JP2519397B2 - メチオニンの結晶化方法 - Google Patents
メチオニンの結晶化方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C319/28—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】本発明はメチオニンを含む溶液に、結晶化
に先立って、結晶化添加剤を加えてＤＬ−メチオニンを
結晶化させることに関する。
に先立って、結晶化添加剤を加えてＤＬ−メチオニンを
結晶化させることに関する。
【０００２】４〜１８個の炭素原子を持つアルコール
類、フェノール類及びケトン類を加えることでメチオニ
ンの結晶化を改善できることが特公昭４３−２４８９０
号公報から知ることができる。また特公昭４６−１９６
１０号公報には、アニオン性またはノニオン性の界面活
性剤をメチオニンが可溶な媒体に加えることでメチオニ
ンを結晶化できることが記載されている。
類、フェノール類及びケトン類を加えることでメチオニ
ンの結晶化を改善できることが特公昭４３−２４８９０
号公報から知ることができる。また特公昭４６−１９６
１０号公報には、アニオン性またはノニオン性の界面活
性剤をメチオニンが可溶な媒体に加えることでメチオニ
ンを結晶化できることが記載されている。
【０００３】また最後に特公昭４３−２２２８５号公報
から、別法としてメチオニンを含む溶液に、水溶性のセ
ルロース誘導体類を加えると、メチオニンを結晶化でき
ることがわかる。
から、別法としてメチオニンを含む溶液に、水溶性のセ
ルロース誘導体類を加えると、メチオニンを結晶化でき
ることがわかる。
【０００４】本発明はメチオニンナトリウム塩の中和液
から、非晶質の、つまり粉末状になってあらわれる生成
物の生成なしに、メチオニンの結晶化を可能ならしめる
ものである。
から、非晶質の、つまり粉末状になってあらわれる生成
物の生成なしに、メチオニンの結晶化を可能ならしめる
ものである。
【０００５】本発明の方法は有機酸の水溶性アルミニウ
ム塩をメチオニンを含む水溶液に加える工程を含んでな
るものであり、この結晶化添加剤は水溶性のアルミニウ
ム塩類でかつ有機酸塩類から選択される。該有機酸は水
に溶けることが好ましく、また多くても８個の炭素原子
を持つもの、さらに好ましくは、多くても４個の炭素原
子を持つものである。該酸はさらに１つ以上のアルコー
ル性官能基及び／又は酸官能基を持つことが好ましい。
これに適した酸類として、例えば： −乳酸 −グリコール酸 −酢酸 −りんご酸 −酒石酸 −クエン酸 などが挙げられるが、乳酸、グリコール酸及び酢酸のア
ルミニウム塩がとりわけ好ましいものである。
ム塩をメチオニンを含む水溶液に加える工程を含んでな
るものであり、この結晶化添加剤は水溶性のアルミニウ
ム塩類でかつ有機酸塩類から選択される。該有機酸は水
に溶けることが好ましく、また多くても８個の炭素原子
を持つもの、さらに好ましくは、多くても４個の炭素原
子を持つものである。該酸はさらに１つ以上のアルコー
ル性官能基及び／又は酸官能基を持つことが好ましい。
これに適した酸類として、例えば： −乳酸 −グリコール酸 −酢酸 −りんご酸 −酒石酸 −クエン酸 などが挙げられるが、乳酸、グリコール酸及び酢酸のア
ルミニウム塩がとりわけ好ましいものである。
【０００６】有機酸のアルミニウム塩類は、無機のアル
ミニウム塩と比較した時、ｐＨ４．５から７の間、好ま
しくは４．５から５．５の間で使用することができ、水
酸化アルミニウムの随伴沈殿を見ないですむ有利さを持
っている。
ミニウム塩と比較した時、ｐＨ４．５から７の間、好ま
しくは４．５から５．５の間で使用することができ、水
酸化アルミニウムの随伴沈殿を見ないですむ有利さを持
っている。
【０００７】本発明では、ｐＨが約５であるメチオニン
と硫酸ナトリウムを含有する溶液に、十分な量の有機酸
のアルミニウムを加えることで、そこから直接メチオニ
ンを結晶化出来る。
と硫酸ナトリウムを含有する溶液に、十分な量の有機酸
のアルミニウムを加えることで、そこから直接メチオニ
ンを結晶化出来る。
【０００８】メチオニンと硫酸ナトリウムを含有する溶
液は、相当するヒダントインを加水分解して得られるメ
チオニンナトリウム塩と炭酸ナトリウムを含有する溶液
を硫酸で酸性化することで得られるものである。
液は、相当するヒダントインを加水分解して得られるメ
チオニンナトリウム塩と炭酸ナトリウムを含有する溶液
を硫酸で酸性化することで得られるものである。
【０００９】硫酸ナトリウムとメチオニンを含む溶液に
有機酸のアルミニウム塩を添加し、約４０℃に冷却する
と、水酸化アルミニウムが原因となって起きる著しい曇
り（濁り）を起こさず、かつメチオニンを濾過分離する
際の諸問題なしに、メチオニン結晶を得ることができ
る。
有機酸のアルミニウム塩を添加し、約４０℃に冷却する
と、水酸化アルミニウムが原因となって起きる著しい曇
り（濁り）を起こさず、かつメチオニンを濾過分離する
際の諸問題なしに、メチオニン結晶を得ることができ
る。
【００１０】結晶化媒体に加える有機アルミニウム塩の
重量は、メチオニンに対して計算されたアルミニウム量
