JPH10282602A - 両面塗布型放射線写真要素及び観察可能な放射線写真像を得る方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 像の識別性を改良した放射線写真要素を提供
すること。 【解決手段】 第一主面と第二主面を有する透明フィル
ム支持体の前記主面の各面上に、像様露光し処理した後
に観察可能な銀像を生ぜしめるための層単位を含んで成
る両面塗布型放射線写真要素であって、前記層単位の各
々がベヒクル、感放射線性ハロゲン化銀粒子、非感光性
銀源及び前記非感光性銀源を還元するための還元剤を含
み、前記ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％を上回
る面積が平板状粒子によって占められ、そして前記平板
状粒子が、（ａ）｛１００｝主面を有し、（ｂ）銀量基
準で７０モル％を上回る量の塩化物を含有し、（ｃ）
０．３μｍ未満の平均厚さを有し、且つ（ｄ）０．６μ
ｍを上回る平均等価円直径を示すことを特徴とする両面
塗布型放射線写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は放射線写真要素に関
する。より詳細には、本発明はフォトサーモグラフィー
式の像形成が可能な放射線写真要素に関する。

【０００２】二種以上のハロゲン化物を含有するハロゲ
ン化銀粒子及び乳剤を称する場合にはいずれも、ハロゲ
ン化物を濃度昇順で記載する。ハロゲン化銀粒子及び乳
剤を称する際の用語「高塩化物」及び「高臭化物」は、
それぞれ塩化物及び臭化物の濃度が銀量基準で５０モル
％を上回ることを意味する。用語「等価円直径」又は
「ＥＣＤ」は、ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有す
る円の直径を意味する。用語「アスペクト比」は、粒子
ＥＣＤの粒子厚（ｔ）に対する比率を意味する。用語
「平板状粒子」は、他のいずれの結晶面よりも明らかに
大きな平行な二つの結晶面を有し且つアスペクト比が２
以上である粒子を意味する。

【０００３】粒子及び乳剤を称する際の用語「｛１１
１｝平板状」及び「｛１００｝平板状」は、当該平板状
粒子の主面がそれぞれ｛１１１｝及び｛１００｝結晶格
子面に対応することを意味する。用語「平板状粒子乳
剤」は、平板状粒子が全粒子投影面積の５０％を上回る
面積を占めている乳剤を意味する。用語「両面塗布型」
は、支持体の両面に像形成層単位が塗布されている放射
線写真要素を意味する。用語「蛍光増感紙」は、Ｘ線を
吸収して光を発する蛍光板を意味する。用語「クロスオ
ーバー」は、蛍光増感紙が発する光であって両面塗布型
放射線写真フィルムに当たり且つその支持体を透過して
その反対側に塗布されている像形成層単位に達する光の
百分率（％）を意味する。

【０００４】放射線写真要素に関しての用語「前」及び
「後」は、該放射線写真要素の支持体よりも、それぞれ
Ｘ線源に近いこと及びＸ線源から遠いことを記述するも
のである。用語「希土類」は、原子番号３９又は５７〜
７１の元素をさす。用語「フォトサーモグラフィー式の
像形成」は、露光により潜像を得、その潜像に熱をかけ
るだけで観察可能な像に変換させる方式の写真像形成法
をさす。記号「ｋＶｐ」及び「ＭＶｐ」は、Ｘ線管に印
加されるピーク電圧を、それぞれ×１０³ 及び×１０⁶
で表すものである。これらの記号は、指定の値が一時的
ピークではなく連続印加ピーク電圧であることを強調す
るため、「ｋＶｃｐ」及び「ＭＶｃｐ」と表記される場
合もある。用語「像の識別性(image discrimination)」
は、最高濃度と最低濃度との差、すなわちＤ_max −Ｄ
_min と定義する。リサーチ・ディスクロージャー(Resea
rch Disclosure) は、Kenneth Mason Publications社(D
udley House, 12 North St., Emsworth, Hampshire P01
0 7DQ, England) の刊行物である。

【０００５】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来の
医療診断用像形成の目的は、患者の内部組織の像をでき
るだけ少ないＸ線照射量で得ることである。両面塗布型
放射線写真要素を一対の像様露光用蛍光増感紙の間に設
置することにより、最高感度の像形成スピードが実現さ
れる。患者を透過する照射Ｘ線の５％以下が、両面塗布
型放射線写真要素内部の潜像形成性ハロゲン化銀乳剤層
によって直接吸収される。像形成に関与するＸ線の大部
分が蛍光増感紙内部の燐光体粒子に吸収される。このた
め、放射線写真要素のハロゲン化銀乳剤層により吸収さ
れやすい光の放出が刺激される。一方の蛍光増感紙から
の光が放射線写真要素の支持体の反対側にある乳剤層へ
到達するクロスオーバーは、像の鮮鋭度を有意に低下さ
せることになる。医療診断用像形成の場合、フィルムの
コントラストは診断用途によって１．８〜３．２の範囲
をとることが典型的である。クロスオーバーは最小限に
抑えられる。分光増感された平板状粒子乳剤を使用する
ような最も感度の高い診断用両面塗布型放射線写真要素
の場合、クロスオーバーは、他にクロスオーバーを制御
する手段が無い場合で、最大２５％までの範囲を典型的
にはとり得る。実際には、クロスオーバーをほぼ０にま
で低下させるために処理液に脱色性色素粒子を添加する
ことが一般に行われている。Ｘ線照射エネルギーは、乳
房撮影用の２５ｋＶｐから胸部Ｘ線撮影用の１４０ｋＶ
ｐの範囲をとる。

【０００６】像様露光に続き、診断用放射線写真要素
を、９０秒以内で乾燥した観察可能な銀像を得るために
迅速アクセス処理機で水性処理する。例えば、Kodak X-
OMAT M6A-N（商標）迅速アクセス処理機は以下の処理サ
イクルを採用する。 現像（３５℃で２４秒） 定着（３５℃で２０秒） 水洗（３５℃で２０秒） 乾燥（６５℃で２０秒） 最長で６秒間を処理工程間のフィルム搬送に使用

【０００７】代表的な現像液は以下の組成を有する。 ヒドロキノン（３０ｇ） フェニドン（商標）（１．５ｇ） ＫＯＨ（２１ｇ） ＮａＨＣＯ₃ （７．５ｇ） Ｋ₂ ＳＯ₃ （４４．２ｇ） Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ （１２．６ｇ） ＮａＢｒ（３５．０ｇ） ５−メチルベンゾトリアゾール（０．０６ｇ） グルタルアルデヒド（４．９ｇ） 水を加えて全体を１リットルとする／ｐＨ＝１０．０

【０００８】代表的な定着液は以下の組成を有する。 チオ硫酸ナトリウム（６０％、２６０．０ｇ） 重亜硫酸ナトリウム（１８０．０ｇ） 硼酸（２５．０ｇ） 酢酸（１０．０ｇ） 水を加えて全体を１リットルとする／ｐＨ＝３．９〜
４．５

【０００９】迅速アクセス水性処理を意図する両面塗布
型放射線写真要素は、典型的には、銀量基準でヨウ化物
含有量が３モル％未満である高臭化物｛１１１｝平板状
粒子乳剤を使用する。ヨウ化物を３モル％未満に制限す
ることにより、迅速アクセス水性処理が促進される。

【００１０】医療診断を目的とする放射線写真要素の構
成並びに露光及び処理の具体例は、Abbottらの米国特許
第４，４２５，４２５号及び同第４，４２５，４２６
号、Dickerson の米国特許第４，４１４，３１０号、Ke
lly らの米国特許第４，８０３，１５０号及び同第４，
９００，６５２号、Tsaur らの米国特許第５，２５２，
４４２号並びにリサーチ・ディスクロージャー、第１８
４巻、１９７９年８月、第１８４３１項に記載されてい
る。

【００１１】銀像を得るためにフォトサーモグラフィー
式の像形成システムが使用されている。典型的には、こ
れらの像形成システムは、放射線感度レベルが非常に低
く、主として、必要とされる像形成感度が低い場合にの
み使用されている。フォトサーモグラフィー要素の最も
一般的な用途は、文書複写用である。フォトサーモグラ
フィー式の像形成システムについての概要は、リサーチ
・ディスクロージャー、第１７０巻、１９７８年６月、
第１７０２９項及び第２９９巻、１９８９年３月、第２
９９６３項に記載されている。

【００１２】Reevesの米国特許第４，４３５，４９９号
明細書は、フォトサーモグラフィー要素に平板状粒子乳
剤を使用することを最初に教示したものであるが、好ま
しい平板状粒子乳剤として、平板状粒子が全粒子投影面
積の７０％以上を占め、０．３０〜０．４５μｍの範囲
の平均ＥＣＤを有し且つ５〜１５の平均アスペクト比を
有するものを明示している。注目すべきことは、Reeves
の平板状粒子の好適な平均ＥＣＤの最大値が、放射線写
真要素に典型的に存在する平板状粒子乳剤の典型的なＥ
ＣＤの最小値である０．６μｍよりもはるかに小さいこ
とである。ReevesのＥＣＤがより小さいことはまた、好
適なアスペクト比の最大値１５をもたらしているが、こ
の値は、放射線写真要素に含まれる平板状粒子乳剤の典
型的な平均アスペクト比よりも小さい。このように、常
用の放射線写真における好適な乳剤の選択基準と、フォ
トサーモグラフィー用のReevesの好適な乳剤の選択基準
とは、相互に排他的ではないにしても、少なくとも異な
るものである。

【００１３】フォトサーモグラフィーに関する以下の特
許明細書は、二者択一が可能なハロゲン化銀乳剤の中に
平板状粒子乳剤がしばしば包含されてきたことを例示す
るものである。Frank ら欧州特許出願公開第０６５４７
０３号Ａ１（第７頁、第３９行）；Clark ら米国特許第
４，５０４，５６８号（第４欄、第５１行）；及びBail
eyら米国特許第５，４６８，５８７号（第１５欄、第４
６〜５８行） Frank ら、Clark ら及びBaileyらのいずれの実施例にも
平板状粒子乳剤が使用されていないという事実は、フォ
トサーモグラフィーの系では非平板状粒子乳剤が好まし
いことが確立されていることを明白に証明するものであ
る。

