JP5642543B2 - 水分散性ポリイソシアネート組成物 - Google Patents
水分散性ポリイソシアネート組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5642543B2 JP5642543B2 JP2010517397A JP2010517397A JP5642543B2 JP 5642543 B2 JP5642543 B2 JP 5642543B2 JP 2010517397 A JP2010517397 A JP 2010517397A JP 2010517397 A JP2010517397 A JP 2010517397A JP 5642543 B2 JP5642543 B2 JP 5642543B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous composition
- polyisocyanate
- weight
- nonionic
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
- C14C11/003—Surface finishing of leather using macromolecular compounds
- C14C11/006—Surface finishing of leather using macromolecular compounds using polymeric products of isocyanates (or isothiocyanates) with compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31558—Next to animal skin or membrane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31591—Next to cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Media Introduction/Drainage Providing Device (AREA)
Description
発明の分野
本発明は、以下のもの：Ｉ）１つのアルコキシ末端ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含む１，３−または１，２−非イオン性ジオールとの反応により親水性となったポリイソシアネート、ならびにＩＩ）少なくとも１つのリン酸基を有する１種または２種以上の酸型エトキシル化アルコールホスフェートを含む非水性水分散性組成物に関する。
本発明は、以下のもの：Ｉ）１つのアルコキシ末端ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含む１，３−または１，２−非イオン性ジオールとの反応により親水性となったポリイソシアネート、ならびにＩＩ）少なくとも１つのリン酸基を有する１種または２種以上の酸型エトキシル化アルコールホスフェートを含む非水性水分散性組成物に関する。
本発明の組成物は、革、紙、板紙、プラスチックおよび金属のためのコーティング調製用、ならびに接着剤、捺染糊ならびに織物および繊維含浸剤の調製用水性ポリウレタン分散剤のための架橋剤として特に有用である。
背景技術
革、接着剤、塗料およびニス分野における親水性ポリイソシアネート架橋剤の使用は、長期間にわたり知られている。
一般的に、乳化可能なまたは水分散性ポリイソシアネート組成物は、他の生成物と共に、主に水性ポリウレタンもしくはポリアクリレート水性分散体および／またはエマルジョン類と共に、用いる直前に同時配合され(co-formulate)、処理するべき品目に対して適用される。
革、接着剤、塗料およびニス分野における親水性ポリイソシアネート架橋剤の使用は、長期間にわたり知られている。
一般的に、乳化可能なまたは水分散性ポリイソシアネート組成物は、他の生成物と共に、主に水性ポリウレタンもしくはポリアクリレート水性分散体および／またはエマルジョン類と共に、用いる直前に同時配合され(co-formulate)、処理するべき品目に対して適用される。
乳化可能なポリイソシアネートは実際に、これらのイソシアネート基によりポリマーの、および最終的には品目自体の活性水素と反応し、したがってフィルムを高度に耐性にする架橋を生成する。
多くの特許明細書には、架橋剤として有用な水分散性ポリイソシアネートの調製および使用が記載されている。
多くの特許明細書には、架橋剤として有用な水分散性ポリイソシアネートの調製および使用が記載されている。
例えば、US 4,663,377には、脂肪族ポリイソシアネートと、オキシエチレン単位を含む非イオン性ポリエーテルアルコールとの反応から得られる水乳化可能なポリイソシアネートを含む水分散性ポリイソシアネート組成物が記載されている；US 4,663,377には、ポリエーテルアルコールとして１つのアルコキシ末端ポリオキシエチレン鎖を含む１，３−または１，２−非イオン性ジオールの使用は記載されていない。
US 5,583,176は、スルホン酸基（またはその陰イオン）およびイソシアネート基と反応することができる官能基を含む化合物とポリイソシアネートとの反応から得られる水乳化可能なポリイソシアネートに言及している；これらの化合物の中で、１つのオキシエチレン鎖を含む１，３−スルホン化ジオールを用いることがあげられているが、特定の利点はそれに起因していない。
US 5,852,111には、親水性ポリイソシアネートおよびイオン性界面活性剤を含むポリイソシアネート組成物が記載されている；該特許明細書において、塩型のイオン性界面活性剤のみが用いられている；酸型のイオン化されていない界面活性剤は、決して議論されていない。
本発明者らの特許出願EP 1 567 574において、ポリイソシアネート、ブロッキング剤(blocking agent)および１，３−または１，２−非イオン性ジオールの反応から得られた、ブロックポリイソシアネートの安定な水性分散体、これと共に織物仕上げ剤の調製におけるこれらの使用が記載されている。
本発明者らの特許出願EP 1 567 574において、ポリイソシアネート、ブロッキング剤(blocking agent)および１，３−または１，２−非イオン性ジオールの反応から得られた、ブロックポリイソシアネートの安定な水性分散体、これと共に織物仕上げ剤の調製におけるこれらの使用が記載されている。
本発明の範囲は、水分散ポリマーのための、特にポリウレタンのための架橋剤として有用な非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネートを含み、高い機械抵抗および耐薬品性、特に革および皮膚に対する良好な粘着力、これと共に高度な透明性を有するフィルムを形成することができる非水性安定組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、水中で容易に分散可能であり、工業的使用に適する程度に安定である、非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネートを含む組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、水中で容易に分散可能であり、工業的使用に適する程度に安定である、非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネートを含む組成物を提供することにある。