で表して、５００から５０００ｐｐｍ、好ましくは５０
０から３０００ｐｐｍの間にある。乳酸アルミニウムを
使用する場合、結晶化の際にそれを加える量は、次の濾
過操作に影響を与えずに広い制限域内で変えることがで
きるが、硫酸アルミニウムを使用した時にはアルミニウ
ム量の増加に伴い、濾過時に問題が起きるようになる。
そのため、乳酸アルミニウムを使用する時には濾過母液
を首尾よく回収使用できる有利さがあるが、硫酸アルミ
ニウムを使用した時にはそれができない。乳酸塩の使用
量はプロセスの経済性の見地から当業者らが適当に決め
ることができるものである。５０００ｐｐｍを越える過
度の添加を行っても、それに見合うより多くの技術的利
点はなんら得られず、また取り返しのつかないほどにプ
ロセスの経済性を損なうものである。
重量は、メチオニンに対して計算されたアルミニウム量
で表して、５００から５０００ｐｐｍ、好ましくは５０
０から３０００ｐｐｍの間にある。乳酸アルミニウムを
使用する場合、結晶化の際にそれを加える量は、次の濾
過操作に影響を与えずに広い制限域内で変えることがで
きるが、硫酸アルミニウムを使用した時にはアルミニウ
ム量の増加に伴い、濾過時に問題が起きるようになる。
そのため、乳酸アルミニウムを使用する時には濾過母液
を首尾よく回収使用できる有利さがあるが、硫酸アルミ
ニウムを使用した時にはそれができない。乳酸塩の使用
量はプロセスの経済性の見地から当業者らが適当に決め
ることができるものである。５０００ｐｐｍを越える過
度の添加を行っても、それに見合うより多くの技術的利
点はなんら得られず、また取り返しのつかないほどにプ
ロセスの経済性を損なうものである。
【００１１】有機アルミニウム塩は単独で使用してもよ
いし、異なる塩類を２種以上組み合わせて使用してもよ
い。
いし、異なる塩類を２種以上組み合わせて使用してもよ
い。
【００１２】得られた結晶化メチオニンは濾過や遠心分
離などの適切な方法を採用して分離する。 このように
して得られた結晶は添加剤なしで得られた結晶と比較し
て水含有量が少なく、また粒子形状をしており密度も約
０．５０である。これは添加剤なしで得られたメチオニ
ンよりもはるかに大きい値である。
離などの適切な方法を採用して分離する。 このように
して得られた結晶は添加剤なしで得られた結晶と比較し
て水含有量が少なく、また粒子形状をしており密度も約
０．５０である。これは添加剤なしで得られたメチオニ
ンよりもはるかに大きい値である。
【００１３】以下の実施例で本発明を説明する。
【００１４】
【実施例】実施例１ ０．３２７ｇの乳酸アルミニウムを２０％水溶液にし
て、ＤＬ−メチオニン６０ｇ、硫酸ナトリウム９８．１
ｇを含み、さらに温度が１００℃に保たれ、ｐＨが５で
ある６５０ｇの水溶液が入った１リットルの容器に加え
た。該結晶化媒体を、撹拌を３００回転／分にして、ゆ
っくりと４０℃まで冷却し、３９．１ｇのメチオニンの
結晶を回収した。またその特性を表１に示した。
て、ＤＬ−メチオニン６０ｇ、硫酸ナトリウム９８．１
ｇを含み、さらに温度が１００℃に保たれ、ｐＨが５で
ある６５０ｇの水溶液が入った１リットルの容器に加え
た。該結晶化媒体を、撹拌を３００回転／分にして、ゆ
っくりと４０℃まで冷却し、３９．１ｇのメチオニンの
結晶を回収した。またその特性を表１に示した。
【００１５】実施例２及び３ 乳酸アルミニウムの代わりに０．１３２ｇの酢酸アルミ
ニウムまたは０．２８ｇのグリコール酸アルミニウムを
１５％水溶液としてそれぞれ用い、実施例１を再現し
た。結果を表１に示した。
ニウムまたは０．２８ｇのグリコール酸アルミニウムを
１５％水溶液としてそれぞれ用い、実施例１を再現し
た。結果を表１に示した。
【００１６】実施例４から７ メチオニンに対して１０００から３０００ｐｐｍの乳酸
アルミニウムまたは硫酸アルミニウムを、９．２重量％
のメチオニンと１５重量％の硫酸ナトリウムを含み、大
気圧下１００℃に保たれ、ｐＨが５と５．５の間にある
ヒダントインのけん化工程で得られた中和液に加えた。
沈殿物の有り無しを外観観察した。
アルミニウムまたは硫酸アルミニウムを、９．２重量％
のメチオニンと１５重量％の硫酸ナトリウムを含み、大
気圧下１００℃に保たれ、ｐＨが５と５．５の間にある
ヒダントインのけん化工程で得られた中和液に加えた。
沈殿物の有り無しを外観観察した。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】本発明の特徴と態様は次の通りである。
【００２０】１．有機酸の水溶性アルミニウム塩を含む
メチオニン溶液からメチオニンを結晶化させることを特
徴とするメチオニンの結晶化方法。
メチオニン溶液からメチオニンを結晶化させることを特
徴とするメチオニンの結晶化方法。
【００２１】２．有機酸が水に可溶であることを特徴と
する上記１記載の方法。
する上記１記載の方法。
【００２２】３．該有機酸が多くても８個、好ましくは
多くても４個の炭素原子を有することを特徴とする上記
１または２記載の方法。
多くても４個の炭素原子を有することを特徴とする上記
１または２記載の方法。
【００２３】４．該有機酸が酸アルコールであることを
