JPH10292186A

JPH10292186A - 生分解性潤滑油

Info

Publication number: JPH10292186A
Application number: JP5624698A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Kawahara; 康行川原; Mikio Saitou; 未来生齋藤; Makiko Shinojima; 真希子篠島; Koji Takahashi; 孝司高橋
Original assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1998-02-19
Publication date: 1998-11-04
Anticipated expiration: 2018-02-19
Also published as: JP3944999B2

Abstract

(57)【要約】【目的】安価で、生分解性に優れ、且つ流動性、潤滑
性及び酸化安定性も良好な潤滑油を提供する。【構成】芳香族ポリカルボン酸及びその無水物よりな
る群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を酸成分と
し、炭素数１〜１８の脂肪族直鎖状飽和アルコール、炭
素数２〜１８の脂肪族直鎖状不飽和アルコール、炭素数
３〜１８の脂肪族分岐鎖状飽和アルコール及び炭素数３
〜１０の脂環式飽和アルコールよりなる群から選ばれる
１種又は２種以上の一価アルコール及び炭素数２〜１８
の多価アルコールの１種又は２種以上とをアルコール成
分としてエステル化して得られる芳香族ポリカルボン酸
系エステルの１種又は２種以上を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性潤滑油に
関し、より詳しくは芳香族ポリカルボン酸系エステルの
１種若しくは２種以上を含有する生分解性潤滑油に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境問題への意識の高まりか
ら、潤滑油に対しても生分解性が要求されるようにな
り、天然油脂やその誘導体エステルが用いられている。
例えば、建設機械の油圧作動油基油には欧州を中心に菜
種油が広く用いられている。

【０００３】ところが、この菜種油系作動油は、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸など、二重結合を持つ不
飽和脂肪酸を含むため酸化安定性が劣る傾向がある。こ
れに対し、従来の合成エステルは、優れた酸化安定性を
示す一方、生分解性が不良であったが、最近では良好な
生分解性を併せもった合成エステル系作動油の検討が進
められている。そのような合成エステルとして様々なポ
リオールエステルが挙げられるが、性能、コスト面でま
だ問題がある。例えば、トリメチロールプロパンのオレ
イン酸エステルは酸化安定性が低く、オレイン酸の代わ
りに酸化安定性の良好な飽和脂肪酸、例えばイソステア
リン酸を用いたエステルは高価であり、菜種油系に比べ
２倍以上のコストがかかる。又、ヤシ油から誘導した混
合脂肪酸メチルエステル及びパルミチン酸２−エチルヘ
キシルなどの脂肪酸モノエステルは低温流動性に劣る。

【０００４】一方、フタル酸、一価アルコール及び二価
アルコールを併用した複合エステルは高粘度を有し、可
塑剤として有用であることが知られている。例えば、特
開昭６１−７６４４２号ではフタル酸を含む各種二塩基
酸、一価アルコール及び二価アルコールからなる複合エ
ステルの製造法についての記載があり、可塑剤としての
評価を同時に行っている。ところが、上記公開公報で
は、潤滑油としての性能評価は行っておらず、更に、生
分解性の点については全く言及されていない。

【０００５】上記のごとく、潤滑油としての性能バラン
スが良好で、安価であり、且つ生分解性の良好なエステ
ルは従来知られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、安価で、生
分解性に優れ、且つ流動性、潤滑性及び酸化安定性も良
好な潤滑油を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討の結果、特定の構造を有する芳香
族ポリカルボン酸系エステルが潤滑油として優れた性能
を有し、且つ生分解性が良好である点を新たに見いだ
し、かかる知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明に係る生分解性潤滑油は、一
般式（１）