今回、ｉ）ａ）分子あたり３〜１０個のイソシアネート基を含む脂肪族または脂環式ポリイソシアネート；ｂ）１つのアルコキシ末端ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含む少なくとも１種の１，３−または１，２−非イオン性ジオールの反応から得られる３０〜９９重量％の１種または２種以上の非イオン性親水性ポリイソシアネート；ｉｉ）１〜２０重量％の、好ましくは５〜１５重量％の、１種または２種以上の酸型エトキシル化アルコールホスフェート；ｉｉｉ）水と混和可能な０〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の有機溶媒を含む組成物が見出された。
本発明を実現するのに有用な酸型エトキシル化アルコールホスフェートは、以下の一般式を有する：
［ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ］ｔＰ（＝Ｏ）−（ＯＨ）３−ｔ
式中、Ｒは、４〜２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分枝状アルキル基であり、ｓは２〜２０の数であり、ｔは１または２である。
［ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ］ｔＰ（＝Ｏ）−（ＯＨ）３−ｔ
式中、Ｒは、４〜２０個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖状または分枝状アルキル基であり、ｓは２〜２０の数であり、ｔは１または２である。
組成物のエトキシル化アルコールホスフェートの酸型は、安定性（ポットライフ）を増大させ、本発明の組成物から調製することができる水分散体の粒子の寸法を減少させるのに必要であり、これにより、２００ｎｍより小さい粒子の直径および顕著な透明性を示すフィルムを得ることが可能になる。
本発明を実現するために特に有用なのは、界面活性剤特性を有する上記のエトキシル化アルコールホスフェート、特にＲが１２〜１５個の炭素原子を有する飽和の直鎖状または分枝状アルキル基であり、ｓが４〜１０の数であるエトキシル化アルコールホスフェートである。
本発明を実現するために有用な１つのアルコキシ末端ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含む１，３−または１，２−非イオン性ジオールの中で、本発明者らは以下の一般式を有するジオールをあげる：
式中：
または
Ｒ２およびＲ３は、同一であっても互いに異なっていてもよく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチルから選択され；
ｎは、０〜４０の数であり；
ｍは、０〜４０の数であり；
合計ｎ＋ｍは、２０〜８０、好ましくは２０〜４０の数である。
ｎは、０〜４０の数であり；
ｍは、０〜４０の数であり；
合計ｎ＋ｍは、２０〜８０、好ましくは２０〜４０の数である。
一般式（Ｉ）の式中：
であり、Ｒ２はメチルであり、Ｒ３はエチルであり、ｎは１５〜３０であり、ｍは０〜１０である、
で表される１，３−ジオールは、本発明を実現するために好ましい；そのようなジオールの例は、Tegomer（登録商標）D-3403およびTegomer（登録商標）D-3123であり、これは、Th. Goldschmidt AGにより市販されている。
で表される１，３−ジオールは、本発明を実現するために好ましい；そのようなジオールの例は、Tegomer（登録商標）D-3403およびTegomer（登録商標）D-3123であり、これは、Th. Goldschmidt AGにより市販されている。
これらのジオールを用いることにより親水性が最適化され、ポリイソシアネートの分散性および多官能性が最大になる。
本発明の非イオン性親水性ポリイソシアネートは、前述の１，３−および／または１，２−非イオン性ジオールから誘導される１〜２５重量％、好ましくは３〜１５重量％のポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含み、さらにポリイソシアネートと、他のエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコール、例えばメタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキシエタン、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールおよびトリメチロールプロパンのエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体ならびにそれらの混合物との反応から誘導される１０重量％までのポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含んでいてもよい。
本発明を実現するために用いることができるポリイソシアネートの例は、ポリイソシアネートの三量化、ビウレット化、ウレタン化(urethanization)またはアロファネート化から得られる化合物、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびそれらの混合物である。
好ましいポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートからのイソシアヌレートである。
好ましい態様において、本発明の組成物はｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）からなる。
好ましい態様において、本発明の組成物はｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）からなる。
水と混和可能な有機溶媒は、イソシアネート基と反応しない；好ましくは、該溶媒はケトン、アミド、ラクトン、ラクタム、環式もしくは脂環式エーテル、エステル、直鎖状もしくは環状炭酸塩またはそれらの混合物である；より好ましくは、該溶媒はアセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、酸からのジメチルアミド、１，３−ジオキソラン、ジブチルエーテル、ジメチル、ジエチルまたはジブチルセロソルブ、ジメチル、ジエチルまたはジブチルカルビトール、プロピレングリコールジメチル、ジエチルまたはジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメトキシメタン、アジピン酸またはコハク酸のメチルエステル、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、グリオキサールテトラメチルアセタール、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルピロリドン、メチルピロリドンおよびそれらの混合物から選択される。
