JPH10279790A - 消泡剤組成物 - Google Patents
消泡剤組成物Info
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- JPH10279790A JPH10279790A JP10822797A JP10822797A JPH10279790A JP H10279790 A JPH10279790 A JP H10279790A JP 10822797 A JP10822797 A JP 10822797A JP 10822797 A JP10822797 A JP 10822797A JP H10279790 A JPH10279790 A JP H10279790A
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- Japan
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- sucrose
- polyether
- defoaming
- mol
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ショ糖に炭素数３〜４のアルキレンオキシド
を２９〜４６モル付加重合した化合物および／または平
均炭素数１２〜１８のアルキルアミンに炭素数２〜３の
アルキレンオキシドを４〜８モル付加重合した化合物を
必須成分とする消泡剤組成物。 【効果】 本発明による消泡剤組成物は発泡性の樹脂水
溶液に対して初期、および養生による経時後の消泡性が
大きく、かつ分散性良好で、スカム、凝集物などの生成
がないので各種の発泡性水溶液を取り扱う産業向けに有
用である。
を２９〜４６モル付加重合した化合物および／または平
均炭素数１２〜１８のアルキルアミンに炭素数２〜３の
アルキレンオキシドを４〜８モル付加重合した化合物を
必須成分とする消泡剤組成物。 【効果】 本発明による消泡剤組成物は発泡性の樹脂水
溶液に対して初期、および養生による経時後の消泡性が
大きく、かつ分散性良好で、スカム、凝集物などの生成
がないので各種の発泡性水溶液を取り扱う産業向けに有
用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は消泡剤に関し、特に
界面活性剤や水溶性高分子化合物水溶液等発泡性の水溶
液を取り扱う諸産業の各工程において、発泡に伴う各種
のトラブルを解消できる有用で新規な消泡剤組成物に関
するものである。
界面活性剤や水溶性高分子化合物水溶液等発泡性の水溶
液を取り扱う諸産業の各工程において、発泡に伴う各種
のトラブルを解消できる有用で新規な消泡剤組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】界面活性剤や水溶性高分子化合物水溶液
等発泡性の水溶液を取り扱う諸産業、例えば繊維加工工
業、染色工業、紙パルプ製造工業、合成樹脂製造工業、
合成ゴム製造工業、染料工業、醗酵工業、各種排水処理
工業、塗料製造および塗装工業などの各製造工程におい
ては発泡に伴う各種のトラブルを防止するために種々の
消泡剤が使用されてきた。従来から用いられてきた消泡
剤としては、例えば鉱油系、油脂系、脂肪酸系、エステ
ル系、高級アルコール系、シリコーン系およびポリエー
テル系などが挙げられる。これらの消泡剤は、あらかじ
め界面活性剤や水溶性高分子化合物の水溶液に添加した
りまたは発泡が生じたときに直接添加して用いられてい
るが、消泡剤を添加することで新たなトラブルを発生さ
せる場合もある。例えば、一般的に鉱油系、油脂系、脂
肪酸系、エステル系および高級アルコール系からなる水
系消泡剤は本来、水に不溶または難溶性であるため、直
接添加して用いられた場合に消泡剤が分離浮遊したり、
水溶液が乳化白濁するなどのトラブルを生じたり、また
水性塗料などの用途では塗膜などにピンポールやはじき
を生じて、商品価値の低下を招く原因となることがあ
る。シリコーン系、エステル系などの消泡剤の場合には
水溶液中で次第に加水分解などにより変質し、消泡効果
を消失することがあるばかりでなく、スカムや沈殿物を
生じて設備や製品を汚染する原因となることがある。特
にシリコーン系の消泡剤は塗料の用途等ではピンポール
やはじき、また、スカムや沈殿物の生成を懸念して使用
される範囲が限られている。
等発泡性の水溶液を取り扱う諸産業、例えば繊維加工工
業、染色工業、紙パルプ製造工業、合成樹脂製造工業、
合成ゴム製造工業、染料工業、醗酵工業、各種排水処理
工業、塗料製造および塗装工業などの各製造工程におい
ては発泡に伴う各種のトラブルを防止するために種々の
消泡剤が使用されてきた。従来から用いられてきた消泡
剤としては、例えば鉱油系、油脂系、脂肪酸系、エステ
ル系、高級アルコール系、シリコーン系およびポリエー
テル系などが挙げられる。これらの消泡剤は、あらかじ
め界面活性剤や水溶性高分子化合物の水溶液に添加した
りまたは発泡が生じたときに直接添加して用いられてい
るが、消泡剤を添加することで新たなトラブルを発生さ
せる場合もある。例えば、一般的に鉱油系、油脂系、脂
肪酸系、エステル系および高級アルコール系からなる水
系消泡剤は本来、水に不溶または難溶性であるため、直
接添加して用いられた場合に消泡剤が分離浮遊したり、
水溶液が乳化白濁するなどのトラブルを生じたり、また
水性塗料などの用途では塗膜などにピンポールやはじき
を生じて、商品価値の低下を招く原因となることがあ
る。シリコーン系、エステル系などの消泡剤の場合には
水溶液中で次第に加水分解などにより変質し、消泡効果
を消失することがあるばかりでなく、スカムや沈殿物を
生じて設備や製品を汚染する原因となることがある。特
にシリコーン系の消泡剤は塗料の用途等ではピンポール