【化２】［ｎは２〜４の整数を表す］で表される芳香族ポリカル
ボン酸及びその無水物よりなる群から選ばれる１種又は
２種以上の化合物を酸成分とし、炭素数１〜１８の脂肪
族直鎖状飽和アルコール、炭素数２〜１８の脂肪族直鎖
状不飽和アルコール、炭素数３〜１８の脂肪族分岐鎖状
飽和アルコール及び炭素数３〜１０の脂環式飽和アルコ
ールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上の一価ア
ルコール及び炭素数２〜１８の多価アルコールの１種又
は２種以上とをアルコール成分としてエステル化して得
られる芳香族ポリカルボン酸系エステル（以下「本エス
テル」という。）の１種又は２種以上を含有することを
特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本エステルは、例えば、本発明に
係る酸成分とアルコール成分とを常法に従って、好まし
くは窒素などの不活化ガス雰囲気下、エステル化触媒の
存在下又は無触媒下で加熱攪拌しながらエステル化する
ことにより調製される化合物であるが、ここで適用され
るアルコール成分は、特定の構造を有する一価アルコー
ルと多価アルコールとを併用することにその特徴を有す
る。

【００１０】本エステルを構成する酸成分としては、ベ
ンゼン環にカルボン酸残基が２〜４個結合した芳香族ポ
リカルボン酸又はその無水物であり、夫々単独で若しく
は２種以上を適宜混合して用いることが可能である。具
体的にはフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、トリ
メシン酸、ピロメリット酸及び無水ピロメリット酸など
が例示され、中でもフタル酸、無水フタル酸、イソフタ
ル酸及びテレフタル酸が好ましい。

【００１１】本エステルを構成するアルコール成分の一
種である一価アルコールとしては、炭素数１〜１８の脂
肪族直鎖状飽和アルコール、炭素数２〜１８の脂肪族直
鎖状不飽和アルコール、炭素数３〜１８の脂肪族分岐鎖
状飽和アルコール及び炭素数３〜１０の脂環式飽和アル
コールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上の一価
アルコールが挙げられる。

【００１２】脂肪族直鎖状飽和アルコールとしては、メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプ
タノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デ
カノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ
−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタ
デカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノ
ール、９−オクタデセノールなどが例示され、中でもｎ
−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノー
ル、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−トリ
デカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノ
ールなどが推奨される。

【００１３】脂肪族直鎖状不飽和アルコールとしては、
オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイ
ルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリ
ルアルコール、２−デセン−１−オール、２−ウンデセ
ン−１−オール、２−テトラデセン−１−オール、２−
ペンタデセン−１−オール、２−ヘキサデセン−１−オ
ール、２−ヘプタデセン−１−オール、２−オクタデセ
ン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール、１１
−ドデセン−１−オール、１２−トリデセン−１−オー
ル及び１５−ヘキサデセン−１−オールなどが例示され
る。

【００１４】脂肪族分岐鎖状飽和アルコールとしては、
イソプロパノール、イソブタノール、sec−ブタノー
ル、イソペンタノール、イソヘキサノール、２−メチル
ヘキサノール、１−メチルヘプタノール、２−メチルヘ
プタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−ト
リメチルヘキサノール、２，６−ジメチル−４−ヘプタ
ノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデ
カノール、イソトリデカノール、イソペンタデカノー
ル、イソオクタデカノールなどが例示され、中でも２−
メチルヘキサノール、１−メチルヘプタノール、２−メ
チルヘプタノール、２−エチルヘキサノール、イソノナ
ノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソト
リデカノール、イソペンタデカノール、イソオクタデカ
ノールなどが推奨される。

【００１５】脂環式アルコールとしては、シクロヘキサ
ノール、メチルシクロヘキサノール、ジメチルシクロヘ
キサノールなどが例示される。

【００１６】本エステルを構成するアルコール成分の他
の一種である多価アルコールとしては、炭素数２〜１５
の二価アルコール、炭素数３〜１２の三価アルコール及
び炭素数４〜１５の四価アルコールなどが挙げられる。

【００１７】二価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル
−１，５−ペンタンジオール、オクタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，
３−プロパンジオール、イソプレングリコール、ヘキシ
レングリコール、１，４−ベンゼンジメタノール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡな
どが例示され、中でもエチレングリコール、１，２−プ
ロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
ール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジ
オール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール
などが推奨される。

【００１８】三価アルコールとしては、グリセリン、
１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオクタン
などが例示され、中でもグリセリン、トリメチロールプ
ロパンなどが推奨される。