本発明に有用な酸型エトキシル化アルコールホスフェートは、無水型の場合においても、親水性ポリイソシアネート、溶媒およびオキシエチレン鎖との良好な相溶性を示す。
したがって、下記のように、ポリイソシアネートの合成の間または調製の終了時の両方において、エトキシル化アルコールホスフェートを、酸型、無水型、または１％より少量の水と共に加えることが可能である。
したがって、下記のように、ポリイソシアネートの合成の間または調製の終了時の両方において、エトキシル化アルコールホスフェートを、酸型、無水型、または１％より少量の水と共に加えることが可能である。
本発明の親水性ポリイソシアネートの組成物は、１〜１０重量％の濃度にて水中に分散させる際には、視覚的に均質であり、室温にてこれらを分散させた２４時間後においても沈降物の形成を示さない；また、滴定（方法ＡＳＴＭ Ｄ２５７２）により、同一の条件において、これらを水に分散させた６時間後に、イソシアネート基の半分より多量が依然として存在することを観察することもできる。
本発明の組成物から得られる水分散体は、高い安定性により、これらが産業的用途において用いるのに特に好適になる。
本発明の組成物から得られる水分散体は、高い安定性により、これらが産業的用途において用いるのに特に好適になる。
組成物の調製は、以下の段階を含む：Ａ）３０℃〜１２０℃の温度にて、分子あたり３〜１０個のイソシアネート基を含む１種または２種以上の脂肪族または脂環式ポリイソシアネートと、１つのアルコキシ末端ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含む少なくとも１種の１，３−または１，２−非イオン性ジオールとを反応させ、得られる非イオン性親水性ポリイソシアネートが１〜２５重量％、好ましくは３〜１５重量％の、１，３−および／または１，２−非イオン性ジオールから誘導されるポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含むように、これらの当量比を調節すること；
Ｂ）このようにして得られた生成物を、親水性非イオン性ポリイソシアネートを最終的な組成物中３０〜９９重量％、好ましくは６０〜９０重量％の濃度に調製するために有機溶媒で希釈すること；酸型エトキシル化アルコールホスフェートを、段階Ａ）の試薬と無差別に混合するか、または段階Ａ）の終了時に得られる混合物に加えるか、または希釈溶媒中に存在するか、または最終的な組成物中のこれらの濃度が１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である量で、段階Ｂ）の終了時に加えること。
本発明の手順から、室温にて少なくとも６ヵ月間安定である親水性非イオン性ポリイソシアネートの非水性組成物が得られる。
本発明の手順から得られる組成物を、革、紙、ボール紙、プラスチックおよび金属のためのコーティングを調製するために、織物および繊維のための接着剤、捺染糊および含浸剤を調製するために有利に用いることができる。
本発明の手順から得られる組成物を、革、紙、ボール紙、プラスチックおよび金属のためのコーティングを調製するために、織物および繊維のための接着剤、捺染糊および含浸剤を調製するために有利に用いることができる。
例において、以下の材料を用いた：
ポリエーテル１＝Tegomer（登録商標）D-3403、１２２０ｇ／ｍｏｌの分子量および、Ｒ１が（ＩＩＩ）であり、Ｒ２がメチルであり、Ｒ３がエチルであり、ｍ＝０である一般式Ｉを有する、本発明のエトキシル化ジオール；Th. Goldschmidt AGにより市販されている。
ポリエーテル２＝メタノールのエトキシル化から得られるモノヒドロキシポリエーテル（分子量５００ｇ／ｍｏｌ）。
ポリエーテル１＝Tegomer（登録商標）D-3403、１２２０ｇ／ｍｏｌの分子量および、Ｒ１が（ＩＩＩ）であり、Ｒ２がメチルであり、Ｒ３がエチルであり、ｍ＝０である一般式Ｉを有する、本発明のエトキシル化ジオール；Th. Goldschmidt AGにより市販されている。
ポリエーテル２＝メタノールのエトキシル化から得られるモノヒドロキシポリエーテル（分子量５００ｇ／ｍｏｌ）。
ポリイソシアネート１＝Tolonate（登録商標）HDT LV2、ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌル化(isocyanuration)からの生成物、２３，０±１％のイソシアネート基の含量を有する、乾燥含量１００％；Rhodiaにより市販されている。
ポリイソシアネート２＝Tolonate（登録商標）HDB LV、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット化からの生成物、２３，０±１％のイソシアネート基の含量を有する、乾燥含量１００％；Rhodiaにより市販されている。
ポリイソシアネート３＝Desmodur（登録商標）XP2410、ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌル化からの生成物、２４，０±１％のイソシアネート基の含量を有する、乾燥含量１００％； Bayerにより市販されている。
ポリイソシアネート２＝Tolonate（登録商標）HDB LV、ヘキサメチレンジイソシアネートビウレット化からの生成物、２３，０±１％のイソシアネート基の含量を有する、乾燥含量１００％；Rhodiaにより市販されている。
ポリイソシアネート３＝Desmodur（登録商標）XP2410、ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌル化からの生成物、２４，０±１％のイソシアネート基の含量を有する、乾燥含量１００％； Bayerにより市販されている。
界面活性剤１＝酸型の６ｍｏｌのエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールホスフェート（％Ｐ＝７．１；酸性度番号＝２００〜２１０）。
Rolflex（登録商標）D148＝ポリエーテルをベースとする脂肪族ポリウレタン分散体、乾燥含量３５％、Cesalpinia Chemicals, Italyにより市販されている。
Basonat（登録商標）HW/PC＝ポリイソシアネート架橋剤、BASF, Germanyにより市販されている。
Rolflex（登録商標）D148＝ポリエーテルをベースとする脂肪族ポリウレタン分散体、乾燥含量３５％、Cesalpinia Chemicals, Italyにより市販されている。
Basonat（登録商標）HW/PC＝ポリイソシアネート架橋剤、BASF, Germanyにより市販されている。
例１
８２．４５８ｇ（１３５ミリ当量）のポリエーテル１および１００ｇの界面活性剤１を、機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に、窒素雰囲気下で室温にて充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。
８２．４５８ｇ（１３５ミリ当量）のポリエーテル１および１００ｇの界面活性剤１を、機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に、窒素雰囲気下で室温にて充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。