やはじき、また、スカムや沈殿物の生成を懸念して使用
される範囲が限られている。
【０００３】ポリエーテル系の消泡剤は上記のようなピ
ンポールやはじき、またスカムや沈殿物の生成などの弊
害は殆ど無いので、水系塗料の分野では好んで用いられ
ているが、消泡効果そのものが不十分であることが多
い。前述のごとく消泡性としては一般的に初期の効果お
よびその持続性が要求されるが、例えば特公平６−４５
９１６号公報記載の分子量５００〜１，５００のポリプ
ロピレングリコールや、特開昭５８−１４９３９９号公
報記載の高級アルコール系ポリエーテルでは、対象とな
る発泡系によっては初期および養生後の消泡効果が双方
ともに満足できる場合は少なく、従来のポリエーテル系
でこれらの要求を双方ともに達成することは困難であっ
た。
ンポールやはじき、またスカムや沈殿物の生成などの弊
害は殆ど無いので、水系塗料の分野では好んで用いられ
ているが、消泡効果そのものが不十分であることが多
い。前述のごとく消泡性としては一般的に初期の効果お
よびその持続性が要求されるが、例えば特公平６−４５
９１６号公報記載の分子量５００〜１，５００のポリプ
ロピレングリコールや、特開昭５８−１４９３９９号公
報記載の高級アルコール系ポリエーテルでは、対象とな
る発泡系によっては初期および養生後の消泡効果が双方
ともに満足できる場合は少なく、従来のポリエーテル系
でこれらの要求を双方ともに達成することは困難であっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来公知
のポリエーテル系消泡剤の欠点を改良するとともに、少
量の添加で初期の消泡効果とその持続性に優れ、かつ均
一に分散し、経時的な変質の少ないポリエーテル系消泡
剤を提供することを課題とする。
のポリエーテル系消泡剤の欠点を改良するとともに、少
量の添加で初期の消泡効果とその持続性に優れ、かつ均
一に分散し、経時的な変質の少ないポリエーテル系消泡
剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来の消泡
剤の問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ショ糖系
ポリエーテルおよび／またはアルキルアミン系ポリエー
テルからなる消泡剤が、少量の添加で初期の消泡効果を
発揮しかつその持続性に優れ、また均一に分散し経時的
に変質しないことを見いだし、本発明に達した。すなわ
ち本発明は、ショ糖に炭素数３〜４のアルキレンオキシ
ドを２９〜４６モル付加重合した化合物（Ａ）および／
または平均炭素数１２〜１８のアルキルアミンに炭素数
２〜３のアルキレンオキシドを４〜８モル付加重合した
化合物（Ｂ）を必須成分とする消泡剤組成物である。
剤の問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ショ糖系
ポリエーテルおよび／またはアルキルアミン系ポリエー
テルからなる消泡剤が、少量の添加で初期の消泡効果を
発揮しかつその持続性に優れ、また均一に分散し経時的
に変質しないことを見いだし、本発明に達した。すなわ
ち本発明は、ショ糖に炭素数３〜４のアルキレンオキシ
ドを２９〜４６モル付加重合した化合物（Ａ）および／
または平均炭素数１２〜１８のアルキルアミンに炭素数
２〜３のアルキレンオキシドを４〜８モル付加重合した
化合物（Ｂ）を必須成分とする消泡剤組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、ショ糖に付加重
合させる炭素数３〜４のアルキレンオキシドとしては、
プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）および１，２
−ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）が挙げられ
る。また、ショ糖とは、Ｄ−グルコースとＤ−フルクト
ースが還元基どうしで互いにグルコシド結合した非還元
性二糖類である砂糖であり、微粉末化した精製ザラメ糖
もしくはグラニュー糖が好ましい。また、ショ糖に付加
重合させる炭素数３〜４のアルキレンオキシドのモル数
は２９〜４６である。
合させる炭素数３〜４のアルキレンオキシドとしては、
プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）および１，２
−ブチレンオキシド（以下、ＢＯと略記）が挙げられ
る。また、ショ糖とは、Ｄ−グルコースとＤ−フルクト
ースが還元基どうしで互いにグルコシド結合した非還元
性二糖類である砂糖であり、微粉末化した精製ザラメ糖
もしくはグラニュー糖が好ましい。また、ショ糖に付加
重合させる炭素数３〜４のアルキレンオキシドのモル数
は２９〜４６である。
【０００７】本発明においてショ糖系ポリエーテルのＰ
Ｏの平均付加モル数は２６〜４６であり、好ましくは３
０〜４３である。２６モルより低い場合、または４６モ
ルを越える場合は消泡性が低下する。また、ＢＯの平均
付加モル数は０〜３である。３モルを越える場合は親水
性が低下し、添加する系への均一分散が阻害されて消泡
性が低下する。ショ糖へのＰＯ，ＢＯの付加重合の順序
は特に限定されず、また重合形式もブロック、ランダム
何れでもよいが、通常まずＰＯを、次いでＢＯを付加重
合する。
Ｏの平均付加モル数は２６〜４６であり、好ましくは３
０〜４３である。２６モルより低い場合、または４６モ
ルを越える場合は消泡性が低下する。また、ＢＯの平均
付加モル数は０〜３である。３モルを越える場合は親水
性が低下し、添加する系への均一分散が阻害されて消泡
性が低下する。ショ糖へのＰＯ，ＢＯの付加重合の順序
は特に限定されず、また重合形式もブロック、ランダム