【００１９】四価以上の多価アルコールとしては、ジト
リメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが
例示され、中でもペンタエリスリトールが推奨される。

【００２０】エステル化反応を行うに際し、アルコール
成分は、例えば、酸成分１当量に対して１．０〜１．５
当量、好ましくは１．０５〜１．２当量程度用いられ
る。

【００２１】当該エステル化に用いられる全アルコール
成分に対する一価アルコールの比率としては、５０当量
％以上且つ１００重量％未満が推奨され、特に一価アル
コール／多価アルコール＝９５／５〜７０／３０（当量
％）のものが好ましい。多価アルコールの種類及びその
含有率によって低粘度から高粘度のものまで様々な粘度
を有するエステルを得ることが可能であるが、多価アル
コールの比率が５０当量％を越えると高分子量のポリマ
ーが多量に生成し、低温流動性が低下する傾向がある。

【００２２】更に、全アルコール成分中の炭素数１０〜
１８の脂肪族直鎖状飽和一価アルコールの含有率として
は、５０当量％以下が推奨され、特に４０当量％以下、
更に３０当量％以下が好ましい。５０当量％を越える
と、得られるエステルの低温流動性が低下する傾向があ
る。

【００２３】エステル化触媒としては、ルイス酸類、ア
ルカリ金属類、スルホン酸類などが例示され、具体的
に、ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、錫誘導
体、チタン誘導体などが例示され、アルカリ金属類とし
てはナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシドな
どが例示され、更に、スルホン酸類としてはパラトルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸などが例示でき
る。その中でも炭素数３〜８の有機チタン化合物、炭素
数１〜４のナトリウムアルコキシド、パラトルエンスル
ホン酸が好ましい。その使用量は、例えば、原料である
酸成分及びアルコール成分の総重量に対して０．１〜
１．０重量％用いられる。

【００２４】エステル化温度としては、１５０℃〜２３
０℃が例示され、通常、３〜３０時間で反応は完結す
る。

【００２５】エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧
下又は常圧下にて留去する。引き続き、慣用の精製方
法、例えば、液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理などの吸
着精製などにより、エステルを精製することが可能であ
る。精製後のエステルの酸価は０．５mgKOH／ｇ以下、
好ましくは０．１mgKOH／ｇ以下、更に好ましくは０．
０５mgKOH／ｇ以下であることが望ましい。酸価が０．
５mgKOH／ｇより高いときは酸化安定性が低下し、金属
の腐食も増大する。

【００２６】かくして得られる本エステルには、通常、
（１）酸成分と一価アルコールから得られる芳香族系フ
ルエステル及び（２）２個以上の酸成分が１個又は複数
個の多価アルコール成分と結合して得られるフルエステ
ル（以下「架橋エステル」という。）及び／又は（３）
２個以上の酸成分が１個又は複数個の多価アルコール成
分を介して得られるエステルであって、多価アルコール
由来の水酸基が残存するエステルが混在する。

【００２７】架橋エステルとしては、酸成分と多価アル
コールに由来するエステル結合を含有してなる基が１つ
のものから２つ以上繰り返して連なったものまで、種々
の構造を有するオリゴマーが例示される。一例として、
芳香族ジカルボン酸と二価アルコールから得られるオリ
ゴマーの構造式を以下に示す。

【化３】［式中、Ａはベンゼン環を表し、Ｒは炭素数１〜１８の
アルキル基を表し、Ｂは炭素数２〜１８の二価アルコー
ルから２個の水酸基を除いてなる残基を表す。ｙは１以
上の整数である。]

【００２８】本発明に係る生分解性潤滑油の成分である
芳香族ポリカルボン酸系エステルは、上記酸成分及びア
ルコール成分の代わりに当該酸成分の低級アルコールエ
ステル及び／又は当該アルコール成分の酢酸エステル、
プロピオン酸エステルなどを用いて、エステル交換反応
によりを得ることも可能である。

【００２９】更に、本発明に係る酸成分と一価アルコー
ルとのエステルを調製後、相当量の多価アルコールを加
えてエステル交換することにより、目的とする芳香族ポ
リカルボン酸複合エステルを得ることも可能である。