８１７．５４２ｇ（４４０６ミリ当量）のポリイソシアネート１を、攪拌しながら４０℃の温度にて窒素雰囲気下で充填する。
次に、混合物を９０℃に加熱し、（すべての例において方法ＡＳＴＭ Ｄ２５７２により決定して）１８％のイソシアネート基百分率値を達成するまで８５〜９０℃にて約１時間維持する。
２５℃にて３，２００ｍＰａ＊ｓのBrookfield（登録商標）粘度を有する黄色の透明な液体組成物が得られる（架橋剤１）。
次に、混合物を９０℃に加熱し、（すべての例において方法ＡＳＴＭ Ｄ２５７２により決定して）１８％のイソシアネート基百分率値を達成するまで８５〜９０℃にて約１時間維持する。
２５℃にて３，２００ｍＰａ＊ｓのBrookfield（登録商標）粘度を有する黄色の透明な液体組成物が得られる（架橋剤１）。
例２
８０ｇの架橋剤１を、Dow ChemicalsによりProglyde（登録商標）DMMとして市販されている２０ｇのジプロピレングリコールジメチルエーテルと混合する。
２５℃にて５５０ｍＰａ＊ｓのBrookfield（登録商標）粘度を有する組成物が得られる。
８０ｇの架橋剤１を、Dow ChemicalsによりProglyde（登録商標）DMMとして市販されている２０ｇのジプロピレングリコールジメチルエーテルと混合する。
２５℃にて５５０ｍＰａ＊ｓのBrookfield（登録商標）粘度を有する組成物が得られる。
例３
８０ｇの架橋剤１を、BASFにより市販されている２０ｇのプロピレンカーボネートと混合する。
例４
８０ｇの架橋剤１を、DuPontによりDBE-IBとして市販されている２０ｇの二塩基性エステルと混合する。
例５
８０ｇの架橋剤１を、２０ｇのグリオキサールテトラメチルアセタールと混合する。
８０ｇの架橋剤１を、BASFにより市販されている２０ｇのプロピレンカーボネートと混合する。
例４
８０ｇの架橋剤１を、DuPontによりDBE-IBとして市販されている２０ｇの二塩基性エステルと混合する。
例５
８０ｇの架橋剤１を、２０ｇのグリオキサールテトラメチルアセタールと混合する。
例６
８０ｇの架橋剤１を、CognisによりAgnique（登録商標）KE 3308として市販されている２０ｇの脂肪酸ジメチルアミドと混合する。
例７
８０ｇの架橋剤１を、BASFにより市販されている２０ｇのエチルピロリドンと混合する。
例８
８０ｇの架橋剤１を、Dow ChemicalsによりDowanol（登録商標）PGDAとして市販されている２０ｇのプロピレングリコールジアセテートと混合する。
８０ｇの架橋剤１を、CognisによりAgnique（登録商標）KE 3308として市販されている２０ｇの脂肪酸ジメチルアミドと混合する。
例７
８０ｇの架橋剤１を、BASFにより市販されている２０ｇのエチルピロリドンと混合する。
例８
８０ｇの架橋剤１を、Dow ChemicalsによりDowanol（登録商標）PGDAとして市販されている２０ｇのプロピレングリコールジアセテートと混合する。
例９（比較例）
エトキシル化アルコールホスフェート（界面活性剤１）を完全に中和するために、８０ｇの架橋剤１を、Dow ChemicalsによりProglyde（登録商標）DMMとして市販されている２０ｇのジプロピレングリコールジメチルエーテルと、および３．４ｇのトリエチルアミンと混合する。。
エトキシル化アルコールホスフェート（界面活性剤１）を完全に中和するために、８０ｇの架橋剤１を、Dow ChemicalsによりProglyde（登録商標）DMMとして市販されている２０ｇのジプロピレングリコールジメチルエーテルと、および３．４ｇのトリエチルアミンと混合する。。
例１０（比較例）
US 5,852,111に従って塩型イオン性界面活性剤の存在下で行う親水性ポリイソシアネート架橋剤を含む組成物の合成。
ポリエーテル２を、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（７０％の乾燥含量を有するイオン性界面活性剤、Cesalpinia ChemicalsによりIMBIROL OT/NA/7として市販されている）と、乾燥含量で表して２：１の重量比において混合する。
US 5,852,111に従って塩型イオン性界面活性剤の存在下で行う親水性ポリイソシアネート架橋剤を含む組成物の合成。
ポリエーテル２を、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（７０％の乾燥含量を有するイオン性界面活性剤、Cesalpinia ChemicalsによりIMBIROL OT/NA/7として市販されている）と、乾燥含量で表して２：１の重量比において混合する。
残留水を２０ｔｏｒｒの減圧にて蒸留して除去するために、混合物を１２０℃に加熱する。
１０００ｇのポリイソシアネート２を、蒸留から得られた３００ｇの混合物に加え、混合物を９０℃にて２時間維持する。
１６．６８％の残留イソシアネート基百分率を有する架橋組成物が得られる。
１０００ｇのポリイソシアネート２を、蒸留から得られた３００ｇの混合物に加え、混合物を９０℃にて２時間維持する。
１６．６８％の残留イソシアネート基百分率を有する架橋組成物が得られる。
例１１
４２．１８６ｇ（６９ミリ当量）のポリエーテル１および５０ｇの界面活性剤１を、機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に、室温にて窒素雰囲気下で充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。４０℃の温度にて窒素雰囲気下で、４０７．８１４ｇのポリイソシアネート２（２２５５ミリ当量）を、撹拌しながら加える。次に、混合物を９０℃に加熱し、イソシアネート基の百分率値が１８，３％となるまで８５〜９０℃にて約１時間維持する。樹脂を冷却し、１２５ｇのProglyde（登録商標）DMMを加える。
２５℃にて５３０ｍＰａｓ＊ｓの粘度を有する透明な黄色の液体組成物が得られる。
４２．１８６ｇ（６９ミリ当量）のポリエーテル１および５０ｇの界面活性剤１を、機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に、室温にて窒素雰囲気下で充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。４０℃の温度にて窒素雰囲気下で、４０７．８１４ｇのポリイソシアネート２（２２５５ミリ当量）を、撹拌しながら加える。次に、混合物を９０℃に加熱し、イソシアネート基の百分率値が１８，３％となるまで８５〜９０℃にて約１時間維持する。樹脂を冷却し、１２５ｇのProglyde（登録商標）DMMを加える。
２５℃にて５３０ｍＰａｓ＊ｓの粘度を有する透明な黄色の液体組成物が得られる。
例１２
窒素雰囲気下でおよび周囲温度にて、３４．３６６ｇ（５６３ミリ当量）のポリエーテル１、６０ｇの界面活性剤１および１８０ｇのProglyde（登録商標）DMMを、機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。３２５．６３４ｇ（１８４０ミリ当量）のポリイソシアネート３を、撹拌しながら４０℃の温度にて窒素雰囲気下で充填する。次に、混合物を９０℃にて加熱し、１２，５％のイソシアネート基の百分率値を達成するまで８５〜９０℃の温度にて約１時間維持する。