【００１４】Frank ら、Clark ら及びBaileyらはいずれ
も色素像転写系に関係するものであるが、それ自体、彼
らが平板状粒子乳剤を選択可能なものとして考えている
ことを説明しうる。主流の写真処理では未現像ハロゲン
化銀粒子を定着除去して像安定性を付与し（よって像の
識別性「Ｄ_max −Ｄ_min 」を高める）且つ観察時の光の
散乱を減少させるが、フォトサーモグラフィー要素から
未現像ハロゲン化銀粒子を除去するための便利な機構は
ない。従って、未現像ハロゲン化銀粒子が視界から隠れ
るため、フォトサーモグラフィーでは像転写システムへ
の傾向が明白である。像転写はそれ自体で像の鮮鋭性を
劣化させるため、像形成用途は大幅な拡大を必要としな
い用途に限定される。像転写はまた、構築しなければな
らない層の数を増加させることにもなる。このため、Fr
ank ら、Clark ら及びBaileyらは、保持される像のフォ
トサーモグラフィー系の大きな欠点のいくつかを、像転
写システムの既知の制限を受けることによってのみ、免
れている。

【００１５】主流の写真系における高塩化物｛１００｝
平板状粒子乳剤及びそれらの使用法がMaskaskyの米国特
許第５，２６４，３３７号、同第５，２９２，６３２号
及び同第５，２７５，９３０号、House らの米国特許第
５，３２０，９３８号、Brust らの米国特許第５，３１
４，７９８号、Szajewski らの米国特許第５，３５６，
７６４号並びにBudzらの米国特許第５，３９５，７４６
号明細書に記載されている。

【００１６】

【課題を解決するための手段】一つの態様として、本発
明は、第一主面と第二主面を有する透明フィルム支持体
の前記主面の各面上に、像様露光し処理した後に観察可
能な銀像を生ぜしめるための層単位を含んで成る両面塗
布型放射線写真要素であって、前記層単位の各々がベヒ
クル、感放射線性ハロゲン化銀粒子、非感光性銀源及び
前記非感光性銀源を還元するための還元剤を含み、前記
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％を上回る面積が
平板状粒子によって占められ、そして前記平板状粒子
が、（ａ）｛１００｝主面を有し、（ｂ）銀量基準で７
０モル％を上回る量の塩化物を含有し、（ｃ）０．３μ
ｍ未満の平均厚さを有し、且つ（ｄ）０．６μｍを上回
る平均等価円直径を示すことを特徴とする両面塗布型放
射線写真要素に関する。

【００１７】別の態様として、本発明は、両面塗布型放
射線写真要素を一対の蛍光増感紙の間に設置することに
より像形成用組立体を得る工程、（ａ）前記組立体とＸ
線源との間に被験体を配置する工程、（ｂ）前記被験体
にエネルギーレベルが２５〜１２５ｋＶｐの範囲にある
Ｘ線を照射する工程、（ｃ）前記両面塗布型放射線写真
要素を前記組立体から取り出す工程、及び（ｄ）取り出
した両面塗布型放射線写真要素を９０〜１８０℃の範囲
の高温に加熱する工程を含んで成る、観察可能な放射線
写真像を得る方法に関する。

【００１８】まったく意外なことであったが、フォトサ
ーモグラフィー式の像形成が可能である医療診断用の両
面塗布型放射線写真要素が、迅速アクセス水性処理用の
放射線写真要素に典型的に用いられている高臭化物｛１
１１｝平板状粒子の代わりに高塩化物｛１００｝平板状
粒子を内蔵させた場合に、より一層低い最低濃度を示す
と同時により一層高いレベルの像の識別性を示すことが
発見された。高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤が確認
された性能上の利点を提供できるということはまったく
意外なことであった。

【００１９】さらに、還元剤として働く発色現像主薬の
選択により、観察可能な像の形成において銀を補足する
ために、色素生成カプラーを内蔵できることが認められ
た。色素生成カプラーは、像のトーンをシフトさせるた
め、特に像全体のトーンがより冷調になるように、選ば
れることができる。本発明の要件を満たす両面塗布型放
射線写真要素を包含する露光組立体を概略的に示すと以
下の通りである。

【００２０】

【化１】

【００２１】本発明の要件を満たす両面塗布型フォトサ
ーモグラフィー放射線写真要素は、ＦＰＴＬＵ、ＴＦＳ
及びＢＰＴＬＵによって形成される。Ｘ線による像様照
射に先立ち、両面塗布型放射線要素と、ＦＳＳ及びＦＬ
Ｌによって形成される前面増感紙と、ＢＳＳ及びＢＬＬ
によって形成される後面増感紙とを、カセット（図示な
し）内において、表示した配置で、但し増感紙とフィル
ムを直接接触させた状態で、設置する。

【００２２】像のパターンにあるＸ線はＦＳＳを透過
し、一部はＦＬＬに吸収される。前面蛍光層は吸収した
Ｘ線エネルギーの一部を光像の形態で再放出するが、こ
れがＦＰＴＬＵに含まれる一又は二以上のフォトサーモ
グラフィー層を露光する。前面増感紙により吸収されな
かったＸ線は、両面塗布型放射線写真要素を最小の吸収
量で透過して後面増感紙のＢＬＬに到達する。ＢＬＬは
受けたＸ線の実質的な部分を吸収し、Ｘ線エネルギーの
一部を光像の形態で再放出するが、これがＢＰＴＬＵに
含まれる一又は二以上のフォトサーモグラフィー層を露
光する。

【００２３】本発明の放射線写真要素の構築可能な最も
単純な形態は、ＦＰＴＬＵとＢＰＴＬＵの各々が、 （１）ベヒクル（すなわち、バインダー及び解こう剤） （２）感放射線性ハロゲン化銀粒子 （３）非感光性銀源、及び （４）前記非感光性銀源を還元するための還元剤を含む
単一層を含んで成るものである。

【００２４】本発明の特徴は、ハロゲン化銀粒子の全投
影面積の５０％を上回る面積が、（１）｛１００｝主面
を有し、（２）銀量基準で７０モル％を上回る量の塩化
物を含有し、（３）０．３μｍ未満の平均厚さを有し、
且つ（４）０．６μｍを上回る平均等価円直径を示す、
そのような平板状粒子によって占められていることであ
る。

【００２５】これらの要件を満たす感放射線性ハロゲン
化銀粒子は以下の特許明細書に記載されている：Maskas
kyの米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，２９
２，６３２号、同第５，２７５，９３０号及び同第５，
３９９，４７７号、House らの米国特許第５，３２０，
９３８号、Brust らの米国特許第５，３１４，７９８
号、Szajewski らの米国特許第５，３５６，７６４号並
びにChang らの米国特許第５，４１３，４９０号明細
書。

【００２６】｛１００｝平板状粒子は、該平板状粒子を
構成する銀量を基準として７０モル％を上回る（好まし
くは９０モル％以上の）塩化物を含有する。平板状粒子
のハロゲン化物含分が実質的に塩化物イオンから成るこ
とも可能である。反対に、平板状粒子が、該平板状粒子
を構成する銀量を基準として３０モル％未満（好ましく
は２０モル％未満、最適には１０モル％未満）の臭化物
を含有する臭塩化銀から実質的に成ることも可能であ
る。また、ヨウ塩化銀粒子やヨウ臭塩化銀粒子も考えら
れる。当該技術分野では、粒子表面における臭化物及び
／又はヨウ化物の濃度が低いと、粒子の写真のための特
性、例えば分光増感性が顕著に改良され得ることがよく
理解されている。増感性を改良するために添加された臭
化物及び／又はヨウ化物は、予め形成された平板状粒子
集団（例えば、塩化銀平板状粒子集団）の表面に有用に
析出させることができる。顕著な写真的利点が、全銀量
を基準に０．１モル％程度の低濃度の臭化物又はヨウ化
物で実現することができるが、この最低濃度は０．５モ
ル％以上であることが好ましい。平板状粒子におけるヨ
ウ化物濃度は、該平板状粒子を構成する銀量を基準とし
て５モル％未満（最適には３モル％未満）であることが
好ましい。

【００２７】平板状粒子の形状の利点を実現するため、
高塩化物｛１００｝平板状粒子集団を比較的薄くするこ
とが考えられる。平板状粒子集団は、０．３μｍ未満、
好ましくは０．２μｍ未満の平均厚さを有する。平板状
粒子の平均厚さが０．０３３μｍまでの乳剤の調製例
が、House らの米国特許第５，３２０，９３８号明細書
に報告されている。

【００２８】平板状粒子集団が、下記の関係式のうち少
なくとも第一の式を、最も好ましくは両方の式を、満た
すことが好ましい。 （１）平均アスペクト比 ＥＣＤ／ｔ＞５ （２）平均平板度 ＥＣＤ／ｔ² ＞２５ 上式中、ＥＣＤは平板状粒子の有効円直径（μｍ）を表
す。また、ｔは平板状粒子の厚さ（μｍ）を表す。平板
状粒子集団の平均アスペクト比又は平均平板度を求める
に当たり、平板状粒子集団のＥＣＤ及び厚さを個別に平
均した後、関係式（１）及び（２）に必要な商を得るこ
とが考えられる。

【００２９】平板状粒子集団の平均アスペクト比は、企
図される写真用途が許容し得る最大ＥＣＤによってのみ
制限される。像を拡大することのない用途について許容
できる画質（粒状度）は、平板状粒子の平均ＥＣＤが最
大１０μｍまでの範囲にあれば実現可能である。平板状
粒子の平均ＥＣＤは５μｍ未満であることが典型的であ
る。平均アスペクト比は最大５０までの範囲が容易に実
現でき、さらに最大１００までの平均アスペクト比が析
出の最適化により達成可能であると考えられている。平
板状粒子集団が示す平均アスペクト比は高いこと、すな
わち８よりも大きいこと、最適には２０以上であること
が特に好ましい。