【００３０】本発明においては、本発明に係る生分解性
潤滑油以外にその性能を低下させない範囲で他の基油成
分の１種若しくは２種以上を混合することも可能であ
り、該併用できる基油成分としては、鉱物油、合成炭化
水素油、動植物油、本エステル以外のエステル（以下
「併用エステル」という）、ポリエーテル及び／又はシ
リコーン油などが例示される。又、これらに乳化剤を加
えてエマルションとして用いることもできる。

【００３１】鉱物油としては、通常、パラフィン基系原
油、中間基系原油、ナフテン基系原油などから得られた
ものが例示される。

【００３２】合成炭化水素油としては、ポリブテン、ポ
リプロピレンのほか、オレフィン共重合体、更には、炭
素数８〜１４のα−オレフィンオリゴマー及びこれらの
水添化合物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンな
どが例示される。

【００３３】動植物油としては、牛脂、豚脂、パーム
油、ヤシ油、ナタネ油、ヒマシ油などが例示される。

【００３４】併用エステルとしては、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸などの炭素数１０〜２２の脂肪
酸のモノエステル、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸などの炭素数６〜１０の脂肪族ジカルボン酸のジエ
ステル類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸などの芳香族多価カルボン酸エステル、シ
クロヘキサンジカルボン酸エステルなどの脂環式カルボ
ン酸エステル及びトリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトールなどのポリオールのフルエステル若しくは部
分エステルなどが例示される。

【００３５】ポリエーテルとしては、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、オキシエチレン−
オキシプロピレン共重合体、ポリエーテルエステル、ポ
リフェニルエーテルなどが例示される。

【００３６】シリコーン油としては、ジメチルポリシロ
キサン、変性ポリシロキサンなどが例示される。

【００３７】潤滑油中における鉱物油、合成炭化水素
油、動植物油、併用エステル、ポリエーテル、シリコー
ン油の含有量としては、９０重量％以下が推奨される
が、鉱物油、合成炭化水素、シリコーン油の場合、生分
解性を損なわないように２０重量％以下とするのが望ま
しい。又、動植物油の場合、酸化安定性を損なわないよ
うに５０重量％以下とするのが望ましい。

【００３８】本発明に係る生分解性潤滑油は、基油の性
能を向上させるために油性剤、極圧剤、粘度指数向上
剤、酸化防止剤、防錆剤、乳化剤、金属不活性剤、金属
腐食防止剤、消泡剤などの公知の添加剤の１種又は２種
以上を適宜配合することも可能である。配合量は、所定
の効果を奏する限り特に限定されるものではない。

【００３９】かくして得られる生分解性潤滑油は、切削
油、研削油、引抜油、プレス加工油などの金属加工油、
油圧作動油、船外機用エンジン油、２サイクルエンジン
油、チェーンソー用潤滑油、圧縮機油、ギア油、グリー
スをはじめ、林業、農業、建築業、採掘業及び輸送業の
機械用潤滑油のような、廃棄、漏洩などで環境汚染が問
題となっている用途に利用することが可能である。

【００４０】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における潤滑油の特性は、以下の方法によ
り評価した。

【００４１】動粘度ウベローデ粘度計を用いてＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠
して測定する。

【００４２】流動点ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に準拠して測定する。低温流動性
の指標となる。

【００４３】潤滑性ＪＰＩ−５Ｓ−３２−９０に準拠して、高速四球型摩耗
試験機（神鋼造機社製）を用いて、回転数１２００ｒｐ
ｍ、荷重３０ｋｇ、時間３０分の条件下で試験し、摩耗
痕径を測定した。形成された摩耗痕が小さいものほど潤
滑性が良好であると判断した。