２５℃にて４４０ｍＰａ＊ｓの粘度を有する黄色を呈する室温にて透明な液体の組成物が得られる。
窒素雰囲気下でおよび周囲温度にて、３４．３６６ｇ（５６３ミリ当量）のポリエーテル１、６０ｇの界面活性剤１および１８０ｇのProglyde（登録商標）DMMを、機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。３２５．６３４ｇ（１８４０ミリ当量）のポリイソシアネート３を、撹拌しながら４０℃の温度にて窒素雰囲気下で充填する。次に、混合物を９０℃にて加熱し、１２，５％のイソシアネート基の百分率値を達成するまで８５〜９０℃の温度にて約１時間維持する。
２５℃にて４４０ｍＰａ＊ｓの粘度を有する黄色を呈する室温にて透明な液体の組成物が得られる。
例１３（比較例）
５６，００ｇ（１１２ミリ当量）のポリエーテル２および１００ｇのBASFにより市販されているプロピレンカーボネートを、窒素雰囲気下で室温にて機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。４０℃の温度にて窒素雰囲気中で、３４４，００ｇ（１８６０ミリ当量）のポリイソシアネート１を、撹拌しながら加える。次に、混合物を９０℃に加熱し、１６％のイソシアネート基の百分率値を達成するまで８５〜９０℃にて約１時間維持する。
２５℃にて３７０ｍＰａ＊ｓの粘度を有する透明な液体樹脂が得られる。
５６，００ｇ（１１２ミリ当量）のポリエーテル２および１００ｇのBASFにより市販されているプロピレンカーボネートを、窒素雰囲気下で室温にて機械的攪拌機、温度計およびコンデンサーを備えた反応器中に充填する。Karl Fisher滴定により測定される残留含水量を０．０５％より低い値に減少させるために、混合物を真空下で蒸留する。４０℃の温度にて窒素雰囲気中で、３４４，００ｇ（１８６０ミリ当量）のポリイソシアネート１を、撹拌しながら加える。次に、混合物を９０℃に加熱し、１６％のイソシアネート基の百分率値を達成するまで８５〜９０℃にて約１時間維持する。
２５℃にて３７０ｍＰａ＊ｓの粘度を有する透明な液体樹脂が得られる。
例１４（比較例）
１００グラムの例１３から得られた生成物を、１０ｇの界面活性剤１および２．５ｇのプロピレンカーボネートと混合する。
１００グラムの例１３から得られた生成物を、１０ｇの界面活性剤１および２．５ｇのプロピレンカーボネートと混合する。
水中での安定性試験。
上記の例から得られる架橋組成物を、撹拌しながら室温にて、ポリイソシアネート乾燥含量で表して３％の濃度にて水中に分散させた。
２４時間後、分散体の平均粒子直径（Ｄ）および標準偏差（ＤＳ）を、Coulter N4 Plusにより測定した。
結果を表１に報告する。
上記の例から得られる架橋組成物を、撹拌しながら室温にて、ポリイソシアネート乾燥含量で表して３％の濃度にて水中に分散させた。
２４時間後、分散体の平均粒子直径（Ｄ）および標準偏差（ＤＳ）を、Coulter N4 Plusにより測定した。
結果を表１に報告する。
ポリウレタン水性分散体における分散性試験。
上記の例から得られる架橋組成物および市場で入手できる架橋剤を、Cesalpinia Chemicalsにより市販されているポリウレタン水性分散体Rolflex（登録商標）D148に、３％（乾燥含量）の架橋剤濃度にて加え、混合物を室温にて撹拌する。
上記の例から得られる架橋組成物および市場で入手できる架橋剤を、Cesalpinia Chemicalsにより市販されているポリウレタン水性分散体Rolflex（登録商標）D148に、３％（乾燥含量）の架橋剤濃度にて加え、混合物を室温にて撹拌する。
混合時間（Ｔ）、即ち均質な分散を得るために必要な時間、単位分、混合物のポットライフ（ＰＬ）、即ち混合物が注ぐことができない(non-pourable)ゲルとなるのに要する時間、単位時間および分散体を乾燥させて得られる厚さ１ｍｍのフィルムの外見（Ａ）（視覚的評定：１＝完全に透明；２＝わずかに不透明；３＝不透明）を、決定した。結果を表２に報告する。
本発明の組成物から開始して得られた分散体は、短い混合時間、高い安定性を有し、フィルムに最適な透明性を付与することを、観察することができる。
革仕上げの応用試験。
UNICHEM SpA, Nova 2090/03により市販されている光沢がある固定剤のためのポリウレタン分散体を、例２からもしくは例１３から得られる生成物３％、または市場で入手できる架橋剤３％と、フルグレインをベースとする革上で架橋させる。
Nova 2090/03および架橋剤混合物を、その調製から２時間後に噴霧により適用し、革の表面を２４時間後に分析する。
UNICHEM SpA, Nova 2090/03により市販されている光沢がある固定剤のためのポリウレタン分散体を、例２からもしくは例１３から得られる生成物３％、または市場で入手できる架橋剤３％と、フルグレインをベースとする革上で架橋させる。
Nova 2090/03および架橋剤混合物を、その調製から２時間後に噴霧により適用し、革の表面を２４時間後に分析する。
混合物のポットライフ結果（ＰＬ）およびＩＳＯ規格Ｎｏ．１１６４０により測定した水研ぎ試験結果（ＷＲ）を、表３に報告する；ポットライフに関して、０の値は、Basonat HW/PCを用いて得られる分散体に起因する；負の値は悪化を示し、正の値は改善を示す（評定：−２、−１、０、＋１、＋２）。
水中での化学的安定性試験
１０ｇの架橋組成物を、機械的に撹拌しながら９０ｇの水中に室温にて分散させる。
−ＮＣＯ基の初期％（％ｔ０）を決定する。
分散体を室温にて６時間放置し、−ＮＣＯ基の％を再び決定する（％ｔ６ｈ）。
％ｔ０、％ｔ６ｈおよびそれらの差異（Ｄ％）を表４に報告する。
１０ｇの架橋組成物を、機械的に撹拌しながら９０ｇの水中に室温にて分散させる。
−ＮＣＯ基の初期％（％ｔ０）を決定する。
分散体を室温にて６時間放置し、−ＮＣＯ基の％を再び決定する（％ｔ６ｈ）。
％ｔ０、％ｔ６ｈおよびそれらの差異（Ｄ％）を表４に報告する。
Claims (10)
- ｉ）ａ）分子あたり３〜１０個のイソシアネート基を含む脂肪族または脂環式ポリイソシアネート；ｂ）１つのアルコキシ末端ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含む少なくとも１種の１，３−または１，２−非イオン性ジオールの反応から得られる、３０〜９９重量％の１種または２種以上の非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネート；
ｉｉ）１〜２０重量％の、式
［ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ］ｔＰ（＝Ｏ）−（ＯＨ）３−ｔ
式中、Ｒは４〜２０個の炭素原子を有する飽和の、直鎖状または分枝状アルキル基であり、ｓは２〜２０の数であり、ｔは１または２である、
を有する１種または２種以上の酸型エトキシル化アルコールホスフェート；
ｉｉｉ）水と混和可能な０〜５０重量％の有機溶媒
を含む、非水性組成物。 - ５〜１５重量％の酸型エトキシル化アルコールホスフェートを含む、請求項１に記載の非水性組成物。
- Ｒが、１２〜１５個の炭素原子を有する飽和の直鎖状または分枝状アルキル基であり、ｓが４〜１０の数である、請求項１に記載の非水性組成物。
