JPH10279338A - 水硬性物質の混和剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、スタンプロスの少ない新規
な水硬性物質の混和剤を提供することにある。 【解決手段】 本発明の水硬性物質の混和剤は、少なく
とも、下記の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
²は、メチレン基又はカルボニル基を表わし、Ｒ³は、炭
化水素基を表わし、Ｒ⁴は、炭化水素基又はアシル基を
表わし、Ｘは、水素原子、炭化水素基又は親水基を表わ
し、ｎは、０又は１以上の数を表わす。）で表わされる
単量体（Ａ）及び、下記の一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｍ
¹は、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わ
す。）で表わされる単量体（Ｂ）を単量体成分とする共
重合体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水硬性物質の混和
剤し、詳しくは、特定の構造を有する化合物を単量体成
分とする共重合体からなる水硬性物質の混和剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、セメント、石膏等の水硬性物質に
は、流動性を向上させる目的で、分散剤、減水剤、流動
化剤等と称される混和剤が配合されている。コンクリー
ト等の水硬性物質は、セメント、骨材、水に加えて混和
剤を配合し流動性を調整した後、ミキサー車等で打設現
場へ輸送されてそのまま打設される。従って、運搬中に
水硬性物質の流動性が変化してしまうと、打設の際に作
業性が悪くなる場合がある。このような流動性の経時的
な変化をスランプロスというが、従来混和剤として使用
されてきたナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物や、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等は
スランプロスが大きいという問題点を抱えていた。

【０００３】そこで、スランプロスの低減を求めて様々
な混和剤が開発されている。例えば、特開平６―１４４
９０６号公報には、フェノキシポリオキシアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリ
ル酸塩を単量体成分とする共重合体をセメントの混和剤
として使用する技術が開示されている。又、特開平７―
１０９１５６号公報、特開平７―１１８０４４号公報、
特開平７―１１８０４５号公報には、アルキルプロペニ
ルフェノールアルキレンオキサイド付加物、（メタ）ア
クリル酸塩、及びアルコキシポリオキシアルキレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート等を単量体成分とする
共重合体からなるセメント混和剤に関する技術が開示さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらに開示
されるセメント混和剤では、未だスランプロスの低減効
果は十分でなく、硬化特性、減水性等も従来の混和剤に
比べて優秀とは言い難いものであった。従って、本発明
の目的は、スタンプロスの少ない新規な水硬性物質の混
和剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは鋭意
検討し、特定の構造を持つ化合物を単量体成分とする共
重合体が、スランプロスの低減、水硬性物質の硬化特性
や減水性等に優れる混和剤を開発するに至った。即ち、
本発明は、少なくとも、下記の一般式（１）

【化５】 （式中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
²は、メチレン基又はカルボニル基を表わし、Ｒ³は、炭
化水素基を表わし、Ｒ⁴は、炭化水素基又はアシル基を
表わし、Ｘは、水素原子、炭化水素基又は親水基を表わ
し、ｎは、０又は１以上の数を表わす。）で表わされる
単量体（Ａ）及び、下記の一般式（２）

【化６】 （式中、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｍ
¹は、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わ
す。）で表わされる単量体（Ｂ）を単量体成分とする共
重合体からなる水硬性物質の混和剤である。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記一般式（１）において、Ｒ¹
は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ²は、メチレン
基又はカルボニル基を表わす。従って、一般式（１）で
表わされる単量体（Ａ）は重合性炭素―炭素二重結合と
してアリル、メタリル、アクリロイル又はメタクリロイ
ルを有する化合物である。

【０００７】Ｒ³は、炭化水素基を表わすが、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、フェニルエ
チレン等の炭素数２〜４のアルキレン基又はフェニルエ
チレン基であることが好ましい。（Ｒ³―Ｏ）_n部は、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイ
ド又はスチレンオキサイド等を付加重合することにより
得ることができる。又、付加させるアルキレンオキサイ
ド又はスチレンオキサイド等により、Ｒ³が決定され、
付加させるアルキレンオキサイド又はスチレンオキサイ
ド等は単独重合、２種類以上のランダム共重合、ブロッ
ク共重合又はランダム／ブロック共重合であってよい。
付加の方法は公知の方法であってよい。Ｒ³はエチレン
基が好ましく、Ｒ³が２種以上の炭化水素基である場合
は１種はエチレン基であることが好ましい。又、（Ｒ³
―Ｏ）部の重合度を表わすｎは０又は１以上の数であ
り、好ましくは１〜１,０００、より好ましくは１〜５
００、更に好ましくは５〜１００である。

