JPH07209797A - 熱写真成分用かぶり防止剤、保存寿命安定剤および処理後安定剤としてのチオスルホネートエステル類 - Google Patents

熱写真成分用かぶり防止剤、保存寿命安定剤および処理後安定剤としてのチオスルホネートエステル類

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JPH07209797A
JPH07209797A JP27883994A JP27883994A JPH07209797A JP H07209797 A JPH07209797 A JP H07209797A JP 27883994 A JP27883994 A JP 27883994A JP 27883994 A JP27883994 A JP 27883994A JP H07209797 A JPH07209797 A JP H07209797A
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dyes
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フランク・ジョン・マンガニエロ
William C Frank
ウィリアム・チャールズ・フランク
J Lepage Teresa
テレサ・ジーン・レパージェ
H Wei Kwo-Tsair
クワ−ツァイル・フアン・ウェイ
Louise Aafedt Gayel
ゲイル・ルイーズ・アフェッド
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 チオスルホネートエステル類を加えることに
よりかぶり、保存寿命安定性、および処理後安定性を改
良した熱写真ハロゲン化銀材料を提供する。 【構成】 (a)感光性ハロゲン化銀；(b)非感光性還元性
銀源；(c)該非感光性還元性銀源用還元剤；(d)バインダ
ー；および(e)以下の構造式を有するチオスルホネート
エステル： Ｒ1−ＳＯ2−ＳＲ2 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルカリール基またはアルケニル基
を表す）を含有する少なくとも１層の感光性画像形成熱
写真エマルジョン層を有する支持体を含有する熱現像可
能な熱写真成分。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱写真ハロゲン化銀材
料およびチオスルホネートエステル類を加えることによ
りかぶり、保存寿命安定性、および処理後安定性を改良
した該材料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】加熱処理し現像液では処理しないハロゲ
ン化銀含有熱写真画像形成材料（即ち、熱現像可能な写
真材料）が長年、当業者間で公知であった。「ドライシ
ルバー(dry silver)」組成物またはエマルジョンとして
も既知のこれら材料は、一般に:(1)照射時に銀原子を生
じる感光性材料；(2)非感光性還元性銀源；および(3)非
感光性還元性銀源用還元剤；および(4)バインダーを被
覆した支持体を含有する。感光性材料は一般に、非感光
性還元性銀源と触媒的に近接した(catalytid proximit
y)写真用ハロゲン化銀である。触媒的に近接するには、
これら２種の材料が緊急に物理的会合をすることが必要
であり、そして銀粒または核が写真用ハロゲン化銀の照
射または露光により生じる時、これらの核は還元性銀源
の還元を促進する。銀元素（Ag゜）が銀イオンの還元の
触媒であることは長年既知であり、そして感光性写真用
ハロゲン化銀のプロジェニター(progenitor)は多くの異
なる方法、例えば還元性銀源をハロゲン含有源に部分的
に転換（例えば米国特許第3,457,075号を参照）、ハロ
ゲン化銀および還元性銀源材料の共沈（例えば米国特許
第3,839,049を参照）および感光性写真用ハロゲン化銀
と非感光性還元性銀源とが緊密に会合する他の方法で非
感光性還元性銀源用と触媒的に近接した状態においても
よい。
【０００３】非感光性還元性銀源は銀イオンを含む材料
である。好ましい非感光性還元性銀源には、通常、１０
〜３０個の炭素原子を有する長鎖脂肪族のカルボン酸の
銀塩を含有する。ベヘン酸または類似の分子量を有する
酸の混合物の銀塩を一般に使用する。他の有機酸または
他の有機材料の塩、例えば銀イミダゾレート類が提案さ
れ、米国特許第4,260,677号には、非感光性還元性銀源
としての無機または有機銀塩の錯体の使用を開示してい
る。
【０００４】写真および熱写真エマルジョンの両者にお
いて、写真用ハロゲン化銀の露光により、銀原子（Ag
゜）の小さなクラスターを生じる。これらのクラスター
の画像分布は、潜像として当業者間で公知である。潜像
は一般に通常の方法では見えず、可視画像を得るため
に、感光性エマルジョンを更に処理しなければならな
い。可視画像は銀イオンの還元により得られ、銀原子の
クラスター、即ち潜像を支持するハロゲン化銀粒子と触
媒的に近接する。これにより白黒画像が得られる。
【０００５】性能を高めるために、これらの基本的な構
成要素に種々の構成成分を加えてもよい。例えば、米国
特許第3,846,136号、同3,994,732号および同4,021,249
号に開示のように、青味剤(toning agent)を加えて、熱
写真エマルジョンの銀画像の色を改良してもよい。
【０００６】銀元素（Ag゜）により可視画像を完全に得
るので、最大画像密度の減少なしにエマルジョン内の銀
量を容易には減少し得ない。しかし、銀量の減少はしば
しばエマルジョンに用いる原材料の価格を低減するため
には望ましい。
【０００７】エマルジョン層内の銀量の増加なしに、写
真および熱写真エマルジョンの最大画像密度を増加しよ
うとする従来法は、エマルジョン内に染料形成材料を加
えることによる。ロイコ染料をエマルジョンに加えるこ
とにより、カラー画像を形成し得る。ロイコ染料は色含
有(color-bearing)染料を還元した形である。画像形成
に関して、ロイコ染料を酸化し、色含有染料および還元
した銀画像を同時に露光した領域に形成する。このよう
にして、例えば米国特許第3,531,286号、同4,187,108
号、同4,426,441号、同4,374,921号および同4,460,681
号に示されるように、染料促進銀画像を形成し得る。
【０００８】多色熱写真画像形成成分は通常、バリア層
によって互いに区別する２層以上の単色形成エマルジョ
ン層（しばしば各エマルジョン層は色形成反応体を含む
１組の２層構造を含有する）を含有する。ある感光性熱
写真エマルジョンを層を上塗りするバリア層は通常、隣
接する感光性熱写真エマルジョン層の溶剤に不溶であ
る。すくなくとも２または３種の異なる色形成エマルジ
ョン層を有する熱写真成分が、米国特許第4,2021,240号
および同4,460,681号に開示されている。写真用カラー
カプラーおよびロイコ染料を用いる染料画像および多色
画像を形成する様々な方法は、米国特許第4,022,617
号、同3,531,286号、同3,180,731号、同3,761,270号、
同4,460,681号、同4,883,747号およびリサーチ・ディス
クロージャー(Research Disclosure)1989年3月第29963
項に示されるように当業者に公知である。
【０００９】熱写真エマルジョンは、ある意味では写真
エマルジョンおよびその他の感光性システムと同様に、
かぶりを生ずる傾向がある。かぶりは、成分の未露光領
域に現れる見せ掛けの画像密度であり、しばしば感光度
測定結果においてＤminと表される。伝統的には、熱写
真材料は被膜上にかぶりを生じていた。新たに調製した
熱写真材料のかぶりの程度は、初期かぶりまたは初期Ｄ
minと呼ばれる。
【００１０】熱写真用ハロゲン化銀材料の初期かぶりの
低減および保存老化におけるかぶり程度の安定化に向け
られ、多くの努力がなされてきた。米国特許第3,589,90
3号には、水銀塩がかぶり防止剤として記載されてい
る。かぶりの減少については、米国特許第4,152,160号
にベンゼン酸およびフタール酸等の有機カルボン酸、米
国特許第4,784,939号にベンゾイルベンゼン酸化合物、
米国特許第4,569,906号にインダンまたはテトラリンカ
ルボン酸、米国特許第4,820,617号にジカルボン酸、お
よび米国特許第4,626,500号にヘテロ芳香族カルボン酸
が記載されている。ハロゲン化化合物もまた強いかぶり
防止剤として示され、米国特許第4,546,075号、同4,75
6,999号、同4,452,885号、同3,874,946号、同3,955,982
号に記載されている。ハロゲン分子またはヘテロ原子環
と化合したハロゲン原子もまた、有用なかぶり防止剤で
あり、米国特許第5,028,523号に記載されている。熱写
真用かぶり防止剤としての適用が見いだされたその他の
材料には、米国特許第4,103,312号および英国特許第1,5
02,670号で発見されたパラジウム化合物、米国特許第4,
128,428号で発見された鉄類の金属、米国特許第4,123,2
74号、同4,129,557号、および同4,125,430号で発見され
た置換トリアゾール類、米国特許第4,213,784号、およ
び同4,245,033号で発見された硫黄化合物類、米国特許
第4,002,479号で発見されたチオウラシル類が含まれ
る。しかしながら、これらの化合物の各々またはその組
み合わせは、速度のロス、毒性または皮膚への刺激等の
その他の望ましくない効果を伴うことなく熱写真成分の
十分なかぶり安定性を生むことはない。
【００１１】チオスルホン酸の金属塩もまた、かぶり防
止剤として、米国特許第4,125,403号、同4,152,160号、
および同4,307,187号および日本国特許第53-020,923号
および同53-019825号に記載のその他の材料との組み合
わせで用いられてきた。これらの材料は、我々の熱写真
システムにおける反応性を損失させる原因となり、貧弱
な速度と低い最大画像密度を導いた。したがって、最大
画像速度および密度を維持しつつ、かぶりを防ぐ材料を
見いだす必要があった。
【００１２】更に、かぶりの程度はしばしば、材料の老