- １つのアルコキシ末端ポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を含む１，３−または１，２−非イオン性ジオールが、一般式：
ｎは、０〜４０の数であり；
ｍは、０〜４０の数であり；
合計ｎ＋ｍは、２０〜８０の数である、
を有する、請求項１に記載の非水性組成物。 - ジオールが、式（Ｉ）
を有する１，３−ジオールである、請求項４に記載の非水性組成物。 - 非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネートが、１，３−および／または１，２−非イオン性ジオールから誘導されるポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖１〜２５重量％、ならびに、ポリイソシアネートと、メタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキシエタン、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールおよびトリメチロールプロパンならびにそれらの混合物のエトキシル化および／またはプロポキシル化誘導体から選択されるエトキシル化および／またはプロポキシル化アルコールとの反応から誘導されるポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖０〜１０重量％を含む、請求項１に記載の非水性組成物。
- 非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネートが、１，３−および／または１，２−非イオン性ジオールから誘導されるポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン鎖を３〜１５重量％含む、請求項６に記載の非水性組成物。
- 非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネートが、ポリイソシアネートの三量化、ビウレット化、ウレタン化またはアロファネート化から得られる化合物である、請求項５に記載の非水性組成物。
- 非ブロック非イオン性親水性ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートからのイソシアヌラートである、請求項８に記載の非水性組成物。
- 有機溶媒が、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、１，３−ジオキソラン、ジブチルエーテル、ジメチル、ジエチルまたはジブチルセロソルブ、ジメチル、ジエチルまたはジブチルカルビトール、プロピレングリコールジメチル、ジエチルまたはジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメトキシメタン、アジピン酸またはコハク酸のメチルエステル、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、グリオキサールテトラメチルアセタール、プロピレンカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルピロリドン、メチルピロリドンおよびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の非水性組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT000066A ITVA20070066A1 (it) | 2007-07-26 | 2007-07-26 | Composizioni idrodisperdibili di poliisocianati |
| ITVA2007A000066 | 2007-07-26 | ||
| PCT/EP2008/059663 WO2009013316A1 (en) | 2007-07-26 | 2008-07-23 | Water dispersible polyisocyanate compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010534731A JP2010534731A (ja) | 2010-11-11 |
| JP2010534731A5 JP2010534731A5 (ja) | 2012-10-25 |
| JP5642543B2 true JP5642543B2 (ja) | 2014-12-17 |
Family
ID=39870074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010517397A Expired - Fee Related JP5642543B2 (ja) | 2007-07-26 | 2008-07-23 | 水分散性ポリイソシアネート組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8470444B2 (ja) |
| EP (1) | EP2173784B1 (ja) |
| JP (1) | JP5642543B2 (ja) |
| AT (1) | ATE516314T1 (ja) |
| CA (1) | CA2692985C (ja) |
| ES (1) | ES2366987T3 (ja) |
| IT (1) | ITVA20070066A1 (ja) |
| WO (1) | WO2009013316A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2571735T3 (es) | 2010-10-20 | 2016-05-26 | Dsm Ip Assets Bv | Composiciones biodegradables que soportan grupo hidrófilo colgante y dispositivos relacionados |
| CN103193972B (zh) * | 2012-01-09 | 2016-01-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚醚二元醇的制备方法 |
| US20150322292A1 (en) * | 2014-05-06 | 2015-11-12 | Bayer Materialscience Llc | Two-component water-based compositions that produce high gloss polyurethane coatings with good appearance |
| WO2015188067A1 (en) | 2014-06-06 | 2015-12-10 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane laminating adhesive composition |
| EP3347397B1 (de) * | 2015-09-07 | 2022-01-26 | Basf Se | Wasseremulgierbare isocyanate mit verbesserten eigenschaften |