【００４４】酸化安定性試験ＪＩＳ−Ｋ−２５１４−３．１に準拠して行った。この
際、各エステルに対し、添加剤として、Ｎ−フェニル−
α−ナフチルアミン０．７重量％、ｐ，ｐ’−ジオクチ
ルジフェニルアミン０．７重量％、リン酸トリクレジル
２．０重量％及びベンゾトリアゾール０．１重量％を添
加し試料油を調製する。試験は１６５．５℃で７２時間
行い、試験後の試料油の酸価、粘度変化を測定して試験
前との比較を行う。又、試料油を濾過し、濾紙に残った
残査をヘキサン（１００ｍＬ）で洗浄し、不溶部をター
ル分（mg）とする。又、ラッカー棒に付着した不溶ター
ルの汚れを以下のように評価する。 ○：不溶タール分なし ×：不溶タール分あり酸化安定性は、油の酸価上昇値が小さいもの、動粘度比
（４０℃における、試験後の動粘度／試験前の動粘度）
の値が１に近いもの、不溶タール分及びラッカー棒の汚
れの少ないものが良好と判断した。

【００４５】生分解性試験修正ＭＩＴＩ法に基づき、試料油、比較油３０mgのそれ
ぞれに基礎培養液３００ｍＬ及び固形分として３０ppm
の活性汚泥（都市下水処理場からの汚水を人工下水にて
順化したもの）を添加し、２５℃で２８日間撹拌し、生
物学的酸素消費量（ＢＯＤ）をクーロメーター（大倉電
気社製）で測定し、その理論消費量（総酸素消費量：Ｔ
ＯＤ）との比［（ＢＯＤ／ＴＯＤ）×１００：％］を生
分解性とし、以下のように２段階に分けて評価する。 ○：生分解率が６０％以上 ×：生分解率が６０％未満尚、活性汚泥の生分解能を確認するために、標準物質で
あるアニリンが７日目で４０％以上、１４日目で６５％
以上の分解率を示すときのみ、有効な生分解性試験とし
た。

【００４６】製造例１攪拌機、温度計、冷却管付き水分分留器を備えた４ツ口
フラスコに無水フタル酸１４８．１ｇ（１モル）、「ダ
イヤドール１１」（商品名、三菱化学社製、ｎ−ウンデ
カノールとイソウンデカノールとの混合物）３０３．２
ｇ（１．７６モル、全アルコール成分に対する当量％
（以下「Ｚ」と略記する。）＝８０％。尚、ｎ−ウンデ
カノールのＺは３７％である。）、１，４−ブタンジオ
ール１９．８ｇ（０．２２モル、Ｚ＝２０％）を仕込
み、テトライソプロピルチタネート触媒存在下、減圧下
にて２００℃まで昇温した。生成した水を水分分留器に
とりながらエステル化反応を約９時間行った。反応後、
過剰のウンデカノール及び１，４−ブタンジオールを蒸
留で除去し、苛性ソーダで中和し、その後中性になるま
で水洗した。次いで活性炭処理を行い、濾過することに
より反応生成物４２３ｇを得た（収率９３％）。この反
応生成物をＧＰＣにより分析した結果、フタル酸ジウン
デシルの含有量は７０重量％であった。更に、他の主た
る成分として一般式（２）においてＲ＝Ｃ１１、Ｂ＝−
（ＣＨ₂）₄−、ｙ＝１〜３（ｙ＝１を主成分とする）の
混合物（オリゴマー）が認められた。反応生成物の酸価
は０．０１mgKOH／ｇであり、動粘度は４７．４mm²／ｓ
（測定温度４０℃）、６．８８mm²／ｓ（測定温度１０
０℃）であり、粘度指数は９９であった。

【００４７】製造例２アルコール成分として「ダイヤドール１１」２６５．４
ｇ（１．５４モル、Ｚ＝７０％。尚、ｎ−ウンデカノー
ルのＺは３２％である。）及び１，４−ブタンジオール
２９．７ｇ（０．３３モル、Ｚ＝３０％）を用いた他は
実施例１と同様にしてエステル化し、反応生成物４０１
ｇを得た（収率９４％）。この反応生成物をＧＰＣによ
り分析した結果、フタル酸ジウンデシルの含有量は５８
重量％であった。更に、他の主たる成分として一般式
（２）においてＲ＝Ｃ１１、Ｂ＝−（ＣＨ₂）₄−、ｙ＝
１〜４（ｙ＝１を主成分とする）の混合物（オリゴマ
ー）が認められた。反応生成物の酸価は０．０１mgKOH
／ｇであり、動粘度は６６．６mm²／ｓ（測定温度４０
℃）、８．５４mm²／ｓ（測定温度１００℃）であり、
粘度指数は９８であった。