【０００８】Ｒ⁴は、炭化水素基を表わす。炭化水素基
としては例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。

【０００９】アルキル基としては例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、タ
ーシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチ
ル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチ
ル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テ
トラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、
２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデ
シル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられ
る。

【００１０】アルケニル基としては例えば、ビニル、ア
リル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブ
テニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘ
プテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセ
ニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げ
られる。

【００１１】アリール基としては例えば、フェニル、ト
ルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フ
ェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、ト
リチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフ
ェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチ
ルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシ
ルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、
スチレン化フェニル、ベンジルフェニル、フェニルフェ
ニル、ｐ−クミルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチ
ル基等が挙げられる。

【００１２】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキ
シル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シク
ロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテ
ニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニ
ル基等が挙げられる。

【００１３】又、Ｒ⁴はアシル基でもよい。アシル基と
しては、前述の炭化水素基の結合末端にカルボニル基が
結合した基が挙げられる。例えば、アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリ
ル、ピバリル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイ
ル、ステアロイル、アクリロイル、プロピオロイル、メ
タクロイル、クロトノイル、オレイロイル、ベンゾイ
ル、フタロイル、スクシニル等が挙げられる。

【００１４】なかでも、Ｒ⁴は炭素数６〜３６のアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基又はアシル基が安定し
た疎水性を与えるため好ましい。

【００１５】一般式（１）において、Ｘは、水素原子
（水酸基）、炭化水素基又は親水基を表す。炭化水素基
として好ましいものはメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキ
シル等の炭素数１〜８のアルキル基である。

【００１６】また、親水基としては例えば、−ＳＯ
₃Ｍ、−Ｒ¹³−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＰＯ₃Ｈ又は−
ＣＯ−Ｒ¹⁴−ＣＯＯＭ等が挙げられる。なお、これら親
水基を表す式中、Ｍは、水素原子、金属原子又はアンモ
ニウムを表わす。金属原子としては例えば、リチウム、
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシ
ウム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、ア
ルカリ土類金属原子は通常２価であるから、１／２）等
が挙げられ、アンモニウムとしてはアンモニアのアンモ
ニウム、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、モノプ
ロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミ
ン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン等の
アルキルアミンのアンモニウム又はモノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチ
ルエタノールアミン、エチルエタノールアミン等のアル
カノールアミン等のアンモニウム等が挙げられる。

【００１７】更に、Ｒ¹³は、メチレン、エチレン、プロ
ピレン、ブチレン、ペンテン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン等のアルキレン基を表わす。なかでも原料の都
合から、メチレン、エチレン、プロピレン等の炭素数１
〜３のアルキレン基が好ましい。

【００１８】Ｒ¹⁴は、二塩基酸又はその無水物の残基で
ある。二塩基酸としては、例えばシュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、
ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸等の
飽和脂肪族ジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン
酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル
酸等の飽和脂環族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キシリレン
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、メチルブ
テニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニルテトラ
ヒドロフタル酸等の不飽和脂環族ジカルボン酸等が挙げ
られる。これらは無水物の形で用いられてもよい。

【００１９】一般式（１）で表わされる単量体（Ａ）は
例えば、特公平５―７５００１号及び特公平５―７５０
０２号公報に記載のとおり、（メタ）アリルグリシジル
エーテルをアルコール、フェノール、カルボン酸等と反
応させた後、アルキレンオキサイドを付加させるか、
（メタ）アクリル酸グリシジルエステルをアルコール、
フェノール、カルボン酸等と反応させた後、アルキレン
オキサイドを付加させれば得ることができる。Ｘが親水
基の場合は、上記反応で得られた化合物に親水基の導入
反応を行う。

【００２０】上記親水基を表わす式中、−ＳＯ₃Ｍで表
わされる基を導入するために硫酸化する場合は、親水化
剤として、例えばスルファミン酸、硫酸、無水硫酸、発
煙硫酸、クロロスルホン酸等を使用することができる。
硫酸化する場合の反応条件は、特に限定されないが、通
常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜５ｋｇ／ｃｍ²
程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。

【００２１】上記親水基を表わす式中、−ＰＯ₃Ｍ₂ 又
は−ＰＯ₃ＭＨで表わされる基を導入するためにリン酸
化する場合は、親水化剤としては、例えば五酸化二リ
ン、ポリリン酸、オキシ塩化リン等が使用できる。リン
酸化する場合には、モノエステル型の化合物とジエステ
ル型の化合物が混合体として得られるが、これらは分離
してもよいし、分離が難しい場合はそのまま混合物とし
て使用してもよい。リン酸化する場合の反応条件は、特
に限定されないが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は
常圧、反応時間は１〜１０時間程度である。

【００２２】上記親水基を表わす式中、−Ｒ¹³−ＣＯＯ
Ｍで表わされる基を導入するためにカルボン酸化する場
合は、親水化剤としては、例えばクロロ酢酸（Ｒ¹³がメ
チル基に相当）、クロロプロピオン酸（Ｒ¹³がエチル基
に相当）又はこれらの塩等が使用できる。カルボン酸化
する場合の反応条件は、特に限定されないが、通常温度
は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜５ｋｇ／ｃｍ²程度の
加圧下、反応時間は１〜１０時間程度である。必要に応
じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
を触媒として使用してもよい。

【００２３】上記親水基を表わす式中、−ＣＯ−Ｒ¹⁴−
ＣＯＯＭで表わされる基を導入するために二塩基酸化す
る場合は、親水化剤としては、前述した二塩基酸又はそ
の無水物等が使用できる。例えばマレイン酸（Ｒ¹⁴がＣ
Ｈ＝ＣＨ基に相当）、フタル酸（Ｒ¹⁴がフェニル基に相
当）又はこれらの塩又はこれらの無水物等が挙げられ
る。二塩基酸化する場合の反応条件は、特に限定されな
いが、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧、反応温
度は１〜１０時間程度である。必要に応じて、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリを触媒として使
用してもよい。

【００２４】又、親水化を行った場合は、その後にアル
カリやアンモニア、アルキルアミン又はアルカノールア
ミン等で中和を行ってもよい。

【００２５】上記単量体（Ａ）の共重合体中における含
有割合は特に限定されないが、共重合体に対して０.５
〜３０重量％が好ましく、１〜２５重量％がより好まし
く、５〜２０重量％が更に好ましい。

【００２６】一般式（２）において、Ｒ⁵は、水素原子
又はメチル基を表わし、Ｍ¹は、水素原子、金属原子又
はアンモニウムを表わす。金属原子又はアンモニウムと
して好ましいものは上記のＭと同様である。従って、一
般式（２）で表わされる単量体（Ｂ）は具体的には例え
ば、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カ
リウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウ
ム、アクリル酸アンモニウム、アクリル酸トリエタノー
ルアミン塩、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、
メタクリル酸カリウム、メタクリル酸マグネシウム、メ
タクリル酸カルシウム、メタクリル酸アンモニウム、メ
タクリル酸トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

【００２７】上記単量体（Ｂ）の共重合体中における含
有割合は特に限定されないが、共重合体に対して１〜８
０重量％が好ましく、１０〜７０重量％がより好まし
く、１５〜６０重量％が更に好ましい。

【００２８】一般式（３）において、Ｒ⁶は、水素原子
又はメチル基を表わす。又、Ｒ⁷は、炭化水素基を表わ
す。Ｒ⁷として好ましいものはＲ³と同様である。又、Ｒ
⁸は、水素原子又は炭化水素基を表わす。炭化水素基と
して好ましいものはメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペン
チル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル等の炭素数１〜８のアルキル基又はフェニル基であ
る。ｍは、０又は１以上の数を表わし、０又は１〜２０
０が好ましく、０又は１〜１００がより好ましく、１〜
５０が更に好ましい。

【００２９】一般式（３）で表わされる単量体（Ｃ）は
具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）
アクリレート、ポリオキシエチレンモノ（メタ）アクリ
レート、ポリオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシブチレンモノ（メタ）アクリレート、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（メタ）ア
クリレート、メトキシポリオキシエチレンモノ（メタ）
アクリレート、メトキシポリオキシプロピレンモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシポリオキシブチレンモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、エトキ
シポリオキシエチレンモノ（メタ）アクリレート、エト
キシポリオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、
エトキシポリオキシブチレンモノ（メタ）アクリレー
ト、エトキシポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
モノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリオキシエチ
レンモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリオキシ
プロピレンモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリ
オキシブチレンモノ（メタ）アクリレート、フェノキシ
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（メタ）
アクリレート等が挙げられる。

【００３０】上記単量体（Ｃ）が共重合体の構成成分と
して存在する場合、単量体（Ｃ）の共重合体中における
含有割合は特に限定されないが、共重合体に対して１〜
８０重量％が好ましく、１０〜７０重量％がより好まし
く、２０〜６０重量％が更に好ましい。

【００３１】一般式（４）において、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、
水素原子又はメチル基を表わす。Ｍ²及びＭ³は、水素原
子、金属原子又はアンモニウムを表わす。金属原子又は
アンモニウムとして好ましいものは上記Ｍと同様であ
る。又、Ｍ²及びＭ³は、−（Ｒ¹¹−Ｏ）_p―Ｒ¹²で表わ
される基であっても良い。ここで、Ｒ¹¹は、炭化水素基
を表わす。Ｒ¹¹として好ましいものは上記Ｒ³と同様で
ある。又、Ｒ¹²は、水素原子又は炭化水素基を表わす。
炭化水素基として好ましいものはメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリ
ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ター
シャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−
エチルヘキシル等の炭素数１〜８のアルキル基である。
ｐは、０又は１以上の数を表わし、０又は１〜２００が
好ましく、０又は１〜１００がより好ましく、１〜５０
が更に好ましい。

【００３２】一般式（４）で表わされる単量体（Ｄ）は
具体的には例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、メサコン酸、マレイン酸ナトリウム、フマル酸ナト
リウム、シトラコン酸ナトリウム、メサコン酸ナトリウ
ム、マレイン酸カリウム、フマル酸カリウム、シトラコ
ン酸カリウム、メサコン酸カリウム、マレイン酸アンモ
ニウム、フマル酸アンモニウム、シトラコン酸アンモニ
ウム、メサコン酸アンモニウム、マレイン酸メチル、フ
マル酸メチル、シトラコン酸メチル、メサコン酸メチ
ル、マレイン酸エチル、フマル酸エチル、シトラコン酸
エチル、メサコン酸エチル、マレイン酸フェニル、フマ
ル酸フェニル、シトラコン酸フェニル、メサコン酸フェ
ニル、ポリエチレングリコールジマレイン酸エステル、
ポリエチレングリコールジフマル酸エステル、ポリエチ
レングリコールジシトラコン酸エステル、ポリエチレン
グリコールジメサコン酸エステル、メトキシポリエチレ
ングリコールジマレイン酸エステル、メトキシポリエチ
レングリコールジフマル酸エステル、メトキシポリエチ
レングリコールジシトラコン酸エステル、メトキシポリ
エチレングリコールジメサコン酸エステル等が挙げられ
る。

【００３３】上記単量体（Ｄ）が共重合体の構成成分と
して存在する場合、単量体（Ｄ）の共重合体中における
含有割合は特に限定されないが、共重合体に対して０.
５〜３０重量％が好ましく、１〜２５重量％がより好ま
しく、５〜２０重量％が更に好ましい。

【００３４】又、本発明の混和剤を構成する共重合体
は、上記成分の他、その他の重合性化合物を単量体成分
として有してもよい。その他の単量体成分としては、ス
チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等の芳香族
不飽和単量体、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、メトキ
シ酢酸ビニル等の酢酸ビニル類、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン、ジメチルブ
タジエン等のジエン系化合物、アルキルビニルエーテ
ル、Ｎ―ビニルカルバゾール、ビニルイソシアネート、
イソプロペニルイソシアネート、メチルビニルケトン、
メチルイソプロペニルケトン、（メタ）アクロレイン、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル等
が挙げられる。

【００３５】本発明の混和剤を構成する共重合体の分子
量は特に限定されないが、５００〜５０万が好ましく、
１,０００〜２０万がより好ましく、５,０００〜１０万
程度が更に好ましい。

【００３６】又、本発明の混和剤を構成する共重合体
は、上記単量体成分を公知の方法で共重合させることに
より得ることができる。重合の方法は特に限定されない
が、通常は溶媒中でラジカル的に重合させれば得ること
ができる。

【００３７】重合開始剤としては例えば、過硫酸塩、過
酸化物、アゾ化合物等が使用できる。例えば、過硫酸カ
リウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸
化水素、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，２―アゾビスイソブチロニトリル、２，２
―アゾビス（２―ジアミノプロパン）ハイドロクロライ
ド、２，２―アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリ
ル）等が挙げられる。

【００３８】重合溶媒としては例えば、水、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノ
ール、オクタノール、デカノール等のアルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
の低級ケトン、酢酸メチル、酢酸エチル等の低級エステ
ル、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチ
ルエーテル等の低級エーテル、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、石油エーテル、リグロイン等の脂肪族又は脂環族炭
化水素等が挙げられ、中でも水又は水に上記溶媒を混合
した水系混合溶媒が好ましい。

【００３９】重合反応の反応条件は特に限定されない
が、通常温度は室温〜１５０℃、圧力は常圧〜５ｋｇ／
ｃｍ²程度の加圧下、反応時間は１〜１０時間程度であ
る。

【００４０】本発明の混和剤は、水硬性物質に配合して
使用される。水硬性物質としては例えば、普通ポルトラ
ンドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポル
トランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、中
庸熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメン
ト、超速硬ポルトランドセメント、膨張セメント、酸性
リン酸塩セメント、自硬性セメント、石灰スラグセメン
ト、高炉セメント、高硫酸塩スラグセメント、フライア
ッシュセメント、キーンスセメント、ポゾランセメン
ト、アルミナセメント、ローマンセメント、白セメン
ト、マグネシアセメント、水滓セメント、カルシウムア
ルミネート、シリカセメント、ジェットセメント、石膏
等が挙げられる。

【００４１】本発明の混和剤の配合量は特に限定されな
いが、水硬性物質に対して０.０１〜２０重量％が好ま
しく、０.０５〜１５重量％がより好ましく、０.１〜１
０重量％が更に好ましい。

【００４２】本発明の混和剤を配合した水硬性物質に
は、水の他、公知のセメント添加剤を必要に応じて添加
することができる。セメント添加剤としては例えば、小
石、砂利、砂、木片、パルプ等の骨材、ナフタレンスル
ホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メラミンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物、ポリカルボン酸塩、スルホン化
メラミン樹脂、リグニンスルホン酸、スルファニル酸ホ
ルマリン縮合物等の公知の混和剤、ＡＥ剤、減水剤、空
気連行剤、空気量調節剤、ケトグルコン酸カルシウム、
ミルクカゼイン、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウ
ムカリウム等の凝結遅延剤、凝結促進剤、流動化剤、起
泡剤、発泡剤、保水剤、増粘剤、防水剤、水溶性高分
子、界面活性剤、顔料、着色料等が挙げられる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。尚、以下の実施例において部又は％は特に記載が
無い限り重量基準である。本発明の混和剤を製造するた
めに使用した単量体は以下のとおり。 ＜単量体Ａ＞

【化７】 上式において、 Ａ−１：ｎ＝１０、Ｘ＝水素原子 Ａ−２：ｎ＝１０、Ｘ＝ＳＯ₃Ｎａ Ａ−３：ｎ＝１０、Ｘ＝ＣＨ₂ＣＯＯＮａ Ａ−４：ｎ＝２０、Ｘ＝メチル基

【００４４】＜単量体Ｂ＞ メタクリル酸ナトリウム

【００４５】＜単量体Ｃ＞ Ｃ―１：メトキシポリエチレングリコール（１０モル）
モノメタクリレート Ｃ―２：メトキシポリエチレングリコール（８モル）モ
ノメタクリレート Ｃ―３：メトキシポリエチレングリコール（１６モル）
モノメタクリレート Ｃ―４：フェノキシポリエチレングリコール（１０モ
ル）モノメタクリレート

【００４６】＜単量体Ｄ＞ メトキシポリエチレングリコール（１０モル）マレイン
酸ジエステル

【００４７】（製造例）攪拌機、窒素導入管、滴下ロー
ト及び温度計を備えた反応容器に、単量体Ａ−１を１０
部、単量体Ｂを４０部、単量体Ｃ―１を５０部及び水を
２６５部仕込み、３０％水酸化ナトリウム水溶液２部で
ｐＨ９に調整した。窒素置換後、６０℃で２５％過硫酸
アンモニウム水溶液１０部を添加し重合を開始した。５
時間反応させ重合完了後、３０％水酸化ナトリウム水溶
液を３部で中和させ、分子量約１０,０００である本発
明の水硬性物質の混和剤１を得た。

【００４８】以下、単量体組成が下記の表のとおりであ
る本発明の水硬性物質の混和剤２〜９を得た。

【００４９】又、比較品として、単量体Ａ−１に代えて
以下の化合物を使用した以外は製造例１と同様の方法で
分子量約１０,０００の比較品１を得た。

【化８】

【００５０】又、比較品２として、ナフタレンスルホン
酸ナトリウムホルムアルデヒド縮合物を、比較品３とし
て、メラミンスルホン酸ナトリウムホルムアルデヒド縮
合物を使用した。

【００５１】

【表１】

【００５２】（実施例１）中央普通ポルトランドセメン
ト３３６部、水道水１８５部、川砂７９９部、砕石９７
４部に、本発明の水硬性物質の混和剤１〜９及び比較品
１〜３を傾胴ミキサーで２５ｒｐｍで３分間混練りして
セメント組成物を得た。このセメント組成物の調整直後
のスランプ値を測定し、更に４ｒｐｍで６０分間回転さ
せ、６０分後のスランプ値を測定した。本発明のセメン
ト混和剤及び比較品の添加量は、初期スランプ値が２０
ｃｍ±１ｃｍになるように添加した。尚、スランプ値は
ＪＩＳ―Ａ１１０１法により測定した。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の効果は、新規な水硬性物質の混
和剤を提供したことにある。本発明によれば、従来のセ
メント混和剤に比べてスランプロスが少ない優れた混和
剤を使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 // Ｃ０４Ｂ 103:32 (72)発明者 堀之内 雅敏 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、下記の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
   ²は、メチレン基又はカルボニル基を表わし、Ｒ³は、炭
   化水素基を表わし、Ｒ⁴は、炭化水素基又はアシル基を
   表わし、Ｘは、水素原子、炭化水素基又は親水基を表わ
   し、ｎは、０又は１以上の数を表わす。）で表わされる
   単量体（Ａ）及び、下記の一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁵は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｍ
   ¹は、水素原子、金属原子又はアンモニウムを表わ
   す。）で表わされる単量体（Ｂ）を単量体成分とする共
   重合体からなる水硬性物質の混和剤。
2. 【請求項２】 更に、下記の一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁶は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
   ⁷は、炭化水素基を表わし、Ｒ⁸は、水素原子又は炭化水
   素基を表わし、ｍは、０又は１以上の数を表わす。）で
   表わされる単量体（Ｃ）を単量体成分として有する共重
   合体からなる、請求項１記載の水硬性物質の混和剤。
3. 【請求項３】 更に、下記の一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、水素原子又はメチル基を表わ
   し、Ｍ²及びＭ³は、水素原子、金属原子、アンモニウム
   又は−（Ｒ¹¹−Ｏ）_p―Ｒ¹²で表わされる基を表わし、
   Ｒ¹¹は、炭化水素基を表わし、Ｒ¹²は、水素原子又は炭
   化水素基を表わし、ｐは、０又は１以上の数を表わ
   す。）で表わされる単量体（Ｄ）を単量体成分として有
   する共重合体からなる、請求項１又は２記載の水硬性物
   質の混和剤。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、Ｘが、−ＳＯ₃
   Ｍ、−Ｒ¹³−ＣＯＯＭ、−ＰＯ₃Ｍ₂、−ＰＯ₃ＭＨ又は
   −ＣＯ−Ｒ¹⁴−ＣＯＯＭ （式中、Ｍは、水素原子、金属原子、アンモニウムを表
   わし、Ｒ¹³は、アルキレン基を表わし、Ｒ¹⁴は、２塩基
   酸又はその無水物の残基を表わす。）で表わされる親水
   基である、請求項１乃至３のいずれか１項記載の水硬性
   物質の混和剤。