【００３０】高塩化物｛１００｝平板状粒子は、高い平
均平板度、すなわち２５よりも高い平均平板度を示すこ
とが好ましい。上記のＥＣＤ、ｔ及びアスペクト比の各
パラメーターの範囲内で、平板度が非常に高く最大１０
００までの範囲をとる平板状粒子集団を提供することが
可能である。典型的には、平均平板度は＞２５〜５００
の範囲にあり、平板度５０〜２００が最も一般的であ
る。

【００３１】高塩化物｛１００｝平板状粒子は全粒子投
影面積の５０％以上を占める。もちろん、粒子が最初に
析出した時点で高塩化物｛１００｝平板状粒子が占める
全粒子投影面積の割合を最大化することが好ましい。こ
のように、高塩化物｛１００｝平板状粒子による投影面
積が７０％を超えることが好ましく、さらには９０％を
超えることが一層好ましい。

【００３２】一種又は二種以上のドーパントを含有する
高塩化物｛１００｝平板状粒子を使用することが特に考
えられる。有用なドーパントの説明については、常用の
高塩化物｛１００｝平板状粒子を示す先に引用した特許
明細書に記載されている。高塩化物｛１００｝平板状粒
子のためのドーパントについては、先に引用したリサー
チ・ディスクロージャー、第３８９巻、１９９６年９
月、第３８９５７項のセクションＩ．乳剤粒子とその調
製、Ｄ．粒子改質条件及び調整、パラグラフ（３）〜
（５）にも記載されている。

【００３３】フォトサーモグラフィー層の感光性ハロゲ
ン化銀粒子集団の全体を、高塩化物｛１００｝平板状粒
子の析出時に形成させることができる。この場合、粒子
集団全体の組成は似たようなもの、通常は同等なものと
なるが、｛１００｝平板状粒子以外の粒子は｛１００｝
結晶面を含む主に非平板状粒子である。

【００３４】高塩化物｛１００｝平板状粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤に、別のハロゲン化銀粒子（平板状又
は非平板状）を少量配合してもよいことが認識されてい
る。特殊な写真効果を達成するためにハロゲン化銀粒子
を配合することの例が、先に引用したリサーチ・ディス
クロージャー、第３８９５７項のセクションＩ．乳剤粒
子とその調製、Ｅ．配合、層及び性能カテゴリー、特に
パラグラフ（６）に記載されている。

【００３５】感光性ハロゲン化銀粒子は、その形成時に
生成する可溶性塩を除去するために洗浄されることが好
ましい。乳剤の洗浄方法については先に引用したリサー
チ・ディスクロージャー、第３８９５７項のＩＩＩ．乳
剤洗浄に記載されている。析出の際に粒子表面に関わり
残存している解こう剤は、該粒子と共にフォトサーモグ
ラフィー層の中に搬入される。

【００３６】感光性ハロゲン化銀粒子は、常用されてい
る便利ないずれの技法によっても化学増感及び／又は分
光増感されることができる。有用な化学増感及び分光増
感の説明が、常用の高塩化物｛１００｝平板状粒子を示
す先に引用した特許明細書に記載されている。さらに、
感光性ハロゲン化銀粒子を増感するための常用の技法
が、先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第３
８９５７項、ＩＶ．化学増感並びにＶ．分光増感及び減
感、Ａ．増感色素に記載されている。

【００３７】本発明の特に考えられる態様の一つとし
て、フォトサーモグラフィー層が、（１）粒子調製時に
粒子と係わる解こう剤を少量成分として含むベヒクル、
及び主成分としてのバインダー、（２）上記の高塩化物
｛１００｝平板状粒子を含む感光性ハロゲン化銀粒子、
（３）非感光性銀源、並びに（４）前記非感光性銀源を
還元するための還元剤を含んで成るもの（以下、「タイ
プＡ組成物」という。）がある。

【００３８】感光性ハロゲン化銀粒子は、フォトサーモ
グラフィー層の内部で、常用の任意のレベルで使用する
ことができる。Hanzalikら米国特許第５，４１５，９９
３号明細書に記載されているように、該ハロゲン化銀粒
子は、フォトサーモグラフィー層の全重量を基準として
０．０１重量％程度の低濃度で存在することができる。
ハロゲン化銀粒子は、フォトサーモグラフィー層の全重
量を基準として５重量％以上、最適には１０重量％以上
の濃度で存在することが好ましい。フォトサーモグラフ
ィー層の全重量を基準として最大３５重量％又はそれ以
上のハロゲン化銀粒子濃度も考えられるが、ほとんどの
放射線写真画像化用途では、ハロゲン化銀粒子がフォト
サーモグラフィー層の全重量を基準として２５重量％未
満（最適には１０重量％未満）の濃度で存在することが
好ましい。

【００３９】非感光性銀源は、被還元性銀イオンの発生
源を含有するものであればいずれの物質であってもよ
い。有機銀塩、特に長鎖脂肪族カルボン酸のような有機
酸の銀塩が好適である。該鎖には、典型的には１０〜３
０個、好ましくは１５〜２８個の炭素原子が含まれる。
本発明ではまた、有機銀塩又は無機銀塩の錯体であっ
て、その配位子の銀イオンに対する総安定度定数が４．
０〜１０．０であるものも有用である。一般に、被還元
性銀物質の発生源はフォトサーモグラフィー層の２０〜
７０重量％を構成する。それはフォトサーモグラフィー
層の３０〜５５重量％の量で存在することが好ましい。

【００４０】該有機銀塩は、光に対して比較的安定であ
るが、露光済光触媒（すなわち、感放射線性ハロゲン化
銀）及び還元剤の存在下で８０℃に加熱された時に銀像
を形成する銀塩である。

【００４１】好適な有機銀塩として、カルボキシル基を
有する有機化合物の銀塩が挙げられる。その好適な具体
例として、脂肪族カルボン酸の銀塩及び芳香族カルボン
酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好適
な具体例として、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、フロ酸銀、リノール酸銀、酪酸銀及び樟脳酸銀、
これらの混合物、等が挙げられる。また、ハロゲン原子
又はヒドロキシル基で置換可能な銀塩も有効に使用する
ことができる。芳香族カルボン酸の銀塩その他のカルボ
キシル基含有化合物の好適な具体例として、安息香酸
銀、銀置換ベンゾエート、例えば３，５−ジヒドロキシ
安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、ｍ−メチル安息香
酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２，４−ジクロロ安息香
酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フェニル安息香酸
銀、等、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタル酸銀、テレ
フタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀、ピロメリ
ット酸銀、米国特許第３，７８５，８３０号に記載され
ているような３−カルボキシメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオン等の銀塩、及び米国特許第３，
３３０，６６３号に記載されているようなチオエーテル
基を含有する脂肪族カルボン酸の銀塩、が挙げられる。

【００４２】５〜６個の環原子を含み、その少なくとも
一つが窒素であり、他の環原子が炭素と、酸素、硫黄及
び窒素から選ばれた２個以下の異種原子とを含む複素環
式核を有するメルカプト置換又はチオン置換化合物の銀
塩が特に考えられる。典型的な好ましい複素環式核とし
て、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、チアゾ
リン、チアゾール、イミダゾリン、イミダゾール、ジア
ゾール、ピリジン及びトリアジンが挙げられる。これら
の複素環式化合物の好適な具体例として、３−メルカプ
ト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩、
２−メルカプトベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカ
プト−５−アミノチアジアゾールの銀塩、２−（２−エ
チル−グリコアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、５−カ
ルボキシル−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリ
ジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、２−メルカ
プトベンゾオキサゾールの銀塩、米国特許第４，１２
３，２７４号に記載されている銀塩、例えば、３−アミ
ノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−チアゾールの銀塩
のような１，２，４−メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第３，２０１，６７８号に記載されている
３−（２−カルボキシエチル）−４−メチル−４−チア
ゾリン−２−チオンの銀塩のようなチオン化合物の銀塩
が挙げられる。その他の有用なメルカプト置換又はチオ
ン置換化合物であって複素環式核を含まないものの具体
例として、特願昭４８−２８２２１号に記載されている
Ｓ−アルキルチオグリコール酸（該アルキル基は１２〜
２２個の炭素原子を含む）の銀塩のようなチオグリコー
ル酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジチオカルボン
酸の銀塩、及びチオアミドの銀塩が挙げられる。

【００４３】さらに、イミノ基を含有する化合物の銀塩
を使用することができる。これらの化合物の好適な具体
例として、特願昭４４−３０２７０号及び同４５−１８
１４６号に記載されているベンゾチアゾール又はその誘
導体の銀塩、例えば、メチルベンゾトリアゾールの銀塩
のようなベンゾトリアゾールの銀塩、等、５−クロロベ
ンゾトリアゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾト
リアゾールの銀塩、等、米国特許第４，２２０，７０９
号に記載されている１Ｈ−テトラゾールの、１，２，４
−トリアゾールの銀塩、イミダゾール及びイミダゾール
誘導体の銀塩、等が挙げられる。

【００４４】また、銀半石鹸を使用することが便利であ
ることもわかり、中でも、市販のベヘン酸のナトリウム
塩の水溶液から析出させて得られる銀含有量１４．５％
のベヘン酸銀とベヘン酸との等モル配合物が好適な例を
代表する。透明フィルムバッキング上に設けられる透明
シート材料は透明なコーティングを必要とし、この目的
には遊離ベヘン酸含有量が４〜５％以下で銀含有量が２
５．２％であるベヘン酸銀完全石鹸を使用することがで
きる。

【００４５】銀石鹸の分散体を製造するための方法は当
該技術分野では周知であり、リサーチ・ディスクロージ
ャー、１９８３年１０月（２３４１９）や米国特許第
３，９８５，５６５号に記載されている。感放射線性ハ
ロゲン化銀粒子と有機銀塩は、それらが現像の際に触媒
作用を及ぼすように近接して塗布される。それらは連続
層中に塗布されることができるが、塗布前に混合される
ことが好ましい。常用の混合技法が、先に引用したリサ
ーチ・ディスクロージャー、第１７０２９項、並びに米
国特許第３，７００，４５８号並びに特開昭５０−３２
９２８号、同４９−１３２２４号、同５０−１７２１６
号及び同５１−４２７２９号に記載されている。