【００４８】製造例３アルコール成分として「ダイヤドール１１」３０３．２
ｇ（１．７６モル、Ｚ＝８０％。尚、ｎ−ウンデカノー
ルのＺは３７％である。）及び１，６−ヘキサンジオー
ル２６．０ｇ（０．２２モル、Ｚ＝２０％）を用いた他
は実施例１と同様にしてエステル化し、反応生成物４３
８ｇを得た（収率９５％）。この反応生成物をＧＰＣに
より分析した結果、フタル酸ジウンデシルの含有量は６
４重量％であった。更に、他の主たる成分として一般式
（２）においてＲ＝Ｃ１１、Ｂ＝−（ＣＨ₂）₆、ｙ＝１
〜３（ｙ＝１を主成分とする）の混合物（オリゴマー）
が認められた。反応生成物の酸価は０．０１mgKOH／ｇ
であり、動粘度は５２．２mm²／ｓ（測定温度４０
℃）、７．５１mm²／ｓ（測定温度１００℃）であり、
粘度指数は１０６であった。

【００４９】製造例４アルコール成分としてイソへプタノール１４０．６ｇ
（１．２１モル）とｎ−デカノール８７．１ｇ（０．５
５モル）との混合一価アルコール（Ｚ＝８０％。尚、ｎ
−デカノールのＺは２５％である。）及び２−メチル−
２，４−ペンタンジオール２６．０ｇ（０．２２モル、
Ｚ＝２０％）を用いた他は実施例１と同様にしてエステ
ル化し、反応生成物３６７ｇを得た（収率９６％）。こ
の反応生成物をＧＰＣにより分析した結果、フタル酸ジ
ヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−デシル及びフタル酸イソヘ
プチル／ｎ−デシル混基ジエステルの含有量の合計は６
８重量％であった。更に、他の主たる成分として一般式
（２）においてＲ＝Ｃ７及び／又はＣ１０、Ｂｘ＝−Ｃ
（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、ｙ＝１〜３（ｙ＝１
を主成分とする）の混合物（オリゴマー）が認められ
た。反応生成物の酸価は０．０１mgKOH／ｇであり、動
粘度は１９．９mm²／ｓ（測定温度４０℃）、３．９６m
m²／ｓ（測定温度１００℃）であり、粘度指数は８８で
あった。

【００５０】製造例５アルコール成分として３，５，５−トリメチルヘキサノ
ール２５３．８ｇ（１．７６モル、Ｚ＝８０％）及び
１，４−ブタンジオール１９．８ｇ（０．２２モル、Ｚ
＝２０％）を用いた他は実施例１と同様にしてエステル
化し、反応生成物３８５ｇを得た（収率９５％）。この
反応生成物をＧＰＣにより分析した結果、フタル酸ジ
（３，５，５−トリメチルヘキシル）の含有量は６６重
量％であった。更に、他の主たる成分として一般式
（２）において（Ｒ＝Ｃ９、Ｂ＝−（ＣＨ₂）₄−、ｙ＝
１〜３（ｙ＝１を主成分とする）の混合物（オリゴマ
ー）が認められた。反応生成物の酸価は０．０１mgKOH
／ｇであり、動粘度は６６．４mm²／ｓ（測定温度４０
℃）及び８．０７mm²／ｓ（測定温度１００℃）であ
り、粘度指数は８５であった。