何れでもよいが、通常まずＰＯを、次いでＢＯを付加重
合する。
【０００８】本発明においてショ糖系ポリエーテルの分
子量の分散度（重量平均分子量／数平均分子量、以下、
分散度と略記）は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）により求めた。ＧＰＣ分析装置はＨＬＣ
−８０２０［Ｔｏｙｏ Ｓｏｄａ（株）製］、カラムは
ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ＋Ｇ
２０００ＨＸＬ［Ｔｏｙｏ Ｓｏｄａ（株）製］、溶媒
は精製ＴＨＦ、分子量の検量線作成用の標準物質にはＴ
ＳＫ標準ポリエチレンオキシド［Ｔｏｙｏ Ｓｏｄａ
（株）製］等を用いた。
子量の分散度（重量平均分子量／数平均分子量、以下、
分散度と略記）は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）により求めた。ＧＰＣ分析装置はＨＬＣ
−８０２０［Ｔｏｙｏ Ｓｏｄａ（株）製］、カラムは
ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ＋Ｇ３０００ＨＸＬ＋Ｇ
２０００ＨＸＬ［Ｔｏｙｏ Ｓｏｄａ（株）製］、溶媒
は精製ＴＨＦ、分子量の検量線作成用の標準物質にはＴ
ＳＫ標準ポリエチレンオキシド［Ｔｏｙｏ Ｓｏｄａ
（株）製］等を用いた。
【０００９】本発明においてショ糖系ポリエーテルの分
散度は１．２以下であり、好ましくは１．１５以下であ
る。１．２を越える場合には、比較的低分子量の副反応
生成物（ポリプロピレングリコールまたはアリルアルコ
ール／ＰＯ付加物等）がかなり多量（例えば分散度が
１．３の場合約３０％）に混在し、このため消泡力が低
下する。また、たとえばショ糖系ポリエーテルを、ＰＯ
の高モル付加物と低モル付加物との混合物とした場合、
分散度は２．０を越えることがあるが、この場合にも消
泡力が大幅に低下する。また、ＰＯの一部または全部を
エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）に代替すると消
泡性能が大きく低下するかまたは発泡性を示す事があ
る。
散度は１．２以下であり、好ましくは１．１５以下であ
る。１．２を越える場合には、比較的低分子量の副反応
生成物（ポリプロピレングリコールまたはアリルアルコ
ール／ＰＯ付加物等）がかなり多量（例えば分散度が
１．３の場合約３０％）に混在し、このため消泡力が低
下する。また、たとえばショ糖系ポリエーテルを、ＰＯ
の高モル付加物と低モル付加物との混合物とした場合、
分散度は２．０を越えることがあるが、この場合にも消
泡力が大幅に低下する。また、ＰＯの一部または全部を
エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）に代替すると消
泡性能が大きく低下するかまたは発泡性を示す事があ
る。
【００１０】本発明において、ショ糖へのＰＯおよびＢ
Ｏの付加重合に用いられる触媒は、アルカリあるいはア
ルカリ土類の水酸化物または炭酸塩およびトリアルキル
アミン等が挙げられる。これらのうち好ましくは、水酸
化カリウム、水酸化セシウム、トリメチルアミンおよび
トリエチルアミン等である。触媒の使用量は重合終了時
の該ポリエーテルの重量に対して０．０５〜２．０重量
％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０重量％であ
る。通常はまずアミン系触媒を用い８０〜１２０℃にて
ショ糖／ＰＯ１０〜１５モル程度の低付加重合体を作成
し、次いで水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸セシ
ウム等の触媒にて高付加の重合体を作成する。
Ｏの付加重合に用いられる触媒は、アルカリあるいはア
ルカリ土類の水酸化物または炭酸塩およびトリアルキル
アミン等が挙げられる。これらのうち好ましくは、水酸
化カリウム、水酸化セシウム、トリメチルアミンおよび
トリエチルアミン等である。触媒の使用量は重合終了時
の該ポリエーテルの重量に対して０．０５〜２．０重量
％の範囲であり、好ましくは０．１〜１．０重量％であ
る。通常はまずアミン系触媒を用い８０〜１２０℃にて
ショ糖／ＰＯ１０〜１５モル程度の低付加重合体を作成
し、次いで水酸化カリウム、水酸化セシウム、炭酸セシ
ウム等の触媒にて高付加の重合体を作成する。
【００１１】本発明において、アルキルアミンに付加重
合させる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしてはＥ
ＯおよびＰＯが挙げられる。またアルキルアミンとして
は平均炭素数１２〜１８の飽和モノアルキルアミンが好
ましい。具体的には主成分がラウリルアミン、ミリスチ
ルアミン、パルミチルアミン、およびステアリルアミン
等であるアルキルアミンおよびこれらの混合物である。
飽和モノアルキルアミンに付加重合させる炭素数２〜３
のアルキレンオキシドのモル数は４〜８である。
合させる炭素数２〜３のアルキレンオキシドとしてはＥ
ＯおよびＰＯが挙げられる。またアルキルアミンとして
は平均炭素数１２〜１８の飽和モノアルキルアミンが好
ましい。具体的には主成分がラウリルアミン、ミリスチ
ルアミン、パルミチルアミン、およびステアリルアミン
等であるアルキルアミンおよびこれらの混合物である。
飽和モノアルキルアミンに付加重合させる炭素数２〜３
のアルキレンオキシドのモル数は４〜８である。
【００１２】本発明においてアルキルアミンに付加重合
させるＥＯの平均モル数は０〜２であり、２モルを越え
る場合は消泡力が低下する。またＰＯの平均付加モル数
は２〜８であり、好ましくは４〜７である。２モル未満
の場合、または８モルを越える場合は消泡力が低下す