化に伴って着実に上昇する。保存老化におけるかぶり調
整の難しさに加え、現像液を熱写真成分に加えるという
事実がある。これは、従来のハロゲン化銀写真システム
におけるケースではない。従って、熱写真成分における
保存寿命安定剤の必要性は、かなり重要であると考えら
れている。
【００１３】熱写真材料の保存老化特性を改良する先の
試みには、米国同時係属出願第07/983,304号（1992年11
月30日出願）に記載のビニルスルホン類とβ-ハロスル
ホン類の添加、および米国同時係属出願第07/983,125号
（1992年11月30日出願）に記載のイソシアネート類とハ
ロゲン化化合物の組み合わせがある。
【００１４】熱写真システムに存在する第３の問題は、
処理後の画像の不安定性である。現像後の画像に残る光
活性ハロゲン化銀は、室内光の露光により、金属銀
（「銀プリントアウト(silver print-out)」として公
知）の形成促進をし続けるかもしれない。従って、未反
応ハロゲン化銀が安定であることが必要である。所望の
処理後安定性を得るために、処理後画像安定剤または安
定剤先駆物質を別に添加することがしばしば行われる。
最も多くの場合、これらは含硫化合物、例えばメルカプ
タン類、チオン類、チオエーテル類および5-メルカプト
-1,2,4-チアゾール類である。
【００１５】米国特許第5,061,614号は、チオスルホン
酸化合物の存在下でハロゲン化銀粒子を沈澱させること
により感光性を減少させたハロゲン化銀エマルジョンに
ついて記載している。これらのエマルジョンは、従来の
ハロゲン化銀写真成分中に用いられる。チオスルホネー
トエステル類は、使用可能な化合物の１部類として記載
されている。チオスルホネートエステル類を熱写真成分
中に用いることについては、全く触れられていない。
【００１６】これらの安定剤に伴う問題には、効果的な
安定剤濃度における処理中の熱かぶり、または写真感
度、最大密度またはコントラストの損失がある。
【００１７】従って、かぶりを生ずることなく、また写
真材料の感度低下を起こすこともない改良された処理後
安定剤が引き続き必要である。これらの問題が重大であ
るために、付加的な材料を探して、熱写真材料のかぶり
耐性、保存老化安定性、および処理後安定性を更に改良
することが必要であった。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、(a)感光性
ハロゲン化銀；(b)非感光性還元性銀源；(c)該非感光性
還元性銀源用還元剤；(d)バインダー；および(e)以下の
構造式を有するチオスルホネートエステル： Ｒ1−ＳＯ2−ＳＲ2 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルカリール基またはアルケニル基
を表し；好ましくは、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1〜Ｃ
12のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリ
ール基またはアルケニル基を表し；更に好ましくは、Ｒ
1およびＲ2は独立してＣ1〜Ｃ6のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルカリール基またはアルケニル基
を表す）を含有する少なくとも１層の感光性画像形成熱
写真エマルジョン層を有する支持体を含有する熱現像可
能な熱写真成分を提供する。
【００１９】所望により、非感光性銀源用還元剤は、酸
化され、染料を形成または放出する化合物を含有しても
よい。好ましくは、染料形成材料はロイコ染料である。
【００２０】本発明の熱写真成分は、白黒、モノクロ、
またはフルカラー画像の調製に用いてもよい。本発明の
熱写真材料は、例えば従来の白黒またはカラー熱写真、
電子的に生成させた白黒またはカラーハードコピー記
録、グラフィックアート領域、およびデジタルカラー加
工において用い得る。本発明の材料は、高い写真速度を
提供し、白黒またはカラー画像の強い吸収を提供し、そ
して乾式高速処理を提供する。
【００２１】本明細書中で用いるように、「エマルジョ
ン層(emulsion layer)」という語は、感光性銀塩および
銀源材料を含む熱写真成分の層を表す。
【００２２】この技術分野で既知であるように、大きな
置換度が許容されるだけでなく、望ましくもあり、置換
は本発明の化合物に関して予期される。置換基の記述を
簡素化するために、「基(group)」(または「核(nucleu
s)」)および「部分(moiety)」という語を用いて、置換
され得るそれら化学種およびそのようには置換され得な
いものを区別する。従って、「基(group)」、「アリー
ル基(aryl group)」または「中心核(central nucleu
s)」を用いて置換基を表すとき、その置換基には基本の
基の文字通りの定義を越える追加の置換基の使用を含
む。「部分(moiety)」の語を使用し置換基を表す場合に
は、置換していない基だけを含むつもりである。例え
ば、「アルキル基(alkyl group)」の語には純粋な炭化
水素アルキル鎖、例えばメチル、エチル、プロピル、t-
ブチル、シクロヘキシル、イソオクチル、オクタデシル
およびそれに類似するものだけでなく、当業者間で公知
の置換基をなすアルキル鎖、例えば、ヒドロキシル、ア
ルコキシ、フェニル、ハロゲン原子(F、Cl、Brおよび
I)、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシ等も含むつも
りである。例えば、アルキル基にはエーテル基(例えば、
CH3-CH2-CH2-O-CH2-)、ハロアルキル、ニトロアルキ
ル、カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル、スルホ
アルキル等を含む。これに反して、「アルキル部分(alk
yl moiety)」の語は、純粋な炭化水素アルキル鎖、例え
ばメチル、エチル、プロピル、t-ブチル、シクロヘキシ
ル、イソオクチル、オクタデシルおよびそれに類似する
ものだけを含むことに限定される。活性成分、例えば非
常に強い求電子性または酸化置換基と反応する置換基は
勿論、不活性または無害でないとして当業者により除外
される。
【００２３】本発明の他の態様、有用性および利益は、
詳細な説明、実施例および請求項から明らかである。
【００２４】
【課題を解決するための手段】本発明により、高分解能
の安定な高密度画像を提供し得る熱現像可能な熱写真成
分を提供する。(a)感光性ハロゲン化銀；(b)非感光性還
元性銀源；(c)該非感光性還元性銀源用還元剤；(d)バイ
ンダー；および(e)以下の構造式を有するチオスルホネ
ートエステル： Ｒ1−ＳＯ2−ＳＲ2 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルカリール基またはアルケニル基
を表し；好ましくは、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1〜Ｃ
12のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリ
ール基またはアルケニル基を表し；更に好ましくは、Ｒ
1およびＲ2は独立してＣ1〜Ｃ6のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルカリール基またはアルケニル基
を表す）を含有する少なくとも１層の感光性画像形成熱
写真エマルジョン層を有する支持体を含有する熱現像可
能な熱写真成分。
【００２５】所望により、非感光性銀源用還元剤は、酸
化され、染料を形成または放出する化合物を含有しても
よい。好ましくは、染料形成材料はロイコ染料である。
【００２６】本発明によれば、チオスルホネートエステ
ルは、１またはそれ以上のエマルジョン層に加えられて
もよく、また１またはそれ以上のエマルジョン層に隣接
した層または層類に加えられてもよい。エマルジョン層
に隣接する層は、例えばトップコート層、プライマー
層、受像層、中間層、不透明層、ハレーション防止層、
バリア層、補助層等であってよい。
【００２７】本発明のかぶり防止剤、保存寿命安定剤、
および処理後安定剤として有用なチオスルホネートエス
テルの限定ではない代表例を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】熱写真材料においてかぶり防止剤、保存寿
命安定剤、または処理後安定剤として用いる場合に、本
発明のチオスルホネートエステルは、その他のかぶり防
止剤、保存寿命安定剤、または処理後安定剤、または本
発明の化合物と組み合わせた安定剤先駆物質を含んでい
てもよく、また本発明の化合物との組み合わせで、その
他の添加剤、例えばトナー類、現像促進剤、およびその
他の画像修正剤等を含んでいてもよい。
【００３０】本発明に従ったエマルジョン層に加える上
記のチオスルホネートエステル類の量は、用いる特定の
化合物、エマルジョン層のタイプ（すなわち白黒または
カラー）によって変わり得る。
【００３１】一般に銀１モル当たり０.００１モル以上
のチオスルホネートエステル類が用いられる。通常は、
銀１モル当たり０.００５〜５モルの化合物、好ましく
は銀１モル当たり０.０１〜０.５０モルの化合物が用い
られる。
【００３２】本発明の化合物は、典型的には約０.０１
重量％〜１０重量％の乾燥熱写真化合物を含む。それら
は、銀含有層または隣接層に直接加えられてもよい。
【００３３】（感光性ハロゲン化銀）感光性ハロゲン化
銀は、どんな感光性ハロゲン化銀、例えば臭化銀、ヨウ
化銀、塩化銀、ヨウ化臭素銀、臭化ヨウ化塩素銀、臭化
塩素銀等であってもよい。感光性ハロゲン化銀を、非感
光性還元性銀源材料と触媒的に近接する(catalytic pro
ximity)状態であればどんな方法ででもエマルジョン層
に添加し得る。
【００３４】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀を銀塩
１モル当たり、0.005〜0.5モル、好ましくは0.01〜0.15
モルの範囲で使用し得る。
【００３５】本発明に使用するハロゲン化銀を変性する
ことなしに使用し得る。しかし、それを、従来の湿式処