【００５１】製造例６酸成分としてテレフタル酸１６６．１ｇ（１．０モル）
を用い、アルコール成分としてｎ−オクタノール８５．
９ｇ（０．６６モル）とイソデカノール１０４．５ｇ
（０．６６モル）との混合一価アルコール（Ｚ＝６０
％）及び２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール７０．５ｇ（０．４４モル、Ｚ＝４０％）を用い
た他は実施例１と同様にしてエステル化し、反応生成物
３６７ｇを得た（収率９６％）。この反応生成物をＧＰ
Ｃにより分析した結果、テレフタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、テレフタル酸ジイソデシル及びテレフタル酸ｎ−オ
クチル／イソデシル混基ジエステルの含有量の合計は４
２重量％であった。更に、他の主たる成分として一般式
（２）においてＲ＝Ｃ８及び／又はＣ１０、Ｂｘ＝−Ｃ
Ｈ₂Ｃ（Ｃ₄Ｈ₉）（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂−、ｙ＝１〜４（ｙ＝
１を主成分とする）の混合物（オリゴマー）が認められ
た。反応生成物の酸価は０．０１mgKOH／ｇであり、動
粘度は２２４．４mm²／ｓ（測定温度４０℃）及び１
６．０mm²／ｓ（測定温度１００℃）であり、粘度指数
は６４であった。

【００５２】実施例１〜６製造例１〜６で得られた反応生成物の生分解性、潤滑
性、流動性及び酸化安定性を評価した。得られた結果を
第１表に示す。

【００５３】比較例１トリメチロールプロパントリオレエート［酸価０．２４
mgKOH／ｇ、動粘度４８．２mm²／ｓ（測定温度４０
℃）、９．８０mm²／ｓ（測定温度１００℃）、粘度指
数１９２］の生分解性、潤滑性、流動性及び酸化安定性
を評価した。得られた結果を第１表に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例１〜６から明らかなように、芳香族
ポリカルボン酸系エステルは生分解性が良好であり、潤
滑性、低温流動性及び酸化安定性がバランス良く優れて
いる。それに対し、比較例１のトリメチロールプロパン
のオレイン酸エステルは生分解性は良好であるが酸化安
定性が極端に劣る。

【００５６】

【発明の効果】本発明に係る生分解性潤滑油は、生分解
性に優れ、流動性、潤滑性及び酸化安定性が良好であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋孝司京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地新日本理化株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】［ｎは２〜４の整数を表す］で表される芳香族ポリカル
ボン酸及びその無水物よりなる群から選ばれる１種又は
２種以上の化合物を酸成分とし、炭素数１〜１８の脂肪
族直鎖状飽和アルコール、炭素数２〜１８の脂肪族直鎖
状不飽和アルコール、炭素数３〜１８の脂肪族分岐鎖状
飽和アルコール及び炭素数３〜１０の脂環式飽和アルコ
ールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上の一価ア
ルコール及び炭素数２〜１８の多価アルコールの１種又
は２種以上とをアルコール成分としてエステル化して得
られる芳香族ポリカルボン酸系エステルの１種又は２種
以上を含有することを特徴とする生分解性潤滑油。
【請求項２】酸成分が、フタル酸、無水フタル酸、イ
ソフタル酸及びテレフタル酸よりなる群から選ばれる１
種若しくは２種以上の化合物である請求項１に記載の生
分解性潤滑油。
【請求項３】一価アルコールが、ｎ−ペンタノール、
ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノー
ル、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノ
ール、ｎ−ドデカノール、ｎ−トリデカノール、ｎ−テ
トラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、２−メチルヘ
キサノール、２−エチルヘキサノール、１−メチルヘプ
タノール、２−メチルヘプタノール、イソノナノール、
イソデカノール、イソウンデカノール、イソトリデカノ
ール、イソペンタデカノール及びイソオクタデカノール
よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であ
る請求項１又は請求項２に記載の生分解性潤滑油。
【請求項４】多価アルコールが、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、オクタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３
−プロパンジオール、イソプレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン及びペンタエリスリトールよりな
る群から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物である
請求項１〜３のいずれかの請求項に記載の生分解性潤滑
油。
【請求項５】全アルコール成分に対する一価アルコー
ルの比率が、５０当量％以上である請求項１〜４のいず
れかの請求項に記載の生分解性潤滑油。
【請求項６】全アルコール成分に対する炭素数１０〜
１８の脂肪族直鎖状飽和一価アルコールの比率が、５０
当量％以下である請求項１〜５のいずれかの請求項に記
載の生分解性潤滑油。