【００４６】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀へ還元し得るものであればどのような材料であって
もよいが、好ましくは有機材料である。常用の写真現像
剤、例えば、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキノン類及
びカテコールが有用であるが、ヒンダードフェノール系
の還元剤が好適である。色素生成性カプラーを内蔵させ
る場合、還元剤は、ｐ−フェニレンジアミンのような常
用の発色現像主薬の形態をとることが好ましい。還元剤
は、フォトサーモグラフィー層の５〜２５％の範囲の濃
度で存在することが好ましい。

【００４７】乾式銀系では多種多様な還元剤が知られて
おり、アミドキシム（例、フェニルアミドキシム、２−
チエニルアミドキシム及びｐ−フェノキシフェニルアミ
ドキシム）、アジン（例、４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メトキシベンズアルデヒドアジン）、置換フェノール及
び置換ナフトール（例、ビス−β−ナフトール）、ポリ
ヒドロキシベンゼン（例、ヒドロキノン、ピロガロール
及びカテコール）、アミノフェノール（例、２，４−ジ
アミノフェノール及びメチルアミノフェノール）、アス
コルビン酸系還元剤（例、アスコルビン酸、アスコルビ
ン酸ケタールその他アスコルビン酸誘導体）、ヒドロキ
シルアミン系還元剤、３−ピラゾリドン系還元剤（例、
１−フェニル−３−ピラゾリドン及び４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、並びにスルホンアミドフェノールその他フォトサ
ーモグラフィー要素に有用であることが知られている有
機還元剤（例、米国特許第３，９３３，５０８号、同第
３，８０１，３２１号及び先に引用したリサーチ・ディ
スクロージャー、第１７０２９項に記載されているも
の）が挙げられる。

【００４８】還元剤を組み合わせたものも有用であり、
例えば、２，２’−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオ
ニルベータフェニルヒドラジドにアスコルビン酸を組み
合わせたもののような脂肪族カルボン酸アリールヒドラ
ジドとアスコルビン酸との組合せ、ポリヒドロキシベン
ゼンとヒドロキシルアミンとの組合せ、レダクトンとヒ
ドラジン、例えば、ヒドロキノンとビス（エトキシエチ
ル）ヒドロキシルアミンとの組合せ、並びにアジンとス
ルホンアミドフェノールとの組合せ、が挙げられる。発
色現像主薬をはじめとする現像主薬の使用については、
先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第３８９
５７項、ＸＩＸ．現像、Ａ．現像主薬に記載されてい
る。

【００４９】記載の熱処理可能な要素は、各種層におい
て、ベヒクル（解こう剤及びバインダー）として、各種
のコロイドやポリマーを単独で又は組み合わせて含有す
ることが好ましい。有用なベヒクルは親水性であっても
疎水性であってもよい。それらは、透明又は半透明であ
り、また天然物、例えば、ゼラチン系親水性コロイド
（ゼラチン及びゼラチン誘導体）、セルロース誘導体、
多糖類、例えば、デキストラン、アラビアゴム、等、並
びに合成ポリマー物質、例えば、水溶性ポリビニル化合
物、例えば、ポリ（ビニルピロリドン）及びアクリルア
ミドポリマーの両方を包含する。その他の有用な合成ポ
リマー化合物として、ラテックス状態のようなビニル化
合物分散体、特に写真要素の寸法安定性を向上させるも
の、が挙げられる。有効なポリマーとして、アクリレー
トの水不溶性ポリマー、例えば、アルキルアクリレート
及びアルキルメタクリレート、アクリル酸、スルホアク
リレート及び架橋部位を有するもの、が挙げられる。好
適な高分子量材料及び樹脂として、ポリ（ビニルアセタ
ール）、例えば、ポリ（ビニルブチラール）、酢酪酸セ
ルロース、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（ビニ
ルピロリドン）、エチルセルロース、ポリスチレン、ポ
リ（塩化ビニル）、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ブ
タジエン−スチレンコポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルとのコポリマー、塩化ビニリデンと酢酸ビニルとのコ
ポリマー、ポリ（ビニルアルコール）及びポリカーボネ
ートが挙げられる。物理特性のバランスを最適化するた
め、ポリマーは通常ビニル反復単位の組合せを含有す
る。ベヒクルの具体例については、先に引用したリサー
チ・ディスクロージャー、第３８９５７項、ＩＩ．ベヒ
クル、ベヒクル増量剤、ベヒクル様添加物及びベヒクル
関連添加物、並びに先に引用したリサーチ・ディスクロ
ージャー、第１７０２９項、ＸＩＩＩ．ベヒクル及び／
又はバインダーに記載されている。

【００５０】本質的ではないが、層単位のフォトサーモ
グラフィー層（単一又は複数の層）の上にベヒクル層を
塗布することにより保護オーバーコートを設けることが
従来の慣例となっている。乳剤層に含めるための上記ベ
ヒクルと同じいずれのベヒクルでも使用することができ
る。さらに、該保護オーバーコートは、コーティングの
物理特性を改質するための添加剤を導入するための都合
のよい部位を提供するものでもある。好適なオーバーコ
ート層の具体例については、リサーチ・ディスクロージ
ャー、第１７０２９項、ＸＩ．オーバーコーテッド層に
記載されている。

【００５１】フォトサーモグラフィー層（単一又は複数
の層）及び保護オーバーコート（存在する場合）は、有
用な像の形成を助長することが知られている添加剤を含
有することができる。これらの層は、感度増強性化合
物、増感色素、硬膜剤、帯電防止剤、アンチ−マッティ
ング剤（マッティング剤とも呼ばれる）、可塑剤、滑剤
及び塗布助剤として作用する現像調節剤を含有すること
ができる。このような添加剤については、先に引用した
リサーチ・ディスクロージャー、第３８９５７項、Ｉ
Ｘ．塗布物理特性調節性添加剤、Ａ．塗布助剤、Ｂ．可
塑剤及び滑剤、Ｃ．帯電防止剤並びにＤ．マッティング
剤、並びに先に引用したリサーチ・ディスクロージャ
ー、第１７０２９項、Ｘ．塗布助剤に記載されている。

【００５２】特に、HanzalikらのＰＣＴ／ＷＯ９４／２
５９００及び米国特許第５，４１５，９９３号に記載さ
れているタイプのオルガノ−ゲル系バインダーを使用す
ることが考えられる。バインダーは、その中に含まれる
成分を分散させるに都合のよい任意の濃度で使用され
る。典型的には、バインダーの非感光性被還元性銀源に
対する好適な比率は１５：１〜１：２の範囲、最も典型
的には８：１〜１：１の範囲にある。このバインダーと
非感光性被還元性銀源とはフォトサーモグラフィー層の
最も濃度の高い二成分を構成するため、これらの材料は
当該成分との適合性が最大となるように選択されること
が好ましい。例えば、非感光性被還元性銀源がメルカプ
ト基又はチオン基を含有する化合物の銀塩のように比較
的親水性の高い物質である場合には親水性コロイドバイ
ンダーが好ましいが、非感光性被還元性銀源が銀石鹸又
は半石鹸（例、ベヘン酸銀）のように疎水性の高い物質
である場合にはビニルアセタールポリマー又はコポリマ
ーのような合成樹脂バインダーが好ましい。

【００５３】上記のタイプＡ配合物の必須成分の他に、
各種の任意成分を追加的に存在させてもよいことが認識
される。観察可能な銀像を形成させる場合、現像時の銀
粒子形成を調節し、よって一層均一で好ましいイメージ
トーンを得るためには、先に引用したリサーチ・ディス
クロージャー、第１７０２９項、Ｖ．トーン調節剤に記
載されているもののようなトーン調節剤が特に重要であ
る。

【００５４】これらトナーの具体例として、フタルイミ
ド及びＮ−ヒドロキシフタルイミド；スクシンイミドの
ような環状イミド、ピラゾリン−５−オン及びキナゾリ
ノン１−フェニルウラゾール、３−フェニル−２−ピラ
ゾリン−５−オン、キナゾリン及び２，４−チアゾリジ
ンジオン；Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミドの
ようなナフタルイミド；ヘキサミントリフルオロ酢酸コ
バルトのようなコバルト錯体；３−メルカプト−１，
２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピリミジ
ン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４
−トリアゾール及び２，５−ジメルカプト−１，３，４
−チアジアゾールに代表されるメルカプタン；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシミド、例えば、（Ｎ
−ジメチルアミノメチル）−フタルイミド及びＮ−（ジ
メチルアミノメチル）ナフタレン−２，３−ジカルボキ
シミド；並びにブロック化ピラゾールと、イソチウロニ
ウム誘導体と、特定の光漂白剤との組合せ、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（１−カルバモイル−
３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジ
アザオクタン）ビス（イソチウロニウム）トリフルオロ
アセテート及び２−（トリブロモメチルスルホニルベン
ゾチアゾール）の組合せ；並びにメロシアニン系色素、
例えば、３−エチル−５−〔（３−エチル−２−ベンゾ
チアゾリニリデン）−１−メチル−エチリデン〕−２−
チオ−２，４−ｏ−アゾリジンジオン；フタラジン及び
フタラジン誘導体；１−（２Ｈ）−フタラジノン及び１
−（２Ｈ）−フタラジノン誘導体又は４−（１−ナフチ
ル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５、７−
ジメトキシフタラジノン及び２，３−ジヒドロ−１，４
−フタラジンジオンのようなこれらの誘導体の金属塩；
フタラジノンとフタル酸誘導体、例えば、フタル酸、４
−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及び無水テトラ
クロロフタル酸との組合せ；キナゾリンジオン、ベンゾ
オキサジン又はナフトオキサジン誘導体；ヘキサクロロ
ロジウム(III) 酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロ
ジウム及びヘキサクロロロジウム(III) 酸カリウムのよ
うなロジウム錯体；無機過酸化物及び過硫酸塩、例え
ば、アンモニウムペルオキシジスルフェート及び過酸化
水素；ベンゾオキサジン−２，４−ジオン、例えば、
１，３−ベンゾオキサジン−２，４−ジオン、８−メチ
ル−１，３−ベンゾオキサジン−２，４−ジオン及び６
−ニトロ−１，３−ベンゾオキサジン−２，４−ジオ
ン；ピリミジン及び asym-トリアジン、例えば、２，４
−ジヒドロキシピリミド、２−ヒドロキシ−４−アミノ
ピリミジン、及びアザウラシル、並びにテトラアザペン
タレン誘導体、例えば、３，６−ジメルカプト−１，４
−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テト
ラアザペンタレン及び１，４−ジ（ｏ−クロロフェニ
ル）−３，６−ジメルカプト−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレンが挙げられる。

【００５５】トナーの好適な濃度は、フォトサーモグラ
フィー層の全重量を基準として０．０１（最も好ましく
は０．１）〜１０重量％の範囲にある。フォトサーモグ
ラフィー層に、感光性ハロゲン化銀粒子のためのカブリ
防止剤及び安定剤を内蔵させることが好ましい。従来よ
り、各種の塩基生成物質（一般に、アクチベーターと呼
ばれる）をフォトサーモグラフィー層に使用して現像を
改良している。塗布組成物を簡素化するため、活性化と
安定化を一緒にすることができる。これらの部類に含ま
れる添加物については先に引用したリサーチ・ディスク
ロージャー、第１７０２９項、ＩＶ．アクチベーター／
アクチベーター−安定剤／安定剤、Ａ．アクチベーター
及びアクチベーター前駆体、Ｂ．安定剤及び安定剤前駆
体、並びにＣ．アクチベーター／安定剤前駆体、並びに
ＶＩＩＩ．カブリ防止剤／処理後焼き出し安定剤に記載
されている。

【００５６】単独で又は組み合わせて使用可能な特に好
ましいカブリ防止剤及び安定剤として、米国特許第２，
１３１，０３８号（Staud)及び同第２，６９４，７１６
号(Allen）に記載されているチアゾリウム塩；米国特許
第２，８８６，４３７号(Piper) 及び同第２，４４４，
６０５号(Heimbach)に記載されているアザインデン；米
国特許第２，７２８，６６３号(Allen）に記載されてい
る水銀塩；米国特許第３，２８７，１３５号(Anderson)
に記載されているウラゾール；米国特許第３，２３５，
６５２号(Kennard) に記載されているスルホカテコー
ル；英国特許第６２３，４４８号(Carrol ら) に記載さ
れているオキシム；米国特許第２，８３９，４０５号(J
ones) に記載されている多価金属塩；米国特許第３，２
２０，８３９号(Herz)に記載されているチウロニウム
塩；並びに米国特許第２，５６６，２６３号(Trivelli)
及び同第２，５９７，９１５号(Damschroder) に記載さ
れているパラジウム塩、白金塩及び金塩、が挙げられ
る。

【００５７】像様露光して熱処理することにより、上記
のタイプＡ配合物は保持されたネガ銀像を生ぜしめる。
まったく意外なことであるが、上記要件を満たす高塩化
物｛１００｝平板状粒子を使用すると、優れた像の識別
性が得られることが発見された。驚くべきことに、ヨウ
化物の有無に係わらず、高臭化物平板状粒子乳剤を使用
した場合よりも、高塩化物｛１００｝平板状粒子を使用
した場合の方が、像の識別性がはるかに高くなる。さら
に驚くべきことは、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤
によると、高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤よりもは
るかに高いレベルの像の識別性が得られることである。
また、高塩化物平板状粒子によると、高臭化物平板状粒
子よりも光の散乱が減少することも認められた。

【００５８】上記のタイプＡ配合物の変型として（以
下、「タイプＤ配合物」と称する）、還元剤を色素像が
形成されるように選ぶことができる。例えば、内蔵され
る還元剤を発色現像主薬とすると、それが発色カプラー
と反応してアゾ色素像を生ぜしめることができる。特に
有用な発色現像主薬として、ｐ−フェニレンジアミン、
特にＮ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン（該
アルキル基又は該芳香族核は置換されていてもいなくて
もよい）が挙げられる。一般的なｐ−フェニレンジアミ
ン系発色現像主薬は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン一塩酸塩、４−Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチ
ルフェニレンジアミン一塩酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ
−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチル−
フェニレンジアミンセスキスルフェート一水和物及び４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル）−２−メ
チルフェニレンジアミンスルフェートである。その他の
ｐ−フェニレンジアミン、類似化合物及びその使用とし
て、米国特許第５，４２７，８９７号(Nakamura ら）、
同第５，３８０，６２５号(Mihayashiら) 、同第５，３
２８，８１２号(Hajima ら) 、同第５，２６４，３３１
号(Taniguchiら) 、同第５，２０２，２２９号(Kuse
ら) 、同第５，２２３，３８０号(Mikoshibaら)同第
５，１７６，９８７号(Nakamura ら) 、同第５，００
６，４３７号(Yoshizawaら) 、同第５，１０２，７７８
号(Nakamura)及び同第５，０４３，２５４号(Nakagawa)
に記載されているものが挙げられる。発色現像主薬と共
に有用な発色カプラーについては、先に引用したリサー
チ・ディスクロージャー、第３８９５７項、Ｘ．色素像
形成剤及び調節剤、Ｂ．像色素生成カプラーに記載され
ている。

【００５９】酸化された際に色素像を形成する別の種類
の還元剤としてロイコ色素がある。ロイコ色素は、０．
５〜３００秒間（好ましくは８０〜２５０℃の温度に）
加熱された時に酸化されて着色型となるものであれば、
どのような無色の又は多少着色した化合物であってもよ
い。銀イオンによって酸化されて可視像を生ぜしめるこ
とができるものであればいずれのロイコ色素でも使用す
ることができる。

【００６０】本発明における使用に適した代表的なロイ
コ色素群として、ビスフェノール及びビスナフトール系
ロイコ色素、フェノール系ロイコ色素、インドアニリン
系ロイコ色素、イミダゾール系ロイコ色素、アジン系ロ
イコ色素、オキサジン系ロイコ色素、ジアジン系ロイコ
色素及びチアジン系ロイコ色素が挙げられる。好適な色
素群が米国特許第４，４６０，６８１号及び同第４，５
９４，３０７号に記載されている。

【００６１】本発明において有用なロイコ色素の一群と
して、イミダゾール系色素から誘導されたものがある。
イミダゾール系ロイコ色素は米国特許第３，９８５，５
６５号に記載されている。本発明において有用な別の部
類のロイコ色素は、いわゆる「発色色素(chromogenic d
ye) 」から誘導されたものである。これらの色素は、ｐ
−フェニレンジアミンとフェノール系又はアニリン系化
合物との酸化的カップリングにより調製される。この種
のロイコ色素は米国特許第４，５９４，３０７号に記載
されている。

【００６２】本発明において有用な第三の部類の色素
は、「アルダジン(aldazine)」色素及び「ケタジン(ket
azine)」色素である。この種の色素は米国特許第４，５
８７，２１１号及び同第４，７９５，６９７号に記載さ
れている。別の好適な部類のロイコ色素は、ジアジン
核、オキサジン核又はチアジン核を有する色素の還元型
である。この種のロイコ色素は、色を有する色素型の還
元及びアシル化により調製される。この種のロイコ色素
の調製方法が特開昭５２−８９１３１号並びに米国特許
第２，７８４，１８６号、同第４，４３９，２８０号、
同第４，５６３，４１５号、同第４，５７０，１７１
号、同第４，６２２，３９５号及び同第４，６４７，５
２５号に記載されている。

【００６３】色材の他の説明については、先に引用した
リサーチ・ディスクロージャー、第１７０２９項、Ｘ
Ｖ．色材に記載されている。色素像形成剤と組み合わせ
て用いられる常用の各種成分を、フォトサーモグラフィ
ー層に追加的に存在させてもよい。このような成分とし
て、先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第３
８９５７項、Ｘ．色素像調節剤及び添加剤、Ｃ．色素像
調節剤、Ｄ．色相調節剤／安定化並びにＥ．分散色素及
び色素前駆体に記載されているものが挙げられる。色素
像安定剤、例えば、セクションＤのパラグラフ（３）に
記載されているものは、特に好ましい成分である。

【００６４】本発明の両面塗布型放射線写真要素の場
合、黒い像、好ましくは「冷調」（青黒調）のイメージ
トーンを有する黒い像が形成される。現像された銀は黒
色であり、単独で像濃度要件を満たすことができる。色
素を使用する場合、最高濃度要件を満たす上で銀を補充
すべくそれらを使用することが好ましい。このように、
色素を使用する場合、現像銀と共に中性黒色像、好まし
くは「冷調」の黒色像を与える色素の組合せを使用する
ことが好ましい。また、イメージトーン全体をより一層
冷調にするために、現像の際に青い像色素を生成させる
こともできる。

【００６５】診断用放射線写真要素の場合、最高濃度が
３．０以上、好ましくは４．０以上となるように十分な
量の銀及び（銀像の補充のために用いられる場合には）
色素を処理により生成させることが好ましい。最高濃度
を４．５よりも高くすることは、有用な目的には何ら役
に立たない。

【００６６】フォトサーモグラフィー層単位は、クロス
オーバーを減少させるために色素を含有することが好ま
しい。単層型フォトサーモグラフィー層単位の場合、フ
ォトサーモグラフィー層内にクロスオーバー制御色素を
内蔵せざるを得ない。像形成感度の低下を防止し且つ最
高の画像鮮鋭度を達成するためには、フォトサーモグラ
フィー層と支持体との間に塗布された独立した層にクロ
スオーバー制御色素を配置することが好ましい。好適な
色素が、先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、
第１７０２９項、ＸＩＶ．フィルター色素／ハレーショ
ン防止層に記載されている。Levinsonらの米国特許第
４，２０１，５９０号に記載されているように、ホルマ
ザン系色素をヘキサアリールビイミダゾールと組み合わ
せて使用することが特に好ましい。ヘキサアリールビイ
ミダゾールは、ホルマザン系色素の熱漂白を促進する。
下層を設ける場合、下層はフォトサーモグラフィー層と
適合するバインダーを含有し、通常は同一のバインダー
を使用する。先にフォトサーモグラフィー層に内蔵させ
るためのものとして記載した各種の任意添加剤を、全体
として又は部分的に、下層へシフトできることが認識さ
れる。

【００６７】支持体ＴＦＳは、予定される熱処理温度に
加熱された場合に寸法上の保全性を維持し得るものであ
れば、従来のいずれの透明支持体の形態でもとることが
できる。好適な支持体は、１９０℃よりも、好ましくは
２００℃よりも高いガラス転移温度（Ｔｇ）を示す透明
高分子支持体である。

【００６８】処理の際に予定される少なくとも最低レベ
ルの加熱に耐えうる両面塗布型放射線写真要素支持体を
使用することが企図される。両面塗布型放射線写真要素
の支持体は透明であるが、典型的には透き通った（無色
の）支持体又は青味がかった透明な支持体である。最低
濃度が高くなりすぎないように、青味がけは、支持体の
全体的な中性濃度が０．２５未満となるように制限され
る。押出工程又は流延工程に先立ち、放射線写真用の支
持体にアントラキノンのような熱安定性の高い色素を内
蔵させることが慣例となっている。好適な従来の放射線
写真用支持体は、ポリ（エチレンテレフタレート）やポ
リ（エチレン１，４−ナフタレート）のようなポリエス
テル系支持体である。両面塗布型要素のための従来の放
射線写真用支持体のポリマー及び色素成分については、
先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第１８４
３１項、ＸＩＩ．フィルム支持体に記載されている。

【００６９】別法として、また好ましくは、ＴＦＳは従
来の透明なフォトサーモグラフィーフィルム支持体の形
態をとることもできる。このような支持体については、
先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第１７０
２９項、ＸＶＩＩ．支持体、Ｂ．フィルム支持体に記載
されている。本発明では、従来の透明なフォトサーモグ
ラフィーフィルム支持体を、先に両面塗布型放射線写真
用フィルム支持体に従来より内蔵されているものとして
引用したタイプの青味着色用色素（好ましくはアントラ
キノン）を内蔵させることによって改質することが好ま
しい。

【００７０】組立体Ｉの前面増感紙及び後面増感紙は、
従来の便利ないずれの形態をとることもできる。増感紙
は、フィルムの熱処理前に両面塗布型放射線写真フィル
ムから分離される。このため、露光され水性処理される
放射線写真要素に採用される従来の増感紙の改質は必要
ではない。従来の有用な蛍光増感紙の具体例について
は、先に引用したリサーチ・ディスクロージャー、第１
８４３１項、セクションＩＸ．Ｘ線増感紙／蛍光体、並
びに Bunchらの米国特許第５，０２１，３２７号並びに
Dickersonらの米国特許第４，９９４，３５５号、同第
４，９９７，７５０号及び同第５，１０８，８８１号に
記載されている。

【００７１】典型的には、支持体ＦＳＳ及びＢＳＳは反
射性の又は透明なフィルム支持体であるが、前者が好ま
しい。反射性（例えば、白色）の支持体を蛍光増感紙の
各々に内蔵させると、放出された光の放射線写真要素へ
到達する割合が高くなる。ＦＬＬ及びＢＬＬ、すなわち
蛍光層は、それぞれ蛍光体粒子とバインダーを含有し、
さらにチタニアのような光散乱物質を含有することが最
適である。発光効率を一層高める場合には、タングステ
ン酸カルシウム（ＣａＷＯ₄ ）、ニオブ及び／又は希土
類元素で活性化されたイットリウム、ルテチウム又はガ
ドリニウムタンタレート、並びに希土類元素で活性化さ
れた希土類オキシカルコゲニド及び希土類ハロゲン化物
のような蛍光体を使用することにより実現される。

【００７２】希土類オキシカルコゲニド及び希土類ハロ
ゲン化物の蛍光体は、以下の式で表されるものの中から
選ばれることが好ましい。 (III) Ｍ_(w-n) Ｍ’_n Ｏ_w Ｘ 上式中、Ｍは、金属イットリウム、金属ランタン、金属
ガドリニウム又は金属ルテチウムの少なくとも一種であ
り、Ｍ’は、希土類金属、好ましくはジスプロシウム、
エルビウム、ユウロピウム、ホルミウム、ネオジム、プ
ラセオジム、サマリウム、テルビウム、ツリウム又はイ
ッテルビウムの少なくとも一種であり、Ｘは、ミドルカ
ルコゲン（Ｓ、Ｓｅ若しくはＴｅ）又はハロゲンであ
り、ｎは、０．００２〜０．２であり、そしてｗは、Ｘ
がハロゲンの場合には１、Ｘがカルコゲンの場合には２
である。

【００７３】使用に際しては、像様露光の準備のため、
本発明の要件を満たす両面塗布型フォトサーモグラフィ
ー放射線写真フィルムを組立体Ｉに示した常用の一対の
前面増感紙及び後面増感紙の間に設置する。その後、被
験体を透過し像様変調されたエネルギー範囲が２５〜１
２５ｋＶｐにあるＸ線を、前面増感紙によって受ける。
このＸ線の実質的な部分、典型的には１０〜５０％が前
面発光層ＦＬＬに吸収され、これが順に光を放ち、前面
フォトサーモグラフィー層単位ＦＰＴＬＵを露光する。
この光による露光が、ＦＰＴＬＵにおける潜像形成を主
に担う。

【００７４】ＦＬＬにより吸収されないＸ線は透過して
ＦＰＴＬＵに達し、そこで組立体に入射した全Ｘ線の少
量の部分（典型的には２％未満）が吸収される。残りの
Ｘ線は透明支持体ＴＦＳを透過して後面フォトサーモグ
ラフィー層単位ＢＰＴＬＵに達し、そこで組立体に入射
した全Ｘ線の別の少量の部分（典型的には２％未満）が
吸収される。

【００７５】後面増感紙のＢＬＬは、Ｘ線捕捉の最後の
機会を提供する。典型的には、組立体に到達する全Ｘ線
の５０％以上が後面増感紙により捕捉される。後面増感
紙により放出された光が、後面フォトサーモグラフィー
層単位ＢＰＴＬＵにおける潜像形成を主に担う。

【００７６】両面塗布型放射線写真要素は、クロスオー
バーが最小限に抑えられるか又は実質的になくなるよう
に構築されることが好ましい。一般に考えられるクロス
オーバーレベルは２５％未満であるが、これが１０％未
満であることが好ましい。従来の両面塗布型放射線写真
要素には、クロスオーバーを測定可能なレベルよりも低
減したものも多くある。組立体Ｉに関しては、クロスオ
ーバーの最小化とは、ＦＬＬによる発光とＢＬＬによる
発光とがそれぞれＢＰＴＬＵとＦＰＴＬＵとにおける感
放射線性粒子に達する比率を最小限に抑えること、理想
的には測定可能なレベルよりも低減すること、を意味す
る。

【００７７】両面塗布型放射線写真要素内部の潜像を観
察可能な像へ変換するため、組立体Ｉから両面塗布型要
素を取り出して、これを全体的に加熱することによりフ
ォトサーモグラフィー層内部の銀イオンを金属銀へ熱的
に転化させる。この現像の過程で、補助的な色素像を形
成させることもできる。全体加熱は、フォトサーモグラ
フィー要素を、９０℃〜１８０℃の範囲の温度に、像が
現像されるまで、例えば０．５〜６０秒間、加熱する工
程を含むだけである。熱処理温度を上昇又は低下させる
ことにより、処理時間を短縮又は延長することができ
る。好ましい熱処理温度は１００℃〜１４０℃の範囲に
ある。

【００７８】フォトサーモグラフィー要素のための常用
のいずれの加熱手段でも使用可能である。例えば、簡単
なホットプレート、アイロン、ローラー、加熱ドラム、
マイクロ波加熱ユニット及び熱空気のような加熱手段が
どれも考えられる。熱処理は、周囲の圧力条件、湿度条
件の下で実施することが好ましいが、所望であれば圧
力、湿度共、変更することは可能である。

【００７９】

【実施例】以下の具体的な態様を参照することにより、
本発明をより一層理解することができる。乳剤Ｅ−１（対照用乳剤） この乳剤は、高臭化物｛１１１｝平板状粒子の性能を、
本発明の要件を満たす感放射線性ハロゲン化銀粒子と比
較するために調製したものである。 溶液Ａ−１：１Ｍ硝酸銀 溶液Ａ−２：２．５Ｍ硝酸銀 溶液Ａ−３：２．６Ｍ臭化ナトリウム

【００８０】乳剤の析出を以下のように行った。２２．
１ｇの石灰処理済骨ゼラチンと３３ｇの臭化ナトリウム
を５．５Ｌの蒸留水に７６．７℃で溶解させた。この溶
液に、十分に攪拌しながら、ダブルジェット法で、１．
７分かけて、溶液Ａ−１と溶液Ａ−３をそれぞれ５４ｃ
ｃ／分、２４．８ｃｃ／分の流量で添加した。次いで、
３．４Ｌの蒸留水と８３．５ｇのゼラチンを含む溶液を
一度に全部添加して３分間保持した。成長は、溶液Ａ−
２及びＡ−３によるダブルジェット法でｐＡｇを８．６
にしながら２０．８分間継続し、全銀量の１５．３％を
消費させた。その後、同じ溶液を用いて４．９分間かけ
てｐＡｇを７．９にシフトさせた。ダブルジェット塩と
して溶液Ａ−３を使用し、溶液Ａ−２を２９．８ｃｃ／
分から流量を加速させて３０分かけて添加し、さらに３
３．２％の銀を析出させた。最後の４７％の銀は、同じ
ダブルジェット条件下で３１．９分かけて析出させた。
その後、乳剤を冷却し、脱塩した。

【００８１】全部で１０．１モルの臭化銀が析出し、平
板状粒子が｛１１１｝主面を示す平板状粒子乳剤が得ら
れた。この乳剤粒子は、１．８μｍの平均等価円直径、
及び０．１３μｍの平均厚さを示した。平板状粒子は、
全粒子投影面積の９０％を上回る面積を占めた。この乳
剤を、緑増感色素であるアンヒドロ−５，５’−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３’−ビス（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩
で分光増感し、またテトラクロロ金(III) 酸カリウム、
チオ硫酸ナトリウム、ヨウ化カリウム、セレノシアン酸
カリウム、アンヒドロ−５，６−ジメチル−３−（３−
スルホプロピル）ベンゾチアゾリウム及びチオシアン酸
ナトリウムを使用して最適に硫黄増感及び金増感した。

【００８２】乳剤Ｅ−２（実施例乳剤） この乳剤は、高塩化物｛１００｝平板状粒子を得るため
に調製されたものである。 溶液Ｂ−１：４Ｍ硝酸銀、３．２×１０^-4ｇ／Ｌの塩化
第二水銀 溶液Ｂ−２：４Ｍ塩化ナトリウム、０．２６ｇ／Ｌのヘ
キサシアノルテニウム酸カリウム 溶液Ｂ−３：３．７２Ｍ塩化ナトリウム、０．２８Ｍヨ
ウ化カリウム

【００８３】乳剤を以下のように析出させた。１９５ｇ
の酸化石灰処理済骨ゼラチン及び１３ｇの塩化ナトリウ
ムを４．３７Ｌの蒸留水に３５℃で溶解させた。この溶
液に、十分に攪拌しながら、ダブルジェット法で、１分
かけて、１Ｍ硝酸銀と４Ｍ塩化ナトリウムをそれぞれ７
８ｃｃ／分及び２０．５ｃｃ／分の流量で添加した。次
いで、９．２７Ｌの蒸留水と２．２５ｇの塩化ナトリウ
ムと０．６５ｇのヨウ化カリウムとを含有する溶液を一
度に全部添加して５分間保持した。温度を３６．５℃に
上昇させながら、溶液Ｂ−１及びＢ−２を２分かけて添
加し、ｐＡｇを６．９５にした。温度を二回目は１８分
かけて５０℃に上昇させ、その間、溶液Ｂ−１及びＢ−
２によるダブルジェット添加を継続し、全銀量の１３．
４％を析出させ且つｐＡｇを６．６に調整した。温度を
三回目は２０分かけて７０℃に上昇させ、その間、同じ
溶液でさらに１８．６％の銀を析出させ、ｐＡｇを６．
４５に調整した。次いで、容器内容物を現条件下で１５
分間保持し、その後、次の３７．４分間、ダブルジェッ
ト法による成長を継続させ、全銀量の４９．８％を析出
させた。次いで、乳剤の熟成を３０分間行った。最後
に、溶液Ｂ−１及びＢ−３を２０ｃｃ／分で１５．２分
かけて添加した。その後、乳剤を冷却して脱塩した。

【００８４】この析出により得られたハロゲン化銀粒子
は、全部で８．０５モルの銀を含有し、そして｛１０
０｝主面を有する高塩化物平板状粒子となった。該粒子
は２．０μｍの等価円直径、及び０．１５μｍの平均厚
さを示した。平板状粒子は、全粒子投影面積の７０％を
上回る面積を占めた。この乳剤を、緑増感色素であるア
ンヒドロ−３，９−ジエチル−３’−メチルスルホニル
カルバモイルメチル−５−フェニルオキサチオカルボシ
アニンヒドロキシド及びアンヒドロ−５−クロロ−９−
エチル−５’−フェニル−３’−（３−スルホブチル）
−３−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド・ナトリウム塩で分光増感し、またテトラク
ロロ金(III) 酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム及び１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾールを使用して最適に硫黄増感及び金増感した。

【００８５】実施例１ 本実施例は、非水性溶剤を使用して塗布されたフォトサ
ーモグラフィー層を含む両面塗布型放射線写真要素にお
いて、乳剤Ｅ−１と乳剤Ｅ−２の性能を比較するもので
ある。非水性溶剤系のフォトサーモグラフィー塗布組成
物を、メチルイソブチルケトンとトルエンを含有する溶
剤混合物を用いて調製した。乳剤Ｅ−１と乳剤Ｅ−２の
それぞれの粒子を別々に塗布組成物に導入するため、
６．２５％ベンジルアルコールと４．６９％ポリ（ビニ
ルブチラール）をトルエン中に含む乳剤溶剤を調製し
た。該％は、全重量を基準とする重量％を表す。この乳
剤溶剤の試料４４ｇを攪拌しながら、その中に、５０Ｗ
を伝えることができる超音波プローブを配置した。乳剤
溶剤に超音波エネルギーを加えながら、乳剤Ｅ−１又は
乳剤Ｅ−２のいずれか一方の試料溶融物０．０１６モル
を添加し、その後さらに９分間超音波を加えた。これに
より、塗布溶剤中にハロゲン化銀粒子が懸濁しているサ
スペンジョンが得られた。

【００８６】透明フィルム支持体の各面上に、両面塗布
型（Duplitized（商標））フォーマットで、単一のフォ
トサーモグラフィー層を塗布することによって要素を製
作した。フォトサーモグラフィー層の各々は、１１６．
９ｍｇ／ｄｍ² のポリ（ビニルブチラール）バインダ
ー、１４．２ｍｇ／ｄｍ² の銀（ハロゲン化銀粒子に由
来）、及び２１．７ｍｇ／ｄｍ² の銀（非感光性銀源と
してのベヘン酸銀に由来）を含有した。さらに、これら
のコーティングは、還元剤としてＮ−（４−ヒドロキシ
フェニル）ベンゼンスルホンアミドを、また現像促進剤
としてスクシンイミドを、それぞれ５３．２ｍｇ／ｄｍ
² 及び１４．９ｍｇ／ｄｍ² の塗布量で含有した。

【００８７】増感紙露光の模擬として、各コーティング
に、波長４２０〜６８０ｎｍの光を透過させる Corning
（商標）4010緑色フィルター及びステップウェッジを介
して２８５０°Ｋの光源により５秒間の露光を施し、続
いて１３２℃で２秒間の熱処理を施した。乳剤Ｅ−１及
びＥ−２により調製されたフォトサーモグラフィーコー
ティングの性能を、表１にまとめる。

【００８８】

【表１】

【００８９】表１のデータの比較から、乳剤Ｅ−２によ
り得られた高塩化物｛１００｝平板状粒子を使用すると
最高レベルの像の識別性（Ｄ_max −Ｄ_min ）が達成され
たことが明らかである。さらに、乳剤Ｅ−２によるＤ
_min もはるかに低くなる。高塩化物｛１００｝平板状粒
子の高臭化物｛１１１｝平板状粒子に対するこれらの利
点は、水性処理された写真要素又は放射線写真要素では
認められない。本実施例の放射線写真要素のフォトサー
モグラフィー層単位に含まれる高塩化物｛１００｝平板
状粒子のこれらの利点は、全く意外であったが、水性処
理を回避しながら改良された放射線写真像が得られると
いう点で非常に望ましい。

【００９０】実施例２ 本実施例は、水性溶剤を使用して塗布されたフォトサー
モグラフィー層を含む両面塗布型放射線写真要素におい
て、乳剤Ｅ−１と乳剤Ｅ−２の性能を比較するものであ
る。バインダーとしてゼラチンを、また中性色調スケー
ルを付与する際に銀を補充するために色素生成カプラー
混合物を使用し、透明フィルム支持体の各主面上に水性
フォトサーモグラフィー組成物を塗布した。各水性フォ
トサーモグラフィー組成物は、４３．０ｍｇ／ｄｍ² の
ゼラチン、２．４２ｍｇ／ｄｍ² のシアン色素生成カプ
ラーＣ−１、１．７２ｍｇ／ｄｍ²のマゼンタ色素生成
カプラーＭ−１、１．２４ｍｇ／ｄｍ² のイエロー色素
生成カプラーＹ−１、１０．２ｍｇ／ｄｍ² の３−アミ
ノ−５−ベンジルメルカプト−１，２，４−トリアゾー
ルの非感放射線性銀塩、及び表２に記載したハロゲン化
銀粒子により付与される量の銀を含有した。

【００９１】

【表２】

【００９２】各フォトサーモグラフィー層の上に配置し
た保護オーバーコートは、１６．１ｍｇ／ｄｍ² のゼラ
チン及び１０．２ｍｇ／ｄｍ² の還元剤である２−
〔（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチルアミノ〕
エタノールスルフェート、発色現像主薬を含有した。

【００９３】

【化２】

【００９４】

【化３】

【００９５】

【化４】

【００９６】増感紙露光の模擬として、各要素に、５５
００°Ｋの光源を模擬するために Corning（商標）5900
フィルターを介して２８５０°Ｋの光源により露光を施
した。露光はステップウェッジを介して１０秒間行い、
続いて１２８℃で２秒間熱処理することにより像を露呈
させた。Ｅ−１及びＥ−２の量を変えて得られたフォト
サーモグラフィーコーティングの性能を、表３にまとめ
る。

【００９７】

【表３】

【００９８】Ｄ_min 及びＤ_max の値はステータスＭ緑濃
度から得られた値である。高塩化物｛１００｝平板状粒
子が最低レベルのＤ_min 及び最高レベルの像の識別性
（Ｄ_{ma x} −Ｄ_min ）を提供したことが明らかである。高
塩化物｛１００｝平板状粒子の高臭化物｛１１１｝平板
状粒子に対するこれらの利点は、水性処理された写真要
素又は放射線写真要素では認められない。本実施例の放
射線写真要素のフォトサーモグラフィー層単位に含まれ
る高塩化物｛１００｝平板状粒子のこれらの利点は、全
く意外であったが、水性処理を回避しながら改良された
放射線写真像が得られるという点で非常に望ましい。

【００９９】実施例３ 本実施例の目的は、本発明の要件を満たす両面塗布型放
射線写真要素に内蔵させることができるクロスオーバー
低減層の光捕捉特性と熱漂白特性を例証することにあ
る。透明フィルム支持体の上に層１及び層２を連続して
塗布した。コーティング被覆量はｍｇ／ｄｍ² で表し、
また乳剤被覆量は銀重量を基準とする。層１（クロスオ
ーバー制御層）は混合溶剤（６０％アセトン及び４０％
メチルイソブチルケトン）から塗布し、一方フォトサー
モグラフィー層は水性組成物として塗布した。

【０１００】層１：クロスオーバー制御層 ポリ（ビニルブチラール）〔１２２〕 ホルマザン系色素Ｄ−１〔１０．２〕 Ｈ−１〔３０．５〕 ホルマザン系色素Ｄ−１は５−（ベンゾチアゾール−２
−イル）−３−（３−メトキシフェニル）−１−（４−
ニトロフェニル）ホルマザンとした。Ｈ−１は４，５−
ジフェニル−２−（４−メトキシフェニル）−１−
〔４，５−ジフェニル−２−（４−メトキシジフェニ
ル）イミダゾル−２−イル〕イミダゾールとした。層２：フォトサーモグラフィー層 乳剤Ｅ−２〔１０．８〕 色素生成カプラーＭ−１〔８．６〕 ３−アミノ−５−ベンジル−メルカプト−１，２，３−
トリアゾール〔１０．８〕 ２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル）エチルアミ
ノ〕エタノールスルフェート〔１０．８〕 ゼラチン〔６１．０〕

【０１０１】増感紙露光の模擬を実施例１と同様に実施
したが、フィルム試料の一つは層２の上から露光し、一
方、フィルム試料の第二は、光がフォトサーモグラフィ
ー層に到達する前にクロスオーバー制御層を透過するよ
うに、透明フィルム支持体側から露光した。露光後、塗
布試料を１３０℃で２秒間熱処理した。

【０１０２】センシトメトリー分析によると、フィルム
支持体及びクロスオーバー制御層を介して露光された試
料は、層２の上から露光した試料よりも、感度が０．８
ｌｏｇＥ（式中、Ｅは露光量（ルクス−秒）を表す）低
くなったことが示された。これは、層１が、露光を吸収
する作用を有し、しかもクロスオーバーを２０％未満の
十分に低いレベルにまで低減できたことを例証してい
る。熱処理後、ホルマザン色素は脱色されたので、その
クロスオーバー制御層における有用性が例証された。

【０１０３】実施例４ 本実施例の目的は、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤
と高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤の性能を比較する
ことにある。フォトサーモグラフィー塗布組成物を、メ
チルイソブチルケトンとトルエンを含有する溶剤混合物
を用いて調製した。乳剤１〜４のそれぞれの粒子を別々
に塗布組成物に導入するため、６．２５％ベンジルアル
コールと４．６９％ポリ（ビニルブチラール）をトルエ
ン中に含む乳剤溶剤を調製した。該％は、全重量を基準
とする重量％を表す。この乳剤溶剤の試料４４ｇを攪拌
しながら、その中に、５０Ｗを伝えることができる超音
波プローブを配置した。乳剤溶剤に超音波エネルギーを
加えながら、乳剤１〜４のいずれか一の試料溶融物０．
０１５モルを添加し、その後さらに９分間超音波を加え
た。これにより、塗布溶剤中にハロゲン化銀粒子が懸濁
しているサスペンジョンが得られた。

【０１０４】透明フィルム支持体の各面上に、単一のフ
ォトサーモグラフィー層を塗布することによって要素を
製作した。フォトサーモグラフィー層の各々は、３７．
５ｍｇ／ｄｍ² のポリ（ビニルブチラール）バインダ
ー、５．０ｍｇ／ｄｍ² の銀（ハロゲン化銀粒子に由
来）、及び７．０ｍｇ／ｄｍ² の銀（非感光性銀源とし
てのベヘン酸銀に由来）を含有した。さらに、これらの
コーティングは、現像剤としてＮ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゼンスルホンアミド（ＤＥＶ−１）を、ま
た現像促進剤としてスクシンイミド（ＡＣＣ−１）を含
有した。ＤＥＶ−１及びＡＣＣ−１の濃度は後述のよう
に変化させた。

【０１０５】各コーティングに、４６０ｎｍより長波長
側の光を透過させる Kodak Wrattena 9（商標）フィル
ター及びステップウェッジを介して５５００°Ｋの光源
により０．０１秒間の露光を施し、続いて１２８℃で２
秒間の熱処理を施した。乳剤Ｅ−３の高塩化物｛１１
１｝平板状粒子乳剤により調製されたコーティングの性
能を、表４にまとめる。

【０１０６】

【表４】

【０１０７】乳剤Ｅ−４の高塩化物｛１００｝平板状粒
子乳剤により調製されたコーティングの性能を、表５に
まとめる。

【０１０８】

【表５】

【０１０９】表４及び表５の比較から、乳剤Ｅ−４によ
る高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を使用すると、像
の識別性（Ｄ_max −Ｄ_min ）のレベルがより一層高くな
ったことが明らかである。これは、フォトサーモグラフ
ィー層におけるこれらの乳剤の予期し得なかった利点を
確証するものである。

【０１１０】以下、本発明の好ましい実施態様を列挙す
る。 （１）第一主面と第二主面を有する透明フィルム支持体
の前記主面の各面上に、像様露光し処理した後に観察可
能な銀像を生ぜしめるための層単位を含んで成る両面塗
布型放射線写真要素であって、前記層単位の各々がベヒ
クル、感放射線性ハロゲン化銀粒子、非感光性銀源及び
前記非感光性銀源を還元するための還元剤を含み、前記
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％を上回る面積が
平板状粒子によって占められ、そして前記平板状粒子
が、｛１００｝主面を有し、銀量基準で７０モル％を上
回る量の塩化物を含有し、０．３μｍ未満の平均厚さを
有し、且つ０．６μｍを上回る平均等価円直径を示すこ
とを特徴とする両面塗布型放射線写真要素。

【０１１１】（２）前記平板状粒子が、全投影面積の９
０％を上回る面積を占めることをさらに特徴とする、
（１）項に記載の両面塗布型放射線写真要素。 （３）前記平板状粒子が、全銀量基準で９０モル％を上
回る量の塩化物を含有することをさらに特徴とする、
（１）又は（２）項に記載の両面塗布型放射線写真要
素。 （４）前記非感光性銀源がカルボン酸銀であることをさ
らに特徴とする、（１）〜（３）項のいずれか一項に記
載の両面塗布型放射線写真要素。 （５）前記カルボン酸銀がベヘン酸銀であることをさら
に特徴とする、（４）項に記載の両面塗布型放射線写真
要素。 （６）前記ベヒクルがポリ（ビニルアセタール）を含む
ことをさらに特徴とする、（１）〜（５）項のいずれか
一項に記載の両面塗布型放射線写真要素。 （７）前記ポリ（ビニルアセタール）がビニルブチラー
ルの重合により形成された反復単位を含有することをさ
らに特徴とする、（６）項に記載の両面塗布型放射線写
真要素。 （８）前記非感光性銀源がメルカプト置換又はチオン置
換化合物の銀塩であることをさらに特徴とする、（１）
〜（３）項のいずれか一項に記載の両面塗布型放射線写
真要素。 （９）前記銀塩が３−アミノ−５−ベンジルメルカプト
−１，２，３−トリアゾールであることをさらに特徴と
する、（８）項に記載の両面塗布型放射線写真要素。

【０１１２】（１０）（１）〜（９）項のいずれか一項
に記載の両面塗布型放射線写真要素を一対の蛍光増感紙
の間に設置することにより像形成用組立体を得る工程、
前記組立体とＸ線源との間に被験体を配置する工程、前
記被験体にエネルギーレベルが２５〜１２５ｋＶｐの範
囲にあるＸ線を照射する工程、前記両面塗布型放射線写
真要素を前記組立体から取り出す工程、及び取り出した
両面塗布型放射線写真要素を９０〜１８０℃の範囲の高
温に加熱する工程を含んで成る、観察可能な放射線写真
像を得る方法。 （１１）前記両面塗布型放射線写真要素を前記高温で
０．５〜６０秒間維持する、（１０）項に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リン メリー エシルマン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14526, ペンフィールド，ブレブフ ドライブ 114 (72)発明者 デブラ エル．ハーツセル アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，リトアニカ レーン 823

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 第一主面と第二主面を有する透明フィル
   ム支持体の前記主面の各面上に、像様露光し処理した後
   に観察可能な銀像を生ぜしめるための層単位を含んで成
   る両面塗布型放射線写真要素であって、前記層単位の各
   々がベヒクル、感放射線性ハロゲン化銀粒子、非感光性
   銀源及び前記非感光性銀源を還元するための還元剤を含
   み、前記ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％を上回
   る面積が平板状粒子によって占められ、そして前記平板
   状粒子が、 ｛１００｝主面を有し、 銀量基準で７０モル％を上回る量の塩化物を含有し、 ０．３μｍ未満の平均厚さを有し、且つ０．６μｍを上
   回る平均等価円直径を示すことを特徴とする両面塗布型
   放射線写真要素。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の両面塗布型放射線写真
   要素を一対の蛍光増感紙の間に設置することにより像形
   成用組立体を得る工程、 前記組立体とＸ線源との間に被験体を配置する工程、 前記被験体にエネルギーレベルが２５〜１２５ｋＶｐの
   範囲にあるＸ線を照射する工程、 前記両面塗布型放射線写真要素を前記組立体から取り出
   す工程、及び取り出した両面塗布型放射線写真要素を９
   ０〜１８０℃の範囲の高温に加熱する工程を含んで成
   る、観察可能な放射線写真像を得る方法。