついて説明する。本発明で用いられる固体状チタン触媒
成分は、必須成分として少なくともマグネシウム、チタ
ン、ハロゲン、および電子供与体を含有している。固体
状チタン触媒成分は、これら成分を含有していればその
調製方法は限定されず、(a)マグネシウム化合物、(b)チ
タン化合物および(c)電子供与体などを種々の方法によ
り接触させることにより調製することができる。以下に
固体状チタン触媒成分を調製する際に用いられる各成分
を示す。

【００２１】(a) マグネシウム化合物 本発明では、マグネシウム化合物としては、還元能を有
するマグネシウム化合物および還元能を有さないマグネ
シウム化合物を挙げることができる。

【００２２】還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば下式で表わされる有機マグネシウム化合物
を挙げることができる。 Ｘ_n ＭｇＲ_2-n 式中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素または炭素数１
〜２０のアルキル基、アリール基またはシクロアルキル
基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異なっ
ていてもよい。Ｘはハロゲンまたはアルコキシ基であ
る。

【００２３】このような還元能を有する有機マグネシウ
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どが挙げられる。

【００２４】還元能を有さないマグネシウム化合物とし
ては、具体的に、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムなどのハロゲ
ン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、エトキ
シ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウ
ム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネ
シウムなどのアルコキシマグネシウムハライド、フェノ
キシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシ
ウムなどのアリロキシマグネシウムハライド、ジエトキ
シマグネシウム、ジイソプロポキシマグネシウム、ジブ
トキシマグネシウム、ジn-オクトキシマグネシウム、ジ
2-エチルヘキソキシマグネシウム、エトキシメトキシマ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウム、ジフェノキ
シマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムなど
のアリロキシマグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、
ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボ
ン酸塩などを挙げることができる。その他マグネシウム
金属、水素化マグネシウムを用いることもできる。

【００２５】これら還元能を有さないマグネシウム化合
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有さないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば、還元能を有するマグネシウム化合
物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００２６】なお上記の還元能を有するマグネシウム化
合物および還元能を有さないマグネシウム化合物は、た
とえばアルミニウム、亜鉛、ホウ素、ベリリウム、ナト
リウム、カリウムなどの他の金属との錯化合物、複化合
物を形成していてもよく、あるいは他の金属化合物との
混合物であってもよい。さらに、マグネシウム化合物は
単独であってもよく、上記の化合物を２種以上組み合わ
せてもよい。

【００２７】固体状チタン触媒成分の調製に用いられる
マグネシウム化合物としては、上述した以外のマグネシ
ウム化合物も使用できるが、最終的に得られる固体状チ
タン触媒成分中において、ハロゲン含有マグネシウム化
合物の形で存在することが好ましく、従ってハロゲンを
含まないマグネシウム化合物を用いる場合には、調製の
途中でハロゲン含有化合物と接触反応させることが好ま
しい。

【００２８】これらの中でも、還元能を有さないマグネ
シウム化合物が好ましく、特にハロゲン含有マグネシウ
ム化合物が好ましく、さらにこれらの中でも塩化マグネ
シウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化
マグネシウムが好ましい。

【００２９】本発明では、固体状チタン触媒成分を調製
するに際して、上記のようなマグネシウム化合物は液状
状態で用いることが好ましい。固体状のマグネシウム化
合物は、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アル
デヒド類、エーテル類、アミン類、ピリジン類などの電
子供与体(d)、およびテトラエトキシチタン、テトラ-n-
プロポキシチタン、テトラ-i-プロポキシチタン、テト
ラブトキシチタン、テトラヘキソキシチタン、テトラブ
トキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウムなど
の金属酸エステル類などを用いて液体状態にすることが
できる。

【００３０】このような電子供与体(d) として用いられ
る化合物は、固体状チタン触媒成分を調製する際に用い
られる電子供与体(c) と同一であってもよく、これらの
より具体的な例は電子供与体(c) として後述する。これ
らのうちでも、アルコール類、金属酸エステル類が特に
好ましく用いられる。

【００３１】固体状マグネシウム化合物と電子供与体
(d)（または金属酸エステル類）との反応は、固体状マ
グネシウム化合物と電子供与体(d)（または金属酸エス
テル類）とを接触させ、必要に応じて加熱する方法が一
般的である。この接触は、通常０〜２００℃好ましくは
２０〜１８０℃より好ましくは５０〜１５０℃温度で行
なわれる。

【００３２】また上記反応は、炭化水素溶媒(e) などの
共存下に行ってもよい。このような炭化水素溶媒として
具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪
族炭化水素類、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオ
クタン、シクロヘキセンのような脂環族炭化水素類、ジ
クロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエチレ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類など
が用いられる。

【００３３】(b) チタン化合物 本発明では、チタン化合物(b) としては液状チタン化合
物が好ましく特に４価のチタン化合物が好ましく用いら
れる。このような四価のチタン化合物としては、次式で
示される化合物を挙げることができる。

【００３４】Ｔi(ＯＲ）_g Ｘ_4-g 式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、０≦ｇ≦４である。このような化合物としては、具
体的には、ＴiＣl₄、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ などのテトラハ
ロゲン化チタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl
₃、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ-
iso-Ｃ₄Ｈ₉)Ｂr₃などのトリハロゲン化アルコキシチタ
ン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₂Ｃl₂、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂、Ｔi(Ｏn
-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ｃl₂、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロゲン
化ジアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃ Ｃl 、Ｔi(ＯＣ
₂Ｈ₅)₃ Ｃl 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₃ Ｃl 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)
₃ Ｂr などのモノハロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔ
i(ＯＣＨ₃)₄ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、
Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)₄な
どのテトラアルコキシチタンなどが挙げられる。

【００３５】これらの中でもテトラハロゲン化チタンが
好ましく、特に四塩化チタンが好ましい。これらのチタ
ン化合物は２種以上組合わせて用いることもできる。上
記のチタン化合物は炭化水素、ハロゲン化炭化水素、芳
香族炭化水素に希釈して用いてもよい。

【００３６】(c) 電子供与体 本発明において、固体状チタン触媒成分を調製する際に
は、電子供与体(c) としては多価カルボン酸エステルを
用いることが好ましい。この多価カルボン酸エステル
は、たとえば下記一般式で示される。

【００３７】

【化１１】

【００３８】上記式中、Ｒ¹ は置換または非置換の炭化
水素基、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、水素あるいは置換または
非置換の炭化水素基、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、水素あるいは置換
または非置換の炭化水素基であり、好ましくはその少な
くとも一方は置換または非置換の炭化水素基である。ま
たＲ³ とＲ⁴ とは互いに連結されて環状構造を形成して
いてもよい。炭化水素基Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ が置換されている場
合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえ
ば、Ｃ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ
₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−、ＮＨ₂ などの基を有する。

【００３９】このような多価カルボン酸エステルとして
は、具体的には、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、メチルコハク酸ジエチル、α-メチルグルタル酸ジ
イソブチル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸
ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロ
ン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマ
ロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ
ブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸
ジエチル、β-メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチ
ルコハク酸ジアルリル、フマル酸ジ-2-エチルヘキシ
ル、イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジオクチルなど
の脂肪族ポリカルボン酸エステル、1,2-シクロヘキサン
カルボン酸ジエチル、1,2-シクロヘキサンカルボン酸ジ
イソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック
酸ジエチルなどの脂環族ポリカルボン酸エステル、フタ
ル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエ
チル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸エチルイソブチル、フタル酸ジn-プロピル、フタ
ル酸ジイソプロピル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ
イソブチル、フタル酸ジn-ヘプチル、フタル酸ジ-2-エ
チルヘキシル、フタル酸ジn-オクチル、フタル酸ジネオ
ペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチ
ル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエ
チル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、トリメリット
酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなどの芳香族ポ
リカルボン酸エステル、3,4-フランジカルボン酸などの
異節環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００４０】また多価カルボン酸エステルの他の例とし
ては、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、
セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジn-ブチル、セ
バシン酸ジn-オクチル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシ
ルなどの長鎖ジカルボン酸のエステルなどを挙げること
もできる。これらのうちでは、特にフタル酸エステル類
が好ましい。

【００４１】また電子供与体(c) として、複数の原子を
介して存在する２個以上のエーテル結合を有するポリエ
ーテル化合物を用いることができる。

【００４２】このポリエーテルとしては、エーテル結合
間に存在する原子が、炭素、ケイ素、酸素、窒素、リ
ン、ホウ素、硫黄あるいはこれらから選択される２種以
上である化合物などを挙げることができる。このうちエ
ーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換基が結合してお
り、２個以上のエーテル結合間に存在する原子に複数の
炭素原子が含まれた化合物が好ましく、たとえば下記式
で示されるポリエーテルが好ましい。

【００４３】

【化１２】

【００４４】（式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、
Ｒ¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫
黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少なくとも
１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶、
好ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の環を
形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれ
ていてもよい。） 上記のようなポリエーテルのうちでは、たとえば2,2-ジ
イソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-
2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピ
ル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシ
クロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シ
クロヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-シ
クロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-イソプロピル-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シク
ロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパンな
どの1,3-ジエーテル類が好ましく用いられる。