る。ＥＯ、ＰＯの付加重合の順序は特に限定されず、ま
た重合形式もブロック、ランダム何れでもよいが、通常
まずＥＯを、次いでＰＯを付加重合する。
させるＥＯの平均モル数は０〜２であり、２モルを越え
る場合は消泡力が低下する。またＰＯの平均付加モル数
は２〜８であり、好ましくは４〜７である。２モル未満
の場合、または８モルを越える場合は消泡力が低下す
る。ＥＯ、ＰＯの付加重合の順序は特に限定されず、ま
た重合形式もブロック、ランダム何れでもよいが、通常
まずＥＯを、次いでＰＯを付加重合する。
【００１３】アルキルアミンへのＰＯおよびＥＯの付加
重合に使用する触媒としては、アルカリあるいはアルカ
リ土類の水酸化物が好ましく、特に水酸化カリウムが好
ましい。触媒の使用量は重合終了時の該ポリエーテルの
重量に対して０．０１〜２．０重量％の範囲であり、好
ましくは０．０５〜１．０重量％である。また、飽和モ
ノアルキルアミンへのＥＯの低モル付加重合の場合は無
触媒でも可能である。触媒はアルキルアミンまたはそれ
らのＥＯ１，２モル付加重合物に添加され、通常８０〜
１３０℃ にて脱水の後ＰＯ等の付加重合が開始され
る。
重合に使用する触媒としては、アルカリあるいはアルカ
リ土類の水酸化物が好ましく、特に水酸化カリウムが好
ましい。触媒の使用量は重合終了時の該ポリエーテルの
重量に対して０．０１〜２．０重量％の範囲であり、好
ましくは０．０５〜１．０重量％である。また、飽和モ
ノアルキルアミンへのＥＯの低モル付加重合の場合は無
触媒でも可能である。触媒はアルキルアミンまたはそれ
らのＥＯ１，２モル付加重合物に添加され、通常８０〜
１３０℃ にて脱水の後ＰＯ等の付加重合が開始され
る。
【００１４】本発明において、（Ａ）および（Ｂ）の付
加重合反応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温
度は６０〜１８０℃、好ましくは７０〜１６０℃であ
る。また、重合中の圧力（ゲージ圧）は０〜８ｋｇ／ｃ
ｍ2、好ましくは１〜６ｋｇ／ｃｍ2である。また反応に
要する時間は通常２〜１２時間である。
加重合反応は通常の条件下で実施されてよく、例えば温
度は６０〜１８０℃、好ましくは７０〜１６０℃であ
る。また、重合中の圧力（ゲージ圧）は０〜８ｋｇ／ｃ
ｍ2、好ましくは１〜６ｋｇ／ｃｍ2である。また反応に
要する時間は通常２〜１２時間である。
【００１５】本発明において、重合により得られる該ポ
リエーテルの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４
７−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりア
ルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、
特開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用
いる方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶か
して水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイ
オン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号
公報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭
酸塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中
和する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支
えない。
リエーテルの触媒除去の方法としては、例えば特公昭４
７−３７４５号公報に記載のように、酸性成分によりア
ルカリ性触媒を中和し、生じた塩を濾過除去する方法、
特開昭５３−１２３４９９号公報のアルカリ吸着剤を用
いる方法、特公昭４９−１４３５９号公報の溶媒に溶か
して水洗する方法、特開昭５１−２３２１１号公報のイ
オン交換樹脂を用いる方法、特公昭５２−３３０００号
公報のアルカリ性触媒を炭酸ガスで中和して、生じた炭
酸塩を濾過する方法および各種有機酸、無機酸により中
和する方法などがあるが、そのいずれを用いても差し支
えない。
【００１６】本発明の消泡剤組成物は化合物（Ａ）また
は（Ｂ）の単独で使用してもよく、また化合物（Ａ）と
化合物（Ｂ）を配合して用いても良い。（Ａ）は消泡性
能の試験時、中〜後期の消泡性に著効があり、また持続
性に優れ２週間の養生後も消泡性能の低下が殆ど見られ
ない。（Ｂ）は消泡性能の試験時、特に初期の消泡性に
著効がある。よって（Ａ）／（Ｂ）の配合比（重量比）
は１００／０〜３０／７０、好ましくは８０／２０〜４
０／６０の範囲が適当である。
は（Ｂ）の単独で使用してもよく、また化合物（Ａ）と
化合物（Ｂ）を配合して用いても良い。（Ａ）は消泡性
能の試験時、中〜後期の消泡性に著効があり、また持続
性に優れ２週間の養生後も消泡性能の低下が殆ど見られ
ない。（Ｂ）は消泡性能の試験時、特に初期の消泡性に
著効がある。よって（Ａ）／（Ｂ）の配合比（重量比）
は１００／０〜３０／７０、好ましくは８０／２０〜４
０／６０の範囲が適当である。
【００１７】本発明の消泡剤組成物の（Ａ）と（Ｂ）を
配合して用いる場合は予め適正な配合比で混合した後で
発泡系に添加しても、また（Ａ）と（Ｂ）をそれぞれ別
個に添加してもよい。別個に添加する場合、添加順序は
特に限定されない。また、本発明の消泡剤組成物の添加
量は通常、１００〜１０，０００ｐｐｍであり、好まし
くは５００〜５，０００ｐｐｍである。
配合して用いる場合は予め適正な配合比で混合した後で
発泡系に添加しても、また（Ａ）と（Ｂ）をそれぞれ別
個に添加してもよい。別個に添加する場合、添加順序は
特に限定されない。また、本発明の消泡剤組成物の添加
量は通常、１００〜１０，０００ｐｐｍであり、好まし
くは５００〜５，０００ｐｐｍである。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性試験結果（養生前後の発泡量および分散性）は表１
に記載した。尚、実施例中等における部は重量部を意味
する。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性試験結果（養生前後の発泡量および分散性）は表１
に記載した。尚、実施例中等における部は重量部を意味
する。
【００１９】［消泡性試験用樹脂水溶液の作成］消泡性
比較用の樹脂水溶液は、アクリルエマルション［日信化
学工業（株）製、固形分６０％］にイオン交換水を加え
て、固形分濃度を１５％に調整して作製した。
比較用の樹脂水溶液は、アクリルエマルション［日信化
学工業（株）製、固形分６０％］にイオン交換水を加え
て、固形分濃度を１５％に調整して作製した。
【００２０】［消泡性試験法］消泡性試験は特公平6-45
916号公報に記載されている方法に準拠して次の通りに
実施した。まず上記消泡性試験用樹脂水溶液１５０部を
３００ｃｃのガラスビンにとり、消泡剤０．３０部（消
泡剤濃度２０００ｐｐｍ）を投入しマグネチックスター
ラーにて３０℃の雰囲気下にて所定の時間撹拌し養生す
る。次いで３０℃の雰囲気下にて＃４フォードカップを
用いた１ｍ落下による発泡量（ｍｌ）を５分間にわたっ
て比較した。
916号公報に記載されている方法に準拠して次の通りに
実施した。まず上記消泡性試験用樹脂水溶液１５０部を
３００ｃｃのガラスビンにとり、消泡剤０．３０部（消
泡剤濃度２０００ｐｐｍ）を投入しマグネチックスター
ラーにて３０℃の雰囲気下にて所定の時間撹拌し養生す
る。次いで３０℃の雰囲気下にて＃４フォードカップを
用いた１ｍ落下による発泡量（ｍｌ）を５分間にわたっ
て比較した。
【００２１】実施例１ サンニックスポリオールＲＰ−４１０Ａ［三洋化成工業
（株）製、ショ糖／ＰＯ１３モル付加物、平均水酸基価
４１０］４９８部に水酸化セシウム６．０部［ケメタル
ジャパン（株）製、５０％水溶液品、最終重合物量に対
して有効成分０．３重量％、以下同じ］を加え、１３０
℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの５０２部を１００〜１２
０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約８時間であ
った。次いで９０℃にてイオン交換水２．５部を加えた
後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００［協和化
学（株）製］５０部を加え、同温度にて１時間撹拌し
た。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）
製］を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１
２０℃にて脱水処理して、ショ糖／ＰＯ３２モル付加
物、分散度１．０５のショ糖系ポリエーテル−１を得て
消泡性試験に供した。
（株）製、ショ糖／ＰＯ１３モル付加物、平均水酸基価
４１０］４９８部に水酸化セシウム６．０部［ケメタル
ジャパン（株）製、５０％水溶液品、最終重合物量に対
して有効成分０．３重量％、以下同じ］を加え、１３０
℃にて減圧下脱水の後、ＰＯの５０２部を１００〜１２
０℃にて付加重合させた。所要反応時間は約８時間であ
った。次いで９０℃にてイオン交換水２．５部を加えた
後、アルカリ吸着剤であるキョーワード６００［協和化
学（株）製］５０部を加え、同温度にて１時間撹拌し
た。次いで同温度にてＮｏ．２濾紙［東洋濾紙（株）
製］を用いて濾過して触媒を吸着除去しさらに減圧下１
２０℃にて脱水処理して、ショ糖／ＰＯ３２モル付加
物、分散度１．０５のショ糖系ポリエーテル−１を得て
消泡性試験に供した。
【００２２】実施例２ 実施例１と同様に（ただし、ＲＰ−４１０Ａ／ＰＯ＝４
４０部／５６０部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数３７、分散度が１．０８のショ糖
系ポリエーテル−２を得て消泡性試験に供した。
４０部／５６０部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数３７、分散度が１．０８のショ糖
系ポリエーテル−２を得て消泡性試験に供した。
【００２３】実施例３ 実施例１と同様に（ただし、ＲＰ−４１０Ａ／ＰＯ＝３
６４部／６３６部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数４６、分散度が１．１２のショ糖
系ポリエーテル−３を得て消泡性試験に供した。
６４部／６３６部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数４６、分散度が１．１２のショ糖
系ポリエーテル−３を得て消泡性試験に供した。
【００２４】実施例４ 実施例１と同様に（ただし、ＲＰ−４１０Ａ／ＰＯ＝５
７４部／４２６部）ＰＯ付加重合を実施して、ＰＯの付
加モル数２７のベースを作成した。次いで、１２０℃に
てＢＯ２モル（７５．６部）を付加重合した後、実施例
１と同様に吸着剤処理を実施して分散度が１．０６のシ
ョ糖系ポリエーテル−４を得て消泡性試験に供した。
７４部／４２６部）ＰＯ付加重合を実施して、ＰＯの付
加モル数２７のベースを作成した。次いで、１２０℃に
てＢＯ２モル（７５．６部）を付加重合した後、実施例