特徴とする上記１から３に記載したいづれかの方法。
特徴とする上記１から３に記載したいづれかの方法。
【００２４】５．該有機酸がポリカルボン酸であること
を特徴とする上記１から４に記載したいづれかの方法。
を特徴とする上記１から４に記載したいづれかの方法。
【００２５】６．該有機酸が乳酸、グリコール酸または
酢酸であることを特徴とする上記１記載の方法。
酢酸であることを特徴とする上記１記載の方法。
【００２６】７．該有機酸のアルミニウム塩の重量が、
メチオニンに対するアルミニウム当量で、５００から５
０００ｐｐｍ、好ましくは５００から３０００ｐｐｍの
間にあることを特徴とする上記１から６に記載したいづ
れかの方法。
メチオニンに対するアルミニウム当量で、５００から５
０００ｐｐｍ、好ましくは５００から３０００ｐｐｍの
間にあることを特徴とする上記１から６に記載したいづ
れかの方法。
【００２７】８．該結晶化溶液のｐＨが４．５から７、
好ましくは４．５から５．５の間にあることを特徴とす
る上記１から７に記載したいづれかの方法。
好ましくは４．５から５．５の間にあることを特徴とす
る上記１から７に記載したいづれかの方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機酸の水溶性アルミニウム塩を含むメ
チオニン溶液からメチオニンを結晶化させることを特徴
とするメチオニンの結晶化方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9309273 | 1993-07-28 | ||
| FR9309273A FR2708267B1 (fr) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | Méthode de cristallisation de la méthionine. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770051A JPH0770051A (ja) | 1995-03-14 |
| JP2519397B2 true JP2519397B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=9449703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6193895A Expired - Lifetime JP2519397B2 (ja) | 1993-07-28 | 1994-07-27 | メチオニンの結晶化方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5463120A (ja) |
| EP (1) | EP0636607B1 (ja) |
| JP (1) | JP2519397B2 (ja) |
| AT (1) | ATE148106T1 (ja) |
| CA (1) | CA2127755C (ja) |
| DE (1) | DE69401547T2 (ja) |
| DK (1) | DK0636607T3 (ja) |
| ES (1) | ES2096422T3 (ja) |
| FR (1) | FR2708267B1 (ja) |
| GR (1) | GR3022357T3 (ja) |
| RU (1) | RU2097373C1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003045904A1 (fr) * | 2001-11-29 | 2003-06-05 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Procede de production de methionine |
| WO2005007862A2 (en) * | 2003-07-08 | 2005-01-27 | Novus Internation, Inc | Methionine recovery processes |
| EP2641898A1 (de) * | 2012-03-20 | 2013-09-25 | Evonik Industries AG | Verfahren zur Herstellung von Methionin |
| CN104744326B (zh) * | 2015-02-12 | 2016-08-10 | 山东新和成氨基酸有限公司 | 一种连续制备高堆积密度甲硫氨酸结晶的方法 |
| KR20180078621A (ko) * | 2016-12-30 | 2018-07-10 | 씨제이제일제당 (주) | 결정화 기술을 이용한 l-메티오닌 결정의 제조방법 |
| JP7181199B2 (ja) | 2017-07-19 | 2022-11-30 | 住友化学株式会社 | 精製メチオニンの製造方法及びメチオニンの固結防止方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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