【００４５】本発明では電子供与体(c) として、アルコ
ール、フェノール、ケトン、アルデヒド、エーテル、ア
ミン、カルボン酸、有機酸ハライド、有機酸または無機
酸のエステル、酸アミド、酸無水物、アンモニア、ニト
リル、イソシアネート、含窒素環状化合物、含酸素環状
化合物などを用いることもできる。より具体的には、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、オ
クタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類、トリクロロメタノール、トリ
クロロエタノール、トリクロロヘキサノールなどの炭素
数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、フェノール、
クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピ
ルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、
ナフトールなどの低級アルキル基を有してもよい炭素数
６〜２０のフェノール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケトン
類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチ
ルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナ
フトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒド類、
メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数２
〜２０のエーテル類、メチルアミン、エチルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
などのアミン類、酢酸N,N-ジメチルアミド、安息香酸N,
N-ジエチルアミド、トルイル酸N,N-ジメチルアミドなど
の酸アミド類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロ
ヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エ
チル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタク
リル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカル
ボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息
香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安
息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベ
ンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイ
ル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、
アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ-ブチロ
ラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フタリド、
炭酸エチルなどの炭素数２〜１８の有機酸エステル類、
アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸ク
ロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハ
ライド類、アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニト
リルなどのニトリル類、無水酢酸、無水フタル酸、無水
安息香酸などの酸無水物、ピロール、メチルピロール、
ジメチルピロールなどのピロール類、ピロリン；ピロリ
ジン；インドール；ピリジン、メチルピリジン、エチル
ピリジン、プロピルピリジン、ジメチルピリジン、エチ
ルメチルピリジン、トリメチルピリジン、フェニルピリ
ジン、ベンジルピリジン、塩化ピリジンなどのピリジン
類、ピペリジン類、キノリン類、イソキノリン類などの
含窒素環状化合物、テトラヒドロフラン、1,4-シネオー
ル、1,8-シネオール、ピノールフラン、メチルフラン、
ジメチルフラン、ジフェニルフラン、ベンゾフラン、ク
マラン、フタラン、テトラヒドロピラン、ピラン、ジテ
ドロピランなどの環状含酸素化合物などが挙げられる。

【００４６】さらに電子供与体(c) として、触媒成分
（Ｄ）として後述するような有機ケイ素化合物、あるい
は水、アニオン系、カチオン系、非イオン系の界面活性
剤などを用いることもできる。

【００４７】本発明では、電子供与体(c) として、上記
のうちでも多価カルボン酸エステル、ポリエーテルが好
ましく用いられる。電子供与体(c) は２種以上併用して
もよい。

【００４８】固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製 固体状チタン触媒成分を調製する際には、上記の化合物
に加えて、担体および反応助剤などとして用いられる珪
素、リン、アルミニウムなどを含む有機化合物あるいは
無機化合物などを用いてもよい。

【００４９】このような担体としては、Ａl₂Ｏ₃ 、Ｓi
Ｏ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＣaＯ、ＴiＯ₂ 、ＺnＯ、Ｓn
Ｏ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯ、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体などの樹脂などが挙げられる。これらのうちでも、
Ａl₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体が好ましく用いられる。

【００５０】固体状チタン触媒成分（Ａ）は、上記した
ようなマグネシウム化合物(a) 、チタン化合物(b) 、お
よび電子供与体(c) を接触させることにより調製するこ
とができ、公知の方法を含むあらゆる方法により調製す
ることができ、その調製方法は特に限定されないが、本
発明では、液状状態のマグネシウム化合物(a) 、液状チ
タン化合物(b) および電子供与体(c) を接触させること
が好ましい。

【００５１】これら化合物(a) 〜(c) を接触させて固体
状チタン触媒成分を調製する際には、必要に応じて炭化
水素を用いることができ、この炭化水素としてはマグネ
シウム化合物(a) を液状化する際に示したような炭化水
素溶媒と同様なものが挙げられる。

【００５２】以下に固体状チタン触媒成分の具体的な調
製方法を数例挙げて簡単に述べる。なお以下の方法にお
いて、有機アルミニウム化合物としては、有機アルミニ
ウム化合物（Ｂ）として後述するようなものが用いられ
る。

【００５３】(1) マグネシウム化合物、電子供与体(d)
および炭化水素溶媒からなる液状状態のマグネシウム化
合物(a) を、有機アルミニウム化合物と接触させて固体
を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
(b) と接触させる。この過程において、電子供与体(c)
を少なくとも１回接触生成物と接触させる。

【００５４】(2) 無機担体と有機マグネシウム化合物
(a) との接触物に、チタン化合物(b)および電子供与体
(c) を接触させる。この際、予め無機担体と有機マグネ
シウム化合物(a) との接触物をハロゲン含有化合物およ
び／または有機アルミニウム化合物と接触させてもよ
い。

【００５５】(3) マグネシウム化合物、電子供与体(d)
、場合によってはさらに炭化水素溶媒とからなる液状
状態のマグネシウム化合物(a) と、無機担体または有機
担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持された
無機または有機担体を調製し、次いでこれにチタン化合
物(b) を接触させる。この過程において、電子供与体
(c) を少なくとも１回接触生成物と接触させる。

【００５６】(4) マグネシウム化合物(a) 、チタン化合
物(b) 、電子供与体(d) 、場合によってはさらに炭化水
素溶媒を含む溶液と、無機担体または有機担体と、電子
供与体(c) とを接触させる。

【００５７】(5) 液状状態の有機マグネシウム化合物
(a) を、ハロゲン含有チタン化合物(b) および電子供与
体(c) と接触させる。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物(a) をハロゲン
含有化合物と接触させた後、チタン化合物(b) を接触さ
せる。この過程において、電子供与体(c) を少なくとも
１回用いる。

【００５８】(7) ハロゲン含有マグネシウム化合物(a)
を固体状で、チタン化合物(b) および電子供与体(c) と
接触させる。

【００５９】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
(a) を、ハロゲン含有チタン化合物(b) および電子供与
体(c) と接触させる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物と電子供与体
(d) とからなる液状状態のマグネシウム化合物(a) を、
チタン化合物(b) 、電子供与体(c) と接触させる。

【００６０】(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物
と電子供与体(d) とからなる液状状態のマグネシウム化
合物(a) を有機アルミニウム化合物と接触させた後、チ
タン化合物(b) と接触させる。この過程において、電子
供与体(c) を少なくとも１回接触生成物と接触させる。

【００６１】(11)還元能を有さない液状のマグネシウム
化合物(a) とチタン化合物(b) とを、電子供与体(c) の
存在下または非存在下で接触させる。この過程におい
て、電子供与体(c) を少なくとも１回接触生成物と接触
させる。

【００６２】(12) (1）〜(11)で得られた反応生成物
に、さらにチタン化合物(b) を接触させる。 (13) (1）〜(12)で得られた反応生成物に、さらに電子
供与体(c) およびチタン化合物(b) を接触させる。

【００６３】上記のような各成分の接触は、通常−７０
℃〜２００℃好ましくは−５０℃〜１５０℃さらに好ま
しくは−３０〜１３０℃の温度で行われる。

【００６４】固体状チタン触媒成分を調製する際に用い
られる各成分の量は調製方法によって異なり一概に規定
できないが、たとえばマグネシウム化合物１モル当り、
電子供与体(c) は０.０１〜１０モル好ましくは０.１〜
５モルの量で、液状状態のチタン化合物(b) は０.０１
〜１０００モル好ましくは０.１〜２００モルの量で用
いることができる。

【００６５】本発明では、このようにして得られた固体
状チタン触媒成分を０〜１５０℃の炭化水素溶媒で洗浄
することが好ましい。この炭化水素溶媒としては、前記
にマグネシウム化合物を液状化する際に示したような炭
化水素溶媒(e) を用いることができ、これらのうち、脂
肪族炭化水素溶媒またはハロゲンを含まない芳香族炭化
水素溶媒が好ましく用いられる。

【００６６】固体状チタン触媒成分の洗浄に際しては、
炭化水素溶媒は、通常固形物１ｇに対して１０〜５００
ｍｌ程度の量で用いることができる。このようにして得
られる固体状チタン触媒成分（Ａ）は、マグネシウム、
チタン、ハロゲンおよび電子供与体(c) を含有してお
り、チタンを０.１〜１０重量％好ましくは０.２〜７.
０重量％の量で、マグネシウムとハロゲンとを合計で９
５〜３０重量％の量で、電子供与体(c) を０.５〜３０
重量％の量で含有していることが望ましい。

【００６７】（Ｂ）有機アルミニウム化合物 本発明において、オレフィン重合用触媒を形成する際に
用いられる有機アルミニウム化合物は、たとえば下記式
で示される。

【００６８】Ｒ^a _n ＡlＸ_3-n （式中、Ｒ^a は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲンまたは水素であり、ｎは１〜３である。） Ｒ^a は、炭素数１〜１２の炭化水素基たとえばアルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体
的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、トリル基などである。

【００６９】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルア
ルミニム、イソプレニルアルミニウムなどのアルケニル
アルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウム
クロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチ
ルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウム
ハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド、メチルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピル
アルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミ
ドなどのアルキルアルミニウムジハライド、ジエチルア
ルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハ
イドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドな
どが挙げられる。

【００７０】また有機アルミニウム化合物として、下記
式で示される化合物を挙げることもできる。 Ｒ^a _n ＡlＹ_3-n 上記式において、Ｒ^a は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
^b 基、−ＯＳiＲ^c ₃ 基、−ＯＡlＲ^d ₂ 基、−ＮＲ
^e ₂ 基、−ＳiＲ^f ₃ 基または−Ｎ（Ｒ^g ）ＡlＲ^h ₂ 基で
あり、ｎは１〜２であり、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d およびＲ^h
はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ^e は
水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル
基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ^f およびＲ^g は
メチル基、エチル基などである。

【００７１】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。 (i) Ｒ^a _n Ａl（ＯＲ^b）_3-n ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 (ii) Ｒ^a _n Ａl（ＯＳiＲ^c）_3-n Ｅt₂Ａl（ＯＳiＭe₃）、（iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＭ
e₃）、（iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＥt₃）など、 (iii) Ｒ^a _n Ａl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n Ｅt₂ＡlＯＡlＥt₂、（iso-Ｂu ）₂ＡlＯＡl（iso-Ｂu)
₂ など、 (iv) Ｒ^a _n Ａl（ＮＲ^e ₂）_3-n Ｍe₂ＡlＮＥt₂、Ｅt₂ＡlＮＨＭe 、Ｍe₂ＡlＮＨＥt 、
Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi)₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi
）₂ など、 (v) Ｒ^a _n Ａl（ＳiＲ^f ₃）_3-n （iso-Ｂu)₂ＡlＳiＭe₃など、 (vi) Ｒ^a _n Ａl〔Ｎ（Ｒ^g ）−ＡlＲ^h ₂ 〕_3-n Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe）−ＡlＥt₂ （iso-Ｂu)₂ＡlＮ（Ｅt）Ａl（iso-Ｂu)₂ など。

【００７２】さらにこれに類似した化合物、たとえば酸
素原子、窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることもできる。よ
り具体的に、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ 、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄Ｈ₉）₂ 、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ
Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂など、さらにメチルアル
ミノキサンなどのアルミノキサン類を挙げることができ
る。

【００７３】また有機アルミニウム化合物として、Ｍ¹
ＡlＲ^j ₄ （Ｍ¹ はＬi 、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^j は炭素数
１〜１５の炭化水素基である）で示される錯アルキル化
合物を用いることもできる。具体的には、ＬiＡl（Ｃ₂
Ｈ₅）₄ 、ＬiＡl（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などが挙げられる。

【００７４】上記のような有機アルミニウム化合物のう
ちでも、Ｒ^a ₃Ａl 、Ｒ^a _n Ａl（ＯＲ^b ）_3-n 、Ｒ^a _n Ａl
（ＯＡlＲ^d ₂ ）_3-n で表わされる有機アルミニウム化合
物が好ましく用いられる。有機アルミニウム化合物を２
種以上併用することもできる。

【００７５】（Ｃ）有機ケイ素化合物 本発明では、オレフィン重合用触媒成分として、上記の
ような固体状チタン触媒成分（Ａ）および有機アルミニ
ウム化合物（Ｂ）とともに、下記一般式（１）で示され
る有機ケイ素化合物（Ｃ）が用いられる。

【００７６】

【化１３】

【００７７】複数の置換基Ｒ¹は同一であっても異なっ
ていてもよく、複数の置換基Ｒ¹は互いに結合して環を
形成してもよく、隣接する２つの置換基Ｒ¹が互いに結
合して環を形成している場合には、Ｒ²はシクロペンチ
ル基またはシクロヘキシル基であって、シクロペンチル
基またはシクロヘキシル基は置換基を有していてもよ
く、置換基Ｒ¹が環を形成していない場合には、Ｒ²は置
換基を有するシクロペンチル基またはシクロヘキシル基
であって、Ｒ³は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、
Ｒ⁴は−ＯＲ⁵（Ｒ⁵は炭素数１〜１０の炭化水素基）、
置換基を有していてもよいシクロペンチル基またはシク
ロヘキシル基、またはアルキル基である。〕 本発明では、このような式（１）で示される有機ケイ素
化合物として、式中、

【００７８】

【化１４】

【００７９】あり、複数のＲ¹は同一であっても異なっ
ていてもよく、隣接する２つの置換基Ｒ¹は互いに結合
して環を形成しており、複数のＲ¹よりなる環は置換基
を有していてもよく、Ｒ²はシクロペンチル基またはシ
クロヘキシル基であり、シクロペンチル基またはシクロ
ヘキシル基は置換基を有していてもよい有機ケイ素化合
物が挙げられる。

【００８０】

【化１５】

【００８１】キノリン、イソキノリン、インドリン、イ
ソインドリン、インドール、イソインドール、カルバゾ
ール、イミノスチルベン、フェナントリジン、アクリジ
ンおよびこれらの誘導体から導かれる環状アミノ基が挙
げられる。より具体的には、下記のような基が挙げられ
る。

【００８２】

【化１６】

【００８３】

【化１７】

【００８４】さらにインダゾール、プリン、キナゾリ
ン、キノリン、シンノリン、プテリジン、β−カルボリ
ン、パーミジン、フェナントロリン、フェナジンなどの
窒素を２以上有する縮合複素環化合物およびこれらの誘
導体から導かれるアミノ基を挙げることもできる。

【００８５】

【化１８】

【００８６】またＲ²は上記のようにシクロペンチル基
またはシクロヘキシル基であって、シクロペンチル基ま
たはシクロヘキシル基は置換基を有していてもよい。こ
の置換基としては、下記にＲ³として示すような炭素数
１〜１０の炭化水素基が挙げられ、とくにメチル、エチ
ル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、t-
ブチルなどが挙げられる。またこのシクロペンチル基ま
たはシクロヘキシル基の置換基の数が２以上のとき、複
数の置換基は同一であっても異なっていてもよく、後述
する式（２）中で示すように複数の置換基が互いに結合
して環または架橋構造を形成してもよい。

【００８７】Ｒ³は、炭素数１〜１０の炭化水素基であ
り、分岐状脂肪族炭化水素基、シクロアルキル基、芳香
族炭化水素基のいずれであってもよい。このような炭化
水素基としては、具体的にたとえばメチル、エチル、n-
プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、t-ブチ
ル、n-ペンチル、n-アミル、i-アミル、n-ヘキシル、ヘ
プチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シ
クロノニル、シクロデシル、フェニル、o-トリル、p-ト
リル、ナフチルなどが挙げられる。これらのうちでも、
メチル、エチルが好ましい。

【００８８】Ｒ⁴としては、−ＯＲ⁵（Ｒ⁵は炭素数１〜
１０の炭化水素基）が挙げられ、具体的には上記ＯＲ³
基と同様の基が挙げられ、ＯＲ⁵基とＯＲ³基とは同一で
あっても異なっていてもよい。

【００８９】またＲ⁴は、上記Ｒ²と同様の置換基を有し
ていてもよいシクロペンチル基またはシクロヘキシル基
であってもよく、Ｒ⁴とＲ²とは同一であっても異なって
いてもよい。

【００９０】Ｒ⁴は、アルキル基であってもよく、具体
的にはＲ³で示したような基が挙げられる。これらのう
ちでも、Ｒ⁴は、メトキシ基、エトキシ基であることが
好ましい。上記のような式（１）で示される有機ケイ素
化合物として、より具体的には、

【００９１】

【化１９】

【００９２】（1-メチルシクロペンチル）（1-パーヒド
ロキノリル）ジメトキシシラン、（2-メチルシクロペン
チル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、
（3-メチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）
ジメトキシシラン、（2,2-ジメチルシクロペンチル）
（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,3-ジ
メチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメ
トキシシラン、（2,4-ジメチルシクロペンチル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（3,3-ジメチル
シクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシ
シラン、（3,4-ジメチルシクロペンチル）（1-パーヒド
ロキノリル）ジメトキシシラン、（2,2,3-トリメチルシ
クロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシ
ラン、（2,2,4-トリメチルシクロペンチル）（1-パーヒ
ドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,2,5-トリメチル
シクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシ
シラン、（2,3,3-トリメチルシクロペンチル）（1-パー
ヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,3,4-トリメチ
ルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキ
シシラン、（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,2,5,5-テト
ラメチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジ
メトキシシラン、（2,2,4,4-テトラメチルシクロペンチ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（3,
3,4,4-テトラメチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキ
ノリル）ジメトキシシラン、（2,3,4,5-テトラメチルシ
クロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシ
ラン、

【００９３】

【化２０】

【００９４】（1-メチルシクロヘキシル）（1-パーヒド
ロキノリル）ジメトキシシラン、（2-メチルシクロヘキ
シル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、
（3-メチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）
ジメトキシシラン、（4-メチルシクロヘキシル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,2-ジメチル
シクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシ
シラン、（2,3-ジメチルシクロヘキシル）（1-パーヒド
ロキノリル）ジメトキシシラン、（2,4-ジメチルシクロ
ヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラ
ン、（2,5-ジメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキ
ノリル）ジメトキシシラン、（2,6-ジメチルシクロヘキ
シル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、
（3,3-ジメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリ
ル）ジメトキシシラン、（3,4-ジメチルシクロヘキシ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（3,
5-ジメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）
ジメトキシシラン、（4,4-ジメチルシクロヘキシル）
（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,3,4-
トリメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）
ジメトキシシラン、（2,3,5-トリメチルシクロヘキシ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,
3,6-トリメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリ
ル）ジメトキシシラン、（2,4,5-トリメチルシクロヘキ
シル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、
（2,4,6-トリメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキ
ノリル）ジメトキシシラン、（3,4,5-トリメチルシクロ
ヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラ
ン、（2,2,6,6-テトラメチルシクロヘキシル）（1-パー
ヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（2,3,4,5,6-ペン
タメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジ
メトキシシラン、

【００９５】

【化２１】

【００９６】（1-パーヒドロインデニル）（1-パーヒド
ロキノリル）ジメトキシシラン、（2-パーヒドロインデ
ニル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、
（1-パーヒドロナフチル）（1-パーヒドロキノリル）ジ
メトキシシラン、（2-パーヒドロナフチル）（1-パーヒ
ドロキノリル）ジメトキシシラン、

【００９７】

【化２２】

【００９８】（1-メチルシクロペンチル）（2-パーヒド
ロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2-メチルシクロ
ペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシ
ラン、（3-メチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソ
キノリル）ジメトキシシラン、（2,2-ジメチルシクロペ
ンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラ
ン、（2,3-ジメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジメトキシシラン、（2,4-ジメチルシクロ
ペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシ
ラン、（3,3-ジメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロ
イソキノリル）ジメトキシシラン、（3,4-ジメチルシク
ロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシ
シラン、（2,2,3-トリメチルシクロペンチル）（2-パー
ヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2,2,4-トリ
メチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）
ジメトキシシラン、（2,2,5-トリメチルシクロペンチ
ル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、
（2,3,3-トリメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジメトキシシラン、（2,3,4-トリメチルシ
クロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキ
シシラン、（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）（2-パ
ーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2,2,5,5-
テトラメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキノ
リル）ジメトキシシラン、（2,2,4,4-テトラメチルシク
ロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシ
シラン、（3,3,4,4-テトラメチルシクロペンチル）（2-
パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2,3,4,
5-テトラメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキ
ノリル）ジメトキシシラン、（シクロヘキシル）（2-パ
ーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（1-メチル
シクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメト
キシシラン、（2-メチルシクロヘキシル）（2-パーヒド
ロイソキノリル）ジメトキシシラン、（3-メチルシクロ
ヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシ
ラン、（4-メチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソ
キノリル）ジメトキシシラン、（2,2-ジメチルシクロヘ
キシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラ
ン、（2,3-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジメトキシシラン、（2,4-ジメチルシクロ
ヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシ
ラン、（2,5-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロ
イソキノリル）ジメトキシシラン、（2,6-ジメチルシク
ロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシ
シラン、（3,3-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒド
ロイソキノリル）ジメトキシシラン、（3,4-ジメチルシ
クロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキ
シシラン、（3,5-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒ
ドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（4,4-ジメチル
シクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメト
キシシラン、（2,3,4-トリメチルシクロヘキシル）（2-
パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2,3,5-
トリメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリ
ル）ジメトキシシラン、（2,3,6-トリメチルシクロヘキ
シル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラ
ン、（2,4,5-トリメチルシクロヘキシル）（2-パーヒド
ロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2,4,6-トリメチ
ルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメ
トキシシラン、（3,4,5-トリメチルシクロヘキシル）
（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2,
2,6,6-テトラメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジメトキシシラン、（2,3,4,5,6-ペンタメ
チルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジ
メトキシシラン、（ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）
（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（1-
パーヒドロインデニル）（2-パーヒドロイソキノリル）
ジメトキシシラン、（2-パーヒドロインデニル）（2-パ
ーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（1-パーヒ
ドロナフチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキ
シシラン、（2-パーヒドロナフチル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジメトキシシラン、（シクロペンチル）
（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（1-メチ
ルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキ
シシラン、（2-メチルシクロペンチル）（1-パーヒドロ
キノリル）ジエトキシシラン、（3-メチルシクロペンチ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,
2-ジメチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）
ジエトキシシラン、（2,3-ジメチルシクロペンチル）
（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,4-ジ
メチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジエ
トキシシラン、（3,3-ジメチルシクロペンチル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（3,4-ジメチル
シクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシ
シラン、（2,2,3-トリメチルシクロペンチル）（1-パー
ヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,2,4-トリメチ
ルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキ
シシラン、（2,2,5-トリメチルシクロペンチル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,3,3-トリメ
チルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジエト
キシシラン、（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）（1-
パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,3,5-トリ
メチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジエ
トキシシラン、（2,2,5,5-テトラメチルシクロペンチ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,
2,4,4-テトラメチルシクロペンチル）（1-パーヒドロキ
ノリル）ジエトキシシラン、（3,3,4,4-テトラメチルシ
クロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシ
ラン、（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンチル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（シクロヘキシ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（1-
メチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエ
トキシシラン、（2-メチルシクロヘキシル）（1-パーヒ
ドロキノリル）ジエトキシシラン、（3-メチルシクロヘ
キシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、
（4-メチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）
ジエトキシシラン、（2,2-ジメチルシクロヘキシル）
（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,3-ジ
メチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエ
トキシシラン、（2,4-ジメチルシクロヘキシル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,5-ジメチル
シクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシ
シラン、（2,6-ジメチルシクロヘキシル）（1-パーヒド
ロキノリル）ジエトキシシラン、（3,3-ジメチルシクロ
ヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラ
ン、（3,4-ジメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキ
ノリル）ジエトキシシラン、（3,5-ジメチルシクロヘキ
シル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、
（4,4-ジメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリ
ル）ジエトキシシラン、（2,3,4-トリメチルシクロヘキ
シル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、
（2,3,5-トリメチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキ
ノリル）ジエトキシシラン、（2,3,6-トリメチルシクロ
ヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラ
ン、（2,4,5-トリメチルシクロヘキシル）（1-パーヒド
ロキノリル）ジエトキシシラン、（2,4,6-トリメチルシ
クロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシ
ラン、（3,4,5-トリメチルシクロヘキシル）（1-パーヒ
ドロキノリル）ジエトキシシラン、（2,2,6,6-テトラメ
チルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジエト
キシシラン、（2,3,4,5,6-ペンタメチルシクロヘキシ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（ビ
シクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（1-パーヒドロキノリ
ル）ジエトキシシラン、（1-パーヒドロインデニル）
（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（2-パー
ヒドロインデニル）（1-パーヒドロキノリル）ジエトキ
シシラン、（1-パーヒドロナフチル）（1-パーヒドロキ
ノリル）ジエトキシシラン、（2-パーヒドロナフチル）
（1-パーヒドロキノリル）ジエトキシシラン、（シクロ
ペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシ
ラン、（1-メチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソ
キノリル）ジエトキシシラン、（2-メチルシクロペンチ
ル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、
（3-メチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリ
ル）ジエトキシシラン、（2,2-ジメチルシクロペンチ
ル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、
（2,3-ジメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキ
ノリル）ジエトキシシラン、（2,4-ジメチルシクロペン
チル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラ
ン、（3,3-ジメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジエトキシシラン、（3,4-ジメチルシクロ
ペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシ
ラン、（2,2,3-トリメチルシクロペンチル）（2-パーヒ
ドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（2,2,4-トリメ
チルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジ
エトキシシラン、（2,2,5-トリメチルシクロペンチル）
（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（2,
3,3-トリメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキ
ノリル）ジエトキシシラン、（2,3,4-トリメチルシクロ
ペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシ
ラン、（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）（2-パーヒ
ドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（2,2,5,5-テト
ラメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリ
ル）ジエトキシシラン、（2,2,4,4-テトラメチルシクロ
ペンチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシ
ラン、（3,3,4,4-テトラメチルシクロペンチル）（2-パ
ーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（2,3,4,5-
テトラメチルシクロペンチル）（2-パーヒドロイソキノ
リル）ジエトキシシラン、（シクロヘキシル）（2-パー
ヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（1-メチルシ
クロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキ
シシラン、（2-メチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロ
イソキノリル）ジエトキシシラン、（3-メチルシクロヘ
キシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラ
ン、（4-メチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキ
ノリル）ジエトキシシラン、（2,2-ジメチルシクロヘキ
シル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラ
ン、（2,3-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジエトキシシラン、（2,4-ジメチルシクロ
ヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシ
ラン、（2,5-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロ
イソキノリル）ジエトキシシラン、（2,6-ジメチルシク
ロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシ
シラン、（3,3-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒド
ロイソキノリル）ジエトキシシラン、（3,4-ジメチルシ
クロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキ
シシラン、（3,5-ジメチルシクロヘキシル）（2-パーヒ
ドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（4,4-ジメチル
シクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエト
キシシラン、（2,3,4-トリメチルシクロヘキシル）（2-
パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（2,3,5-
トリメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリ
ル）ジエトキシシラン、（2,3,6-トリメチルシクロヘキ
シル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラ
ン、（2,4,5-トリメチルシクロヘキシル）（2-パーヒド
ロイソキノリル）ジエトキシシラン、（2,4,6-トリメチ
ルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエ
トキシシラン、（3,4,5-トリメチルシクロヘキシル）
（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（2,
2,6,6-テトラメチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジエトキシシラン、（2,3,4,5,6-ペンタメ
チルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジ
エトキシシラン（ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）
（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（1-
パーヒドロインデニル）（2-パーヒドロイソキノリル）
ジエトキシシラン、（2-パーヒドロインデニル）（2-パ
ーヒドロイソキノリル）ジエトキシシラン、（1-パーヒ
ドロナフチル）（2-パーヒドロイソキノリル）ジエトキ
シシラン、（2-パーヒドロナフチル）（2-パーヒドロイ
ソキノリル）ジエトキシシランなどが挙げられる。

【００９９】また本発明では、上記式（１）で示される
有機ケイ素化合物として、下記式（２）で示される有機
ケイ素化合物を挙げることもできる。

【０１００】

【化２３】

【０１０１】上記式（２）中、シクロペンチル基または
シクロヘキシル基に結合した置換基Ｒ⁶は炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、具体的に上記式（１）中、Ｒ³
で示したような分岐状脂肪族炭化水素基、シクロアルキ
ル基、芳香族炭化水素基が挙げられる。

【０１０２】シクロペンチル基の置換基Ｒ⁶数ｍは１〜
９の整数、好ましくは１〜４であり、シクロヘキシル基
の置換基Ｒ⁶数ｐは１〜１１の整数、好ましくは１〜５
である。

【０１０３】ｍまたはｐが２以上のとき、複数の置換基
Ｒ⁶は同一であっても異なっていてもよく、複数の置換
基Ｒ⁶は互いに結合して環または架橋構造を形成しても
よい。

【０１０４】シクロペンチル基またはシクロヘキシル基
の複数の置換基Ｒ⁶が環または架橋構造を形成している
場合には、具体的にたとえば

【０１０５】

【化２４】

【０１０６】などが挙げられる。

【０１０７】

【化２５】

【０１０８】ｎは２以上の整数であり、複数の置換基Ｒ
¹は同一であっても異なっていてもよい。このような環
状アミノ基としては、置換基Ｒ¹を２以上有する単環構
造の窒素複素環化合物たとえば置換基Ｒ¹を２以上有す
るピロリジン、ピロール、ピロリン、ピペリジン、ピリ
ジン、エチレンイミン、ヘキサメチレンイミンおよびこ
れらの誘導体などから導かれる環状アミノ基が挙げられ
る。より具体的には下記のような基が挙げられる。

【０１０９】

【化２６】

【０１１０】式（２）中の環状アミノ基は、これらのう
ちでも、2,6-ジメチルピペリジノ、3,5-ジメチルピペリ
ジノ、2,2,6,6-テトラメチルピペリジノ、2,5-ジメチル
ピロリジノなどが好ましい。

【０１１１】Ｒ³およびＲ⁵は、前記式（１）で示したよ
うな炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ³とＲ⁵とは
同一であっても異なっていてもよい。これらのうちで
も、メチル、エチルが好ましい。

【０１１２】このような式（２）で示される有機ケイ素
化合物としては、たとえば（2-メチルシクロペンチル）
（2,3-ジメチルピロリジノ）ジメトキシシラン、（2-メ
チルシクロペンチル）（2,5-ジメチルピロリジノ）ジメ
トキシシラン、（2-メチルシクロペンチル）（2,5-ジメ
チルピロリル）ジメトキシシラン、（2-メチルシクロペ
ンチル）（2,6-ジメチルピペリジノ）ジメトキシシラ
ン、（4-メチルシクロヘキシル）（2,3-ジメチルピペリ
ジノ）ジメトキシシラン、（4-メチルシクロヘキシル）
（3,5-ジメチルピペリジノ）ジメトキシシラン、（4-メ
チルシクロヘキシル）（2,6-ジメチルピペリジノ）エメ
トキシシラン、（4-メチルシクロヘキシル）（2,2,6,6-
テトラメチルピペリジノ）ジメトキシシラン、（4-メチ
ルシクロヘキシル）（3,3,5-トリメチルヘキサメチレン
イミノ）ジメトキシシラン、（ビシクロ[2.2.1]ヘプタ
ン-2-イル）（2,6-ジメチルピペリジノ）ジメトキシシ
ラン、（1-パーヒドロインデニル）（2,6-ジメチルピペ
リジノ）ジメトキシシラン、（2-パーヒドロインデニ
ル）（2,6-ジメチルピペリジノ）ジメトキシシラン、
（1-パーヒドロナフチル）（2,6-ジメチルピペリジノ）
ジメトキシシラン、（2-パーヒドロナフチル）（2,6-ジ
メチルピペリジノ）ジメトキシシラン、（ビシクロ[2.
2.1]ヘプタン-2-イル）（3,5-ジメチルピペリジノ）ジ
メトキシシラン、（1-パーヒドロインデニル）（3,5-ジ
メチルピペリジノ）ジメトキシシラン、（2-パーヒドロ
インデニル）（3,5-ジメチルピペリジノ）ジメトキシシ
ラン、（1-パーヒドロナフチル）（3,5-ジメチルピペリ
ジノ）ジメトキシシラン、（2-パーヒドロナフチル）
（3,5-ジメチルピペリジノ）ジメトキシシラン、（ビシ
クロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジノ）ジメトキシシラン、（1-パーヒドロインデ
ニル）（2,2,6,6-テトラメチルピペリジノ）ジメトキシ
シラン、（2-パーヒドロインデニル）（2,2,6,6-テトラ
メチルピペリジノ）ジメトキシシラン、（1-パーヒドロ
ナフチル）（2,2,6,6-テトラメチルピペリジノ）ジメト
キシシラン、（2-パーヒドロナフチル）（2,2,6,6-テト
ラメチルピペリジノ）ジメトキシシラン、（ビシクロ
[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（2,5-ジメチルピロリジノ）
ジメトキシシラン、（1-パーヒドロインデニル）（2,5-
ジメチルピロリジノ）ジメトキシシラン、（2-パーヒド
ロインデニル）（2,5-ジメチルピロリジノ）ジメトキシ
シラン、（1-パーヒドロナフチル）（2,5-ジメチルピロ
リジノ）ジメトキシシラン、（2-パーヒドロナフチル）
（2,5-ジメチルピロリジノ）ジメトキシシラン、（2-メ
チルシクロペンチル）（2,3-ジメチルピロリジノ）ジエ
トキシシラン、（2-メチルシクロペンチル）（2,5-ジメ
チルピロリジノ）ジエトキシシラン、（2-メチルシクロ
ペンチル）（2,5-ジメチルピロリル）ジエトキシシラ
ン、（2-メチルシクロペンチル）（2,6-ジメチルピペリ
ジノ）ジエトキシシラン、（4-メチルシクロヘキシル）
（2,3-ジメチルピペリジノ）ジエトキシシラン、（4-メ
チルシクロヘキシル）（3,5-ジメチルピペリジノ）ジエ
トキシシラン、（4-メチルシクロヘキシル）（2,6-ジメ
チルピペリジノ）エエトキシシラン、（4-メチルシクロ
ヘキシル）（2,2,6,6-テトラメチルピペリジノ）ジエト
キシシラン、（4-メチルシクロヘキシル）（3,3,5-トリ
メチルヘキサメチレンイミノ）ジエトキシシラン、（ビ
シクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（2,6-ジメチルピペリ
ジノ）ジエトキシシラン、（1-パーヒドロインデニル）
（2,6-ジメチルピペリジノ）ジエトキシシラン、（2-パ
ーヒドロインデニル）（2,6-ジメチルピペリジノ）ジエ
トキシシラン、（1-パーヒドロナフチル）（2,6-ジメチ
ルピペリジノ）ジエトキシシラン、（2-パーヒドロナフ
チル）（2,6-ジメチルピペリジノ）ジエトキシシラン、
（ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（3,5-ジメチルピ
ペリジノ）ジエトキシシラン、（1-パーヒドロインデニ
ル）（3,5-ジメチルピペリジノ）ジエトキシシラン、
（2-パーヒドロインデニル）（3,5-ジメチルピペリジ
ノ）ジエトキシシラン、（1-パーヒドロナフチル）（3,
5-ジメチルピペリジノ）ジエトキシシラン、（2-パーヒ
ドロナフチル）（3,5-ジメチルピペリジノ）ジエトキシ
シラン、（ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（2,2,6,
6-テトラメチルピペリジノ）ジエトキシシラン、（1-パ
ーヒドロインデニル）（2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ノ）ジエトキシシラン、（2-パーヒドロインデニル）
（2,2,6,6-テトラメチルピペリジノ）ジエトキシシラ
ン、（1-パーヒドロナフチル）（2,2,6,6-テトラメチル
ピペリジノ）ジエトキシシラン、（2-パーヒドロナフチ
ル）（2,2,6,6-テトラメチルピペリジノ）ジエトキシシ
ラン、（ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（2,5-ジメ
チルピロリジノ）ジエトキシシラン、（1-パーヒドロイ
ンデニル）（2,5-ジメチルピロリジノ）ジエトキシシラ
ン、（2-パーヒドロインデニル）（2,5-ジメチルピロリ
ジノ）ジエトキシシラン、（1-パーヒドロナフチル）
（2,5-ジメチルピロリジノ）ジエトキシシラン、（2-パ
ーヒドロナフチル）（2,5-ジメチルピロリジノ）ジエト
キシシランなどが挙げられる。

【０１１３】これらのうちでも、特に（シクロペンチ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（シ
クロヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシ
ラン、（シクロペンチル）（2-パーヒドロイソキノリ
ル）ジメトキシシラン、（シクロヘキシル）（2-パーヒ
ドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（2-メチルシク
ロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラ
ン、（4-メチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリ
ル）ジメトキシシラン、（2-メチルシクロペンチル）
（2-パーヒドロイソキノリル）ジメトキシシラン、（4-
メチルシクロヘキシル）（2-パーヒドロイソキノリル）
ジメトキシシラン、（ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン、（ビ
シクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（2-パーヒドロイソキ
ノリル）ジメトキシシランなどが好ましく用いられる。

【０１１４】オレフィン重合用触媒 本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記のような
（Ａ）固体状チタン触媒成分と、（Ｂ）有機アルミニウ
ム化合物と、（Ｃ）式（１）で示される有機ケイ素化合
物とから形成される。

【０１１５】図１にこのようなオレフィン重合用触媒の
調製工程を示す。本発明では、上記のような触媒成分に
オレフィン類を予備（共）重合させて予備重合触媒
［Ｉ］を形成することもでき、具体的に［Ｉ］上記の
（Ａ）固体状チタン触媒成分と、（Ｂ）有機アルミニウ
ム化合物と、必要に応じて（Ｄ）電子供与体とからなる
オレフィン重合用触媒に、オレフィンが予備重合された
予備重合触媒と、［II］上記有機ケイ素化合物（Ｃ）
と、［III］必要に応じて有機アルミニウム化合物
（Ｂ）とからオレフィン重合用触媒を形成することもで
きる。

【０１１６】予備重合時には電子供与体（Ｄ）を必要に
応じて用いることができるが、この電子供与体（Ｄ）と
しては、具体的に上記の（Ｃ）有機ケイ素化合物を用い
ることができ、また他の電子供与体を用いることもでき
る。

【０１１７】他の電子供与体としては、たとえば前述し
たポリエーテル化合物、2,6-置換ピペリジン類、2,5-置
換ピペリジン類、N,N,N',N'-テトラメチルメチレンジア
ミン、N,N,N',N'-テトラエチルメチレンジアミンなどの
置換メチレンジアミン類、1,3-ジベンジルイミダゾリジ
ン、1,3-ジベンジル-2- フェニルイミダゾリジンなどの
置換イミダゾリジン類などの含窒素電子供与体、トリエ
チルホスファイト、トリn-プロピルホスファイト、トリ
イソプロピルホスファイト、トリn-ブチルホスファイ
ト、トリイソブチルホスファイト、ジエチルn-ブチルホ
スファイト、ジエチルフェニルホスファイトなどの亜リ
ン酸エステル類などリン含有電子供与体、2,6-置換テト
ラヒドロピラン類、2,5-置換テトラヒドロピラン類など
の含酸素電子供与体などを用いることもでき、さらに他
の電子供与体として上記（Ｃ）以外の有機ケイ素化合物
を用いることもできる。他の有機ケイ素化合物として
は、具体的には、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、t-ブチルメチル
ジエトキシシラン、t-アミルメチルジエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスo-トリル
ジメトキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシラン、ビ
スp-トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジエトキシ
シラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、n-
プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラ
ン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、n-ブチルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピル
トリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキ
シ(allyloxy)シラン、ビニルトリス（β-メトキシエト
キシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチル
テトラエトキシジシロキサン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブ
チルなどが挙げられる。

【０１１８】また他の有機ケイ素化合物として、下記式
（２）で示されるような嵩高い基を有する有機ケイ素化
合物を挙げることもできる。 Ｒ^a _nＳｉ（ＯＲ^b）_4-n …（２） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１であると
き、Ｒ^aは２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２
または３であるとき、Ｒ^aの少なくとも１つは２級また
は３級の炭化水素基であり、Ｒ^aは同じであっても異な
っていてもよく、Ｒ^bは炭素数１〜４の炭化水素基であ
って、（４−ｎ）が２または３であるとき、ＯＲ^bは同
じであっても異なっていてもよい。） この式（２）で示されるような嵩高い基を有する有機ケ
イ素化合物において、２級または３級の炭化水素基とし
ては、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロ
ペンタジエニル基、置換基を有するこれらの基およびＳ
ｉに隣接する炭素が２級または３級である炭化水素基が
挙げられる。具体的に、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジ-t-ブチルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシ
クロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロ
ペンチル）ジメトキシシラン、ジ-t-アミルジメトキシ
シランなどが挙げられる。

【０１１９】これらを２種以上併用することもできる。
予備重合時に用いられるオレフィン類としては、たとえ
ば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメ
チル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル
-1-ヘキセン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキ
セン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデ
セン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン
などの炭素数２以上のα−オレフィンが挙げられる。ま
た後述するような他のビニル化合物、ポリエン化合物を
予備重合時に用いることもできる。これらは２種以上併
用してもよい。

【０１２０】予備重合で用いられるα−オレフィンは、
後述する本重合で用いられるα−オレフィンと同一であ
っても、異なっていてもよい。本発明では、予備重合を
行う方法に特に制限はなく、たとえばオレフィン類、ポ
リエン化合物が液状となる状態で行うこともできるし、
また不活性溶媒の共存下で行うこともでき、さらには気
相条件下で行うことも可能である。このうち不活性溶媒
の共存下、該不活性溶媒にオレフィン類および各触媒成
分を加え、比較的温和な条件下で予備重合を行うことが
好ましい。この際、生成した予備重合体が重合媒体に溶
解する条件下に行なってもよいし、溶解しない条件下に
行なってもよいが、溶解しない条件下に行うことが好ま
しい。

【０１２１】予備重合は、通常約−２０〜＋１００℃好
ましくは約−２０〜＋８０℃さらに好ましくは−１０〜
＋４０℃で行なうことが望ましい。また予備重合は、バ
ッチ式、半連続式、連続式のいずれにおいても行うこと
ができる。

【０１２２】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりも高い濃度の触媒を用いることができる。予備
重合における触媒成分の濃度は、触媒成分の種類によっ
ても異なるが、固体状チタン触媒成分（Ａ）の濃度は、
重合容積１リットル当り、チタン原子換算で、通常約
０.００１〜５０００ミリモル好ましくは約０.０１〜１
０００ミリモル特に好ましくは０.１〜５００ミリモル
であることが望ましい。

【０１２３】有機アルミニウム化合物（Ｂ）は、固体状
チタン触媒成分中のチタン１モル当り、通常約０.１〜
１０００モル好ましくは約０. ５〜５００モル特に好ま
しくは１〜１００モルの量で用いることができる。

【０１２４】また予備重合時には、電子供与体（Ｄ）
を、固体状チタン触媒成分（Ａ）中のチタン原子１モル
当り通常０.０１〜５０モル好ましくは０.０５〜３０モ
ルさらに好ましくは０.１〜１０モルの量で必要に応じ
て用いることができる。

【０１２５】予備重合時には、水素などの分子量調節剤
を用いることもできる。上記のような予備重合では、固
体状チタン触媒成分（Ａ）１ｇ当り０.０１〜２０００
ｇ好ましくは０.０３〜１０００ｇさらに好ましくは０.
０５〜２００ｇの予備（共）重合体を生成させることが
できる。

【０１２６】予備重合触媒が懸濁状態で得られる場合に
は、次工程の（本）重合において、予備重合触媒は、懸
濁状態のままで用いることもできるし、懸濁液から生成
した予備重合触媒を分離して用いることもできる。なお
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記のような各
成分以外にも、オレフィンの重合に有用な他の成分を含
むことができる。

【０１２７】オレフィンの重合方法 本発明に係るオレフィンの重合方法では、上記のような
（Ａ）固体状チタン触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム
化合物および（Ｃ）式（１）で示される環状アミノ基を
有する有機ケイ素化合物からなるオレフィン重合用触
媒、または［Ｉ］予備重合触媒、［II］式（１）で示さ
れる環状アミノ基を有する有機ケイ素化合物および必要
に応じて［III］有機アルミニウム化合物（Ｂ）とから
なるオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重
合または共重合させている。

【０１２８】このようなオレフィン重合用触媒を用いて
オレフィンを重合させると、分子量分布が広く成形性に
優れたポリオレフィンを得ることができる。本発明で重
合させるオレフィンとしては、具体的に予備重合で示し
たような炭素数２以上のα−オレフィンを挙げることが
できる。

【０１２９】さらにシクロペンテン、シクロヘプテン、
ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、テトラシク
ロドデセン、2-エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,
5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどのシクロオレフィ
ン、スチレン、ジメチルスチレン類、アリルナフタレ
ン、アリルノルボルナン、ビニルナフタレン類、アリル
トルエン類、アリルベンゼン、ビニルシクロペンタン、
ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン、アリル
トリアルキルシラン類などのビニル化合物などを用いる
こともできる。

【０１３０】これらのうちでも、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテ
ン、4-メチル-1-ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ジ
メチルスチレン、アリルトリメチルシラン、アリルナフ
タレンなどが好ましく用いられる。とくにプロピレンの
（共）重合を行なうことが望ましい。

【０１３１】また本発明では、本発明の効果を損なわな
い範囲であれば、オレフィンにジエン化合物を少量共重
合させることもできる。このようなジエン化合物として
は、具体的に、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,
4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5
-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエ
ン、7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタ
ジエン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-
オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,
6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,
6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,
6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オ
クタジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンおよ
びジシクロペンタジエンなどが挙げられる。これらを２
種以上併用することもできる。

【０１３２】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実
施することができる。重合がスラリー重合の反応形態を
採る場合、反応溶媒としては、前述の不活性有機溶媒を
用いることもできるし、反応温度において液状のオレフ
ィンを用いることもできる。

【０１３３】重合に際しては、固体状チタン触媒成分
（Ａ）または予備重合触媒［Ｉ］は、重合容積１リット
ル当りチタン原子に換算して、通常は約０.００１〜１
００ミリモル、好ましくは約０.００５〜２０ミリモル
の量で用いることができる。

【０１３４】有機アルミニウム化合物（Ｂ）（または
［III］）は、該化合物（Ｂ）中の金属原子が重合系中
のチタン原子１モルに対し、通常約１〜２０００モル好
ましくは約２〜５００モルとなるような量で用いること
ができる。

【０１３５】なお予備重合触媒［Ｉ］を用いる場合に
は、有機アルミニウム化合物［III］は用いなくてもよ
い場合がある。有機ケイ素化合物（Ｃ）（または［I
I］）は、有機アルミニウム化合物（Ｂ）の金属原子１
モルに対し、通常約０.００１モル〜１０モル好ましく
は０.０１モル〜５モルの量で用いることができる。

【０１３６】重合時に水素を用いれば、得られる重合体
の分子量を調節することができ、メルトフローレートの
大きい重合体が得られる。本発明に係るオレフィンの重
合方法では、オレフィン種類、重合の形態などによって
も異なるが、重合は、通常通常約２０〜３００℃好まし
くは約５０〜１５０℃の温度で、また常圧〜１００kg／
cm² 好ましくは約２〜５０kg／cm² の圧力下で行なわれ
る。

【０１３７】本発明の重合方法においては、重合を、バ
ッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行
なうことができる。さらに重合を、反応条件を変えて２
段以上に分けて行うこともできる。

【０１３８】本発明では、オレフィンの単独重合体を製
造してもよく、また２種以上のオレフィンからランダム
共重合体またはブロック共重合体などを製造してもよ
い。上記のような本発明によれば、オレフィンを高活性
で重合させることができ、高立体規則性でかつ分子量分
布が広く、成形性に優れたポリオレフィンを得ることが
できる。上記において、たとえばプロピレンを重合させ
た時には、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以上、好まし
くは５〜１５、特に好ましくは５〜１０のポリプロピレ
ンを得ることができる。

【０１３９】本発明では、とくに以下のような特性(1)
〜(3)を満たし、高立体規則性であって、かつ分子量分
布が広く、成形性に優れたポリプロピレンが提供され
る。本発明に係るポリプロピレンは、(1)沸騰ヘプタン
抽出残率（t-ＩＩ）が９９重量％以上であり、(2)２３
℃n-デカン可溶成分量（Ｃ₁₀sol.）が１.０重量％以下
であり、かつ(3)分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が９以上、
好ましくは９.５〜１５である。

【０１４０】このようなポリプロピレンは、上述したよ
うなオレフィンの重合方法によりプロピレンを重合させ
る際に、固体状チタン触媒成分（Ａ）、有機アルミニウ
ム化合物（Ｂ）および有機ケイ素化合物（Ｃ）から形成
されるオレフィン重合用触媒のうちでも、有機ケイ素化
合物（Ｃ）としてたとえば（シクロペンチル）（1-パー
ヒドロキノリル）ジメトキシシランを含む触媒を用いる
ことにより製造することができる。またこのようなポリ
プロピレンを製造する際の固体状チタン触媒成分（Ａ）
中に含まれる電子供与体(c)は、たとえばフタル酸ジイ
ソブチルであることが好ましい。またこのオレフィン重
合用触媒は、上述したように予備重合されていてもよ
い。

【０１４１】

【発明の効果】上記のような特定の有機ケイ素化合物を
外部ドナーとして用いる本発明によれば分子量分布が広
く、成形性に優れた高立体規則性ポリオレフィンを高重
合活性で得ることができる。また本発明では、特に高立
体規則性で、かつ分子量分布が広いポリプロピレンが提
供される。

【０１４２】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
以下の実施例および比較例において得られたポリオレフ
ィンの物性は、下記のように測定した。

【０１４３】ｔ−ＩＩ ポリオレフィンの立体規則性指標（t-II）である沸騰ヘ
プタン抽出残率は、ポリオレフィンを、抽出残が恒量に
なるまで沸騰ヘプタンでソックスレー抽出して求めた。

【０１４４】ｔ−ＤＳ ポリオレフィンの２３℃n-デカン可溶成分量（t-DS）
は、下記のように測定した。１リットルのフラスコに、
３ｇの試料（ポリオレフィン）、２０mgの2,6-ジ-tert-
ブチル-4-メチルフェノール、５００mlのn-デカンを入
れ、１４５℃で加熱して溶解させる。溶解後８時間かけ
て２３℃まで冷却し、２３℃で８時間維持する。析出し
た固体と、溶解した重合体を含むn-デカン溶液とをグラ
スフィルターで濾過分離する。液相を減圧下１５０℃で
恒量になるまで乾燥し、その重量を測定する。得られた
重合体溶解量を、試料の重量に対する百分率として算出
し、ポリプロピレンの２３℃デカン可溶成分量とする。

【０１４５】ＭＦＲ ポリオレフィンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２３０℃、２.１６kg荷
重下で測定した。

【０１４６】分子量分布Ｑ ポリオレフィンの重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子
量（Ｍｎ）はＧＰＣにより求めた。

【０１４７】

【実施例１】 ［固体状チタン触媒成分（Ａ-1）の調製］無水塩化マグ
ネシウム９５.２ｇ、デカン４４２ｍｌおよび2-エチル
ヘキシルアルコール３９０.６ｇを１３０℃で２時間加
熱して均一溶液とした。この溶液中に、無水フタル酸２
１.３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌混合
して溶解させた。

【０１４８】このようにして得られた均一溶液を室温ま
で冷却した後、この均一溶液の３０ｍｌを、−２０℃に
保持された四塩化チタン（ＴiＣl₄）８０ｍｌ中に１時
間にわたって滴下装入した。

【０１４９】次いで液の温度を４時間かけて１１０℃に
昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチ
ル（ＤＩＢＰ）を２.１ｇ添加し、これより２時間同温
度にて攪拌保持した。

【０１５０】反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、
この固体部を１１０ｍｌのＴiＣl₄に再懸濁させた後、
得られた懸濁液を再び１１０℃で２時間加熱した。反応
終了後、再び熱濾過にて固形部を採取し、１１０℃デカ
ンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中に遊離のチタン化
合物が検出されなくなるまで十分洗浄した。

【０１５１】上記のようにして得られた固体状チタン触
媒成分をヘキサンスラリーとして保存した。固体状チタ
ン触媒成分ヘキサンスラリーの一部を採取して乾燥させ
て、この触媒成分の組成を分析した。固体状チタン触媒
成分（Ａ-1）は、チタンを２.２重量％、マグネシウム
を１９.０重量％、塩素を５９.０重量％、ＤＩＢＰを１
９.８重量％含有していた。

【０１５２】［予備重合］２００ｍｌの攪拌機付き四つ
口ガラス製反応器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン１０
０ｍｌ、トリエチルアルミニウム３ミリモル、および上
記で得られた固体状チタン触媒成分（Ａ-1）をチタン原
子換算で１.０ミリモル添加した後、２０℃で、プロピ
レンを３.２Ｎ-ｌ／ｈの量で１時間供給した。

【０１５３】プロピレンの供給が終了したところで、反
応器内を窒素で置換し、上澄み液の除去および精製ヘキ
サンの添加からなる洗浄操作を２回行なった後、精製ヘ
キサンで再懸濁して触媒瓶に全量移して、予備重合触媒
成分［Ｉ］のヘキサンスラリーを得た。

【０１５４】［重合］内容積１リットルのオートクレー
ブに精製ヘプタン４００ｍｌを装入し、６０℃、プロピ
レン雰囲気下、トリエチルアルミニウム０.４ミリモ
ル、（シクロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメ
トキシシラン（表１に示す有機ケイ素化合物）０.４ミ
リモルおよび上記で得られた予備重合触媒成分［Ｉ］を
チタン原子換算で０.００８ミリモル装入した。

【０１５５】水素１００ｍｌを導入し、７０℃に昇温し
た後、この温度を１時間保持してプロピレンを重合させ
た。重合中、圧力は５kg／cm²G に保った。重合終了
後、生成重合体（固体）を含むスラリーを濾過し、白色
粉末と液相部とに分離した。

【０１５６】白色粉末状で得られた重合体の収量は６
８.４ｇであった。粉末状重合体の沸騰ヘプタン抽出残
率（t-II）は９９.２重量％であり、２３℃n-デカン可
溶成分（t-DS）は０.７８重量％であった。またメルト
フローレート（ＭＦＲ）は０.７ｇ／10分であり、ＧＰ
Ｃで測定した重量平均分子量分布（Ｍｗ）は６.０６×
１０⁵ であり、分子量分布の尺度であるＭｗ／Ｍｎ（Ｑ
値）は９.７３であった。

【０１５７】また液相部を濃縮することにより０.１ｇ
の溶媒可溶性重合体が得られた。したがって重合活性は
８５６０g-PP／mmol-Ti 、３２７０g-PP／g-catであっ
た。このようにして得られたポリプロピレン全体での沸
騰ヘプタン抽出残率（t-II）は９９.０重量％であり、
２３℃n-デカン可溶成分（t-DS）は０.９２重量％であ
った。結果を表１に示す。

【０１５８】

【実施例２】 ［重合］実施例１において、（シクロペンチル）（1-パ
ーヒドロキノリル）ジメトキシシランに代えて（シクロ
ヘキシル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシラン
（表１に示す有機ケイ素化合物）を用いた以外は、実施
例１と同様にしてプロピレンの重合を行なった。結果を
表１に示す。

【０１５９】

【比較例１】 ［重合］実施例１において、シクロペンチルパーヒドロ
キノリルジメトキシシランに代えてシクロペンチルピロ
リジノジメトキシシラン（表１に示す有機ケイ素化合
物）を用いた以外は、実施例１と同様にしてプロピレン
の重合を行なった。結果を表１に示す。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】

【実施例３】 ［固体状チタン触媒成分（Ａ-2）の調製］無水塩化マグ
ネシウム２０ｇとジオクチルフタレート１１.８８ｍＬ
（０.０３モル）とを窒素雰囲気中で直径１５ｍｍのス
テンレス（ＳＵＳ−３２）製ボール２.８ｋｇを収容し
た内容積８００ｍＬ、内直径１００ｍｍのステンレス
（ＳＵＳ−３２）製ボールミル円筒内に装入し、８時間
共粉砕を行い、活性化塩化マグネシウムを得た。

【０１６２】該活性化塩化マグネシウム１０ｇを充分に
窒素置換した４００ｍＬガラス製４つ口フラスコに移
し、四塩化チタン（ＴiＣl₄）１５０ｍＬを加えてスラ
リーとし、攪拌下、８０℃に８０℃で２時間保持した。

【０１６３】次にあらかじめ８０℃に加熱し、充分に窒
素置換しておいたジャケット付フィルタで濾過して、固
体部を分離し、該固体部を８０℃の精製デカンで１回、
室温のデカンで１回洗浄した後、上澄み液から遊離のチ
タン化合物が検出されなくなるまで室温のヘキサンで洗
浄することにより固体状チタン触媒成分（Ａ-2）を得
た。上記のようにして得られた固体状チタン触媒成分
（Ａ-2）をヘキサンスラリーとして保存した。

【０１６４】［重合］内容積１リットルのガラス製重合
器を、充分に窒素置換しておき、精製デカン５００ｍＬ
を装入した。

【０１６５】液相部にプロピレンガスを５０ＮＬ／ｈで
供給し、気相部の上部より剰余のガスをパージすること
により反応器内を常圧に保った。次にオイルバスによっ
て反応器内を加熱し、７０℃となったところで、トリエ
チルアルミニウム（ＴＥＡ）３ミリモル、（2-メチルシ
クロペンチル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシ
ラン（表２に示す化合物）０.３ミリモル、および上記
で得られた固体状チタン触媒成分（Ａ-2）をチタン原子
換算で０.０５ミリモルを、この順序で装入し、７０℃
で１５分間保持して重合反応を行った。

【０１６６】次いで少量のイソブタノールを添加して重
合を停止し、プロピレンガスを窒素ガスに切り換えて未
反応のプロピレンガスををパージした後、反応で得られ
たデカンスラリー全量を、２ｍＬの１０％塩酸水溶液と
４リットルのメタノールとの混合液中に加えて３０分間
攪拌した後、５時間静置した。

【０１６７】次にガラスフィルタ（Ｇ３）で白色ポリマ
ーを濾別し、該白色ポリマーを２００ｍＬのメタノール
で３回洗浄した後、８０℃で１２時間減圧乾燥した。結
果を表２に示す。

【０１６８】

【実施例４】 ［重合］実施例３において、（2-メチルシクロペンチ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシランに代え
て（4-メチルシクロヘキシル）（1-パーヒドロキノリ
ル）ジメトキシシランを用いた以外は、実施例３と同様
にしてプロピレンの重合を行なった。結果を表２に示
す。

【０１６９】

【実施例５】 ［重合］実施例３において、（2-メチルシクロペンチ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシランに代え
て（ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-2-イル）（1-パーヒドロ
キノリル）ジメトキシシランを用いた以外は、実施例３
と同様にしてプロピレンの重合を行なった。結果を表２
に示す。

【０１７０】

【比較例２】 ［重合］実施例３において、（2-メチルシクロペンチ
ル）（1-パーヒドロキノリル）ジメトキシシランに代え
てシクロペンチルピロリジノジメトキシシラン（表２に
示す有機ケイ素化合物）を用いた以外は、実施例３と同
様にしてプロピレンの重合を行なった。結果を表２に示
す。

【０１７１】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
例を示す説明図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
   よび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、
   （Ｂ）有機アルミニウム化合物と、（Ｃ）下記式（１）
   で示される有機ケイ素化合物と、 【化１】 からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】［Ｉ］（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロ
   ゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分
   と、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物と、 必要に応じて（Ｄ）電子供与体とからなるオレフィン重
   合用触媒にオレフィンが予備重合された予備重合触媒
   と、［II］下記式（１）で示される有機ケイ素化合物
   と、 【化２】 必要に応じて［III］有機アルミニウム化合物とからな
   ることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
3. 【請求項３】（Ｄ）電子供与体が、 【化３】 で示される有機ケイ素化合物であることを特徴とする請
   求項２に記載のオレフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】前記有機ケイ素化合物を示す式（１）にお
   いて、 【化４】 であり、複数のＲ¹は同一であっても異なっていてもよ
   く、隣接する２つの置換基Ｒ¹は互いに結合して環を形
   成しており、 Ｒ²は、置換基を有していてもよいシクロペンチル基ま
   たはシクロヘキシル基であることを特徴とする請求項１
   〜３のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
5. 【請求項５】前記式（１）で示される有機ケイ素化合物
   において、式中、 【化５】 であることを特徴とする請求項４に記載のオレフィン重
   合用触媒。
6. 【請求項６】前記式（１）で示される有機ケイ素化合物
   が、 【化６】 で示されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載のオレフィン重合用触媒。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のオレフィ
   ン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重
   合させることを特徴とするオレフィンの重合方法。
8. 【請求項８】(1)沸騰ヘプタン抽出残率（ＩＩ）が９９.
   ０重量％以上であり、(2)２３℃n-デカン可溶成分量が
   １.０重量％以下であり、かつ(3)分子量分布(Ｍｗ／Ｍ
   ｎ）が９以上であることを特徴とするポリプロピレン。