JPH10268485A

JPH10268485A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH10268485A
Application number: JP31694797A
Authority: JP
Inventors: Kuniaki Uesawa; 邦明上澤; Hideaki Haraga; 秀昭原賀; Kaoru Onodera; 薫小野寺
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-01-21
Filing date: 1997-11-18
Publication date: 1998-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】木々の緑が鮮やかに再現されかつ、遠くの山
並みなどの風景が鮮明に再現され、赤い花の色純度再現
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。【解決手段】被抑制赤外感光性層を有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。又は支持体上
の一方の側に、それぞれ少なくとも１層のシアン発色赤
感光性層、マゼンタ発色カプラー含有緑感光性層、イエ
ロー発色カプラー含有青感光性層及び非感光性層からな
る写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、赤感光性層が重層効果を与える少なくとも一つの感
光性層の分光感度の重心波長が赤感光性層の分光感度の
重心波長より３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下長波であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は色再現を向上させた
ハロゲン化銀感光材料に関し、更に詳しくは植物の緑色
再現、遠景描写力に優れ、かつ赤色の純度再現に優れた
ハロゲン化銀カラー感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真は１９３５年イーストマンコ
ダック社によるコダクロームの発売以来、さまざまな改
良が続けられ、その性能を向上し続けている。

【０００３】カラー写真の性能向上は像構造の微細化、
いわゆる粒状性、鮮鋭性の向上と色再現性の向上などが
挙げられる。この中で色再現性の向上技術については飛
躍的に再現性が向上されたものが過去にいくつかある。
その一つは自動マスク機能を持つカラードカプラーであ
る。（米国特許２，４５５，１７０号等に記載）カラー
ドカプラーは主にネガフィルムの色再現性を向上させる
ことに用いられている。カラードカプラーはカラーフィ
ルムで用いられるイエロー、マゼンタ、シアンの３原色
の発色色素の不要吸収を補正する効果を持つ。このカラ
ードカプラーによりカラーネガフィルムの発色色素の不
要な吸収による色の濁りをイメージワイズに補正するこ
とができ色再現性を大幅に向上させることが可能となっ
た。

【０００４】また、より鮮やかな色再現性が求められ、
特にネガフィルムでは色純度の向上技術として現像効果
いわゆる重層効果の提案（ベルギー特許７１０，３４４
号、ドイツ特許２，０４３，９３４号等に記載）がなさ
れている。

【０００５】また、重層効果の応用としてＤＩＲカプラ
ー（米国特許３，２７７，５５４等に記載）が開発され
た。このＤＩＲカプラーにより色純度再現性は大幅に向
上した。

【０００６】このように、より彩度の高い色再現性を目
指す一方、より忠実に人間が見たままの色に再現するた
めにいくつかの技術が提案されている。その一つはカラ
ーフィルムの青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の分
光感度分布のコントーロール（特開平５−１５０４１１
号等に記載）である。

【０００７】また、人間の目の錐体の分光感度分布とカ
ラーフィルムの分光感度分布が異なることに着目した色
再現性向上技術もいくつか提案されている。一般にカラ
ーフィルムの分光感度分布は人間の目の分光感度分布に
比べ青感光性層は長波に感度の極大を持ち、緑感光性層
はやや長波に感度の極大を持ち、赤感光性層はかなり長
波に感度の極大を持つ。また人間の目の赤の錐体は５０
０ｎｍ付近に負の感度を持つ部分をもつ領域がある。こ
のように人間の目の分光感度分布にカラーフィルムの分
光感度分布を合わせるために、増感色素による分光感度
分布といわゆるドナー層を用い重層効果を巧みにコント
ロールすることによりそれまで再現することが困難であ
った中間色もある程度、忠実に再現できるよう（特開昭
６１−３４５４１号等に記載）になった。これらの技術
によりカラーフィルムの色再現性は被写体の色相をより
忠実に再現することが可能となった。

【０００８】また、非可視域である赤外部に感光する乳
剤層をもうけ葉緑の彩度再現、遠景描写力を向上させる
というまったく新しい発想の色再現向上技術が特願平９
−１７９６５６号に記載がある。この技術は葉緑再現、
遠景描写力を向上させる画期的な技術であるが銀塩写真
の画像描写力を向上させるためにはさらに赤系の色再現
を向上させる必要がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、葉緑再現、遠景描写力の優れ、かつ赤色の純度再現
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【００１１】（１）被抑制赤外感光性層を有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】（２）支持体上の一方の側に、それぞれ
少なくとも１層のシアン発色赤感光性層、マゼンタ発色
カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラー含有青
感光性層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、赤感光性層から重層
効果を与える少なくとも一つの感光性層の分光感度の重
心波長が赤感光性層の分光感度の重心波長より３０ｎｍ
以上３００ｎｍ以下長波であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】（３）支持体上の一方の側に、それぞれ
少なくとも１層のシアン発色赤感光性層、マゼンタ発色
カプラー含有緑感光性層、イエロー発色カプラー含有青
感光性層及び非感光性層、赤外感光性層からなる写真構
成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感
光性層から赤外感光性層への重層効果ＩＩＥ（ＩＲ／
Ｒ）が０．１０以上であることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１４】（４）赤感光性層から緑感光性層への重
層効果ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）と赤感光性層から赤外感光性層
への重層効果ＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）との関係が以下である
ことを特徴とする前記３記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１５】ＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）−ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）≧０．０５（５）赤外感光性層が、被抑制赤外感光性層であり、
かつ、赤外感光性ドナー層でもあることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】以下本発明を更に詳細に述べる。本発明に
おいて赤外感光性層とは７００ｎｍ以上の波長の赤外光
に感光するハロゲン化銀乳剤層であり、重層効果による
被抑制赤外感光性層とは他層から重層効果により抑制を
受ける赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層である。

【００１７】本発明において赤外感光性層に含有される
ハロゲン化銀乳剤は６９０ｎｍから９００ｎｍに極大感
度を持つが、好ましくは７００ｎｍから８００ｎｍの間
に極大感度を持つことが好ましい。

【００１８】本発明において分光感度分布の重心感度波
長が重要である。本発明に用いられる分光感度分布の重
心感度波長は、例えば特開昭６１−３４５４１号などに
記載されている。例えば赤感光性層の重心感度波長（λ
_Rav）は下記式（１）で与えられる。

【００１９】

【数１】

【００２０】ここでＳ（λ）は最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．
３を与える赤感光性層の分光感度曲線である。赤感光性
層以外の分光感度分布の重心感度波長も同様に求めるこ
とができる。本発明において、赤感光性が重層効果を与
える少なくとも一つの感光性層の分光感度分布の重心感
度波長が赤感光性層の重心感度波長より３０ｎｍ以上３
００ｎｍ以下長波であることを特徴とするハロゲン化銀
感光材料によって本発明の効果を奏するが、５０ｎｍ以
上１５０ｎｍ以下長波であることが好ましく、７０ｎｍ
以上１２０ｎｍ以下長波であることがより好ましい。

【００２１】次に重層効果の大きさを示すＩＩＥ（Ｙ／
Ｘ）について説明する。ＩＩＥ（Ｙ／Ｘ）はＸからＹに
対する重層効果を表し、図１に示す方法で求められる。
例えば赤感光性層から緑感光性層への重層効果の大きさ
ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）は、次のようにして求められる。まず
赤色光（イーストマンコダック社製ラッテンフィルター
Ｎｏ２６）にて試料に段階的に露光を与えた後、つづい
て緑色光（イーストマンコダック社製ラッテンフィルタ
ーＮｏ９９）にて緑感光性層の最小濃度Ｄｍｉｎ（Ｇ）
＋０．５の濃度になる様に露光を与えて得られる図１に
示す特性曲線を求める。この場合、図１において、Ｘは
赤感光性層の特性曲線を示し、Ｙは緑感光性層の特性曲
線を示す。ＹＤｍｉｎは、緑感光性層の最小濃度を示
し、Ｐは赤感光性層の最小濃度Ｄｍｉｎ（Ｒ）＋０．１
を与える露光量の点で、Ｑは点Ｐから１．５ｌｏｇＥだ
け高露光側に移動した点を示す。ＩＩＥ（Ｙ／Ｘ）は、
特性曲線Ｙの点Ｐの濃度から、点ＱにおけるＹの濃度を
減じた値、即ち、露光量Ｐから露光量Ｑへ移動する間に
低下する緑感光性層の濃度低下である。従って、この場
合のＩＩＥ（Ｙ／Ｘ）は、ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）となる。赤
感光性層から赤外感光性層への重層効果は、赤外光（イ
ーストマンコダック社製ラッテンフィルターＮｏ８９
Ｂ）を用いて、同様に求めることができる。

【００２２】本発明においてＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）は０．１
０以上であるが好ましくは０．１５以上０．３０以下で
ある。

【００２３】本発明においてＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）−ＩＩ
Ｅ（Ｇ／Ｒ）の関係は以下のようであるがＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）−ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）≧０．０５好ましくは０．１０以上である。

【００２４】本発明において赤外感光性ドナー層とは、
上述した赤外光に感光するハロゲン化銀乳剤を含有する
赤外感光性層であり、かつ、イメージワイズに現像抑制
物質（現像抑制剤またはそのプレカーサー）を放出する
ＤＩＲ化合物を含有し、他層の現像を抑制するいわゆる
インターイメージ効果（ＩＩＥ）を与える層でもある。

【００２５】本発明において赤外感光性層の塗設位置は
緑感光性層より支持体側にあることが好ましく、より好
ましくは赤感光性層と支持体の間に塗設することが好ま
しい。

【００２６】本発明において赤外感光性層に含有される
ハロゲン化銀乳剤に用いられる好ましい増感色素として
は、下記一般式〔Ｉ−ａ〕又は〔Ｉ−ｂ〕で表される化
合物が挙げられる。

【００２７】

【化１】

【００２８】式中、Ｙ₁₁，Ｙ₁₂，Ｙ₂₁及びＹ₂₂は、各々
５員又は６員の含窒素複素環を完成するのに必要な非金
属原子群を表し、例えばベンゾチアゾール環、ナフトチ
アゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
キノリン環、３，３−ジアルキルインドレニン環、ベン
ゾイミダゾール環、ピリジン環等を挙げることができ
る。

【００２９】これらの複素環は、低級アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、アリール基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００３０】Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₂₁及びＲ₂₂は、各々、置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を表す。

【００３１】Ｒ₁₃，Ｒ₁₄，Ｒ₁₅，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅及び
Ｒ₂₆は各々、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基、−Ｎ＜Ｗ
₁Ｗ_２を表す。ここでＷ_１とＷ₂は各々置換もしくは無置
換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数１〜１８、
好ましくは１〜４）、アリール基を表し、Ｗ₁とＷ₂とは
互いに連結して５員又は６員の含窒素複素環を形成する
こともできる。

【００３２】又、Ｒ₁₃とＲ₁₅及びＲ₂₃とＲ₂₅は互いに連
結して５員又６員環を形成することができる。Ｘ₁₁ ^-及
びＸ₂₁ ^-はアニオンを表す。ｎ₁₁，ｎ₁₂，ｎ₂₁及びｎ₂₂
は０又は１を表す。

【００３３】一般式〔Ｉ−ａ〕及び〔Ｉ−ｂ〕で表され
る化合物の具体例としては、特開平７−１３２８９号の
化合物例Ａ−１〜Ａ−１４、Ｂ１〜Ｂ２５及び同号の化
Ｎｏ．１３として記載してある化合物を挙げる事ができ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組み合わせを用いてもよく、増感色素の組み合わせは
特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用を持たない色素或いは可
視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示
す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色
増感を示す色素の組み合わせ及び強色増感を示す物質は
リサーチ・ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８年１
２月発行）第２３頁IVのＪ項、或いは特公昭４９−２５
５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３
２号、同５９−１９２２４２号、特開平３−１５０４９
号、特開昭６２−１２３４５４号に記載されている。上
記増感色素の含有量はハロゲン化銀１モル当たり１０^-7
モルないし１×１０^-2モル、特に１０^-6モルないし５×
１０^-3モルの範囲で用いられる。

【００３４】以下に、上記一般式〔Ｉ−ａ〕及び〔Ｉ−
ｂ〕で表される化合物の代表的なものを示すが、本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。

【００３５】

【化２】

【００３６】

【化３】

【００３７】

【化４】

【００３８】

【化５】

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】上記の赤感性増感色素は、例えばエフ・エ
ム・ハーマー著、ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ
ＨｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ第１８
巻、ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓａｎｄＲｅ
ｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｈｅ
ｒｇｅｒｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ１９６４年）に記載の方法によって容易
に合成することができる。

【００４４】本発明のＤＩＲ化合物の具体例としては、
例えば特開平４−１１４１５３号明細書記載のＤ−１〜
Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化合物を好まし
く用いることができる。

【００４５】本発明において用いることのできる拡散性
ＤＩＲ化合物の具体例は上記のほかに例えば米国特許
４，２３４，６７８号、同３，２２７，５５４号、同
３，６４７，２９１号、同３，９５８，９９３号、同
４，４１９，８８６号、同３，９３３，５００号、特開
昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９号、米国特
許２，０７２，３６３号、同２，０７０，２６６号、リ
サーチ・ディスクロージャー１９８１年１２月第２１２
２８号などに記載されているものを挙げることができ
る。

【００４６】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
ては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１
９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているも
のを用いることができる。

【００４７】以下に記載箇所を示す。

【００４８】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕沃度組成９９３Ｉ−Ａ項製造方法９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶壁正常晶９９３Ｉ−Ａ項双晶９９３Ｉ−Ａ項エピタキシャル９９３Ｉ−Ａ項ハロゲン組成一様９９３Ｉ−Ｂ項一様でない９９３Ｉ−Ｂ項ハロゲンコンバージョン９９４Ｉ−Ｃ項ハロゲン置換９９４Ｉ−Ｃ項金属含有９９４Ｉ−Ｄ項単分散９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加９９５Ｉ−Ｆ項潜像形成位置表面９９５Ｉ−Ｇ項内部９９５Ｉ−Ｇ項適用感材ネガ９９５Ｉ−Ｈ項ポジ（内部カブリ粒子含）９９５Ｉ−Ｈ項乳剤を混合している９９５Ｉ−Ｊ項脱塩９９５ II−Ａ項本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。以下に記載箇所を示す。

【００４９】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕化学増感剤９９６ III−Ａ項２３６４８分光増感剤９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，２３〜２４６４８〜６４９Ｈ，Ｉ，Ｊ項強色増感剤９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項２３〜２４６４８〜６４９カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５６４９安定剤９９８ VI ２４〜２５６４９本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。

【００５０】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕色濁り防止剤１００２ VII−Ｉ項２５６５０色素画像安定剤１００１ VII−Ｊ項２５増白剤９９８Ｖ２４紫外線吸収剤１００３ VIII−Ｉ項， XIII−Ｃ項２５〜２６光吸収剤１００３ VIII ２５〜２６光散乱剤１００３ VIII フィルター染料１００３ VIII ２５〜２６バインダー１００３ IX ２６６５１スタチック防止剤１００６XIII ２７６５０硬膜剤１００４Ｘ２６６５１可塑剤１００６ XII ２７６５０潤滑剤１００６ XII ２７６５０活性剤・塗布助剤１００５XI ２６〜２７６５０マット剤１００７ XVI 現像剤（感材中に含有）１００１ XXＢ項本発明には種々のカプラーを加えて使用することが出
来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

【００５１】〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕イエローカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項マゼンタカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項シアンカプラー１００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項カラードカプラー１００２VII−Ｇ項 VIIＧ項ＤＩＲカプラー１００１VII−Ｆ項 VIIＦ項ＢＡＲカプラー１００２VII−Ｆ項その他の有用残基放出１００１VII−Ｆ項カプラーアルカリ可溶カプラー１００１VII−Ｅ項本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【００５２】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。

【００５３】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【００５４】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【００５５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イオブザホトグラフィックプロセス第４版（Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｆ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）
第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナルオブザアメ
リカンケミカルソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏ
ｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができ、また、前述のＲＤ１７６４３２８〜２９頁，
ＲＤ１８７１６６１５頁及びＲＤ３０８１１９XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５７】実施例１下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製し
た。

【００５８】添加量は１ｍ²当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【００５９】第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀０．１６ＵＶ−１０．３ＣＭ−１０．１２３ＣＣ−１０．０４４ＯＩＬ−１０．１６７ゼラチン１．３３第２層（中間層）ＡＳ−１０．１６０ＯＩＬ−１０．２０ゼラチン０．６９第３層（低感度赤感色性層）沃臭化銀ａ０．２０沃臭化銀ｂ０．２９ＳＤ−１２．３７×１０^-5 ＳＤ−２１．２×１０^-4 ＳＤ−３２．４×１０^-4 ＳＤ−４２．４×１０^-6 Ｃ−１０．３２ＣＣ−１０．０３８ＯＩＬ−２０．２８ＡＳ−２０．００２ゼラチン０．７３第４層（中感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１０沃臭化銀ｄ０．８６ＳＤ−１４．５×１０^-5 ＳＤ−２２．３×１０^-4 ＳＤ−３４．５×１０^-4 Ｃ−２０．５２ＣＣ−１０．０６ＤＩ−１０．０４７ＯＩＬ−２０．４６ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．３０第５層（高感度赤感色性層）沃臭化銀ｃ０．１３沃臭化銀ｄ１．１８ＳＤ−１３．０×１０^-5 ＳＤ−２１．５×１０^-4 ＳＤ−３３．０×１０^-4 Ｃ−２０．０４７Ｃ−３０．０９ＣＣ−１０．０３６ＤＩ−１０．０２４ＯＩＬ−２０．２７ＡＳ−２０．００６ゼラチン１．２８第６層（中間層）ＯＩＬ−１０．２９ＡＳ−１０．２３ゼラチン１．００第７層（低感度緑感色性層）沃臭化銀ａ０．１９沃臭化銀ｂ０．０６２ＳＤ−４３．６×１０^-4 ＳＤ−５３．６×１０^-4 Ｍ−１０．１８ＣＭ−１０．０３３ＯＩＬ−１０．２２ＡＳ−２０．００２ＡＳ−３０．０５ゼラチン０．６１第８層（中間層）ＯＩＬ−１０．２６ＡＳ−１０．０５４ゼラチン０．８０第９層（中感度緑感色性層）沃臭化銀ｅ０．５４沃臭化銀ｆ０．５４ＳＤ−６３．７×１０^-4 ＳＤ−７７．４×１０^-5 ＳＤ−８５．０×１０^-5 Ｍ−１０．４３ＣＭ−１０．０２４ＣＭ−２０．０２９ＤＩ−２０．０２４ＤＩ−３０．００５ＯＩＬ−１０．７３ＡＳ−３０．０３５ＡＳ−２０．００３ゼラチン１．８０第１０層（高感度緑感色性層）沃臭化銀ｆ１．１９ＳＤ−６４．０×１０^-4 ＳＤ−７８．０×１０^-5 ＳＤ−８５．０×１０^-5 Ｍ−１０．０６５ＣＭ−２０．０２６ＣＭ−１０．０２２ＤＩ−３０．００３ＯＩＬ−１０．１９ＡＳ−３０．０１７ＡＳ−２０．０１４ゼラチン１．２３第１１層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀０．０５ＯＩＬ−１０．１８ＡＳ−１０．１６ゼラチン１．００第１２層（低感度青感色性層）沃臭化銀ｂ０．２２沃臭化銀ａ０．０８沃臭化銀ｈ０．０９ＳＤ−９６．５×１０^-4 ＳＤ−１０２．５×１０^-4 Ｙ−１０．７７ＤＩ−４０．０１７ＯＩＬ−１０．３１ＡＳ−２０．００２ゼラチン１．２９第１３層（高感度青感色性層）沃臭化銀ｈ０．４１沃臭化銀ｉ０．６１ＳＤ−９４．４×１０^-4 ＳＤ−１０１．５×１０^-4 Ｙ−１０．２３ＯＩＬ−１０．１０ＡＳ−２０．００４ゼラチン１．２０第１４層（第１保護層）沃臭化銀ｊ０．３０ＵＶ−１０．０５５ＵＶ−２０．１１０ＯＩＬ−２０．３０ゼラチン１．３２第１５層（第２保護層）ＰＭ−１０．１５ＰＭ−２０．０４ＷＡＸ−１０．０２Ｄ−１０．００１ゼラチン０．５５上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する（平均粒径とは同
体積の立方体の一辺長）。

【００６０】乳剤Ｎｏ．平均粒径（μｍ）平均ＡｇＩ量（ｍｏｌ％）直径／厚み比沃臭化銀ａ０．３０２．０１．０ｂ０．４０８．０１．４ｃ０．６０７．０３．１ｄ０．７４７．０５．０ｅ０．６０７．０４．１ｆ０．６５８．７６．５ｈ０．６５８．０１．４ｉ１．００８．０２．０ｊ０．０５２．０１．０ｋ１．００２．０２．０なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子の形成例とし
て、沃臭化銀ｄ，ｆの製造例を以下に示す。また、沃臭
化銀ｊ，ｋ（以下、乳剤ｊ，ｋともいう）については特
開平１−１８３４１７号、同１−１８３６４４号、同１
−１８３６４５号、同２−１６６４４２号に関する記載
を参考に作成した。

【００６１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は下記のよ
うに、まず種晶乳剤−１を調製した。

【００６２】種晶乳剤−１の調製以下のようにして種晶乳剤を調製した。

【００６３】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を
行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に
上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整
した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリ
ウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル
％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【００６４】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒
子の最大辺長と最小辺長との比）が１．０〜２．０の六
角状の平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を種
晶乳剤−１と称する。

【００６５】〔溶液Ａ１〕オセインゼラチン２４．２ｇ臭化カリウム１０．８ｇＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）６．７８ｍｌ１０％硝酸１１４ｍｌＨ₂Ｏ９６５７ｍｌ沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０重量％のゼラ
チン水溶液５リトッルを激しく攪拌しながら、７．０６
モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶
液、各々２リトッルを１０分を要して添加した。この間
ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御し
た。粒子調製後に、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ
を５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径
は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とす
る。

【００６６】沃臭化銀ｄの調製０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n
Ｈ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５
ｍｌを含む、４．５重量％の不活性ゼラチン水溶液７０
０ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０
に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以
下の手順で粒子形成を行った。

【００６７】１）３．０９３モルの硝酸銀水溶液と
０．２８７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。

【００６８】２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡ
ｇを９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭ
Ｃ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導
入）。

【００６９】３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と
０．０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液
を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加し
た。

【００７０】尚、粒子形成を通して各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な
速度で添加した。上記添加終了後に４０℃で通常のフロ
キュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチ
ンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に
調整した。

【００７１】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．７４μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは
転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子か
らなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察した
ところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に
フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察さ
れた。表面沃化銀含有率は、６．７モル％であった。

【００７２】沃臭化銀ｆの調製沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．
８かつ、添加する硝酸銀量を２．０７７モルＳＭＣ−１
の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸
銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モル
とした以外は沃臭化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを
調製した。

【００７３】得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１
辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内
部からヨウ化銀含有率２／９．５／Ｘ／８．０モル％
（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状
粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観
察したところ乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の
粒子にフリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が
観察された。表面沃化銀含有率は、１１．９モル％であ
った。

【００７４】上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成
した後、トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリ
ウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法
に従い、かぶり、感度関係が最適になるように化学増感
を施した。

【００７５】また、沃臭化銀ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｈ，ｉに
ついても、上記沃臭化銀ｄ，ｆに準じて作製し、分光増
感、化学増感を施した。

【００７６】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１，１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加
した。

【００７７】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【００７８】

【化１０】

【００７９】

【化１１】

【００８０】

【化１２】

【００８１】

【化１３】

【００８２】

【化１４】

【００８３】

【化１５】

【００８４】

【化１６】

【００８５】

【化１７】

【００８６】

【化１８】

【００８７】以上で感光材料の試料１０１を作成した。

【００８８】前記、試料１０１の第２層と第３層の間に
下記内容の赤外感光性層である第１９層を塗布し、試料
１０２を作成した。

【００８９】第１９層（赤外感光性層）沃臭化銀乳剤ｃ０．１５沃臭化銀乳剤ｄ０．７０増感色素（２−２８）１．４×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）０．３４ゼラチン０．９０試料１０２の第１９層の沃臭化銀乳剤ｄを沃臭化銀乳剤
ｋに置き換え、第４層のＤＩ−１の添加量を０．０６に
変更し、第６層に沃臭化銀乳剤ｊを０．１０添加した試
料１０３を作製した。

【００９０】次に試料１０３の第１９層の増感色素（２
−２８）を増感色素（３−２２）にし、添加量を１．２
×１０^-4とした試料１０４を作製した。

【００９１】〈赤外感光層の分光感度の重心波長を求め
る手法〉赤外感光層にマゼンタカプラー（Ｍ−１）のか
わりに、イエローカプラー（Ｙ−１）を０．１２添加
し、得られた各試料に対し６３０〜９５０ｎｍまで５ｎ
ｍ間隔で規定の露光量を与え、カラー現像処理（コニカ
製ＣＮＫ−４）を行い、最低濃度＋０．３のＢｌｕｅの
濃度を与える赤外感光性層の分光感度曲線を求めた。得
られた分光感度曲線から式（１）により分光感度分布の
重心波長を求めた。

【００９２】〈ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）及びＩＩＥ（ＩＲ／
Ｒ）を求める手法〉上述したように、赤色光（イースト
マンコダック社製ラッテンフィルターＮｏ２６）にて試
料に段階的に露光を与えた後、つづいて緑色光（イース
トマンコダック社製ラッテンフィルターＮｏ９９）にて
緑感光性層の最小濃度Ｄｍｉｎ（Ｇ）＋０．５の濃度に
なる様に露光を与えて得られる図１に示す特性曲線を作
製しＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）を求めた。同様に、赤外光（イー
ストマンコダック社製ラッテンフィルターＮｏ８９Ｂ）
と赤色光（イーストマンコダック社製ラッテンフィルタ
ーＮｏ２６）によりＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）を求めた。

【００９３】次に得られた各試料を１３５規格に裁断
し、パトローネに収納してカメラ（コニカヘキサー、コ
ニカ社製）に装填して晴天下で木々の緑が入った山並み
を背景にし、赤いチューリップの花と、１８％グレイを
同時に撮影し、カラー現像処理（コニカ製ＣＮＫ−４）
し乾燥してフィルム試料を得た。

【００９４】更にコニカカラーペーパータイプＱＡＡ６
に引き伸ばし機クロメガを用い焼き付けカラーペーパー
処理（コニカ製ＣＰＫ−２−２１）を行いプリントを得
た。なお、焼き付けの際には１８％グレイがグレイに仕
上がるように調整した。それらの結果を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】表１において木々の緑の再現は ×：くすんでいる ○：鮮やかである遠景再現 ×：かすんでいる △：ややかすんでいる ○：鮮明である赤いチューリップ ×：彩度が低い △：やや彩度が低い ○：鮮やかであるカメラカブリ（現像処理済みのパーフォレーション部の
カブリ） △：少し発生 ○：カブリなし次に試料１０１、１０２、１０３から得られたプリント
を２０名の観察者により、主観評価を行った結果、２０
名全員が試料１０３のプリントの方が好ましいという回
答であった。

【００９７】

【発明の効果】本発明により、木々の緑が鮮やかに再現
されかつ、遠くの山並みなどの風景が鮮明に再現され、
赤い花の色純度再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＸからＹに対する重層効果であるＩＩＥ（Ｙ／
Ｘ）を求める特性曲線を表す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被抑制赤外感光性層を有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層のシアン発色赤感光性層、マゼンタ発色カプラ
ー含有緑感光性層、イエロー発色カプラー含有青感光性
層及び非感光性層からなる写真構成層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、赤感光性層から重層効果を
与える少なくとも一つの感光性層の分光感度の重心波長
が赤感光性層の分光感度の重心波長より３０ｎｍ以上３
００ｎｍ以下長波であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
【請求項３】支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも１層のシアン発色赤感光性層、マゼンタ発色カプラ
ー含有緑感光性層、イエロー発色カプラー含有青感光性
層及び非感光性層、赤外感光性層からなる写真構成層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感光性層
から赤外感光性層への重層効果ＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）が
０．１０以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【請求項４】赤感光性層から緑感光性層への重層効果
ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）と赤感光性層から赤外感光性層への重
層効果ＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）との関係が以下であることを
特徴とする請求項３記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。ＩＩＥ（ＩＲ／Ｒ）−ＩＩＥ（Ｇ／Ｒ）≧０．０５
【請求項５】赤外感光性層が、被抑制赤外感光性層で
あり、かつ、赤外感光性ドナー層でもあることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。