１と同様に吸着剤処理を実施して分散度が１．０６のシ
ョ糖系ポリエーテル−４を得て消泡性試験に供した。
【００２５】実施例５ 実施例２で得たポリエーテル−２（ショ糖／ＰＯ３７モ
ル、ただし触媒未処理品）に、１２０℃にてＢＯ１モル
を付加重合した後、実施例１と同様に吸着剤処理を実施
して分散度が１．０８のショ糖系ポリエーテル−５を得
て消泡性試験に供した。
ル、ただし触媒未処理品）に、１２０℃にてＢＯ１モル
を付加重合した後、実施例１と同様に吸着剤処理を実施
して分散度が１．０８のショ糖系ポリエーテル−５を得
て消泡性試験に供した。
【００２６】実施例６ 水酸化カリウムを触媒として１２０〜１４０℃にてファ
ーミン２０Ｄ［花王（株）製、主成分ラウリルアミン］
にＰＯを４モル付加重合させた後、実施例１と同様の方
法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテル−１を得、
ショ糖系ポリエーテル−２／アミン系ポリエーテル−１
＝２／１（重量比、以下同じ）の配合ポリエーテルにて
消泡性試験に供した。
ーミン２０Ｄ［花王（株）製、主成分ラウリルアミン］
にＰＯを４モル付加重合させた後、実施例１と同様の方
法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテル−１を得、
ショ糖系ポリエーテル−２／アミン系ポリエーテル−１
＝２／１（重量比、以下同じ）の配合ポリエーテルにて
消泡性試験に供した。
【００２７】実施例７ 水酸化カリウムを触媒として１２０〜１４０℃にてファ
ーミン８０［花王（株）製、主成分ステアリルアミン］
にＰＯを８モル付加重合させた後、実施例１と同様の方
法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテル−２を得、
ショ糖系ポリエーテル−２／アミン系ポリエーテル−２
＝２／１の配合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
ーミン８０［花王（株）製、主成分ステアリルアミン］
にＰＯを８モル付加重合させた後、実施例１と同様の方
法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテル−２を得、
ショ糖系ポリエーテル−２／アミン系ポリエーテル−２
＝２／１の配合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
【００２８】実施例８ 水酸化カリウムを触媒として１１０〜１３０℃にてファ
ーミン８６Ｔ［花王（株）製、主成分ステアリルアミ
ン、ミリスチルアミン］にＥＯを１モル、さらに１２０
〜１４０℃にてＰＯ６モルを付加重合させた後、実施例
１と同様の方法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテ
ル−３を得、ショ糖系ポリエーテル−２／アミン系ポリ
エーテル−３＝２／１の配合ポリエーテルにて消泡性試
験に供した。
ーミン８６Ｔ［花王（株）製、主成分ステアリルアミ
ン、ミリスチルアミン］にＥＯを１モル、さらに１２０
〜１４０℃にてＰＯ６モルを付加重合させた後、実施例
１と同様の方法にて触媒を除去してアミン系ポリエーテ
ル−３を得、ショ糖系ポリエーテル−２／アミン系ポリ
エーテル−３＝２／１の配合ポリエーテルにて消泡性試
験に供した。
【００２９】実施例９ ショ糖系ポリエーテル−２／アミン系ポリエーテル−３
＝２／３の配合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
＝２／３の配合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
【００３０】実施例１０ ショ糖系ポリエーテル−２を０．１０部添加（消泡剤濃
度約６７０ｐｐｍ）して消泡試験を実施した。
度約６７０ｐｐｍ）して消泡試験を実施した。
【００３１】実施例１１ 実施例６で作成したアミン系ポリエーテル−１を単独で
消泡性試験に供した。
消泡性試験に供した。
【００３２】比較例１ 消泡剤を添加せずに消泡性試験を実施した。
【００３３】比較例２ サーフィノール１０４（エアープロダクツ社製）の５０
％メタノール溶液を、樹脂水溶液１５０部に対して０．
５２部投入し消泡性試験に供した。
％メタノール溶液を、樹脂水溶液１５０部に対して０．
５２部投入し消泡性試験に供した。
【００３４】比較例３ 実施例１と同様に（ただし、ＲＰ−４１０Ａ／ＰＯ＝６
１１部／３８９部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数２５、分散度が１．０４のショ糖
系ポリエーテル−６を得て消泡性試験に供した。
１１部／３８９部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数２５、分散度が１．０４のショ糖
系ポリエーテル−６を得て消泡性試験に供した。
【００３５】比較例４ 実施例１と同様に（ただし、ＲＰ−４１０Ａ／ＰＯ＝３
３８部／６６２部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数５０、分散度が１．２０のショ糖
系ポリエーテル−７を得て消泡性試験に供した。
３８部／６６２部）ＰＯ付加重合、吸着剤処理を実施し
て、ＰＯの付加モル数５０、分散度が１．２０のショ糖
系ポリエーテル−７を得て消泡性試験に供した。
【００３６】比較例５ ショ糖系ポリエーテル−６／ショ糖系ポリエーテル−７
＝１／１として配合し、ＰＯの平均付加モル数約３８、
分散度が２．４のショ糖系ポリエーテル−８を得て消泡
性試験に供した。
＝１／１として配合し、ＰＯの平均付加モル数約３８、
分散度が２．４のショ糖系ポリエーテル−８を得て消泡