| BR112018074960A2 (pt) * | 2016-06-06 | 2019-03-12 | Basf Coatings Gmbh | processo para preparação de materiais compósitos multicamadas. |
| CN108192074B (zh) * | 2016-12-08 | 2020-11-24 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种交联聚氨酯微球和/或聚氨酯空心微球的制备方法 |
| EP3722377A1 (de) * | 2019-04-09 | 2020-10-14 | Clariant International Ltd | Additive zur verlängerung der offenen zeit von wässrigen dispersionsfarben und lacken |
| CN112175201B (zh) * | 2020-10-16 | 2023-01-10 | 西安工程大学 | 一种用于花卉、水果保鲜的蜡乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4258169A (en) * | 1980-03-26 | 1981-03-24 | The Upjohn Company | Polyisocyanate compositions containing in-situ formed pyrophosphate mold release agent and process of making |
| JPH0971720A (ja) * | 1995-06-30 | 1997-03-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 自己乳化性ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた水系コーティング組成物 |
| DE69625203T2 (de) * | 1995-06-30 | 2003-05-28 | Asahi Chemical Ind | Eine hohe emulgierbarkeit und stabilität aufweisende polyisocyanat-zusammensetzung sowie dieselbe enthaltende wässrige beschichtungszusammensetzung |
| CZ308299A3 (cs) * | 1997-02-28 | 1999-12-15 | Rhodia Chimie | Vnější nátěr, kompozice, která je vhodná pro takový vnější nátěr a způsob získání takového nátěru |
| JP3108033B2 (ja) * | 1997-04-02 | 2000-11-13 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水性分散体 |
| JP3924990B2 (ja) * | 1999-05-27 | 2007-06-06 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 水性塗料用ポリイソシアネート分散液の安定化方法 |
| DE10043433A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-03-21 | Bayer Ag | Wäßrige 2-K-PUR-Systeme |
| FR2814171B1 (fr) * | 2000-09-18 | 2003-08-29 | Rhodia Chimie Sa | Procede pour conferer a des substrats en bois une resistance elevee a l'attaque des produits chimiques |
| GB0025214D0 (en) * | 2000-10-14 | 2000-11-29 | Avecia Bv | Polyurethane Polymer compositions |
| ITVA20020064A1 (it) * | 2002-12-02 | 2004-06-03 | Lamberti Spa | Dispersioni acquose stabili di poliisocianati bloccati non ionici. |
| US7582698B2 (en) * | 2003-07-02 | 2009-09-01 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Water dispersions of non-uniform polyurethane particles |
| FR2879616B1 (fr) * | 2004-12-21 | 2007-05-25 | Rhodia Chimie Sa | Composition polyisacyanate a proprietes anti-chocs ameliorees |
| DE102005053678A1 (de) * | 2005-11-10 | 2007-05-16 | Bayer Materialscience Ag | Hydrophile Polyisocyanatgemische |
-
2007
- 2007-07-26 IT IT000066A patent/ITVA20070066A1/it unknown
-
2008
- 2008-07-23 JP JP2010517397A patent/JP5642543B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-23 AT AT08786355T patent/ATE516314T1/de not_active IP Right Cessation
- 2008-07-23 EP EP20080786355 patent/EP2173784B1/en not_active Not-in-force
- 2008-07-23 US US12/670,626 patent/US8470444B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-23 ES ES08786355T patent/ES2366987T3/es active Active
- 2008-07-23 CA CA2692985A patent/CA2692985C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-23 WO PCT/EP2008/059663 patent/WO2009013316A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITVA20070066A1 (it) | 2009-01-27 |
| EP2173784B1 (en) | 2011-07-13 |
| EP2173784A1 (en) | 2010-04-14 |