理ハロゲン化銀または熱現像可能な写真材料を増感する
のに用いるのと同様の方法で、化学的におよびスペクト
ルで増感し得る。例えば、それを化学的増感剤、例えば
硫黄、セレンまたはテルル等を含む化合物または金、白
金、パラジウム、ルテニウム、ロジウムまたはイリジウ
ム等を含む化合物、還元剤、例えばハロゲン化錫等、ま
たはそれらの組合せを用いて化学的に増感してもよい。
これら方法の詳細を、T.H.ジェイムス(James)のザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス(The Theor
y of the Photographic Process)第４版、第５章、149
〜169ページに開示している。適する化学的増感方法
も、シェパード(Shepard)の米国特許第1,623,499号；ウ
ォラー(Waller)の米国特許第2,399,083号；マクベイ(Mc
Veigh)の米国特許第3,297,447号；およびデューン(Dun
n)の米国特許第3,297,446号に開示している。
【００３６】感光性ハロゲン化銀を、スペクトルでハロ
ゲン化銀を増感する様々な既知の染料を用いてスペクト
ルで増感してもよい。使用し得る増感染料の非限定的例
として、シアニン染料、メロシアニン染料、複合シアニ
ン染料、複合メロシアニン染料、ホロポーラーシアニン
染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料、およびヘミオ
キサノール染料を含む。これら染料の内、シアニン染
料、メロシアニン染料および複合メロシアニン染料は特
に有用である。染料は、電磁スペクトルのどの範囲（例
えば可視または赤外線）でハロゲン化銀を増感してもよ
い。
【００３７】加える増感染料の適量は、一般にハロゲン
化銀１モル当たり約10-10〜10-1モル、および好ましく
は約10-8〜10-3モルの範囲である。
【００３８】（非感光性還元性銀源材料）本発明で使用
し得る非感光性還元性銀源は、光に対して比較的安定
で、露光した光触媒（例えばハロゲン化銀）および還元
剤の存在下で８０℃以上に加熱すると銀画像を形成し、
還元性銀イオン源を含有するどんな材料でもあり得る銀
塩である。配位子が4.0〜10.0の範囲の銀イオン総安定
度定数を有する有機または無機の銀塩の錯体も、本発明
に有用である。
【００３９】有機酸の銀塩、特に長鎖脂肪族カルボン酸
の銀塩が好ましい。その炭素鎖は通常、１０〜３０個、
好ましくは１５〜２８個の炭素原子を含む。
【００４０】適する有機銀塩には、カルボキシル基を有
する有機化合物の銀塩を含む。それらの内、好ましい例
として、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン
酸の銀塩が含まれる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好まし
い例として、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸
銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パ
ルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、
フロ酸銀、リノレン酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、それ
らの組合せ等を含む。ハロゲン原子またはヒドロキシル
基で置換可能な銀塩も有効に使用し得る。芳香族カルボ
ン酸および他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の例と
して、安息香酸銀、置換した安息香酸銀、例えば3,5-ジ
ヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息香酸銀、m-メチル
安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,4-ジクロロ安息香
酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-フェニル安息香酸銀
等、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタル酸銀、テレフタ
ル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀、ピロメリット
酸銀、米国特許第3,785,830号に開示の3-カルボキシメ
チル-4-メチル-4-チアゾリン-2-チオンまたはそれに類
似するものの銀塩、および米国特許第3,330,663号に開
示のチオエーテル基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩を含
む。
【００４１】メルカプトまたはチオン基を含む化合物お
よびその誘導体の銀塩を使用し得る。これら化合物の好
ましい例として、3-メルカプト-4-フェニル-1,2,4-トリ
アゾールの銀塩、2-メルカプト-ベンズイミダゾールの
銀塩、2-メルカプト-5-アミノチアジアゾールの銀塩、2
-(2-エチルグリコールアミド)ベンゾチアゾール、チオ
グリコール酸の銀塩、例えば特願昭48-28221号に開示の
S-アルキルチオグリコール酸（アルキル基が12〜22個の
炭素原子を有する）の銀塩、ジチオカルボン酸の銀塩、
例えばジチオ酢酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボ
キシル-1-メチル-2-フェニル-4-チオピリジンの銀塩、
メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキ
サゾールの銀塩、米国特許第4,123,274号に開示の銀
塩、例えば1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、
例えば3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-チアゾールの銀
塩、チオン化合物の銀塩、例えば米国特許第3,201,678
号に開示の3-(2-カルボキシエチル)-4-メチル-4-チアゾ
リン-2-チオンの銀塩を含む。
【００４２】更に、イミノ基を含有する化合物の銀塩を
使用し得る。これら化合物の好ましい例として、ベンゾ
チアゾールおよびその誘導体の銀塩、例えばベンゾチア
ゾール類の銀塩、例えばメチルベンゾトリアゾールの銀
塩等、ハロゲン化置換したベンゾトリアゾールの銀塩、
例えば5-クロロベンゾトリアゾール銀等、米国特許第4,
220,709号に開示の1,2,4-トリアゾールまたは１H-テト
ラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘導
体の銀塩、およびそれに類似するものを含む。様々な銀
アセチリド化合物を用いてもよく、例えば米国特許第4,
761,361号、および同4,775,613号に記載のものを用いて
もよい。
【００４３】市販のベヘン酸のナトリウム塩の水溶液か
らの沈殿により調製し、約14.5％の銀を検出するベヘン
酸銀およびベヘン酸の等モル混合物が好ましい例を示す
銀ハーフソープ(half soap)を用いることが便利である
ことも知られている。透明フィルム支持体上に作成する
透明シート材料は透明被膜を必要とし、このために約４
または５％の遊離ベヘン酸を含有し、約25.2％の銀を検
出するベヘン酸銀フルソープ(full soap)を使用しても
よい。
【００４４】銀ソープ分散体を作成するのに用いる方法
は、当業者間で公知であり、リサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure)1983年4月(22812)、リサー
チ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1983年10
月(23419)および米国特許第3,985,565号に開示されてい
る。
【００４５】現像の出発点を形成するハロゲン化銀およ
び非感光性還元性銀源材料を反応性会合状態にすべきで
ある。「反応性会合(reactive association)」の語によ
って、それらが、同一層内に、隣接する層内に、または
１μm以下の厚さを有する中間層により互いに分離され
る層内にあるべきことを表す。ハロゲン化銀および非感
光性還元性銀源材料は同一層内に存在することが好まし
い。
【００４６】被覆溶液の調製前に、バインダー内に有機
銀塩を用いて、ハロゲン化銀をプリフォームおよび混合
し得る。ハロゲン化銀および有機銀塩をボールミル内で
長時間混合することも有効である。このタイプの材料は
しばしば、プリフォームしたエマルジョンと呼ばれる。
ハロゲン含有化合物を有機銀塩に加え、有機銀塩の銀を
ハロゲン化銀に部分的に転化する現場処理を用いること
も有効である。
【００４７】これらハロゲン化銀および有機銀塩の調製
方法およびそれらの混合方法は、リサーチ・ディスクロ
ージャーズ(Research Disclosures)第17029号、米国特
許第3,700,458号、特願昭50-32928号、同昭51-42529
号、同昭49-13224号および同昭50-17216号に開示してい
る。
【００４８】本発明の材料内のプリフォームしたハロゲ
ン化銀エマルジョンを洗浄せずに又は洗浄して、可溶性
塩を除去し得る。後者の場合、可溶性塩を冷却固化(chi
ll-setting)および抽出により除去し得、またはエマル
ジョンを、例えば米国特許第2,618,556号、同2,614,928
号、同第2,565,418号、同3,241,969号、および同2,489,
341号に開示の方法によって凝固洗浄し得る。ハロゲン
化銀粒子は、これに限定しないが、立方晶、四面体晶、
斜方晶、卓状、薄層状、小板状等を含むどんな結晶形を
有してもよい。
【００４９】本発明のプリフォームしたハロゲン化銀を
含む熱写真エマルジョンを、化学的増感剤または前述の
特定の増感剤を用いて増感し得る。
【００５０】還元性銀材料源は一般に、エマルジョン層
の１５〜７０重量％を構成する。好ましくはエマルジョ
ン層の３０〜５５重量％のレベルで存在する。
【００５１】（非感光性還元性銀源用還元剤）有機銀塩
用還元剤はどんな材料、好ましくは銀イオンを金属銀に
還元し得る有機材料でもよい。従来の写真現像液、例え
ばフェニドン、ハイドロキノン類およびカテコールは有
用であるが、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。
【００５２】広範囲の還元剤が、アミドオキシム類、例
えばフェニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキシ
ムおよびp-フェノキシフェニルアミドオキシム；アジン
類（例えば、4-ヒドロキシ-3,5-ジメトキシベンズアル
デヒド-アジン）；脂肪族カルボン酸アリールヒドラジ
ド類およびアスコルビン酸の組合せ、例えばアスコルビ
ン酸と組合せた2',2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオ
ニルベータフェニルヒドラジド；ポリヒドロキシベンゼ
ンおよびヒドロキシルアミン、レダクトンおよび/また
はヒドラジンの組合せ、例えばヒドロキノンおよびビス
(エトキシエチル)ヒドロキシルアミンの組合せ、ピペリ
ジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4-メチルフ
ェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸、例えばフェニルヒ
ドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸、
およびo-アラニンヒドロキサム酸；アジン類およびスル
ホンアミドフェノール類の組合せ、例えばフェノチアジ
ンおよび2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフェ
ノール；α-シアノフェニル酢酸誘導体、例えばエチル
α-シアノ-2-メチルフェニル酢酸、エチルα-シアノ-フ
ェニル酢酸；2,2'-ジヒドロキシ-1-ビナフトール、6,6'
-ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフトール、お
よびビス(2-ヒドロキシ-1-ナフトール)メタンで表され
るビス-o-ナフトール類；ビス-o-ナフトールおよび1,3-
ジヒドロキシべンゼン誘導体の組合せ（例えば、2,4-ジ
ヒドロキシベンゾフェノンまたは2,4-ジヒドロキシアセ
トフェノン）；5-ピラゾロン類、例えば3-メチル-1-フ
ェニル-5-ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソースレダ
クトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクト
ン、およびアンヒドロジヒドロピペリドン-ヘキソース
レダクトンで表されるレダクトン類；スルファミドフェ
ノール還元剤、例えば2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホ
ンアミドフェノールおよびp-ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール；2-フェニルインダン-1,3-ジオンおよびそれ
に類するもの；クロマン類、例えば2,2-ジメチル-7-t-
ブチル-6-ヒドロキシクロマン；1,4-ジヒドロピリジン
類、例えば2,6-ジメトキシ-3,5-ジカルベトキシ-1,4-ジ
ヒドロピリジン；ビスフェノール類、例えばビス(2-ヒ
ドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)メタン；2,2-
ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン；4,4-
エチリデン-ビス(2-t-ブチル-6-メチルフェノール)；お
よび2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば1-アスコルビル
パルミチン酸、アスコルビルステアリン酸および不飽和
酸無水物およびケトン類、例えばベンジルおよびジアセ
チル；3-ピラゾリドン類；およびあるインダン-1,3-ジ
オン類を含むドライシルバーシステムに開示された。
【００５３】還元剤は画像形成層の１〜１２重量％存在
すべきである。多層構造では、もし還元剤をエマルジョ
ン層以外の層に加えると、約２〜１５重量％の僅かに高
い比率がより望ましくなる傾向がある。
【００５４】（任意の染料放出材料）前述のように、還
元性銀源用還元剤は酸化され、染料を形成または放出し
得る化合物であってもよい。
【００５５】任意の染料形成または染料放出材料は、好
ましくは約８０〜約２５０℃(１７６〜４８２°F)の温
度で約０.５〜約３００秒の時間の加熱により、酸化さ
れて有色と成り得るどんな無色または淡色の化合物であ
ってもよい。染料受容層と共に用いた場合、染料はエマ
ルジョン層および中間層を通って本発明の成分の受像層
へ拡散し得る。
【００５６】ロイコ染料は、酸化によって染料を形成す
る染料放出材料の１種である。銀イオンに酸化されて可
視画像を形成し得るどんなロイコ染料を本発明に用いて
もよい。ｐＨに敏感でかつ酸化可能なロイコ染料を使用
し得るが、好ましくない。ｐＨの変化だけに敏感なロイ
コ染料を、本発明に有用な染料の範囲に含まない。なぜ
ならそれらは酸化されて有色にはならないからである。
【００５７】本明細書中で使用するように、「色の変化
(change in color)」という語には、(1)無色または淡色
の状態（光学濃度０.２以下）から有色状態（少なくと
も０.２の光学濃度に増加）への変化、および(2)色相の
本質的な変化を含む。
【００５８】本発明の用途に有用な代表的な種類のロイ
コ染料には、それだけに限定はしないが、ビスフェノー
ルおよびビスナフトールロイコ染料、フェノールロイコ
染料、インドアニリンロイコ染料、イミダゾールロイコ
染料、アジンロイコ染料、オキサジンロイコ染料、ジア
ジンロイコ染料およびチアジンロイコ染料を含む。好ま
しい種類の染料は、米国特許第4,460,681号および同4,5
94,307号に開示されている。
【００５９】本発明に有用なある種のロイコ染料はイミ
ダゾール染料から誘導されるものである。イミダゾール
ロイコ染料については米国特許第3,985,565号に開示さ
れている。
【００６０】本発明に有用な他の種のロイコ染料は、い
わゆる「色原体染料(chromogenic dyes)」からの誘導体
である。これら染料を、p-フェニレンジアミンのフェノ
ールまたはアニリン化合物との酸化カップリングによっ
て調製する。この種のロイコ染料は米国特許第4,594,30
7号に開示されている。短鎖カルバモイル保護基を有す
るロイコ色原体染料は米国同時係属出願第07/939,093号
に開示されており、その記載をここに挿入する。
【００６１】本発明に有用な第３の種類の染料は、「ア
ルダジン(aldazine)」および「ケタジン(ketazine)」染
料である。このタイプの染料は米国特許第4,587,211号
および同4,795,697号に開示されている。
【００６２】他の好ましい種類のロイコ染料は、ジアジ
ン、オキサジンまたはチアジン核を有する染料を還元し
たものである。このタイプのロイコ染料は色含有染料形
態のものを還元およびアクリル化することにより調製し
得る。このタイプのロイコ染料の調製方法は日本国特許
昭52-89131号および米国特許第2,784,186号、同4,439,2
80号、同4,563,415号、同4,570,171号、同4,622,395号
および同4,647,525号に開示されている。
【００６３】酸化により染料を形成する材料を放出する
他の種類の染料は、プリフォームした染料分離(PDR)ま
たは酸化還元染料分離(RDR)材料として既知である。こ
れら材料では、有機銀化合物用還元剤が、酸化によって
プリフォームした染料を分離する。これら材料の例とし
て、スワイン(Swain)の米国特許第4,981,775号に開示さ
れている。
【００６４】中性フェノールロイコ染料、例えば2-(3,5
-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-4,5-ジフェニル
イミダゾール、またはビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル)フェニルメタンもまた有用である。本発
明の実施に有用な他のフェノールロイコ染料が米国特許
第4,374,921号、同4,460,681号、同4,594,307号および
同4,782,010号に開示されている。
【００６５】他のロイコ染料、例えば米国特許第4,923,
792号に開示（その記載をここに挿入する）のベンジリ
デンロイコ化合物をなお画像形成層に使用してもよい。
その染料の還元したものは、電磁スペクトルの可視領域
にあまり強くない吸収をしめし、そして銀イオンにより
酸化され、元の染料の有色状態となり得る。ベンジリデ
ン染料は、低いグレーレベル(gray level)を有する高い
色の純度となる非常に鋭いスペクトル特性を有する。そ
の染料は通常104〜105リットル/モル-cmのオーダーの大
きな吸光度係数を有し、良好な相溶性および熱安定性を
有する。その染料を容易に合成でき、その化合物の還元
したロイコの形態は非常に安定である。ロイコ染料、例
えば米国特許第3,442,224号、同4,021,250号、同4,022,
617号および同4,368,247号に開示のものも本発明に有用
である。
【００６６】様々な色形成層内のロイコ染料から形成す
る染料は勿論、異なるものであるべきである。反射最大
吸収での少なくとも６０ｎｍの差が好ましい。より好ま
しくは、形成する染料の吸収の最大が少なくとも８０〜
１００nm異なる。３種の染料を形成するはずであると
き、好ましくは２種は少なくともこれらの最小値だけ異
なり、かつ第３の染料は好ましくは他の染料の少なくと
も１種と少なくとも１５０ｎｍ、およびより好ましくは
少なくとも２００ｎｍ異なる。銀イオンにより酸化され
可視染料を形成し得るどんなロイコ染料も、前述のよう
に本発明には有用である。
【００６７】本発明の成分に使用するロイコ化合物によ
って作成する染料は既知であり、例えば英国ヨークシア
州のザ・ソサイエティー・オブ・ダイズ・アンド・カラーリ
スツ(The Society of Dyes and Colourists)からのザ・
カラー・インデックス(The Colour Index)1971年、第４
巻、4437ページ；およびニューヨーク州のアカデミック
・プレス(Academic Press)からのベンカタラマン(Venkat
araman)K.のザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダ
イズ(The Chemistry of Synthetic Dyes)1952年、第２
巻、1206ページ；米国特許第4,478,927号；およびニュ
ーヨーク州インターサイエンス・パブリッシャーズ(Inte
rscience Publishers)からのハーマー(Hamer)F.M.のザ・
シアニン・ダイズ・アンド・リレイティッド・コンパウンズ
(The CyanineDyes and Related Compounds)1964年、492
ページに開示されている。
【００６８】ロイコ染料化合物を、当業者に公知である
技術によって容易に合成し得る。適する方法を例えば、
F.X.スミス(Smith)等のテトラヘドロン(Tetrahedron) L
ett.1983年、24(45)、4951〜4954ページ；X.ファング(H
uang.)、L. クセ(Xe)のSynth.Commun.1986年、16(13)、
1701〜1707ページ；H.ジンマー(Zimmer)等のJ. Org.Che
m.1960年、25、1234〜5ページ；M. セキヤ(Sekiya)等の
Chem. Pharm. Bull.1972年、20(2)、343ページ；および
T.ソーダ(Sohda)等のChem. Pharm. Bull.1983年、31
(2)、560〜5；ニューヨーク州ニューヨーク(New York)
のハフナー(Hafner)からのH.A.ラブス(Lubs)のザ・ケミ
ストリー・オブ・シンセティック・ダイズ・アンド・ピグメ
ンツ(The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments)
1955年、第５章；ニューヨーク州ニューヨーク(New Yor
k)のVCHからのH.ゾーリンガー(Zollinger)のカラー・ケ
ミストリー(Color Chemistry)：シンセシス、プロパテ
ィーズ・アンド・アプリケーションズ・オブ・オーガニック
・ダイズ・アンド・ピグメンツ(Synthesis、Properties an
d Applications of Organic Dyes and Pigments)1987
年、67〜73ページ；および米国特許第5,149,807号；お
よび欧州特許出願公開第0,244,399号に開示されてい
る。
【００６９】更に他の画像形成材料として、乾燥部分を
有する化合物の移動度が、高温でハロゲン化銀または有
機銀塩を用いた酸化還元反応の結果として変化する材料
を、特願昭59-165054に開示のように使用し得る。前述
の材料の多くは、露光に相当するモビール(mobile)染料
の画像分布を熱現像により感光性材料内に形成する材料
である。染料固定材料への画像の染料転写により可視画
像を得るプロセス（拡散転写）が、前述の列挙した特許
および特願昭59-168,439号および同昭59-182,447号に開
示されている。
【００７０】更に、還元剤は、当業者に公知の酸化によ
り従来の写真染料カプラーまたは現像液を分離する化合
物であってもよい。本発明に用いる熱現像可能な感光性
材料を、画像露光の後またはそれと同時に実質的に水分
のない条件下で熱現像するとき、モビール染料画像が露
光領域または露光感光性ハロゲン化銀を有する未露光領
域のどちらかに銀画像の形成と同時に得られる。
【００７１】本発明に用いる還元剤として使用する任意
のロイコ染料の総量は、還元剤を用いる個々の層の総重
量をベースとして、好ましくは０.５〜２５重量％およ
びより好ましくは１〜１０重量％の範囲である。
【００７２】（バインダー）バインダーは、溶液中のエ
マルジョンの他の成分を保持するだけ充分に極性をもつ
ことが望ましい。バインダーはポリマー材料、例えば天
然および合成樹脂、例えばゼラチン、ポリビニルアセタ
ール類、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロ
ース、ポリオレフィン類、ポリエステル類、ポリスチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、メタ
クリレートコポリマー、マレイン酸無水物エステルコポ
リマー、ブタジエン-スチレンコポリマーおよびそれに
類するものから選択されるのが望ましい。コポリマー、
例えばターポリマーもポリマーの定義に含まれる。ポリ
ビニルアセタール類、例えばポリビニルブチラールおよ
びポリビニルホルマール、およびビニルコポリマー、例
えばポリ酢酸ビニルおよびポリ塩化ビニルは特に好まし
い。バインダーを単独でまたは互いの組合せで使用し得
る。バインダーは親水性または疎水性であってもよい
が、疎水性であることが好ましい。
【００７３】バインダーを一般にエマルジョン層の約２
０〜約８０重量％および好ましくは約３０〜約５５重量
％のレベルで使用する。成分の比率および活性により特
定の現像時間および温度を必要とする際に、バインダー
はそれら条件に耐え得るべきである。一般に、バインダ
ーは、２００°Ｆ(９０℃)３０秒間で、およびより好ま
しくは３００°Ｆ(１４９℃)３０秒間で構造的結合性を
分解または喪失しないことが好ましい。
【００７４】所望により、これらポリマーをその２種以
上の組合せて用いてもよい。そのようなポリマーを、成
分を分散するのに充分な量で、即ちバインダーとして働
くのに有効な範囲内で使用する。有効範囲は当業者によ
りおよそ決定され得る。
【００７５】（ドライシルバー配合物）熱写真エマルジ
ョン層の配合物を、バインダー、感光性ハロゲン化銀、
還元性銀の非感光性源、非感光性還元性銀源用の還元剤
（例えば、任意のロイコ染料として）、チオスルホネー
トエステルおよび任意の添加剤の不活性溶剤、例えばト
ルエン、2-ブタノンまたはテトラヒドロフラン中で溶解
および分散することにより調製し得る。
【００７６】画像を改良する「トナー(toners)」または
その誘導体の使用は非常に好ましいが、その成分に欠く
ことのできないものではない。トナーはエマルジョン層
の０.０１〜１０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％
の範囲で存在してもよい。トナーは、米国特許第3,080,
254号、同3,847,612号および同4,123,282号に開示のよ
うに当業者に公知の材料である。
【００７７】トナーの例には、フタルイミドおよびN-ヒ
ドロキシフタルイミド；環状イミド、例えば琥珀酸イミ
ド、ピラゾリン-5-オン、およびキナゾリノン、1-フェ
ニル-ウラゾール、3-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、
キナゾリンおよび2,4-チアゾリジンジオン；ナフタルイ
ミド類、例えばN-ヒドロキシ-1,8-ナフタルイミド；コ
バルト錯体、例えばヘキサミントリフルオロ酢酸コバル
ト；3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジメルカ
プトピリミジン、3-メルカプト-4,5-ジフェニル-1,2,4-
トリアゾールおよび2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジア
ゾールで示されるようなメルカプタン類；N-(アミノメ
チル)アリールジカルボキシイミド類、例えば(N,N-ジメ
チルアミノメチル)-フタルイミド、およびN-(ジメチル
アミノメチル)ナフタレン-2,3-ジカルボキシイミド；お
よびブロックピアゾール類、イソチウロニウム誘導体お
よびある光漂白(photobleach)剤の組合せ、例えばN,N'-
ヘキサメチレン-ビス(1-カルバモイル-3,5-ジメチルピ
ラゾール)、1,8-(3,6-ジアザ-オクタン)ビス(イソチウ
ロニウム)トリフルオロ酢酸および2-(トリブロモメチル
スルホニルベンゾチアゾール)の組合せ；およびメロシ
アニン染料、例えば3-エチル-5-［(3-エチル-2-ベンゾ-
チアゾリニリデン)-1-メチル-エチリデン］-2-チオ-2,4
-o-アゾリジンジオン；フタル-アジノン、フタルアジノ
ン誘導体または金属塩またはこれらの誘導体、例えば4-
(1-ナフチル)-フタルアジノン、6-クロロフタルアジノ
ン、5,7-ジメトキシフタルアジノンおよび2,3-ジヒドロ
-1,4-フタルアジンジオン；フタルアジノンおよび１以
上のフタル酸誘導体の組合せ、例えばフタル酸、4-メチ
ルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロフタ
ル酸無水物；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジンま
たはナフトオキサジン誘導体；色調改質剤としてだけで
なく現場でのハロゲン化銀用ハロゲンイオン源としても
機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(I
II)酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよ
びヘキサクロロロジウム(III)酸カリウム；無機過酸化
物および過硫酸塩、例えばペルオキシジ硫酸アンモニウ
ムおよび過酸化水素；ベンズオキサジン-2,4-ジオン
類、例えば1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン、8-メチ
ル-1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオンおよび6-ニトロ-
1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン；ピリミジン類およ
び不斉-トリアジン類、例えば2,4-ジヒドロキシピリミ
ジン、2-ヒドロキシ-4-アミノピリミジンおよびアザウ
ラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体、例えば3,
6-ジメルカプト-1,4-ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a-テト
ラアザペンタレンおよび1,4-ジ(o-クロロフェニル)-3,6
-ジメルカプト-1H,4H-2,3a,5,6a-テトラアザペンタレン
を含む。
【００７８】本発明に用いるハロゲン化銀エマルジョン
を、かぶりを有する追加の生成物に対して保護してもよ
く、保存の間の感度の損失に対して安定化し得る。本発
明の実施には必要ないが、水銀(II)塩をエマルジョン層
にかぶり防止剤として加えることは有用となり得る。本
目的に好ましい水銀（II）塩は、酢酸水銀および臭化水
銀である。
【００７９】追加のかぶり防止剤および安定剤を本発明
のチオスルホネートエステル類と組み合わせて用いても
よい。単独または組合せて使用し得る適するかぶり防止
剤および安定剤には、米国特許第2,131,038号および同
2,694,716号に開示のチアゾリウム塩；米国特許第2,88
6,437号および同2,444,605号に開示のアザインデン；米
国特許第2,728,663号に開示の水銀塩；米国特許第3,28
7,135号に開示のウラゾール類；米国特許第3,235,652号
に開示のスルホカテコール類；英国特許第623,448号に
開示のオキシム類；米国特許第2,839,405号に開示の多
価金属塩；米国特許第3,220,839号に開示のチウロニウ
ム塩；および米国特許第2,566,263号および米国特許第
2,597,915号に開示のパラジウム、白金および金の塩を
含む。
【００８０】本発明に用いるエマルジョンには、可塑剤
および離型剤、例えばポリアルコール類、例えば米国特
許第2,960,404号に開示のタイプのグリセリンおよびジ
オール；米国特許第2,588,765号および同3,121,060号に
開示の脂肪酸類またはエステル類；および例えば英国特
許第955,061号に開示のシリコーン樹脂を含有し得る。
【００８１】本発明の熱写真成分には、画像染料安定剤
を含んでもよい。そのような画像染料安定剤は、英国特
許第1,326,889号、および米国特許第3,432,300号、同3,
698,909号、同3,574,627号、同3,573,050号、同3,764,3
37号および同4,042,394号に開示されている。
【００８２】本発明に従った安定化エマルジョン層を含
む熱写真成分を、光吸収材料およびフィルター(filter)
染料、例えば米国特許第3,253,921号、同2,274,782号、
同2,527,583号および同2,956,879号に開示のものを含む
写真成分に使用し得る。必要であれば、例えば、米国特
許第3,282,699号に開示のように、染料を媒染剤につけ
てもよい。
【００８３】ここに記載のエマルジョン層を含む熱写真
成分には、艶消剤、例えば澱粉、二酸化チタン、酸化亜
鉛、シリカ、米国特許第2,992,101号および同2,701,245
号に開示のタイプのビーズを含むポリマービーズを含有
し得る。
【００８４】本発明によるエマルジョンを、帯電防止層
または導電層、例えば塩化物、硝酸塩等の可溶性塩類を
含む層、蒸着金属層、イオン性ポリマー、例えばミンス
ク(Minsk)の米国特許第2,861,056号および同3,206,312
号に開示のもの、または不溶性無機塩、例えばトレボイ
(Trevoy)の米国特許第3,428,451号に開示のものを含む
熱写真成分に使用し得る。
【００８５】（熱写真構造）本発明の熱写真ドライシル
バーエマルジョンを支持体上の１層以上の層で構成して
もよい。単層構造には、任意の材料、例えばトナー、被
覆助剤およびその他の補助剤と同様、銀源材料、ハロゲ
ン化銀、現像剤、バインダーを含有すべきである。すべ
ての成分および保護用トップコートを含む単一エマルジ
ョン層被膜から成る二層構造が考えられるが、二層構造
には、あるエマルジョン層（通常は支持体に隣接した
層）に銀源およびハロゲン化銀を含み、第２の層または
両方の層にその他の成分のいくらかを含有すべきであ
る。多色熱写真ドライシルバー構造には、各色に対して
これら二層の組を含んでいてもよく、それらには、米国
特許第4,708,928号に開示のように単一層内にすべての
成分を含有していてもよい。多層の場合には、多色熱写
真成分、種々のエマルジョン層を、米国特許第4,460,68
1号に開示のように種々の感光性層間に官能性または非
官能性バリアー層を用いることにより、一般に互いに別
々に保持する。
【００８６】本発明に用いる熱写真エマルジョンを、線
巻ロッド被覆、浸漬被覆、エアーナイフ被覆、流し塗、
または米国特許第2,681,294号に開示のタイプのホッパ
ーを用いる押出被覆を含む種々の被覆方法により被覆し
得る。必要であれば、２層以上の層を、米国特許第2,76
1,791号および英国特許第837,095号に開示の方法により
同時に被覆してもよい。通常エマルジョン層の湿潤厚さ
は約１０〜約１００μｍの範囲となり得、その層を２０
〜１００℃の範囲の温度で強制空気により乾燥し得る。
層厚さを選択し、染料色と補色のカラーフィルターを用
いてマクベス・カラー・デンシトメーター(MacBeth Color
Densitometer)TD 504型によって測定して、０.２以
上、およびより好ましくは０.５〜２.５の範囲の最大画
像密度を提供することが好ましい。
【００８７】更に、ある場合には、異なるエマルジョン
層を透明支持体の両面に被覆することも好ましく、特に
異なるエマルジョン層の画像形成性質を分離する際に好
ましい。
【００８８】好ましくはポリマー材料を含有するバリア
ー層が、本発明の熱写真成分内に存在していてもよい。
バリアー層材料用ポリマーは、天然および合成ポリマ
ー、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール類、ポリア
クリル酸類、スルホン化ポリスチレンおよびそれに類す
るものから選択してもよい。所望により、そのポリマー
をシリカのようなバリアー助剤と混合してもよい。
【００８９】更に、その配合物を噴霧乾燥または封止し
て、固形粒子を作成してもよく、そしてそれを第２の、
できる限り異なるバインダー内に再分散し、次いで支持
体上に被覆する。
【００９０】エマルジョン層用配合物には、フルオロ脂
肪族ポリエステル類のような被覆助剤を含有してもよ
い。
【００９１】裏面耐熱層を有する基材を、米国特許第4,
460,681号および同4,374,921号に開示のカラー熱写真画
像形成システムに使用してもよい。
【００９２】現像条件は用いる構造により変化するが、
適する高温、例えば約８０〜約２５０℃、好ましくは約
１２０〜約２００℃で、充分な時間、一般に１秒〜２分
間、画像露光した材料を加熱することを一般に含む。
【００９３】いくつかの方法では、現像を２段階で行
う。熱現像をより高温、例えば約１５０℃で約１０秒間
行い、続いて転写溶剤の存在下で、より低い温度、例え
ば８０℃で熱拡散を行う。より低い温度での第２加熱段
階により更なる現像を防止し、既に形成された染料がエ
マルジョン層以外を受容層に拡散することを可能とす
る。
【００９４】（支持体）本発明に用いる熱写真エマルジ
ョンを広く様々な支持体上に被覆し得る。支持体または
基材を画像形成の要求によって広範囲の材料から選択し
得る。支持体は、透明または不透明であってもよい。典
型的支持体には、ガラス、紙、金属およびそれに類する
ものと同様に、ポリエステルフィルム、下塗りした(sub
bed)ポリエステルフィルム、ポリ(エチレンテレフタレ
ート)フィルム、硝酸セルロースフィルム、セルロース
エステルフィルム、ポリ(ビニルアセタール)フィルム、
ポリカーボネートフィルムおよび関連するまたは樹脂材
料を含む。通常、可撓性支持体、特に、部分的にアセチ
ル化またはバリタおよび/またはα-オレフィンポリマ
ー、特に２〜１０個の炭素原子を含むα-オレフィンを
有するポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンブテンコポリマーおよびそれに類するもの
で被覆し得る紙支持体を用いる。支持体に好ましいポリ
マー材料には、良好な熱安定性を有するポリマー、例え
ばポリエステル類を含む。特に好ましいポリエステルは
ポリエチレンテレフタレートである。
【００９５】（受像層）熱写真成分は更に受像層を含有
していてもよい。例えばロイコ染料のような酸化されて
染料を形成または分離し得る化合物を用いて熱写真成分
から誘導する画像を通常、受像層に転写する。
【００９６】酸化され、染料を形成または分離し得る化
合物を含有する熱写真システムの反応物および反応生成
物が画像形成後に接触したままであるとき、結果として
様々な問題が生じ得る。例えば、エマルジョンの露光領
域の還元金属銀画像の染料汚染のため、熱現像によりし
ばしば濁ったおよび霞んだカラー画像を形成する。加え
て、得られる写真プリントは画像形成していない背景部
分に発色させる傾向がある。この「背景ステイン(backg
round stain)」は、貯蔵の間の染料形成または染料分離
化合物および還元剤の緩やかな反応によって生じる。そ
れゆえに画像形成時に形成する染料を受容体または受像
層に転写することが望ましい。
【００９７】本発明の受像層は、熱可塑性ポリマー製の
どんな可撓性または硬質の透明層であってもよい。受像
層は好ましくは少なくとも０.１μｍ、より好ましくは
約１〜約１０μｍの厚さを有し、かつ約２０〜約２００
℃のガラス転移温度を有する。本発明では、どんな熱可
塑性ポリマーまたはポリマーの組合せを用いてもよく、
得られるポリマーは染料を吸収および定着し得る。その
ポリマーは染料媒染剤として働くので、追加の定着剤は
必要ない。受像層の作成に使用し得る熱可塑性ポリマー
には、ポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレ
ート；ポリオレフィン類、例えばポリエチレン；セルロ
ース系誘導体、例えば酢酸セルロース、酪酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース；ポリスチレン；ポリ塩化
ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリ酢酸ビニル；塩化ビ
ニル-酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニリデン-アク
リロニトリルコポリマー；スチレン-アクリロニトリル
コポリマー；およびそれに類するものを含む。
【００９８】染料画像の光学濃度および受像層の染料画
像の実際の色でさえ、染料媒染剤として働くおよび、例
えば染料を吸収および定着し得る受像層のポリマーの特
性に非常に強く依存する。本発明により、０.３〜３.５
（好ましくは１.５〜３.５）の範囲の反射光学濃度、ま
たは０.２〜２.５（好ましくは１.０〜２.５）の範囲の
透過光学濃度を有する染料画像を提供する。
【００９９】受像層を、少なくとも１種の熱可塑性ポリ
マーを有機溶剤中（例えば、2-ブタノン、アセトン、テ
トラヒドロフラン）で溶解し、得られる溶液を支持体ベ
ースまたは基材に、当業者に公知の様々な被覆方法、例
えば流し塗、押出被覆、浸漬被覆、エアーナイフ被覆、
ホッパー被覆、および被覆溶液用のどんな他の被覆方法
によって適用することにより、形成し得る。溶液を被覆
した後、受像層を乾燥し（例えば、オーブン中で）、溶
剤を除去する。受像層を熱写真成分に剥離可能に接着し
てもよい。可剥性受像層は米国特許第4,594,307号に開
示されており、その記載をここに挿入する。
【０１００】バインダーおよび溶液を選択し、エマルジ
ョン層の調製に用いることにより、受像層の感光性成分
からの可剥性に有意に影響を与える。好ましくは、受像
層用バインダーは、エマルジョン層の被覆に用いる溶剤
に不浸透性であり、エマルジョン層用に用いるバインダ
ーと非相溶性である。好ましいバインダーおよび溶剤を
選択することによって、エマルジョン層および受像層間
で弱い接着性が得られ、エマルジョン層の良好な可剥性
を促進する。
【０１０１】熱写真成分には被覆添加剤も含まれ、エマ
ルジョン層の可剥性を改良する。例えば、酢酸エチルに
溶解するフルオロ脂肪族ポリエステル類を、エマルジョ
ン層の約０.０２〜約０.５重量％、好ましくは約０.１
〜約０.３重量％の量で添加し得る。そのようなフルオ
ロ脂肪族ポリエステルの代表例として、「フルオラッド
(Fluorad)FC 431」（ミネソタ州セントポール(St.Paul)
の３Ｍ社から市販のフッ素化界面活性剤）がある。更
に、被覆添加剤を可剥性を促進するのと同様の重量範囲
で受像層に添加し得る。剥離工程には溶剤は必要ない。
可剥性層は好ましくは、１〜５０g/cmの範囲の離層抵
抗、および離層抵抗より大きな、好ましくは離層抵抗の
少なくとも２倍の破壊時引張強さを有する。
【０１０２】好ましくは、受像層はエマルジョン層と隣
接し、画像露光エマルジョン層を、例えば加熱シュー・
アンド・ローラー(shoe and roller)型熱処理機で熱現像
した後、染料の転写を促進する。
【０１０３】本発明の黄色ロイコ染料を含む青色に敏感
なエマルジョンを含有する多層構造を、本発明のマゼン
タロイコ染料を含む緑色に敏感なエマルジョンにオーバ
ーコートしてもよい。これらの層を順番にシアンロイコ
染料を含む赤色に敏感なエマルジョン層でオーバーコー
トする。画像形成および加熱により、黄色、マゼンタお
よびシアン画像を画像様式に形成する。そのように形成
する染料を受像層に拡散し得る。受像層はその構造の永
久的部分であってもよく、または除去可能（即ち、可剥
的に接着した）および本質的に構造から剥離してもよ
い。色形成層を、官能性または非官能性バリアー層を米
国特許第4,460,681号に開示の種々の感光性層の間に用
いることにより、互いに別々に保持してもよい。米国特
許第4,619,892号に開示のような偽造のカラー・アドレス
(address)を、感度および染料形成の間の青色-黄色、緑
色-マゼンタまたは赤色-シアンの関係よりはむしろ、使
用し得る。
【０１０４】他の態様では、露光エマルジョン層を受像
層シートと向い合せに緊密に接触した状態にし、得られ
る複合構造体を加熱することにより、エマルジョン層内
で放出する有色染料を別々に被覆受像層上に転写し得
る。その層が約８０〜約２２０℃の温度で０.５〜３０
０秒間均一に接触するとき、この第２の態様で良好な結
果を達成し得る。
【０１０５】多色画像を、前述の画像形成した受像層に
見当を合せて重ねることによって作成し得る。個々の画
像形成した受像層のポリマーを充分に接着し、単一基材
上に有用な多色複写を提供し得る。
【０１０６】本発明の目的および有用性を以下の実施例
で説明するが、これら実施例に列挙する特定の材料およ
びその量は、他の条件および詳細と同様に、本発明を不
当に限定するものと解釈されるべきではない。他に表示
しない限り、すべての百分率は重量％である。
【０１０７】（実施例）以下の実施例に用いたすべての
材料は、他に特定しない限り標準的な市販先、例えば、
アルドリッチ・ケミカル社(Aldrich Chemical)（ウィス
コンシン州ミルウォーキー(Milwaukee)）から容易に入
手可能である。以下の追加の語句および材料を用いた。
【０１０８】アクリロイド(AcryloidTM)B-21は、ペンシ
ルバニア州、フィラデルフィアのローム・アンド・ハース
(Rorm and Haas)社から市販のポリメチルメタクリレー
トである。バットバー(ButvarTM)B-76およびバットバー
B-79は、ミズーリ州セントルイス(St.Louis)のモンサン
ト(Monsant)社から市販のポリビニルブチラール樹脂で
ある。CAO-5TMは、ペンシルバニア州、フィラデルフィ
アのローム・アンド・ハース社から市販の酸化防止剤であ
る。CA394-60SおよびCA398-6は、イーストマン・コダッ
ク社(Eastman Kodak Co.)から市販の酢酸セルロース樹
脂である。CAB171-15Sは、イーストマン・コダック社か
ら市販の酢酸酪酸セルロースである。CBBAは、2-(4-ク
ロロベンゾイル)安息香酸である。FC-431は３Ｍ社から
市販のフッ化重合界面活性剤である。ジェルバ(Gelva)V
15は、モンサント社から市販のポリ酢酸ビニルである。
MEKは、メチルエチルケトン（2-ブタノン）である。MMB
Iは、4-メチル-2-メルカプトベンズイミダゾールであ
る。パーマナックス(Permanax)WSOは、バルナックス・イ
ンターナショナル(VulnaxInternational)社から市販の
1,1-ビス(2-ヒキドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,
5-トリメチル-ヘキサン［CAS RN=7292-14-0］である。
それはノーノックス(Nonox)としても既知である。PHP
は、ピリジニウムヒドロブロミドパーブロミドである。
PHZは、フタルアジンである。PETは、ポリエチレンテレ
フタレートである。THDIは、モベイ・ケミカル社(Mobay
Chemical Co.)から市販のデスモデュア(DesmodurTM)N-
100、二尿素化ヘキサメチレンジイソシアネートである。
【０１０９】（チオスルホネートエステル類の評価）濃
度測定をカスタム・ビルト(custom built)・コンピュータ
ー走査濃度計により行った。それは市販の濃度計から得
られた測定値と比較可能であると考えられる。
【０１１０】（チオスルホネートエステル類の調製）S-
ベンジル-4-メトキシベンゼンチオスルホネート（チオ
スルホネートエステルＨ）の調製：4-メトキシベンゼン
スルホニルヒドラジド（６.０ｇ、２９.７ミリモル、ラ
ンカスターケミカル社(Lancaster Chemical Co.)から市
販）を７.０ｇのピリジンと共に、９０ミリリットルの
塩化メチレン中で、窒素雰囲気下で撹拌した。別のフラ
スコで、氷で冷却したジベンジルジスルフィド（１１.
０ｇ）の３０ｍＬ塩化メチレン溶液に、ゆっくりとした
流れの中で塩化スルフリル（６.０ｇ）を、トリエチル
アミン２滴と共に加えた。生成した塩化スルフェニル溶
液を１５分間撹拌し、ヒドラジド溶液を２時間にわたり
滴下して加えた。溶液を水で２回、０.１Ｎ塩酸で１
回、および重炭酸ナトリウム溶液で１回洗浄し、溶剤を
減圧除去した。生成した油を、１５％酢酸エチルヘキサ
ン溶液を用いて、シリカゲル上でフラッシュクロマトグ
ラフィーに供し、エーテル／ヘキサンを用いた再結晶に
よって所望の材料を更に精製した。４.０７ｇ（４７
％）のS-ベンジル-4-メトキシベンゼンチオスルホネー
トが得られた。
【０１１１】チオスルホネートエステル類Ｂ、Ｃ、Ｆ、
Ｇ、Ｉ、ＪおよびＫ（表１）は、適当なヒドラジドと適
当な塩化スルフリルとを用いる前述の方法と類似の方法
で合成される。適当なヒドラジド類は、ランカスターケ
ミカル社より市販されている。
【０１１２】チオスルホネートエステル類ＡおよびＥ
（表１）は、アルドリッチ(Aldrich)ケミカル社より市
販されている。チオスルホネートエステルＤ（表１）
は、フルカ・ケミカル社(Fluka Chemical Copany)から
市販されている。
【０１１３】（実施例１)本実施例は、かぶり防止剤と
して、および保存寿命安定性を改良するためのチオスル
ホネートエステル類の使用を示した。
【０１１４】ベヘン酸銀／ベヘン酸のハーフソープの１
３.６重量％分散体をアセトン中で均質化することによ
って作製した。該分散体の２０１.５ｇをバットバーB-7
6(１.１２ｇ)に加え、混合物を更に３０分間撹拌した。
１０.０ｇの臭化亜鉛の１００ｍｌメタノール溶液を、
１ｍｌずつ３回、連続して、それぞれ添加するごとに１
０分間撹拌しながら加えた。トルエン(６６.６６ｇ)を
加え、混合物を更に１５分間撹拌した。１００ｍｌの2-
ブタノン中に４.００ｇのピリゾンを含有する溶液（２.
４０ｍｌ）を、１５分間撹拌しながら加えた。混合物を
４時間放置した。
【０１１５】混合物中にバットバーB-76（３１.７５
ｇ）を加え、３０分間撹拌した。その後、１.３３ｇN-
ブロモ-琥珀酸イミドの１００ｍｌメタノール溶液を２.
７３ｍｌ加えた。CAO-5TM（４.２０ｇ）を５分間撹拌し
ながら加えた。アクリロイドB-21TM（２７.２２ｇ）を
５分間撹拌しながら加えた。
【０１１６】以下の段階は、緑色安全光の下で行った。
０.０３ｇの染料１、２５.００ｍｌのメタノール、およ
び７５ｍｌのトルエンの溶液６ｍｌを上記の混合物に加
え、５分間撹拌した。結果として生成した溶液の粘度
は、１８０〜２２０センチポイズの間であった方がよ
い。もし２２０センチポイズより大きければ、アセトン
を加えて、粘度を適当な範囲に調整する。染料１は、米
国特許第3,719,495号に開示されており、以下の構造を
有する：
【０１１７】
【化１】
【０１１８】銀含有配合物を４.４ミルス(mils)（１１
２μｍ）の湿潤厚さで（１.２５g/ft2の乾燥被膜重量を
与えるように）紙上に被覆し、１８０Ｆ゜で１分間乾燥
させた。
【０１１９】トップコート溶液を上記で調製した被覆試
料上に被覆した。トップコート溶液のマスターバッチ
は、１６４.７２８ｇのアセトン、８２.３５０ｇの2-ブ
タノン、３３.３００ｇのメタノール、１３.５００ｇの
イーストマンCA398-6、１.５４２ｇのフタルアジン、
１.０６８ｇの4-メチルフタル酸、０.６３６ｇのテトラ
クロロフタル酸、および０.８００ｇの無水テトラクロ
ロフタル酸を混合して調製した。被覆の前に、チオスル
ホネートエステルをマスターバッチトップコート溶液の
７.００ｇ中にそれぞれ加えた。化合物を、乾燥銀紙ト
ップコート配合物において、１００.００ｇのトップコ
ートマスターバッチあたり４.０、０.８、および０.２
ミリモルの濃度で試験した。
【０１２０】トップコート溶液を２.８ミルス（７μ
ｍ）の湿潤厚さで、銀エマルジョンのトップに被覆し、
３分間７０℃で乾燥させて、０.２４g/ft2の乾燥被膜重
量を得た。
【０１２１】被覆した紙にタングステン光源を用いるイ
ーストマン・コダック＃１０１感光度計を用いて露光
し、画像を形成した。露光後、ストリップ（１インチ×
７インチ）をホットロールプロセッサー中で６秒間加熱
することにより、２５０Ｆ゜（１２１℃）で処理した。
得られた画像を、コンピューター濃度計により評価し
た。感光結果は、Ｄmin、Ｄmaxおよび速度を含む。これ
らの試料では、速度の数字が低い程、紙は速い。以下に
示す感光結果は、本発明のチオスルホネートエステル類
が、チオスルホネートエステル非含有標準試料（０.０
０ミリモルと表示）よりも、低いＤminを提供する上で
良好またはより良好であることを示している。
【０１２２】
【表２】
【０１２３】被膜の老化に対するＤminの改良につい
て、２カ月間自然老化させた試料を再処理することによ
り示した。多くの場合、本発明の化合物は、添加剤を含
まない標準物に比べて低い初期かぶり程度を提供するだ
けでなく、老化後にも低いかぶり程度を維持し、幾つか
の場合においては、実質的なかぶりの減少が見られた。
試料は、１２０℃で１０秒間ホットロールプロセッサー
を用いて処理した。
【０１２４】
【表３】
【０１２５】（実施例２）本実施例では、かぶり防止剤
としてのチオスルホネートエステル類の使用について示
す。ハロゲン化銀−ベヘン酸銀ドライソープ(dry soap)
を米国特許第3,839,049号に記載の方法により調製し
た。ドラーソープの全銀含有量は、９％のハロゲン化銀
と９１％のベヘン酸銀からなる。ハロゲン化銀は、２％
のヨウ化物を有する０.０５ミクロンの臭化ヨウ素銀エ
マルジョンである。
【０１２６】以下の段階は、緑色安全光の下で行った。
熱写真エマルジョンを、上記のハロゲン化銀−ベヘン酸
銀ドライソープ３００ｇと、５２５ｇのトルエン、１６
７５ｇの2-ブタノン、および５０ｇのバットバーB-76を
均質化することにより調製した。
【０１２７】均質化した熱写真エマルジョン（５１０
ｇ）は、撹拌しながら５５Ｆ゜に冷却した。ＰＨＰの溶
液（０.６３ｇ）およびメタノール（３.１６ｇ）を加
え、２時間撹拌した。３.２５ｍｌの臭化カルシウム溶
液（１ｇのＣaＢr2／１０ｍｌメタノール）を加え、３
０分間撹拌した。更に１０８.５ｇのバットバーB-76を
加え、２０分間撹拌した。混合物を１６時間静置した。
【０１２８】以下の段階は、ＩＲ安全光の下で行った。
【０１２９】該混合物に、撹拌しながら、０.３７ｇの
メチルメルカプトベンズイミダゾール（ＭＭＢＩ）、
４.１９ｇの2-(4-クロロベンゾイル)安息香酸（ＣＢＢ
Ａ）、および０.０７ｇの染料２を２５.１０ｇのメタノ
ールに溶かしたものの混合物を加えた。染料２は、以下
の構造を有する：
【０１３０】
【化２】
【０１３１】該混合物を２０分間撹拌し、そのときに１
５.９ｇのパーマナックスWSOを加え、続けて１.００ｇ
のＴＨＤＩを７.０ｇの2-ブタノンに溶かしたものを加
えた。
【０１３２】銀トリップ配合物を４.３ミルスの湿潤厚
さで、３ミルのポリエステルベースに、ナイフ被覆機を
用いて被覆し、４分間１７５Ｆ゜で乾燥させ、１.９７g
/ft2の乾燥被膜重量を得た。
【０１３３】トップコート溶液のマスターバッチを上記
のように調製した被覆試料に被覆した。トップコート溶
液のマスターバッチは、５１０ｇの2-ブタノン、６０.
００ｇのメタノール、４８.００ｇのCAB171-15Sの酢酸
酪酸セルロース、１.０８ｇのテトラヒドロフタル酸、
１.６２ｇの4-メチルフタル酸、および３.３０ｇのフタ
ルアジンを混合して調製した。
【０１３４】被覆の前に、チオスルホネートエステルを
マスターバッチトップコート溶液の７.００ｇ中にそれ
ぞれ加えた。化合物をトップコート配合物で、３種類の
濃度レベルにて試験した。トップコート配合物を、２.
８ミルスの湿潤厚さで銀エマルジョンのトップに被覆
し、３分間７０℃で乾燥させ、０.２４g/ft2の乾燥被膜
重量を得た。
【０１３５】８１１ｎｍで放射するＩＲ光源を有するレ
ーザー感光度計を用いて被膜フィルムを露光し、画像を
形成した。露光後、ストリップ（１インチ×７インチ；
２.５ｃｍ×１７.８ｃｍ）を、ホットロールプロセッサ
ーで１５秒間２５０Ｆ゜に加熱することにより処理し
た。得られた画像は、コンピューター濃度計にて評価し
た。感光結果は、Ｄmin、Ｄmaxおよび速度を含む。以下
に示した感光結果は、Ｄmaxと速度を損なうことなく、
かぶりが減少した（Ｄminの低下）ことを示している。
標準試料は、チオスルホネートエステル類を含有せず、
０.００mmolで示した。
【０１３６】
【表４】
【０１３７】（実施例３）本実施例は、処理後安定剤と
してのチオスルホネートエステル類の使用について示
す。
【０１３８】透明ポリエステルベースを実施例２に記載
の方法により、表５に示す組成物のエマルジョンで被覆
した。
【０１３９】
【表５】
【０１４０】銀含有層を２.１５g/ft2の乾燥重量で被覆
した。
【０１４１】トップコート溶液のマスターバッチは、１
４９.５ｇのアセトン、３５ｇのエタノール、８.７８ｇ
のCA394-60S酢酸セルロース、１.９８ｇのアクリロイド
B-21、１.３８ｇのジェルバV15、１.４２ｇのフタルア
ジン、０.７４ｇの4-メチルフタル酸、０.４６ｇのテト
ラクロロフタル酸、０.６４ｇのテトラクロロフタル酸
無水物、および０.０８ｇのFC-431を混合することによ
り調製した。チオスルホネートエステルＩを、トップコ
ートのマスターバッチ２０ｇ中に０.５ミリモルの濃度
で加えることにより評価した。トップコートは、４ミル
（１０１.６μｍ）の湿潤厚さで、被覆済みの銀層上に
被覆し、１４０Ｆ゜で３分間乾燥させた。
【０１４２】一度被覆した４つの試料を、７８０ｎｍの
レーザーを用いて露光し、２６０Ｆ゜で１０秒間処理し
た。処理後安定性試験は、２種類の状態の下で行った：
【０１４３】（Ａ）１２００フットキャンドル(foot-ca
ndles)（日中の蛍光球）の環境室内で、１１３Ｆ゜、相
対湿度２０％で２時間、および（Ｂ）１００フットキャ
ンドル、７０Ｆ゜、相対湿度８０％で２４時間。
【０１４４】△Ｄminは、試料の処理後安定性の尺度で
ある。以下に示すように、チオスルホネートエステルＩ
は、両方の試験条件の下で、初期の感光度性能を損なう
ことなく、処理後安定性（△Ｄmin）が改良された。
【０１４５】
【表６】
【０１４６】以上、本発明を様々な特定例、および好ま
しい実施態様や技術を例にして説明した。しかしなが
ら、請求項に明示した本発明の意図および範囲を逸脱す
ることなく、本発明に様々な変更や修飾を加えられ得る
べきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム・チャールズ・フランク アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 テレサ・ジーン・レパージェ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 クワ−ツァイル・フアン・ウェイ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし) (72)発明者 ゲイル・ルイーズ・アフェッド アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (a)感光性ハロゲン化銀；(b)非感光性還
    元性銀源；(c)該非感光性還元性銀源用還元剤；(d)バイ
    ンダー；および(e)以下の構造式を有するチオスルホネ
    ートエステル： Ｒ1−ＳＯ2−ＳＲ2 （式中、Ｒ1およびＲ2は独立してアルキル基、アリール
    基、アラルキル基、アルカリール基またはアルケニル基
    を表す）を含有する少なくとも１層の感光性画像形成熱
    写真エマルジョン層を有する支持体を含有する熱現像可
    能な熱写真成分。
  2. 【請求項２】 Ｒ1およびＲ2が独立してＣ1〜Ｃ12のア
    リール基、アルキル基、アラルキル基、アルカリール基
    またはアルケニル基を表す請求項１記載の成分。
  3. 【請求項３】 Ｒ1およびＲ2が独立してＣ1〜Ｃ6のアリ
    ール基、アルキル基、アラルキル基、アルカリール基ま
    たはアルケニル基を表す請求項２記載の成分。
JP27883994A 1993-11-19 1994-11-14 熱写真成分用かぶり防止剤、保存寿命安定剤および処理後安定剤としてのチオスルホネートエステル類 Pending JPH07209797A (ja)

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