性試験に供した。
【００３７】比較例６ 実施例４と同様にして、ショ糖にＰＯ２７モル、ＢＯ４
モルを付加重合させた後、実施例１と同様に吸着剤処理
を実施して分散度が１．０６のショ糖系ポリエーテル−
９を得て消泡性試験に供した。
モルを付加重合させた後、実施例１と同様に吸着剤処理
を実施して分散度が１．０６のショ糖系ポリエーテル−
９を得て消泡性試験に供した。
【００３８】比較例７ 実施例６と同様にしてファーミン２０ＤにＰＯを１０モ
ル付加重合させた後、実施例１と同様の方法にて触媒を
除去してアミン系ポリエーテル−４を得、ショ糖系ポリ
エーテル−２／アミン系ポリエーテル−４＝２／１の配
合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
ル付加重合させた後、実施例１と同様の方法にて触媒を
除去してアミン系ポリエーテル−４を得、ショ糖系ポリ
エーテル−２／アミン系ポリエーテル−４＝２／１の配
合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
【００３９】比較例８ 実施例８と同様にしてファーミン８６ＴにＥＯ３モルを
付加し、次いでＰＯを５モル付加重合させた後、触媒を
除去してアミン系ポリエーテル−５を得、ショ糖系ポリ
エーテル−２／アミン系ポリエーテル−５＝２／１の配
合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
付加し、次いでＰＯを５モル付加重合させた後、触媒を
除去してアミン系ポリエーテル−５を得、ショ糖系ポリ
エーテル−２／アミン系ポリエーテル−５＝２／１の配
合ポリエーテルにて消泡性試験に供した。
【００４０】比較例９ 実施例６と同様にしてファーミンＯ［花王（株）製、主
成分オレイルアミン］にＰＯを６モル付加重合させた
後、実施例１と同様の方法にて触媒を除去してアミン系
ポリエーテル−６を得、ショ糖系ポリエーテル−２／ア
ミン系ポリエーテル−６＝２／１の配合ポリエーテルに
て消泡性試験に供した。
成分オレイルアミン］にＰＯを６モル付加重合させた
後、実施例１と同様の方法にて触媒を除去してアミン系
ポリエーテル−６を得、ショ糖系ポリエーテル−２／ア
ミン系ポリエーテル−６＝２／１の配合ポリエーテルに
て消泡性試験に供した。
【００４１】比較例１０ 実施例３で、水酸化セシウムを水酸化カリウム［徳山ソ
ーダ（株）製、固形分４８％品］に変更する以外は全く
同一の条件にて、ショ糖／ＰＯ４６モル付加物、分散度
が１．２６のショ糖系ポリエーテル−１０を得て消泡性
試験に供した。
ーダ（株）製、固形分４８％品］に変更する以外は全く
同一の条件にて、ショ糖／ＰＯ４６モル付加物、分散度
が１．２６のショ糖系ポリエーテル−１０を得て消泡性
試験に供した。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１から本発明による消泡剤組成物は、現
時点で水性塗料樹脂溶液に対して最良とされているサー
フィノール１０４に比べて養生前後でより良好な消泡性
を示すことが分かる。ショ糖系ポリエーテルは特定の分
子量および組成範囲の化合物で消泡性が大きくかつ経時
的に安定であることが、また、特定のアミン系ポリエー
テルを配合することで、特に初期の消泡性が大きく向上
することが分かる。また、特にショ糖系ポリエーテルの
ＰＯ高付加体を得る場合、触媒に水酸化セシウムを用い
ると水酸化カリウムの場合と比較して、１４日間の養生
による消泡性の低下が小さいことも明らかである。ま
た、本発明による消泡剤組成物の樹脂溶液に対する分散
性にも問題のないことが分かる。
時点で水性塗料樹脂溶液に対して最良とされているサー
フィノール１０４に比べて養生前後でより良好な消泡性
を示すことが分かる。ショ糖系ポリエーテルは特定の分
子量および組成範囲の化合物で消泡性が大きくかつ経時
的に安定であることが、また、特定のアミン系ポリエー
テルを配合することで、特に初期の消泡性が大きく向上
することが分かる。また、特にショ糖系ポリエーテルの
ＰＯ高付加体を得る場合、触媒に水酸化セシウムを用い
ると水酸化カリウムの場合と比較して、１４日間の養生
による消泡性の低下が小さいことも明らかである。ま
た、本発明による消泡剤組成物の樹脂溶液に対する分散
性にも問題のないことが分かる。
【００４４】
【発明の効果】本発明による消泡剤組成物は発泡性樹脂
水溶液等に対して初期および養生による経時後の消泡性
に従来にない良好な効果を示し、かつ分散性も良好で経
時による分散性の低下やスカム、凝集物の生成がないの
で、各種の発泡性水溶液を扱う産業向けの操業安定性等
の向上に有用である。
水溶液等に対して初期および養生による経時後の消泡性
に従来にない良好な効果を示し、かつ分散性も良好で経
時による分散性の低下やスカム、凝集物の生成がないの
で、各種の発泡性水溶液を扱う産業向けの操業安定性等
の向上に有用である。
Claims (6)
- 【請求項１】 ショ糖に炭素数３〜４のアルキレンオキ
シドを２９〜４６モル付加重合した化合物（Ａ）および
／または平均炭素数１２〜１８のアルキルアミンに炭素
数２〜３のアルキレンオキシドを４〜８モル付加重合し
た化合物（Ｂ）を必須成分とする消泡剤組成物。 - 【請求項２】 化合物（Ａ）がショ糖にプロピレンオキ
シド２６〜４６モルおよび１，２−ブチレンオキシド０
〜３モルを付加重合してなる請求項１記載の消泡剤組成
物。 - 【請求項３】 化合物（Ａ）が水酸化セシウムおよび／
または炭酸セシウムを触媒とする付加重合体であり、か
つ分子量の分散度（ＭＷ／ＭＮ）が１．２以下であるこ
とを特徴とする請求項１または２のいずれか記載の消泡
剤組成物。 - 【請求項４】 化合物（Ｂ）が、平均炭素数１２〜１８