| ATE516314T1 (de) | 2011-07-15 |
| US20100209714A1 (en) | 2010-08-19 |
| ES2366987T3 (es) | 2011-10-27 |
| CA2692985A1 (en) | 2009-01-29 |
| WO2009013316A1 (en) | 2009-01-29 |
| CA2692985C (en) | 2015-04-28 |
| JP2010534731A (ja) | 2010-11-11 |
| US8470444B2 (en) | 2013-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5642543B2 (ja) | 水分散性ポリイソシアネート組成物 | |
| EP0540985B1 (de) | Wasserdispergierbare Polyisocyanatgemische | |
| EP0680983B1 (de) | Wasserdispergierbare Polyisocyanat-Zubereitungen | |
| EP3560975B1 (de) | Ionisch hydrophilierte polyisocyanate und antioxidantien | |
| EP3560976B1 (de) | Ionisch hydrophilierte polyisocyanate und radikalfänger und/oder peroxidzersetzer | |
| JP5441700B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物の高光沢被覆のための使用 | |
| KR101649190B1 (ko) | 알로파네이트 제조 방법, 알로파네이트, 및 상기 알로파네이트를 포함하는 저점도 조성물 | |
| EP1338615B1 (de) | Verzweigte Polyurethane, diese enthaltende Formulierungen und deren Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme | |
| EP3724251B1 (de) | Ionisch hydrophilierte polyisocyanate, wassergehalt | |
| CN110248977B (zh) | 水性涂料组合物 | |
| CA2119827C (en) | Two-component aqueous polyurethane dispersions having improved pot life and coatings prepared therefrom | |
| US20160376438A1 (en) | Urea-free polyurethane dispersions | |
| EP4122966A1 (en) | Polyisocyanate composition, blocked polyisocyanate composition, hydrophilic polyisocyanate composition, coating material composition, and coating film | |
| US8247482B2 (en) | Hydrophilic polyisocyanate compositions based on phosphate esters | |
| CA2270735A1 (en) | Modified polyisocyanate and production process thereof | |
| US7189772B2 (en) | Polyurethane thickeners for aqueous systems | |
| WO2019007895A1 (de) | Kontinuierliche verdünnung von polyisocyanaten | |
| JP7092613B2 (ja) | 親水性ポリイソシアネート組成物、硬化剤組成物及び水系コーティング組成物 | |
| JP2021046461A (ja) | ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物及びコーティング基材 | |
| JPH11100425A (ja) | 水系ブロックポリイソシアネート組成物 | |
| US20230365741A1 (en) | Water-dispersible polyisocyanate, aqueous polyurethane resin composition, and article | |
| EP4223812A1 (en) | Water-dispersible polyisocyanate, water-based polyurethane resin composition, and article | |
| JP2021050324A (ja) | ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物及びコーティング基材 | |
| JP2021127441A (ja) | ブロックポリイソシアネート組成物 | |
| JP2024025837A (ja) | ポリイソシアネート組成物、ブロックポリイソシアネート組成物、ポリウレタン樹脂組成物、コーティング組成物及びコーティング基材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110722 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110722 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120816 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120816 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130122 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130422 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140422 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140520 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140814 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140930 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141029 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5642543 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |