JPH10306071A - 粒状dl−メチオニン結晶およびその製造方法 - Google Patents

粒状dl−メチオニン結晶およびその製造方法

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JPH10306071A JP9130537A JP13053797A JPH10306071A JP H10306071 A JPH10306071 A JP H10306071A JP 9130537 A JP9130537 A JP 9130537A JP 13053797 A JP13053797 A JP 13053797A JP H10306071 A JPH10306071 A JP H10306071A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒状DL−メチオニン結晶およびその製造方
法を提供する。 【手段】 グルテンの共存下にDL−メチオニン含有溶
液から析出させた粒状DL−メチオニン結晶、およびD
L−メチオニン含有溶液からグルテンの共存下に粒状D
L−メチオニン結晶を析出させる製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、粒状DL−メチオ
ニン結晶およびその製造方法に係り、さらに詳しくは、
粒状DL−メチオニン結晶の晶出方法に関する。
【0002】
【従来の技術】L−メチオニンは、哺乳類や家禽類など
脊椎動物の必須アミノ酸の1種であるが、医薬用途や飼
料添加剤として使用する場合にはD−体も有効であるこ
とから、工業的にはDL−メチオニンとして製造されて
いる。メチオニン結晶はうろこ状結晶(化学大辞典、共
立出版)であり、極めて壊れやすいために工業的に製造
されるDL−メチオニンは粉末状で市販されている。
【0003】このうろこ状のDL−メチオニン結晶は、
固液分離が極めて困難であることから、固液分離が容易
な結晶形に晶癖を変える提案が種々なされている。たと
えば、メチオニンを可溶性繊維素誘導体の共存下に晶出
させる方法(特公昭43−22285号公報)、メチオニンをア
ルコール類、フェノール類およびケトン類の共存下に晶
出させる方法(特公昭43−24890号公報)、アニオン性ま
たはノニオン性界面活性剤を添加した溶液からメチオニ
ンを晶出させる結晶化方法(特公昭46−19610号公
報)、メチオニンのカリウム塩水溶液を炭酸ガスを吸収
させて中和する時点に、ポリビニルアルコールを共存さ
せてメチオニンを晶出させる方法(特開平4−169570号
公報)、メチオニンのカリウム塩水溶液を炭酸ガスを吸
収させて中和する時点に、カゼインまたは半合成セルロ
ース系水溶性高分子を共存させてメチオニンを晶出させ
る方法(特開平4−244056号公報)などが提案されてい
る。
【0004】また、メチオニン以外のアミノ酸の晶癖を
変える方法として、ロイシン、イソロイシン、バリン、
トリプトファン、チロシン、フェニルアラニンなどのα
−アミノ酸結晶を、それらを含有する溶液に水溶性セル
ロース誘導体、ポリビニル化合物、水溶性澱粉誘導体、
アルギン酸またはポリアクリル酸を共存させて晶出させ
る方法(特開昭60−237054号公報)が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】通常、反応晶析あるい
は濃縮晶析により得られるメチオニン結晶の晶癖は、比
較的に比容積の大きな鱗片状、薄板状、あるいは板状結
晶である。これらの晶癖を有する結晶は、晶析操作中の
撹拌、輸送などにより破壊されて微結晶が発生するた
め、得られる結晶の粒度分布が極めてブロードとなる。
また、これらの結晶は固液分離が困難であり、固液分離
操作、その後の乾燥、輸送、包装工程においてさらに破
壊され、使用時点においては極めて粉立ちし易い微粉末
になる。
【0006】本発明は、実質的に粒状のDL−メチオニ
ン結晶、およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、グルテン共存下のDL
−メチオニン含有溶液から析出させたDL−メチオニン
結晶が、緻密な実質的に粒状の晶癖を有すること、およ
びそれを利用してシャープな粒度分布の粒状DL−メチ
オニン結晶を製造可能なことを見出し、本発明を完成し
た。
【0008】本発明は、グルテンの共存下にDL−メチ
オニン含有溶液から析出させた実質的に粒状のDL−メ
チオニン結晶である。
【0009】別の発明は、DL−メチオニン含有溶液か
ら、グルテンの共存下にDL−メチオニン結晶を析出さ
せることを特徴とする、前記粒状DL−メチオニン結晶
の製造方法である。
【0010】さらに別の発明は、DL−メチオニン含有
溶液に、前記粒状DL−メチオニン結晶を種晶として共
存させDL−メチオニン結晶を成長させることを特徴と
する、粒状DL−メチオニン結晶の製造方法である。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明において、粒状DL−メチ
オニン結晶は、図1の走査型電子顕微鏡写真に示すよう
に、渦巻状に成長して厚密化した結晶である。
【0012】上記粒状DL−メチオニン結晶は、DL−
メチオニン含有溶液から、グルテンの共存下にDL−メ
チオニン結晶を析出させることにより製造することがで
きる。DL−メチオニン結晶を析出させるためのDL−
メチオニン含有溶液は、DL−メチオニンを含有する水
溶液または水性溶媒溶液であればよく、通常、ヒダント
インをアルカリで加水分解して得られるDL−メチオニ
ン・アルカリ塩水溶液または水性溶媒溶媒、もしくはこ
のDL−メチオニン・アルカリ塩を酸で中和したDL−
メチオニンと無機塩とを含有する水溶液または水性溶媒
溶液が、工業的に好適に使用される。
【0013】グルテンは、DL−メチオニン・アルカリ
塩溶液に予め共存させていてもよく、DL−メチオニン
・アルカリ塩溶液に中和用の酸と同時に添加して共存さ
せてもよく、またDL−メチオニン・アルカリ塩溶液を
酸で中和した溶液に、濃縮および/または冷却してDL
−メチオニン結晶を析出させる前または同時に添加して
もよい。使用するグルテンは、市販のグルテンでよく、
そのDL−メチオニン含有溶液中に共存させる量は、溶
液中のDL−メチオニンの重量を基準に0.05〜0.5
重量%、好ましくは0.1〜0.3重量%である。グルテ
ンの共存量が過剰になるとグルテンが塩析し、一方、過
小な場合には析出するメチオニン結晶の晶癖を変える効
果が不十分となり板状またはうろこ状の結晶となる。
【0014】DL−メチオニン結晶は、DL−メチオニ
ンと無機塩とを含有する溶液を冷却、濃縮またはそれら
を組み合わせた方法、およびDL−メチオニン・アルカ
リ塩溶液を酸で中和しながら析出させる反応晶析方法の
いずれかで得ることができ、またこれらの操作は、連
続、半連続および回分のいずれをも採用することができ
る。
【0015】本発明の別の態様においては、上記DL−
メチオニン含有溶液に上記方法で得られる粒状DL−メ
チオニン結晶を種晶として共存させて晶析操作を行い、
さらに成長させることができる。
【0016】本発明の粒状DL−メチオニン結晶は、本
質的に粒状の結晶からなることから、比容積が小さく、
上記の製造方法において固液分離性に優れ、低含水率の
結晶として母液から容易に回収でき、かつシャープな粒
度分布を有する。さらに回収後の乾燥、輸送操作におい
ても結晶はほとんど破壊されず、粉立ちのない製品が得
られる。
【0017】
【実施例】本発明を、実施例および比較例により、さら
に詳細に説明する。 実施例 1 1リットルのガラス製オートクレーブに20℃の精製D
L−メチオニン10重量%および炭酸カリウム14重量
%を含有する水溶液、ならびにDL−メチオニンの重量
基準で0.26重量%に相当するグルテン含有水溶液を
同時に供給しながら、CO2で3kg/cm2に加圧し、撹拌
下に10℃に冷却保持し、2時間かけて中和した。得ら
れたDL−メチオニン結晶を含むスラリーをヌッチェを
用いて濾過回収し、洗浄、乾燥してDL−メチオニン結
晶を得た。濾過回収したDL−メチオニン結晶の含水率
は、ドライ基準で14重量%であり、乾燥後のDL−メ
チオニン結晶の比容積は1.6ml/gであった。また顕
微鏡観察の結果、粒状の結晶であることを確認した。
【0018】比較例 1 実施例1において、グルテン含有水溶液を供給しなかっ
たことを除いて、実施例1を繰り返した。濾過回収した
DL−メチオニン結晶の含水率は、ドライ基準で37重
量%であり、乾燥後のDL−メチオニン結晶の比容積は
3.8ml/gであった。また顕微鏡観察の結果は、うろ
こ状結晶の凝集晶であった。
【0019】実施例 2 1リットルのガラス製オートクレーブに20℃の精製D
L−メチオニン10重量%および炭酸カリウム14重量
%を含有する水溶液、ならびにDL−メチオニンの重量
基準で0.26重量%に相当するグルテン含有水溶液を
同時に供給しながら、CO2で3kg/cm2に加圧し、撹拌
下に10℃に冷却保持して中和しDL−メチオニン結晶
を析出させた。得られたDL−メチオニン結晶を含むス
ラリーを滞留させたまま、引き続き精製DL−メチオニ
ン10重量%および炭酸カリウム14重量%を含有する
水溶液、ならびにDL−メチオニンの重量基準で0.2
6重量%に相当するグルテン含有水溶液を連続供給し
て、半連続的に中和反応を行いDL−メチオニン結晶を
析出させた。得られたDL−メチオニン結晶を含むスラ
リーをヌッチェを用いて濾過回収し、洗浄、乾燥してD
L−メチオニン結晶を得た。濾過回収したDL−メチオ
ニン結晶の含水率は、ドライ基準で10重量%であり、
乾燥後のDL−メチオニン結晶の比容積は1.5ml/g
であった。また顕微鏡観察の結果、粒状結晶であること
を確認した。
【0020】得られた乾燥結晶を標準篩を用いて篩分
し、質量積算分布から算出した個数基準の粒度分布曲線
を図2中にaで示す。また質量基準の粒度分布曲線から
質量基準の50%粒径および幾何標準偏差を求め、質量
基準の50%粒径からハッチ(Hatch)の式により個数基
準の50%粒径を算出した。個数基準の50%積算粒径
は235μm、その幾何標準偏差値は1.4であった。さ
らに乾燥後の結晶の粉立ちはほとんど認められなかっ
た。得られたDL−メチオニン結晶の走査型電子顕微鏡
写真を図1に、粒度分布曲線を図2中にaで示す。
【0021】比較例 2 実施例2において、グルテン含有水溶液を供給しなかっ
たことを除いて、実施例2を繰り返した。濾過回収した
DL−メチオニン結晶の含水率は、ドライ基準で36重
量%であり、乾燥後のDL−メチオニン結晶の比容積は
3.0ml/gであった。また顕微鏡観察の結果は、うろ
こ状結晶であった。個数基準の50%積算粒径は36μ
m、その幾何標準偏差値は2.1であった。得られたDL
−メチオニン結晶の粒度分布曲線を図2中にbで示す。
【0022】比較例 3 実施例2において、グルテン含有水溶液に代えてメチオ
ニンに対して1000ppmのカゼインを供給したこと
を除いて、実施例2を繰り返した。濾過回収したDL−
メチオニン結晶の含水率は、ドライ基準で12重量%で
あり、乾燥後のDL−メチオニン結晶の比容積は1.8m
l/gであった。また顕微鏡観察の結果は、凝集晶を含
む顆粒状結晶であった。個数基準の50%積算粒径は1
00μm、その幾何標準偏差値は2.2であった。得られ
たDL−メチオニン結晶の粒度分布曲線を図2中にcで
示す。
【0023】実施例 3 1リットルのガラス製オートクレーブに20℃のヒダン
トインを加水分解して得たDL−メチオニン13重量%
および炭酸カリウム18重量%を含有する水溶液、なら
びにDL−メチオニンの重量基準で0.26重量%に相
当するグルテン含有水溶液を同時に供給しながら、CO
2で3kg/cm2に加圧し、撹拌下に10℃に冷却保持して
中和してDL−メチオニン結晶を析出させた。得られた
DL−メチオニン結晶を含むスラリーを滞留させたま
ま、引き続き上記の各水溶液を連続供給して、半連続的
に中和反応を行いDL−メチオニン結晶を析出させた。
得られたDL−メチオニン結晶を含むスラリーをヌッチ
ェを用いて濾過回収し、洗浄、乾燥してDL−メチオニ
ン結晶を得た。濾過回収したDL−メチオニン結晶の含
水率は、ドライ基準で10重量%であり、乾燥後のDL
−メチオニン結晶の比容積は1.3ml/gであった。ま
た顕微鏡観察の結果、粒状結晶であることを確認した。
個数基準の50%積算粒径は146μm、その幾何標準
偏差値は1.4であった。さらに乾燥後の結晶の粉立ち
はほとんど認められなかった。
【0024】
【発明の効果】本発明の粒状DL−メチオニン結晶は、
乾燥、輸送中などにほとんど破壊されことがなく、粉立
ちがないのでその取り扱いが大幅に改善される。また、
本発明の製造方法においては上記したように粒状DL−
メチオニン結晶が晶出するので、固液分離が極めて容易
であり、その結果乾燥エネルギーも大幅に低下する。さ
らに乾燥後の充填作業においても粉立ちがないので、作
業環境が大幅に改善される。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例2で得られたDL−メチオニン結晶の走
査型電子顕微鏡写真である。
【図2】実施例2、比較例2および比較例3で得られた
DL−メチオニン結晶の粒度分布曲線を示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 グルテンの共存下にDL−メチオニン含
    有溶液から析出させた実質的に粒状のDL−メチオニン
    結晶。
  2. 【請求項2】 DL−メチオニン含有溶液からグルテン
    の存在下にDL−メチオニンを晶出させることを特徴と
    する請求項1記載の粒状DL−メチオニン結晶の製造方
    法。
  3. 【請求項3】 DL−メチオニン含有溶液中のグルテン
    の含有量が、DL−メチオニンの重量基準で0.05〜
    0.5重量%である請求項2記載の製造方法。
  4. 【請求項4】 DL−メチオニン含有溶液が、メチオニ
    ンのアルカリ塩を酸で中和して得られる溶液である請求
    項2記載の製造方法。
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