のアルキルアミンにエチレンオキシド０〜２モルおよび
プロピレンオキシド２〜８モルを付加重合してなる請求
項１〜３のいずれか記載の消泡剤組成物。 - 【請求項５】 平均炭素数１２〜１８のアルキルアミン
の主成分が、炭素数１２〜１８の飽和モノアルキルアミ
ンである請求項１〜４のいずれか記載の消泡剤組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）／（Ｂ）の配合（重量）比が１０
０／０〜３０／７０である請求項１〜５のいずれか記載
の消泡剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10822797A JP3702293B2 (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 消泡剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10822797A JP3702293B2 (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 消泡剤 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279790A true JPH10279790A (ja) | 1998-10-20 |
| JPH10279790A6 JPH10279790A6 (ja) | 2004-09-02 |
| JP3702293B2 JP3702293B2 (ja) | 2005-10-05 |
Family
ID=14479283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10822797A Expired - Fee Related JP3702293B2 (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 消泡剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3702293B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004101103A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2004-11-25 | San Nopco Ltd. | 界面活性剤及びこの製造方法 |
| WO2011013170A1 (ja) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | サンノプコ株式会社 | 界面活性剤 |
| JP2018118207A (ja) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤 |
| CN111821722A (zh) * | 2019-04-22 | 2020-10-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于气井泡沫排水采气的纳米固体消泡剂及其制备方法 |
| CN113480726A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-10-08 | 内蒙古科学技术研究院 | 一种用于发酵的聚醚消泡剂及其制备方法 |
-
1997
- 1997-04-09 JP JP10822797A patent/JP3702293B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004101103A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2004-11-25 | San Nopco Ltd. | 界面活性剤及びこの製造方法 |
| JPWO2004101103A1 (ja) * | 2003-05-15 | 2006-07-13 | サンノプコ株式会社 | 界面活性剤及びこの製造方法 |
| JP4528910B2 (ja) * | 2003-05-15 | 2010-08-25 | サンノプコ株式会社 | 界面活性剤及びこの製造方法 |
| WO2011013170A1 (ja) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | サンノプコ株式会社 | 界面活性剤 |
| CN102471665A (zh) * | 2009-07-29 | 2012-05-23 | 圣诺普科有限公司 | 表面活性剂 |
| CN102471665B (zh) * | 2009-07-29 | 2014-10-15 | 圣诺普科有限公司 | 表面活性剂 |
| JP2018118207A (ja) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤 |
| CN111821722A (zh) * | 2019-04-22 | 2020-10-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于气井泡沫排水采气的纳米固体消泡剂及其制备方法 |
| CN113480726A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-10-08 | 内蒙古科学技术研究院 | 一种用于发酵的聚醚消泡剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3702293B2 (ja) | 2005-10-05 |
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